JPH04106172A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金属、セラミックス、ガラス、セメント、窯
業系成形物、プラスチックス、木材、紙、繊維などの表
面に、高硬度、高光沢、耐汚染性を付与し、かつ耐水性
、耐候性、耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性などに優れたク
ラック発生のない厚い無機成分比率の高い塗膜を形成す
る為に好適な塗料組成物に関する。

〔従来の技術〕

金属やセラミックス、窯業系成形物などの無横系素材か
らなる建材などの産業製品の表面をシリコーン系の化合
物およびシリコーン変性アク９７Ｌ’樹脂からなる組成
物で被覆して、意匠効果を与えたり、耐摩耗性、耐薬品
性、耐食性、耐候性などを向上させることが行なわれて
いる。

シリ：−ンを骨格とする有機７Ａ／コ中シトを原体とす
る各種の焼付型アルコキシド系披料が開発されて来てい
るが、硬度、耐汚染性、密着性などに優れるものの、ク
リヤー状態では１０ミクロン以上の厚膜でクラックなし
の塗膜をえることは難しくかつ耐アルカリ性に乏しいの
が実情である。

また、シリコーン変性アクリル樹脂をベースとする高耐
候性を特長とする２液性室温硬化型アクリル−シリコー
ン塗料が鉄鋼、建築、建材分野で多用され出しているも
のの、その湿気硬化性故の硬化不良から硬度不足が目立
ち、長期屋外暴露において耐汚染性の良さとは異なり、
傷付きなどの問題を残す結果となっている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その
目的とする処は、金属、セラミックス、ガラス、セメン
ト、窯業系成形物、プラスチックス、木材、紙、繊維な
どの表面を被覆する為の塗料組成物であって、下記の性
質を有する塗料組成物を提供することにある。

■高硬度、耐汚染性、高光沢を有し、かつ基材との密着
性に優れた塗膜を形成しつる塗料組成物、 ■耐薬品性、耐沸騰水性、耐溶剤性に優れた塗膜を形成
しうる塗料組成物、 ■臆膜形成時に高温で長時間の硬化処理を必要とせず、
比較的厚い膜厚の塗膜を形成する時もクラックなどを生
じない塗料組成物、■耐候性に優れ、長期問屋外に暴露
されても、変色、膨れ、ひび割れなどが生じない塗膜を
゛形成しうる塗料組成物。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の塗料組成物は、 （ａ）−数式Ｒ５１（ＯＲ’）−（式中、ｋは炭素数１
〜８の有機基　Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す
）で表わされるオルガノアルコジシランのＳ分ｔａ合物
をオルガノアルコキシシラン換算で１００重量部及び、 （ｂ）−数式５ｉ（ＯＲ’）＝　（式中、ｋ“は炭素数
１〜４のアルキル基を示す）で表わされるテトラアに中
ルシリケート１〜３０重量部及び、 （ｃ）末端又は側鎖に加水分解性基と結合したケイ素原
子を有するシリル基を重合体分子中に少なくとも１個有
するシリル基含有ビニル系樹脂１０〜１５０重量部、 を混合し骨格組成分とし、 （ｄ）−数式ＡＡ’（ＯＲつｎ（ＯＲ（Ｒ’）＝Ｃ）ｉ
ｃＯＲつ、−ｎ（式中、Ｒは炭素数１〜Ｂの有機基、Ｒ
１およびＲｏはアＩｌｌ’ＦＩＬＭ、Ｒ”はアルキル基
又はアルコキシ基、ｎは０〜３の整数を示す）で表わさ
れるアルミニウム化合物及び該アルミニウム化合物の部
分加水分解物の群から選ばれる少なくとも１種を０．０
１〜３０重量部、及び （ｅ）ペンタメチルジシロキサンの片末端に官能基を有
するダイマー型反応性シロキサンのオリゴマー及び／又
はテトラメチルジシロキサンの両末端に官能基を有する
ダイマー型反応性シロキサンのオリゴマーの０．１〜１
０重量部、を結合反応成分として配合してなるものであ
り、そのことにより上記目的が達成される。

本発明の組成物に使用されるオルガノアルコジシランの
部分都合物〔成分（ａ）〕は、一般式Ｒ５１（ＯＲ’）
、　　で表わされるアルコキシ基含有のケイ素化合物を
加水分解条件下に縮合させて得られる。

