JPH04122790A - 重質油の接触水素化分解方法 - Google Patents
重質油の接触水素化分解方法Info
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- JPH04122790A JPH04122790A JP24418490A JP24418490A JPH04122790A JP H04122790 A JPH04122790 A JP H04122790A JP 24418490 A JP24418490 A JP 24418490A JP 24418490 A JP24418490 A JP 24418490A JP H04122790 A JPH04122790 A JP H04122790A
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Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、多環芳香族炭化水素類を含有する重質油の接
触分解方法に関する。
触分解方法に関する。
以下、本明細書中に「％」とあるのは１重量％」を意味
する。
する。
従来の技術とその問題点
一般にコールタールは、ベンゼン、ナフタレン、アルキ
ルナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン
などの芳香族炭化水素類を含有している。
ルナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン
などの芳香族炭化水素類を含有している。
特に、ベンゼンおよびナフタレンは、あらゆる化成品の
基幹原料として利用されており、一方アルキルナフタレ
ンは、近年注目されている耐熱性かつ高強度の樹脂原料
として利用されつつある。
基幹原料として利用されており、一方アルキルナフタレ
ンは、近年注目されている耐熱性かつ高強度の樹脂原料
として利用されつつある。
しかしながら、コールタール中に多量に含まれている３
環以上の多環芳香族炭化水素類については、まだ化学原
料として有効に利用されるまでに至っていないのが現状
である。例えば、フェナントレンは、ナフタレンについ
で金歯が多く （５％程度）、その生産量は日本だけで
も年間１３万トンにも達しているのにもかかわらず、接
触転化が困難な物質であるため主にカーボンブラックの
製造原料として用いられているに過ぎない。
環以上の多環芳香族炭化水素類については、まだ化学原
料として有効に利用されるまでに至っていないのが現状
である。例えば、フェナントレンは、ナフタレンについ
で金歯が多く （５％程度）、その生産量は日本だけで
も年間１３万トンにも達しているのにもかかわらず、接
触転化が困難な物質であるため主にカーボンブラックの
製造原料として用いられているに過ぎない。
したがって、現在のところ利用価値が低いとされている
上記多環芳香族炭化水素類を単環あるいは２環芳香族炭
化水素に効率よく転換しうる新たな技術の開発が切望さ
れている。
上記多環芳香族炭化水素類を単環あるいは２環芳香族炭
化水素に効率よく転換しうる新たな技術の開発が切望さ
れている。
問題点を解決するための手段
本発明者は、上記の接触転化における問題点に鑑み鋭意
研究を重ねた結果、２段接触水素化分解プロセスによっ
て、重質油を効率よく軽質化する方法を見出した。
研究を重ねた結果、２段接触水素化分解プロセスによっ
て、重質油を効率よく軽質化する方法を見出した。
即ち、本発明は、下記の重質油の接触分解方法を提供す
るものである。
るものである。
■ 水素雰囲気下で２段反応により、多環芳香族炭化水
素類を含有する重質油を接触分解して軽質化するに際し
、上記２段反応の反応条件をそれぞれ独立に制御するこ
とを特徴とする重質油の接触水素化分解方法。
素類を含有する重質油を接触分解して軽質化するに際し
、上記２段反応の反応条件をそれぞれ独立に制御するこ
とを特徴とする重質油の接触水素化分解方法。
■ 適当な酸性度をもつ水素化分解用金属担持触媒を第
１段反応の反応器内に充填する上記第１項記載の重質油
の接触水素化分解方法。
１段反応の反応器内に充填する上記第１項記載の重質油
の接触水素化分解方法。
■ 第２段反応として無触媒状態で水素化分解法を用い
る上記第１項記載の重質油の接触水素化分解方法。
る上記第１項記載の重質油の接触水素化分解方法。
以下、本発明方法について詳細に説明する。
本発明においては、まず第１段階反応器内即ち適当な酸
性度を有する金属担持水素化分解触媒上で、多環芳香族
炭化水素類を部分水素化分解することにより骨核を小さ
くする。ついで得られた材料を第２段階反応器内に導入
し、そこで高温且つ短時間で水素化分解せしめると単環
および２環芳香族炭化水素が得られる。
性度を有する金属担持水素化分解触媒上で、多環芳香族
炭化水素類を部分水素化分解することにより骨核を小さ
くする。ついで得られた材料を第２段階反応器内に導入
し、そこで高温且つ短時間で水素化分解せしめると単環
および２環芳香族炭化水素が得られる。
