JPH0399063A - 5,6,7,8―テトラヒドロキノリンの製造方法 - Google Patents
5,6,7,8―テトラヒドロキノリンの製造方法Info
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- JPH0399063A JPH0399063A JP1236734A JP23673489A JPH0399063A JP H0399063 A JPH0399063 A JP H0399063A JP 1236734 A JP1236734 A JP 1236734A JP 23673489 A JP23673489 A JP 23673489A JP H0399063 A JPH0399063 A JP H0399063A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は農薬などの中間原料として有用な、5,6,7
.8−テトラヒドロキノリンの製造方法に関する。
.8−テトラヒドロキノリンの製造方法に関する。
〈従来の技術〉
従来の合成方法として、
■キノリンを水素化する。
■キノリンから一旦、1,2,3.4−テトラヒドロキ
ノリンを合成し、次にこれを異性化する。
ノリンを合成し、次にこれを異性化する。
■キノリンから一旦バーヒドロキノリンを合威し、次に
これを脱水素する。
これを脱水素する。
の3方法が公知である。
■は、Journal of American
ChemjcalSociety 96巻2256頁
(1974年)じ記載されているが、二酸化白金のよ
うな高価な触媒と、トリフロロ酢酸のような強酸を用い
ているため、経済性に優れた工業的製法とはなり難い。
ChemjcalSociety 96巻2256頁
(1974年)じ記載されているが、二酸化白金のよ
うな高価な触媒と、トリフロロ酢酸のような強酸を用い
ているため、経済性に優れた工業的製法とはなり難い。
■は、特開昭63−1 1 2562号に開示されてい
るが、水素化は銅クロム触媒、異性化はラネーニッケル
と2 fil類の触媒が必要なうえに、原料のキノリン
は10ppm以下まで脱硫しなければならず経済的では
ない。
るが、水素化は銅クロム触媒、異性化はラネーニッケル
と2 fil類の触媒が必要なうえに、原料のキノリン
は10ppm以下まで脱硫しなければならず経済的では
ない。
■は、Chem. Common. 344J 396
7頁 (1989年)に記載されているが、一旦完全水
素化した後に脱水素する方法であり、水素化触媒を用い
た水素化工程と、セレンのような高価な触媒、およびテ
トラリンのような溶媒を用いるうえ、50時間もの長時
間を要する脱水素工程から成っており、経済的な工業的
製法とはなり難い。 また、2工程をかけて行うにもか
かわらず収率は53%と低い。
7頁 (1989年)に記載されているが、一旦完全水
素化した後に脱水素する方法であり、水素化触媒を用い
た水素化工程と、セレンのような高価な触媒、およびテ
トラリンのような溶媒を用いるうえ、50時間もの長時
間を要する脱水素工程から成っており、経済的な工業的
製法とはなり難い。 また、2工程をかけて行うにもか
かわらず収率は53%と低い。
〈発明が解決しようとする課題〉
以上のように、従来技術では高価な触媒を使用したり強
酸を使用したりするために、高価な反応器が必要であっ
たり、反応を2工程以上に分けて行うために、複雑な装
置が必要で反応に長時間を要するなど、工業的に実施す
るには問題があった。
酸を使用したりするために、高価な反応器が必要であっ
たり、反応を2工程以上に分けて行うために、複雑な装
置が必要で反応に長時間を要するなど、工業的に実施す
るには問題があった。
本発明は、前記問題点を解決し、安価な触媒を用いて1
工程で経済的に5.6,7.8−テトラヒドロキノリン
を製造する技術を提供することを目的とする。
工程で経済的に5.6,7.8−テトラヒドロキノリン
を製造する技術を提供することを目的とする。
く課題を解決するための手段〉
本発明者らは、前記問題点を解決すべく、鋭意検討の結
果、本発明に至った。
果、本発明に至った。
すなわち本発明は、キノリンをニッケル触媒の存在下に
、第1段反応として反応温度100〜180℃、水素圧
力1 0 〜1 5 0 Kg/cm2(G)の条件下
で反応を行った後、第2段反応として反応温度200〜
250’e、水素圧力1〜10κg/cm’ (G)の
条件下で反応を行うことを特徴とする5.6.7.8−
テトラヒドロキノリンの製造方法を提供する。
、第1段反応として反応温度100〜180℃、水素圧
力1 0 〜1 5 0 Kg/cm2(G)の条件下
で反応を行った後、第2段反応として反応温度200〜
250’e、水素圧力1〜10κg/cm’ (G)の
条件下で反応を行うことを特徴とする5.6.7.8−
テトラヒドロキノリンの製造方法を提供する。
また、前記第1段反応は、反応容器中の水素の消費量が
