JPH04147954A - 溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 - Google Patents

溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法

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JPH04147954A
JPH04147954A JP2271957A JP27195790A JPH04147954A JP H04147954 A JPH04147954 A JP H04147954A JP 2271957 A JP2271957 A JP 2271957A JP 27195790 A JP27195790 A JP 27195790A JP H04147954 A JPH04147954 A JP H04147954A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、プレNi法を利用した溶融亜鉛めっき鋼板の
製造方法に関するものである。
[従来の技術] 従来、プレNiめっき法を利用した溶融Znめっき鋼板
の製造法については、例えば特公昭46−19282号
が、表面光沢、密着性、加工性の良好なめつき鋼板を得
る方法としてすでに知られている。
[発明が解決しようとする課題] 最近、自動車あるいは建築用として溶融めっき鋼板が利
用される場合、種々の複雑な形状を出すために厳しい加
工を受けたのちに腐食環境下で使用される場合が多くな
ってきた。そのために、優れた表面外観を有することは
勿論のこと、加工の際にめっき密着性に優れることおよ
び加工後の耐蝕性に優れることが、溶融Znめつき鋼板
にとって具備すべき重要な性能となってきた。特公昭4
6−19282号に示されているブレNiめっき法によ
る溶融Znめっき鋼板は、加工の少ない状態では非常に
優れためっき密着性を有しているが、現在要求されてい
る厳しい加工を受けた際のめっき密着性、および加工部
の耐蝕性の点では未だ改善の余地が残されている。そこ
で、本発明者らはブレNiめっき法を利用した溶融Zn
めっき鋼板製造法で得られるめっき鋼板のめっき密着性
、加工部の耐蝕性を飛躍的に向上させる目的で、製造方
法を検討したところ、ブレNlめつき後に特定の雰囲気
、加熱条件のもとで溶融めっきを行うことにより上記の
従来法にないめっき層の構成を有する溶融Znめっき鋼
板を得ることに成功し、表面外観に優れ、加工部のめっ
き密着性および耐蝕性が従来法よりも著しく向上するこ
とを見出した0本発明は上記のように表面外観、加工部
の密着性および耐蝕性に優れた溶融Znめつき鋼板の製
造方法を提供するものである。
[i!題を解決するための手段] 本発明者らは、まず、特公昭46−19282号に記載
された従来のNiブレめっき法をよるZnめつき鋼板の
製造方法に従ってめっき層を作成しその構造を調べた。
その結果、加熱時においてブレめっき層の残存量が極め
て少なく、そのため溶融Znめっき時においてめっき層
−地鉄界面にブレNiめつきとZn、 Aflよりなる
反応層は殆ど存在せず、Fe−Zn合金層のみが発達し
ており、このため、今−歩、めっき密着性および加工部
の耐蝕性が向上しないことが判明した。加熱時にブレめ
っ籾層が残存しにくい原因としては、ブレめ・フき後の
加熱が炉内加熱で鋼板の加熱速度が小(200℃まで8
秒)のため、加熱中にブレNiめっき層が地鉄中に拡散
してしまい、そのため溶融Inめっき時にNiブレめっ
きとの反応層が出来にくいことが判明した。
そこで本発明者らは、Niブレめっき層を電気めっきし
た後の加熱温度および昇温速度に製造上のポイントがあ
ると考え、加熱条件を変化させ、種々検討した結果、N
iを0.2〜237m”めっき後、30℃/s以上の昇
温速度で430〜500℃の範囲内で急速加熱を行った
場合に、Anを適量含有するZnめっき浴で溶融めっき
すると、得られたZnめっき層の地鉄界面にNi−A1
−Zn系3元合金層よりなる反応層が得られ、その上層
にAlを微量含有したZnめっき層が存在するめっき層
構成になっており、かつZn−Fe合金層は極めて薄く
抑制されていることを見出した。これらの鋼板の厳しい
加工を受けた場合の加工性、耐蝕性を調べるために、カ
ップ絞り成形した加工部の密着性試験および耐蝕性試験