本発明が処理の対象とする原料は、多環芳香族炭化水素
類そのものあるいは多環芳香族炭化水素を含有する重質
油（以下、特に必要でない限り、単に多環芳香族炭化水
素という）などである。
類そのものあるいは多環芳香族炭化水素を含有する重質
油（以下、特に必要でない限り、単に多環芳香族炭化水
素という）などである。
上記原料は、コールタール、オイルサンド系タール、石
油系重質油、バイオマス系タールなどから公知の技術に
より容易に製造することができる。
油系重質油、バイオマス系タールなどから公知の技術に
より容易に製造することができる。
つぎに、本発明で用いる触媒として第１段反応の反応器
内には適当な酸性度をもつ水素化分解用金属担持触媒を
充填する。
内には適当な酸性度をもつ水素化分解用金属担持触媒を
充填する。
上記触媒の担体としては、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ□、Ａｌ
１０３−３ｉ０２、カーボンブラックなどの多孔質物質
が挙げられる。
１０３−３ｉ０２、カーボンブラックなどの多孔質物質
が挙げられる。
触媒活性成分としては、ＣｏＸＭｏ５Ｎｉ、Ｗ、Ｉ ｒ
ＳＰｄ、Ｐｔ５ＲｈＳＲｕ、Ａｇ５Ｃｕ。
ＳＰｄ、Ｐｔ５ＲｈＳＲｕ、Ａｇ５Ｃｕ。
Ｎａ５Ｋおよびこれら金属の任意の組み合わせが使用さ
れる。これらの中でも特に、Ｃｏ、Ｍｏ。
れる。これらの中でも特に、Ｃｏ、Ｍｏ。
Ｎｉ、Ｗおよびこれらの組み合わせが好ましい。
触媒金属の担持量は、酸化物として０．５〜３０％程度
とする。
とする。
また、上記触媒を必要に応じてあらかじめ予備硫化を行
なってもよい。
なってもよい。
第１段反応の反応条件としては、反応温度３００〜７０
０℃程度、反応時間１０秒〜３０分程度、圧力３０〜１
２０ｋｇ／ｃｄ程度である。
０℃程度、反応時間１０秒〜３０分程度、圧力３０〜１
２０ｋｇ／ｃｄ程度である。
また、第２段反応である水素化分解は、反応温度５００
〜９００℃程度、反応時間１〜１２０秒、圧力３０〜１
２０ｋｇ／ｃＩｌｌ程度の条件下で行なう。
〜９００℃程度、反応時間１〜１２０秒、圧力３０〜１
２０ｋｇ／ｃＩｌｌ程度の条件下で行なう。
発明の効果
本発明によれば、従来までは充分に利用されていなかっ
た３環以上の多環芳香族炭化水素類から多様な用途をも
つ単環あるいは２環芳香族炭化水素を高転化率で得られ
るので、天然資源を有効に活用することができ、省エネ
ルギー化、□製品の低コスト化などに非常に有利である
。
た３環以上の多環芳香族炭化水素類から多様な用途をも
つ単環あるいは２環芳香族炭化水素を高転化率で得られ
るので、天然資源を有効に活用することができ、省エネ
ルギー化、□製品の低コスト化などに非常に有利である
。
実施例
以下、実施例および比較例を示し、本発明の特徴とする
ところをより一層明瞭にする。
ところをより一層明瞭にする。
第１表には、以下の実施例および比較例で使用した触媒
の金属担持貴（酸化物として）および比表面積をあわせ
て示す。
の金属担持貴（酸化物として）および比表面積をあわせ
て示す。
まず、市販の水素化分解用金属担持触媒であるＡおよび
Ｂをあらかじめ予備硫化した。
Ｂをあらかじめ予備硫化した。
実施例１
第１段階反応器内に触媒Ａを充填して、フェナントレン
を原料として、下記の条件下で軽質化処理を行なった。
を原料として、下記の条件下で軽質化処理を行なった。
第１段 雰囲気ガス 水素
圧力 ７０ｋｇ／ｃｄ
温度 ４５０℃
反応時間 １０分
第２段 雰囲気ガス 水素
圧力 ７０ｋｇ／ｃ♂
温度 ７００℃
反応時間 ５秒
軽質化処理した後、得られた生成物とその全体に対する
収量（％）を第２表に示し、析出炭素および転化率を第
３表に示す。
収量（％）を第２表に示し、析出炭素および転化率を第
３表に示す。
実施例２
第１段階反応器内に触媒Ｂを充填して、フェナントレン
を原料として、実施例１と同様の条件下で軽質化処理を
行なった。
を原料として、実施例１と同様の条件下で軽質化処理を
行なった。
軽質化処理した後、得られた生成物とその全体に対する
収量（％）を第２表に示し、析出炭素および転化率を第
３表に示す。
収量（％）を第２表に示し、析出炭素および転化率を第
３表に示す。
比較例１
フェナントレンを原料とし、市販の水素化分解用金属担
持触媒を用いて１段の軽質化処理を行なった。反応条件
は、反応時間が１時間である以外は実施例１の第１段反
応の反応条件と同様である。
持触媒を用いて１段の軽質化処理を行なった。反応条件
は、反応時間が１時間である以外は実施例１の第１段反
応の反応条件と同様である。
軽質化処理した後、得られた生成物とその全体に対する
収量（％）を第２表に示し、析出炭素および転化率を第
３表に示す。
収量（％）を第２表に示し、析出炭素および転化率を第
３表に示す。
比較例２
フェナントレンを原、料とし、無触媒状態で１段の軽質
化処理を行なった。反応条件は、実施例１の第２段の反
応条件と同様である。
化処理を行なった。反応条件は、実施例１の第２段の反
応条件と同様である。