原料キノリンの1.5〜2.5倍モル量になるまでとし
、第2段反応の反応時間は、1〜8時間とするのが好ま
しい。
原料キノリンの1.5〜2.5倍モル量になるまでとし
、第2段反応の反応時間は、1〜8時間とするのが好ま
しい。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、出発原料としてキノリンを使用する。 キノ
リンは、高度の脱硫操作をしたものでなくても良く、硫
黄化合物は全硫黄分で300ppm以下であれば良い。
リンは、高度の脱硫操作をしたものでなくても良く、硫
黄化合物は全硫黄分で300ppm以下であれば良い。
本発明は、キノリンをニッケル触媒の存在下で反応させ
る。
る。
使用するニッケル触媒としては、ケイソウ上、シリカ、
アルミナ、シリカ・アルミナなどの担体にニッケルを担
持したり、さらに表面を一部酸化した安定化ニッケル触
媒、またはラネーニッケル等が挙げられるが、特には銅
クロム酸化物やモリブデン酸化物などを添加して耐硫黄
性を高めたニッケル触媒が好ましい。
アルミナ、シリカ・アルミナなどの担体にニッケルを担
持したり、さらに表面を一部酸化した安定化ニッケル触
媒、またはラネーニッケル等が挙げられるが、特には銅
クロム酸化物やモリブデン酸化物などを添加して耐硫黄
性を高めたニッケル触媒が好ましい。
例としては日揮化学製N−113、E−64などをあげ
ることが出来る. 触媒の使用量はキノリンの硫黄含有量にもよるが、5〜
20重量%が好ましい。
ることが出来る. 触媒の使用量はキノリンの硫黄含有量にもよるが、5〜
20重量%が好ましい。
第1段反応は100〜180℃、好ましくは130〜1
60℃で行う。 100℃より低いと反応速度が遅く
て実用的でなく、180℃より高いとパーヒドロキノリ
ンが副生じやすくなる。
60℃で行う。 100℃より低いと反応速度が遅く
て実用的でなく、180℃より高いとパーヒドロキノリ
ンが副生じやすくなる。
この反応時の水素圧力は10〜1 5 0 Kg/cm
’(G)が好ましく、さらには3 0 〜1 0 0
Kg/am”CG)がより好ましい。 1 5 0
1(g/cm”(G) より高くてもよいが経済的に
は不利である。
’(G)が好ましく、さらには3 0 〜1 0 0
Kg/am”CG)がより好ましい。 1 5 0
1(g/cm”(G) より高くてもよいが経済的に
は不利である。
また、反応時間は、反応条件にもよるため特には限定さ
れないが、反応容器内の水素の消費量が原料キノリンの
1.5〜2.5倍モル、より好ましくは2倍モル程度で
平衡となる付近まで行うのが好ましく、通常は1〜3時
間位である。
れないが、反応容器内の水素の消費量が原料キノリンの
1.5〜2.5倍モル、より好ましくは2倍モル程度で
平衡となる付近まで行うのが好ましく、通常は1〜3時
間位である。
その後、第2段反応として、水素圧力が1〜1 0 K
g/cm”(G) 好ましくは2〜5κg/cm’
(G)になるまで水素を放出するのがよい。 水素圧力
が1 0 Kg/cmJG)超ではバーヒドロキノリン
が副生じやすく、I Kg/cm’ (G)未満ではキ
ノリンが副生じやすくなる。
g/cm”(G) 好ましくは2〜5κg/cm’
(G)になるまで水素を放出するのがよい。 水素圧力
が1 0 Kg/cmJG)超ではバーヒドロキノリン
が副生じやすく、I Kg/cm’ (G)未満ではキ
ノリンが副生じやすくなる。
また反応温度は200〜250℃、好ましくは220〜
230℃に昇温して反応させる。
230℃に昇温して反応させる。
反応温度が250℃より高いと副生物を生じやすく20
0℃より低いと十分な収率が得られない。
0℃より低いと十分な収率が得られない。
反応時間は、反応条件によるため特Cは限定されないが
、反応液の一部を採取、分析し、バーヒドロキノリンが
25%を越えない範囲で行うのが好ましく、具体的には
1〜8時間とするのが1つの目安となる。
、反応液の一部を採取、分析し、バーヒドロキノリンが
25%を越えない範囲で行うのが好ましく、具体的には
1〜8時間とするのが1つの目安となる。
この第1、第2段の水素化反応によって、反応液中に5
.6,7.8−テトラヒドロキノリンを生戒することが
でき、この後、通常の蒸留によって5.6,7.8−テ
トラヒドロキノリンを分離、精製することが出来る。
.6,7.8−テトラヒドロキノリンを生戒することが
でき、この後、通常の蒸留によって5.6,7.8−テ
トラヒドロキノリンを分離、精製することが出来る。
く実施例〉
以下に、本発明の実施例を挙げ、さらに具体的に説明す
る。
る。
(実施例1)
内容積400ccの電磁誘導回転撹拌式ステンレススチ
ール製オートクレープにキノリン(全硫黄分200pp
m)100gと、ニッケル銅クロムケイソウ土触媒15
gを仕込み、気相をパージ後、水素を5 0 Kg/a
m2(G)まで導入し、150℃で2時間撹拌した.