上記式において、Ｒは炭素数１〜８の有機基、Ｒｏは炭
素数１〜５のアルキル基である。ＲおよびＲｏの炭素数
が大き過ぎると、後述の加水分解速度が極めて遅くなり
、場合によってはほとんど加水分解が進行しなくなる。

上記Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基などのアルキル基；フェニル基、トリル基、キシ
リル基などの７リール基；シクロヘキシル基などのジク
ロフルキル基；その他γ−クロロプロビル基、ビニル基
、ｒ−グリシド中ジプロピル基、γ−メタクリロイルオ
キシグロビル基、γ−メルカブトブロビル基、γ−７ミ
ノブロビル基、３，４−エポキシシクロへ中シル基など
が挙げられる。Ｒ１としてはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、アセチル基などが挙げられる。この
ようなオルガノアルコキシシランとしては、例えばメチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メ
チルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン
、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ビニｙトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロビルトリメトキシシラン、ｒ−グリシドキ
シプロビルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｔ−メタクリルオキシトリメト
キシシラン、γ−７ミノブロビルトリメトキシシラン、
３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシ
ランなどがある。好ましくは、メチルトリメトキシシラ
ンおよび／またはメチルトリエトキシシランが用いられ
る。

これらのオルガノアルコキシシランは、単独で使用する
ことも、また２種以上を併用することもできる。

上記のオルガノアルコキシシランを加水分解条件下に縮
合させて得られる部分縮合物の生成反応は、それ自体既
知の製造方法、すなわち上記のオルガノアル；キシシラ
ンに水を添加し、縮合せしめることにより行うことがで
きる。

本発明の組成物に使用される一般式５ｌ（ＯＲ’）４で
表わされるテトラアル中ルシリケート〔成分（ｂ）〕は
、組成物を塗装して得られる硬化塗膜の硬度を向上させ
、あるいは塗膜と基材との密着性を向上させる。特に耐
水性を向上させる働きをする。

上記式においてＲ１は、炭素数１〜４のアルキル基を示
す。

このような７〜＋ルシリケートとしては、テトラメチＶ
シリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−プ
ロピルシリケート、テトラ−ｉ−プロピルシリケート、
テトラ−ｎ−ブチルシリケート、テトラ−１−ブチルシ
リケート、テトラ−５ｅｅ−ブチルシリケートなどを挙
げることかできる。

上記テトラアル中ルシリケートの配合割合は、成分（ａ
）のオルガノアルコキシシラン換算１００重量部に対し
て１〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部である。

１重量部未満では、得られる塗膜の硬度、耐水性が低く
、他方３０重量部を超えると得られる塗膜にクラックが
生じ易くなる。

本発明の組成物に使用されるシリル基含有ビニル系樹脂
〔成分（Ｃ）〕は、末端あるいは、側鎖に加水分解性基
を縮合したケイ素原子を有するシリル基を重合体１分子
中に少なくとも１個有するシリル基含有ビニル系樹脂で
ある。例えばこのようなシリル基含有ビニル系樹脂は、
■一般式 ％式％） （ここでＲ＠は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシロ
キシ基、アミノキシ基、フェノキシ基。

チオアルコキシ基、アミノ基などの加水分解性基、Ｒ“
は水素原子又は炭素数１〜８の有機基、ｋ“は二価の炭
化水素基、ｋ゛は水素原子又は１価の炭化水素基、ｎ　
＝　１〜３の整数である）で示されるアクリルオキシ官
能性シランと、−数式 ％式％ （ここでＲ′°は水素原子又は、置換又は非置換の口価
の脂肪族炭化水素残基及び少なくとも１個のエーテル結
合を有する置換された０価の脂肪族炭化水素残基から成
る群より選ばれた基を表わし、ＲＩ′は水素原子又は低
級アルキル基、ｎ−１〜４の整数である）で示されたラ
ジカル重合性アクリレートモノマーの共重合によるか、
もしくは、 ■−一般 式式％ （ここではＲ１″は、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
シロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ基、チオアルコ
キシ基、アミノ基などの加水分解性基、Ｒ”°は水素原
子または炭素数１〜８の有機基、ｎ＝１〜３の整数であ
る）で示されるヒドロシラン化合物を、炭素−炭素二重
結合を有するビニル重合体と反応させることによって製
造することができ、その製造方法に特に限定はない。

