JPH0388869A - Monoazo compound and method for dyeing or printing textile material using the same - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A compound in the form of a free acid expressed by formula I {X is formula II [R1 is H or (substituted) alkyl; A is (substituted) phenylene, naphthylene or alkylene; Z2 is-SO2CH=CH2, etc.];-OR4 or-SR5 [R4 and R5 are H, (substituted) alkyl, phenyl, etc.]; Y is (substituted) pyridinio; Z1 is Z2; R6 is H, halogen, alkyl, etc.; R7 is H or, together with R6, forms a ring; R8 is H, alkyl, alkoxy or sulfo; D is (substituted) phenylene or naphthylene}. EXAMPLE:A compound expressed by formula III. USE:A yellow dye for cellulosic fiber, polyamide fiber, polyurethane fiber, leather, etc., excellent in color fastness to light and wet color fastness. PREPARATION:A compound expressed by formula IV and any of compounds expressed by formulas V to VIII are condensed with a 2,4,6-trihalogeno-s-triazine to provide a compound expressed by formula IX (T is halogen), which is then condensed with a pyridine compound.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタンａｍあるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、針先堅牢かつ耐湿
潤堅牢な黄色染色を可能にする改良された化合物、並び
にその適用に関する。Detailed Description of the Invention <Industrial Application Field> The present invention is directed to materials containing hydroxyl groups and/or amide groups, particularly cellulose fibers, natural or synthetic polyamide fibers, polyurethane am or leather, and blends thereof. The present invention relates to an improved compound suitable for dyeing and printing fibers, which enables needlepoint-fast and wet-fast yellow dyeing, and its application.

〈従来の技術〉 同一分子内にビニルスルホン系反応基と、ビワジニウム
トリアジン反応基を有する化合物としては、特開昭６０
−１７３０６０公報において公知であるが、染色性能面
、例えばビルドアツプ性において不充分であり、更にレ
ベルアップが望まれている。<Prior art> Compounds having a vinyl sulfone-based reactive group and a biwadinium triazine reactive group in the same molecule are disclosed in JP-A-60
Although it is known in Japanese Patent No. 173060, it is insufficient in terms of dyeing performance, such as build-up property, and further improvement is desired.

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定の
染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染色
物の堅牢性に関する要求の高度化の点からしてまだまだ
十分に満足すべきものではない。<Problems to be Solved by the Invention> Conventionally, various reactive dyes have been widely used in the fields of dyeing and printing textile materials. However, the current state of the art still does not fully satisfy the high requirements regarding suitability for specific dyeing methods and the increasing sophistication of requirements regarding the fastness of dyed products.

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。The above-mentioned known reactive dyes are insufficient in solubility, dyeing performance (for example, build-up properties, etc.), and fastness, and there is a strong desire to provide further improved dyes.

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。The importance of having excellent build-up properties is an extremely important factor in today's world, where demands for economic efficiency of dyeing methods are becoming higher and higher.

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。The present inventors completed the present invention as a result of intensive studies aimed at improving the drawbacks of the above-mentioned known dyes and finding a new compound that can broadly satisfy the requirements required for dyes.

く課題を解決する為の手段〉 本発明は、下記一般式（１） ％式％ 置換もしくは無置換のピリジニオ基を、ＺｌおよびＺ２
は互いに独立に−Ｓ　Ｏ２ＣＨ＝　ＣＨｚ又ハＳ　Ｏ２
ＣＨ２ＣＨａ　Ｚ　’を表し、Ｚ°ハアルカリの作用で
脱離する基を表す。Ａは置換基を有していてもよいフェ
ニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を表す。Means for Solving the Problems> The present invention provides the following general formula (1) % formula % Substituted or unsubstituted pyridinio group, Zl and Z2
are independently of each other −S O2CH= CHz or HaS O2
CH2CHa represents Z' and represents a group that is eliminated by the action of Z° ha alkali. A represents a phenylene, naphthylene or alkylene group which may have a substituent.

Ｒ，は水素又は！！換されていてもよいアルキル基を、
Ｒ２，Ｒｓ、　Ｒ４およびＲｓは互いに独立に水素また
は置換されていてもよいアルキルフェニル、ナフチルも
しくはベンジル基を表す。R, is hydrogen or! ! An optionally substituted alkyl group,
R2, Rs, R4 and Rs each independently represent hydrogen or an optionally substituted alkylphenyl, naphthyl or benzyl group.

Ｒ６は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、ア
シルアミノ基又はウレイド基を、Ｒ７は水素又はＲ，と
共に環を形成してもよく、Ｒｓは水素、アルキル基、ア
ルコキシ基又はスルホ基を表す。R6 represents hydrogen, a halogen, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, or a ureido group, R7 may form a ring with hydrogen or R, and Rs represents hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, or a sulfo group.

Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
基を表す。〕 で表されるモノアゾ化合物およびそれを用いることを特
徴とする繊維材料を染色または捺染する方法を提供する
ものである。D represents an optionally substituted phenylene or naphthylene group. ] The present invention provides a monoazo compound represented by the following and a method for dyeing or printing a fiber material using the monoazo compound.