次に水素の圧力が5 Kg/c1(G)になるまで水素
の一部を放出した後、220℃に昇温し、この温度で3
時間撹拌した. 室温まで放冷後、水素を放出し、反応液を回収してガス
クロマトグラフィー(カラム:サーモンtooo)で分
析したところ、出発原料のキノリン基準で58モル%の
5.6,7.8−テトラヒドロキノリンが生成された.
これ以外の生成物としては、キノリン、1,2,3.
4−テトラヒドロキノリンおよびバーヒドロキノリンで
あった。 そこでこの混合物を100mml{ gで減
圧蒸留し、純度98%の5.6.7.8−テトラヒドロ
キノリン45gを得た。
ール製オートクレープにキノリン(全硫黄分200pp
m)100gと、ニッケル銅クロムケイソウ土触媒15
gを仕込み、気相をパージ後、水素を5 0 Kg/a
m2(G)まで導入し、150℃で2時間撹拌した.
次に水素の圧力が5 Kg/c1(G)になるまで水素
の一部を放出した後、220℃に昇温し、この温度で3
時間撹拌した. 室温まで放冷後、水素を放出し、反応液を回収してガス
クロマトグラフィー(カラム:サーモンtooo)で分
析したところ、出発原料のキノリン基準で58モル%の
5.6,7.8−テトラヒドロキノリンが生成された.
これ以外の生成物としては、キノリン、1,2,3.
4−テトラヒドロキノリンおよびバーヒドロキノリンで
あった。 そこでこの混合物を100mml{ gで減
圧蒸留し、純度98%の5.6.7.8−テトラヒドロ
キノリン45gを得た。
く発明の効果〉
Claims (2)
- (1)キノリンをニッケル触媒の存在下に、第1段反応
として反応温度100〜180℃、水素圧力10〜15
0Kg/cm^2(G)の条件下で反応を行った後、第
2段反応として反応温度200〜250℃、水素圧力1
〜10Kg/cm^2(G)の条件下で反応を行うこと
を特徴とする5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの
製造方法。 - (2)請求項1に記載の反応において、前記第1段反応
は、反応容器中の水素の消費量が原料キノリンの1.5
〜2.5倍モル量になるまでとし、第2段反応の反応時
間は、1〜8時間とする5,6,7,8−テトラヒドロ
キノリンの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1236734A JPH0399063A (ja) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | 5,6,7,8―テトラヒドロキノリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1236734A JPH0399063A (ja) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | 5,6,7,8―テトラヒドロキノリンの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0399063A true JPH0399063A (ja) | 1991-04-24 |
Family
ID=17004998
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1236734A Pending JPH0399063A (ja) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | 5,6,7,8―テトラヒドロキノリンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0399063A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002080455A (ja) * | 2000-09-01 | 2002-03-19 | Sumikin Chemical Co Ltd | 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの精製方法 |
JP2013531098A (ja) * | 2010-06-22 | 2013-08-01 | ジボダン エス エー | 有機化合物 |
CN109759134A (zh) * | 2019-01-24 | 2019-05-17 | 湖北大学 | MOF衍生的Cu@C催化剂及其制备方法与应用 |
-
1989
- 1989-09-12 JP JP1236734A patent/JPH0399063A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002080455A (ja) * | 2000-09-01 | 2002-03-19 | Sumikin Chemical Co Ltd | 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの精製方法 |
JP2013531098A (ja) * | 2010-06-22 | 2013-08-01 | ジボダン エス エー | 有機化合物 |
CN109759134A (zh) * | 2019-01-24 | 2019-05-17 | 湖北大学 | MOF衍生的Cu@C催化剂及其制备方法与应用 |
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