ここで、一般式（イ）で示されるアクリルオキシ官能性
シランとしては、例えば、γ−エタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−エタクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン及びγ−エタクリロキシプロビルトリイソブロ
ボキシシランなどが挙げられる。

これらから成る群より選ばれた、１種もしくは２種以上
のものが使用される。

又、一般式（ロ）で示される、ラジカル重合性モノマー
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｔ−グチル
、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシプロピル、エタンＩＪ　７Ｌ／酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸セーブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
グリシジμ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メトキシジエチレングリコールアクリ
レート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート
、メトキシテトラエチレンメタクリレート及びメタクリ
ル酸アリルなどのモノアクリレートモノマー；エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブチレンダリコールジアクリ
レート及び１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
トなどのジアクリレートモノ＋−；）リメチロールプロ
パントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメ
タクリレート及びテトラメチロールメタントリアクリレ
ートなどのトリアクリレートモノマー；テトラメチロー
ルメタンテトラアクリレートなどのテトラアクリレート
モノマーなどが挙げられる。

これらから成る群より選ばれた１種もしくは２種以上の
ものが使用される。

これらアクリルオキシ官能性シランの少なくとも１種と
ラジカル重合性モノマーの少なくとも１種を適当な溶媒
中で混合し、ラジカル重合開始剤を用いて共重合させる
ことによって加水分解性シリル基含有アクリル樹脂を得
ることができる。

ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルペル
オ午シト、ジクロルペンゾイルベｙオ中シト、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、２゜５−ジ（ペルオキシベンゾエ
ート）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシイソプロビル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーベンゾエ
ートなどのパーエステル化合物；アゾビスイソブチロニ
トリル及びメチルアゾブチレートなどのアゾ化合物；及
び有機過酸化物などが挙げられる。

一般式（／→で示されるヒドロシラン化合物としては、
例えば、メチルジクロルシラン、エチルジクロルシラン
、フエニルジクロルシラン及びトリクロルシランなどの
ハロゲン化シラン化合物：メチルジメトキシシラン、メ
チルジェトキシシラン、エチルジメトキシシラン、エチ
ルジメトキシシラン、フエニルジメトキシシラン、トリ
メトキシシラン及びトリエトキシシランなどのアルコキ
シシラン化合物；メチルジアセトキシシラン、フエニル
ジアセトキシシラン、トリアセトキシシランなどの７シ
ロキシシラン化合物；メチルジアミノキシシラン、ドリ
アミノキシシラン、ドリアミノシランなどの７ミノシラ
ン化合物が挙げられる。これらから成る群より選ばれた
１種もしくは２種以上のものが使用される。

炭素−炭素二重結合を有するビニル重合体としては一般
式（ロ）で示されるアクリレート類の中で水酸基を持た
ないものの他、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビ
ニル、酢酸ビニルなどから選ばれた１種もしくは２種以
上のビニル系化合物と、ブタジェン、イソプレン、クロ
ロブレンなどの共役ジエン化合物、及び／又は重合に関
与しない炭素−炭素二重結合を持つ、アクリル酸誘導体
と共重合させて得られる炭素−炭素二重結合を有するビ
ニル系重合体が好ましい。

これらヒドロシラン化合物の少なくとも１種を、炭素−
炭素二重結合を有するビニル系重合体に付加させること
によって加水分解性のシリル基含有ビニル系樹脂（成分
（Ｃ））を得ることができる。

本発明に使用される加水分解性のシリル基含有ビニル系
樹脂の具体例としては、鐘淵化学工業■製ゼムラック、
サイリル；東芝シリコーン■製、シリコーンアクリルワ
ニスなどが挙げられる。

上記シリル基含有ビニル系樹脂（成分（Ｃ））の配合割
合は、成分（ａｔのオルガノ７〜コ中ジシラン換算１０
０重量部に対して、１０〜１５０重量部、好ましくは１
５〜１００重量部である。

上記シリル基含有ビニル系樹脂が１０重量部未満では、
得られた塗膜の耐薬品性が充分でなく、又厚い艙膜では
クラックが発生し易い。一方、１５０重量部を超えると
耐擦傷性、耐熱性に劣り、又貯蔵安定性に欠ける。