を腐食サイクルテストで実施したところ、本発明方法で
製造した地鉄界面にN1−Affi−Zn系3元合金層
を有するZnめっき層はめつき密着性および加工部の耐
蝕性が従来のZnめつき鋼板に比較して大幅に向上する
ことを見出した。また、本発明者らは、上記の加熱条件
に加えて、加熱雰囲気をN20.1〜15%含有したN
2雰囲気とすることにより優れた表面外観を有するZn
めつき鋼板が得られることも見出し下記の本発明を完成
したものである。
鋼板の表面にNiを0.2〜2 gets”めっき後、
H,0,1〜15%含有したN2雰囲気中で430〜5
00℃まで30℃/s以上の昇温速度で急速加熱を行な
ったのち、大気に触れることなく^ff10.1〜1%
含有する溶融Zn浴に浸漬して亜鉛めっきすることを特
徴とする溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
以下、図面を用いて本発明について詳細に説明する。
第1図(a) 、 (b) 、 (c)は、加熱板温と
加工部のめフき密着性および耐蝕性の関係を示した図で
ある。
熱延ALlキルド鋼板(板厚1.6+nm)に0.5g
/m2ブレNiめっき層を電気めっきし、0260+1
1)Il、 823%含有したN2雰囲気中で200〜
700℃まで70℃/sで加熱したのち、AlO,2%
の溶融Znめつき洛中で3秒間めっきを行った。めっき
付着量は135g/m” とした。めっき密着性は試験
片を25mm張出しのカップ絞り成形を行ったのち、テ
ープ剥離テストを実施し、テープの黒化度で評価した。
加工後の耐蝕性はカップ絞り成形後の試験片に、腐食サ
イクルテスト(OCT)を1週間実施し加工部の赤錆発
生率を調査した。めっき密着性、加工部の耐蝕性それぞ
れを5点法で評価した。3点以上を合格とした。評価基
準は次の通りである。
5 ・・・1%未満      5%未満4 ・・・1
%以上5%未満  5%以上10%未満3 ・・・5%
以上10%未満  10%以上20%未満2 ・・・1
0%以上20%未満  20%以上30%未満1 ・・
・20%超       30%超この図より、溶融め
っき前の加熱板温が本発明範囲である430〜500℃
の範囲で、加工部の密着性、耐蝕性は極めて優れる。4
30℃未満では密着性、耐蝕性が劣化し、不めっきが生
じ易い。特公昭46−19282号公報の実施例にある
200℃では非常に不めっきが生じやすかった。また、
加熱板温が500℃を超えると密着性、耐蝕性が劣化し
、従来技術範囲である700℃では、良好な加工部の密
着性、耐蝕性は得られない。
また、第2図に加熱速度と加工部のめつき密着性、耐蝕
性の関係を示す。熱延Anキルド鋼板(板厚1.6mm
)に0.5g/m’ブレNiめつき層を電気めっきし、
0260ppm、 N23%含有したN2雰囲気中で昇
温速度lO〜100℃/secで450℃まで加熱した
のち、−An O,2%の溶融Znめつき洛中で3秒間
めっきを行った。めっき付着量は135 gem”とし
た0本発明の昇温速度範囲30で/sec以上で急速加
熱を行った場合に、加工部のめつき密着性、耐蝕性が良
好であることは明白である。昇温速度が30℃/sec
未満の場合にはめつき密着性、耐蝕性が劣化し、従来技
術範囲に相当する昇温温度では良好なめつき密着性、耐
蝕性は得られない、このように、本発明においては、ブ
レNiめっき後の加熱温度が特定の範囲であること、昇
温速度が速いことが加工部のめつき密着性および耐蝕性
に優れた溶融Znめっき鋼板の製造上の大きなポイント
である。急速加熱の方法については、特に限定しないが
、鋼板を直接通電加熱する方法、銹導加熱方式など種々
の方法が適用できる。
さらに第3図に加熱雰囲気中のN2含有率とめつき面の
表面外観との関係を示す、熱延A4キルド鋼板(板厚1
.6mm)に0.5g/m”ブレNiめっき層を電気め
っきし、N2を含有したN2雰囲気中で450℃まで7
0℃/secで加熱したのち、Al O,2%の溶融Z
nめっき洛中で3秒間めっきを行った。
めっき付着量は135g/m2とした0表面外観は、め
っき浴面に浮遊するドロスに起因するめっき層表面のブ
ツの発生状況に応じて5点法で評価した。5点をブッが
皆無、1点を前面発生とし、3点以上を合格とした0本
発明範囲であるH、 0.1%以上では、外観が向上し
、1%以上になると最良となりその効果は飽和する。ま