軽質化処理した後、得られた生成物とその全体に対する
収量（％）を第２表に示し、析出炭素および転化率を第
３表に示す。
収量（％）を第２表に示し、析出炭素および転化率を第
３表に示す。
尚、第２表および第３表中のａ）〜ｄ）は下記の事項を
示す。
示す。
ａ）Ｒ，Ｒ’ 、Ｒ２は、アルキル基または水素原子で
ある。
ある。
ｂ）シクロへキシルフェニレンおよびシクロヘキシルベ
ンゼンである。
ンゼンである。
Ｃ）分子ｍ１Ｂ２ （ＧＣ−ＭＳによる）の未確認化合
物を含む。
物を含む。
ｄ）触媒上に析出した生成物全体に対する炭素量（％）
（燃焼法により測定）である。
（燃焼法により測定）である。
揶
表
以上の結果より、本発明の２段接触水素化接触分解によ
れば、第１段反応器内に市販の水素化分解用金属担持触
媒Ｎ ｉ Ｍｏ ／ Ａ １□０３あるいはＣｏＭｏ／
Ａ １２０３ 、第２段の反応を無触媒状態で水素化分
解した場合には、フェナントレンの転化率が高くなるだ
けでなく、有用な単環および２環芳香族炭化水素の生成
が非常に多くなることがわかる。
れば、第１段反応器内に市販の水素化分解用金属担持触
媒Ｎ ｉ Ｍｏ ／ Ａ １□０３あるいはＣｏＭｏ／
Ａ １２０３ 、第２段の反応を無触媒状態で水素化分
解した場合には、フェナントレンの転化率が高くなるだ
けでなく、有用な単環および２環芳香族炭化水素の生成
が非常に多くなることがわかる。
（以 上）
Claims (3)
- （１）水素雰囲気下で２段反応により、多環芳香族炭化
水素類を含有する重質油を接触分解して軽質化するに際
し、上記２段反応の反応条件をそれぞれ独立に制御する
ことを特徴とする重質油の接触水素化分解方法。 - （２）適当な酸性度をもつ水素化分解用金属担持触媒を
第１段反応の反応器内に充填する特許請求の範囲第１項
記載の重質油の接触水素化分解方法。 - （３）第２段反応として無触媒状態で水素化分解法を用
いる特許請求の範囲第１項記載の重質油の接触水素化分
解方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24418490A JPH04122790A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | 重質油の接触水素化分解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24418490A JPH04122790A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | 重質油の接触水素化分解方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04122790A true JPH04122790A (ja) | 1992-04-23 |
Family
ID=17115019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24418490A Pending JPH04122790A (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | 重質油の接触水素化分解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04122790A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5951849A (en) * | 1996-12-05 | 1999-09-14 | Bp Amoco Corporation | Resid hydroprocessing method utilizing a metal-impregnated, carbonaceous particle catalyst |
| JP2007153931A (ja) * | 2005-11-30 | 2007-06-21 | Nippon Oil Corp | 水素の製造方法、改質ガソリンの製造方法及び芳香族炭化水素の製造方法 |
-
1990
- 1990-09-14 JP JP24418490A patent/JPH04122790A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5951849A (en) * | 1996-12-05 | 1999-09-14 | Bp Amoco Corporation | Resid hydroprocessing method utilizing a metal-impregnated, carbonaceous particle catalyst |
| JP2007153931A (ja) * | 2005-11-30 | 2007-06-21 | Nippon Oil Corp | 水素の製造方法、改質ガソリンの製造方法及び芳香族炭化水素の製造方法 |
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