本発明の組成物に使用される一般式 ％式％ ルミニウム化合物、該アルミニウム化合物の加水分解物
（成分（ｄ））は、前記のオルガノアルコキシシラン（
成分（ａ）　）　、シリル基含有ビニル系樹脂（成分（
Ｃ））の加水分解反応時の反応促進剤として働く。更に
オルガノアルコキシシランとシリル基含有ビニル基の架
橋部位を形成するよう作用する。従って、該アＡ／ミニ
ウム化合物は、先記両成分混合時の加水分解反応時に配
合しても良いが、貯蔵安定性からは先記両成分を予め混
合し、塗装置前に別途配合しても良い。

上記式においてＲＳ及びＲ４はアルキル基、ｋ“はフル
キル基又はアルコキシ基、ｎはＯ〜３の整数を示す。こ
のようなアＡ／ミニウム化合物としては、トリーミープ
ロポキシアルミニウム、トリーｎ−プロポキシアルミニ
ウム、トリー５ｅｅ−ブトキシアルミニウム、トリーｎ
−ブト午シアルミニウム、５ｅｅ−ブトキシアルミニウ
ムイソプロピレート、トリーｔｅｒｔ−ブトキシアルミ
ニウム、エチル７セトアセテートアルミニウムジイソブ
ロビレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセト
ナート）、アルミニウムトリス（アセチル７セトナート
）、アルミニウムモノアセチルアセトナートビス（エチ
ルアセトナート）及び該アルミニウム化合物の部分加水
分解物などをあげることができる。これらのアルミニウ
ム化合物及び該アルミニウム化合物の部分加水分解物は
、単独で使用することも、又２種以上を併用することも
できる。

なお、上記したアルミニウム化合物の部分加水分解物は
、アｙ　ミニラム化合物を含有する親水性有機溶媒中に
沈澱やゲルを生じない範囲で水を添加することによって
得られる。

上記アルミニウム化合物及び該アルミニウム化合物の部
分加水分解物の配合割合は、成分（ａ）のオルガノアル
コキシシラン換算１００重量部に対して０．０１〜３０
重量部、好ましくは０．１〜２０重量部である。０．０
１重量部未満では、得られる波膜の硬度、耐薬品性が低
く、他方３０重量部を超えると組成物の経時的に貯蔵安
定性が悪化する。また、得られる波膜にクラックが生じ
易くなる。

本発明の組成物に使用されるペンタメチルジシロキサン
の片末端に官能基を有するダイマー型反応性シロキサン
のオリゴマー及び／又はテトラメチルジシロキサンの両
末端に官能基を有するダイマー型反応性シロキサンのオ
リゴマー〔成分（ｅ）〕は、グリシジル基官能の１−（
３−グリシドキシプロビル）−１，１，３，３，３−ペ
ンタメチルジシロキサン、１，３−ビス（３−グリシド
キシプロビル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサン；アミノ基官能の１−（３−７ミノブロピ！Ｌ／
）−１，１，３，３゜３−ペンタメチルジシロキサン、
１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン；水酸基官能の１−（３−
ヒドロキシプロピル）−１，１，３，３゜３−ペンタメ
チルジシロキサン；メルカフ゛タン基官能の１−メルカ
プトメチル−１，１，３゜３．３−ペンタメチルジシロ
キサン、　　１−（３−メルカプトプロピル）−１，１
，３，３，３−ペンタメチルジシロキサン、１，３−ビ
ス（メルカプトメチル）−１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピ
ル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロ午すン；ク
ロル基官能の１−クロロメチル−１，１，３，３，３−
ペンタメチルジシロキサン、１−（３−クロロプロピル
）−１゜１．３，３．３−ペンタメチルジシロキサン、
１．３−ビス（クロロメチル）−１＋”＋３＋３−テト
ラメチルジシロキサン、１．３−ビス（３−クロロプロ
ピル）−１，１，３，３−テトラメチルシロキサン；メ
タクリル基官能の１−（３−メタクロキシプロピル）−
１，１，３゜３．３−ペンタメチルジシロキサン、１．
３−ビス（３−メタクリロキシプロピル）−１，１゜３
．３−テトラメチルジシロキサン等のオリゴマー、及び
α、ω−ビス（ビニ／Ｌ／）ポリジメチルシロキサンオ
リゴマー、及びα、ω−ビス（ハイドロジエン）ポリジ
メチルシロキサンオリゴマーなどが挙げられる。