た、15%を超えると加熱中に鋼板がN2を吸収しやす
くなり、めっき後、ブリスターを発生しやすくなること
を考慮し、N3含有率の上限は15%とした。
[作   用] 本発明で得られためっき層および従来のブレNi法で得
られためフき層の構造を解析した結果及び従来技術の結
果を第4図に模式的に示した。本発明範囲の加熱温度、
昇温速度の場合には、加熱時においてブレNi層の地鉄
中への拡散は殆ど見られず、はぼそのまま残存している
それに対して、従来技術範囲の加熱温度が高い場合(5
00℃超)、昇温速度が小(30℃八eへ未満)の場合
において加熱時においてNiがほとんど地鉄中に拡散し
Fe−N1の固溶体層に変化する。また、加熱温度が4
30℃未満の場合で昇温速度が30℃/sec未満の場
合においてはNiが残存するものの、溶融めっき時にお
いて、不めっきが生じやすく、密着性が悪い。
この加熱時におけるNiの状態が具なるために、その後
の溶融めつき時において、めつ幹層構成の差異が生じる
ものと考えられる。即ち、本発明のNi付着層0.2〜
1.5g/m’においては、地鉄界面に殆ど残存したプ
レNi層が溶融Znめっき時において八〇、 Znと強
固な結合をして粘り地鉄界面近傍にN1−AJI−Zn
系の合金層(バリヤー層)が形成されており、Zn−F
e合金層も薄く成長が抑制されていた。また、上層には
^皇を含有したZnめっき層が形成されていた。さらに
、ブレNi付着量が1.5〜2 gem”においては一
部金属Ni層の残存も認められた。これに対して、従来
法においては、加熱時においてブレNi層が殆ど残存し
ないため、溶融Znめっき時において、本発明のような
地鉄界面のN1−Afl−Zn系合金層は形成されず、
加熱時に形成されたFe−Ni層の上層に厚いZn−F
e層が形成され、その上層として、A1を含有したZn
層が形成された構造となっていた。
詳細は明らかでないが、本発明においてめっき密着性、
および加工部の耐蝕性が飛躍的に向上したのは、地鉄界
面の3元系の合金層が一種のバインダーの役割をはたし
ており、しかもZn−Fe合金層の成長を抑制させるバ
リヤー効果を有しているためではないかと考えられる。
また、加工部の耐蝕性の向上にはNi、 AUによるZ
n腐食生成物の安定化作用も寄与している可能性もある
ブレNlめっきの付着量を0.2g/m”以上としたの
は、これ以上でAfi、 Znとの相互作用が認められ
、3元系合金層が十分に発達し、Zn−Fe合金層の成
長が抑制されてめっき密着性、加工部の耐蝕性の向上効
果が犬であるためである。また、Niめっき付着量が0
.2g/m2未満では不めっきが生じやすい。上限を2
 g/m2としたのは、2 g/m2を超えるとめつき
密着性が劣化したためである。この場合には地鉄界面に
2n−Niめつき層が新たに生じており、上記の密着性
が良好な3元系の層の生成が少なかった。また、浴中^
10.1%未満の場合にも加工部のめつき密着性および
耐蝕性は不十分であった。この場合には、Ni−A4−
Zn系合金層がほとんど生成しておらず、地鉄界面にZ
n−Fe合金層が厚く成長しており、特に界面の脆いr
層(FesZnz+)が発達しており、加工の際にクラ
ックがはいり、この相からめっき剥離が生じていること
が判明した。また、ブレNiめっき層も地鉄界面には殆
ど存在しておらず、Znめっき層とZn−Fe合金層と
の界面の位置まで分散してしまっていることもわかった
。Znの地鉄側への拡散に伴い、地鉄界面に存在してい
たNiめっき層が徐々にめっき層上力に押しやられてい
ったものと推定される。これらの原因により、ブレNi
によるめっき密着性は向上効果が小となったものと考え
られる。
また、浴中Alが1%を超えると加工部の耐蝕性の向上
効果は認められなくなる。この原因は、めっき層を調査
するとNi−A1相が地鉄界面のみではなく、めっき層
中にも偏析しており、腐食環境下においては、これらが
、めっき層中で局部電池を構成してしまい、 Znが溶
出する作用が生じるために耐蝕性の劣化を引き起こすた
め考えられる。めっき付着量については特に制約は設け
ないが、耐蝕性の観点からleg/■2以上、加工性の
観点からすると350g/■2以下であることが望まし
い。
以上の結果は、Znめっき浴の場合についてのみ述べた
が、Znめつき洛中にAl以外にさらに合金元素として
Ni、Sb、Pbを単独あるいは複合で0.2%以下の