上記ペンタメチルジシロキサンの片末端に官能基を有す
るダイマー型反応性シロキサンのオリゴマー又は／及び
テトラメチルジシロキサンの両末端に官能基を有するダ
イマー型反応性シロキサンのオリゴマーは前記の配合さ
れる各成分間の結合促進剤及びバッファー剤としての効
果がある。その配合割合は、成分（ａ）のオルガノアル
コキシシラン換算１００重量部に対して０．１〜１０重
量部、好ましくは１〜５重量部である。

０．１重量部未満では、得られる塗膜の耐クラツク性が
弱く、他方１０重量部を超えると塗膜硬度が低下し易い
。上記アルミニウム化合物及び該アルミニウム化合物の
部分加水分解物とのバランスにより、得られる塗膜の特
性調整が可能である。

本発明の組成物には、さらに必要に応じて通常の塗料化
手法で適用される塗膜形成成分としての各種添加剤、顔
料、充填剤が含有できる。

また、あわせてアルコール系溶剤、芳香族系溶剤、ケト
ン系溶剤、エステル系溶剤、多価アルコール系溶剤など
が組成物調合・安定化や塗装作業の濃度調整希釈剤とし
て単独ないし複合で含有できる。

本発明の組成物を調製するに際しては、（１）〜（ｅｌ
成分を一度に混合してもよ＜、（ａｔ〜（ｃｌ成分を混
合後（ｄ）〜（ｅ）成分と混合してもよく、それぞれを
部分混合したものに残分を混合してもよく、その調製方
法は特に限定されない。

本発明の塗料組成物は各種基材上にエアスプレー、エア
レススプレー　フローコーター　ロールなどの方法で塗
装し、硬化することにより所望の塗膜が形成される。

対象基材としては、金属、セラミックス、ガラス、セメ
ント、窯業系成形物、プラスチックス、木材、紙、繊維
などが挙げられる。

そして、塗膜の硬化は約８０〜２００℃で５〜６０分と
いう比較的温和な条件で行なうことができ、しかも硬化
時にクラックや剥離が生じることなく、比較的厚い塗膜
を形成することが可能である。

〔作用〕

本発明の組成物は、オルガノアルコキシシラン（成分（
ａ））及びテトラアルキルシリケート（成分（ｂ））由
来のポリシロキサンと、シリル基含有ビニル系樹脂（成
分（Ｃ））がアルミニウム化合物（成分（ｄ））及び、
反応性シロキサンオリゴマー（成分（Ｃ））と共に塗装
、硬化時に基材上で化学的に強固に結合する形態を有す
る為に、基材との密着性を損う事はない。従って、この
塗膜はポリシロキサンとシリル基含有ビニル系樹脂の化
学的共重合体から形成されるものに比べ、格段に優れた
特性を有する。

このように本発明の塗料組成物を用いることにより、光
沢を有し、高硬度で耐汚染性、耐候性、耐溶剤性、耐薬
品性、耐水性などに優れた塗膜が形成され得る。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により説明する。実施例中、部は
すべて重量部を、％はすべて重量％を示す。

実施例　１ （ｉ）塗料組成物Ａの調製 あらかじめ調製されたメチルメトキシシラン縮合物１０
０部、テトラメチルシリケート５部、シリル基含有ビニ
ル系樹脂（鐘淵化学工業■製カネカゼムラブク：トリア
ルコキシシリル基含有アクリル重合体、固形分５０％）
５０部を混合準備後に、アルミニウムトリス（アセチル
アセト＊−ト）２部、反応性シロキサンオリゴマー５部
を加えて、均質に再度混合して、塗料組成物Ａを得た。

（ｂ）塗料組成物の評価 （８）項で得られた塗料組成物Ａを冷間圧延ステンレス
鋼板（ＪＩＳ　Ｇ　４３０５　５ＵＳ−ＣＰ　）上に乾
燥塗膜が２０ミクロンになるようにエアスプレーする。