微量含有した溶融Znめつき鋼板の場合にも結果は同様
であった。
なお、浴温についてはZn浴の場合であってもZn浴に
微量に合金元素を含む場合であっても430〜500℃
程度の通常の条件が使用できる。
下地鋼板としては、熱延鋼板、冷延鋼板ともに使用でき
、Anキルド鋼板、AI!−5tキルド鋼板、Ti−5
ulc、P−TiSulc低炭素鋼板、高張力鋼板など
種々のものが適用で籾る。
[実 施 例] 第1表に本発明のZnめっき鋼板の製造法および得られ
た鋼板の実施例を示す、*印は本発明の製造法以外で作
成された比較材である。下地に熱延鋼板SGH,C(1
,6mm)の酸洗材を伺い、ブレNiめフ鮒は硫酸酸性
洛中で電気めっきで行った。前処理加熱はo、 60p
pm、 Ha 3%含有したN2雰囲気中で行った。A
l量の変化したZnめっき浴で450℃で3 sec溶
融めっきを行い、N2ワイピングして付着量は135g
/m2とした。性能評価は、前述の評価基準に基づいて
行った。
N001〜18に示す通り、ブレNiめフき層0.2〜
2 g/m”、加熱板温430〜500℃、昇温速度3
0℃以上である本発明の製造条件で得られためっき鋼板
はめっき密着性および加工部の耐蝕性共に優れる。これ
に比較して、プレNi無しの場合(No、19)プレN
iめっき層の付着量、加熱板温、昇温速度、洛中のAI
含有率が本発明範囲を逸脱する場合(No、19〜27
)、加工部のめっき密着性あるいは加工部の耐蝕性が劣
る。
さらに、No、28〜30は、めっき洛中に他の合金元
素を含有する場合であり、この場合にも優れた性能を示
した。
[発明の効果] 以上のように、本発明によれば、表面外観に優れ、従来
にない加工部のめっき密着性と耐蝕性を兼ね備えた溶融
亜鉛めっき鋼板が得られ、自動車用あるいは建築用の構
造材として有用であることから、その工業的意義は極め
て大きい。
【図面の簡単な説明】
第1図(a) 、 (b) 、 (c)は加熱板温と加
工部のめっき密着性、耐蝕性の関係を示した図、第2図
は加熱速度と加工部のめっき密着性、耐蝕性の関係を示
した図、第3図は加熱雰囲気中のH2含有率とめフき面
の表面外観との関係を示した図、第4図は本発明の製造
方法で得られたZnめっ籾層の構成および前処理加熱段
階におけるブレNiめっき層の状態を従来の製造方法の
場合と比較しながら模式的に示した図である。 1屯4名 g)−1!1isG l’萄引騨蓼乳くji’ H圏C
基@鯉弐招: E )−I F+ C!i @ t3 !’; v’。 gH部公e匍hコ騨υ弐七] (本発明) 430〜500℃ 30℃/sec以上 Ni O,2−1,59/− Ni 1.5−2g/+n’ (従来技術) 手 続 補 正 書 1゜ 事件の表示 平成2年特 許 願 第27/?t’7号 3゜ 補正をする者 事件との関係 出 願 人 →←−←−←←÷ト 氏 名(名称) 新日本製鐵株式会社 4゜ 代 理 人 住 所 東京都千代田区丸の内2丁目6番2号丸の内へ重洲ビル
330補      正      書 願明細書及び図面中下記事項を補正致します。 記 1、第6頁1行目、第17頁9行目に [第1図(a)、(b) 、(c)は、」とあるをそり
、ぞれ 第1図(a)、(b)は、」と訂正する。 2、第7頁下から4行目、第17頁10〜11行目にそ
れぞれ 「第2図へ」とあるを 「1 3、! する。 gH垢C省@#シ勺:

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 鋼板の表面にNiを0.2〜2g/m^2めっき後
    、H_20.1〜15%含有したN_2雰囲気中で43
    0〜500℃まで30℃/s以上の昇温速度で急速加熱
    を行なったのち、大気に触れることなくAl0.1〜1
    %含有する溶融Zn浴に浸漬して亜鉛めっきすることを
    特徴とする溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
JP2271957A 1990-10-09 1990-10-09 溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 Expired - Lifetime JP2517169B2 (ja)

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