これを１８０℃で３０分加熱し、得られた硬化塗膜を以
下の項目について評価した。

塗料の組成及び得られた結果を、後述の実施例２〜３及
び比較例１〜８で得られた塗料組成物の評価結果ととも
にそれぞれ表１及び表２に示す。

〔塗膜外観〕目視観察により表面状態を評価する。

〔コハン目密ｆｉ性）　ＪＩＳ　Ｋ　５４００のゴバン
目により評価する。

〔鉛筆硬度）ＪＩＳＫ５４００の鉛筆硬度により評価す
る。

〔光沢）ＪＩＳＫ５４００の６０度鏡面反射率により評
価する。

〔耐汚染性〕塗面へのマジックインキ（黒・青・赤）を
塗布し、８時間後のメタノ ールによる洗浄除去度合いを観察 する。

〔耐溶剤性〕ガーゼにメタノールを浸し、塗面を３０回
連続ラビングテストした 後の状態を観察する。

〔耐沸騰水性〕９８℃以上の沸騰水に８時間浸漬した後
の状態を観察する。

〔耐酸性〕５％硫酸水溶液を塗面上に１ｄ滴下し、蓋付
豪シャーレ中で２４時間静 置後、水洗し、状態を観察する。

〔耐アルカリ性３５％水酸化ナトリウム水溶液を塗面上
に１ｄ滴下し、蓋付 ぎシャーレ中で２４時間静置 後、水洗し、状態を観察する。

〔耐候性）ＪＩＳＫ５４００に従ってウエザオメーター
で１０００時間照射試験を実 施し、状態を観察する。

実施例　２〜３ 表１に示す塗料組成物で実施例１に準じて操作を行ない
塗料組成物Ｂ−Ｃを得た。得られた塗料組成物の組成及
び評価結果をそれぞれ表１及び表２に示す。

比較例　１〜８ 表１に示す塗料組成物で実施例１に準じて操作を行ない
塗料組成物Ｄ−Ｋを得た。得られた塗料組成物の組成及
び評価結果をそれぞれ表１及び表２に示す。

〔発明の効果〕

本発明によれば、上記実施例などに示されるように、金
属や窯業系成形物などの基材表面に優れた性質の塗膜を
容易に形成し得る塗料組成物が提供される。ことに本発
明の塗料組成物を用いて得られる塗膜は、高硬度を有し
、耐汚染性に優れ、光沢性を有し、耐候性、耐水性、耐
薬品性などに極めて優れたものである。特に腐蝕しやす
い条件下あるいは屋外に放置されても高光沢を維持し、
変色及び劣化が起こらないという、これまでの塗料組成
物では得られない優れた性質を有する。その為、例えば
、太陽光線に暴露されるカーテンウオール、腐蝕しやす
い条件下で用いられる機材、意匠性を必要とされる建材
などを被覆する為の給料としてその有用性は極めて大な
るものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）一般式ＲＳｉ（ＯＲ＾１）＿２（式中、Ｒは
   炭素数１〜８の有機基、Ｒ＾１は炭素数１〜５のアルキ
   ル基を示す）で表わされるオルガノアルコキシシランの
   部分縮合物をオルガノアルコキシシラン換算で１００重
   量部、及び、 （ｂ）一般式Ｓｉ（ＯＲ＾２）＿４（式中、Ｒ＾２は炭
   素数１〜４のアルキル基を示す）で表わされるテトラア
   ルキルシリケート１〜３０重量部、及び （ｃ）末端又は側鎖に加水分解性基と結合したケイ素原
   子を有するシリル基を重合体分子中に少なくとも１個有
   するシリル基含有ビニル系樹脂１０〜１５０重量部、 を混合した骨格組成分と、 （ｄ）一般式Ａｌ（ＯＲ＾３）＿ｎ〔ＯＲ（Ｒ＾４）＝
   ＣＨＣＯＲ＾５〕＿■＿−＿ｎ（式中、Ｒは炭素数１〜
   ８の有機基、Ｒ＾３およびＲ＾４はアルキル基、Ｒ＾５
   はアルキル基又はアルコキシ基、ｎは０〜３の整数を示
   す）で表わされるアルミニウム化合物及び該アルミニウ
   ム化合物の部分加水分解物の群から選ばれる少なくとも
   １種を０．０１〜３０重量部、及び （ｅ）ペンタメチルジシロキサンの片末端に官能基を有
   するダイマー型反応性シロキサンのオリゴマー及び／又
   はテトラメチルジシロキサンの両末端に官能基を有する
   ダイマー型反応性シロキサンのオリゴマーの０．１〜１
   ０重量部、を結合反応成分としてなる塗料組成物。