一般式（Ｉ）において、Ａで表されるフェニレンおよび
ナフチレンとしては、好ましくはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン又はスルホで置換されていてもよいナフチ
レンが例示され、例えば、 （式中、星印で示した結合は、 −Ｎ−基に通じ ている結合を意味する。〉 等をあげることができる。また、 ルキレンとしては下記式 Ａで表されるア （ＣＨ，）、−０−（ＣＨＩ）、−＊　　　　　　（ｂ
）Ｒ” Ｒ１ （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有する
ポリメチレン基またはその枝別れ異性体、Ｒｏは水素、
塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ１．スルファト、１乃
至４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シアノ、カル
ボキシ、１乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニルまたはカルバモイル、Ｒ”は、水素又は０１〜６
アルキル、ａｌｋ″は互いに独立的に２乃至６個の炭素
原子を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体を
意味し、ａｌｋ’　とＲ″は互いにメチレン基を通じて
環を懲戒してもよい。ｎは１乃至（３，ｍは１乃至６の
整数である。〉で示される基があげられる。In general formula (I), phenylene and naphthylene represented by A are preferably substituted with one or two substituents selected from the group of methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo and sulfo. Examples include phenylene which may be substituted with phenylene or naphthylene which may be substituted with sulfo. In addition, as alkylene, a(CH,), -0-(CHI), -*(b
)R" R1 (wherein, the bond indicated with an asterisk means a bond that leads to the -N- group. alk is a polymethylene group having 1 to 6 carbon atoms or its branched isomer, Ro is hydrogen,
Chlorine, bromine, fluorine, hydroxyl. sulfato, acyloxy with 1 to 4 carbon atoms, cyano, carboxy, alkoxycarbonyl with 1 to 5 carbon atoms or carbamoyl, R'' is hydrogen or 01-6
Alkyl, alk'', independently of each other means a polymethylene group having 2 to 6 carbon atoms or a branched isomer thereof, and alk' and R'' may mutually terminate the ring through a methylene group. Examples of n include groups of 1 to 3 (m is an integer of 1 to 6).

上記式（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）においてａｌｋで表
されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン
、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。The polymethylene group represented by alk in the above formulas (a), (b) and (C) is preferably methylene, ethylene, methylmethylene, propylene or butylene.

Ｒ”としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ベンチＪｋ、ヘキシルなどが例示され、好
ましくは水素である。ａｌｋ’で表されるポリメチレン
基は好ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンで
ある。R" is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, 5ec-butyl, ter
Examples include t-butyl, bench Jk, hexyl, etc., and hydrogen is preferred. The polymethylene group represented by alk' is preferably ethylene, propylene or butylene.

ｎ、ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２．３または
４である。The numbers n and m preferably represent 2.3 or 4 independently of each other.

Ｄとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレンが
例示され、例えば、しｌ′ｌ３ ｕｔ；ｌ′Ｉ。D is preferably selected from the group of methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo and sulfo.
Phenylene which may be substituted with one or two substituents or naphthylene which may be substituted with sulfo are exemplified, for example, l'l3 ut;l'I.

（式中、零本で示した結合は、−Ｎ＝Ｎ−基に通じてい
る結合を意味する。） 等をあげることができる。(In the formula, the bond shown with zero characters means a bond that leads to the -N=N- group.) etc.

中でも、スルホ基を有するものが好ましく、例えば、 （式中、本章で示した結合は、前記の意味を有する。） 等をあげることができる。Among these, those having a sulfo group are preferred, for example, (In the formulas, the bonds shown in this chapter have the above meanings.) etc. can be given.

Ｚ゛で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、中で
も硫酸エステルが好ましい。Groups that are eliminated by the action of an alkali, denoted by Z, are:
For example, sulfuric esters, thiosulfuric esters, phosphoric esters, acetic esters, halogens, etc. fall under this category, and among them, sulfuric esters are preferred.

Ｒ１で示される置換基を有していてもよいアルキルとし
ては、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルが好ましく、置換されてい
てもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ
、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシカ
ルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホおよびス
ルファモイルが好ましい。The optionally substituted alkyl represented by R1 is preferably a C1 to C4 alkyl, and the optionally substituted groups include hydroxy, cyano, alkoxy, halogen, carbamoyl, carboxy, alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, sulfo and sulfamoyl are preferred.

特に好ましいＲ３としては、例えば、水素、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、　　１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシ
エチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロ
ピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、
４−ヒドロキシブチル、２．３−ジヒドロキシプロピル
、３．４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シ
アノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、エ
トキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、
ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、
３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロ
フチノペ４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボ
キシブチル、１．２−ジカルボキシエチル、カルバモイ
ルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイル
プロピル、４−カルバモイルメチル、メトキシカルボニ
ルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカ
ルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−
メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニル
プロビル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキ
シカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、
エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニル
オキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３
−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボ
ニルオキシプロビル、４−メチルカルボニルオキシブチ
ル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル
、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホ
ブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイルエ
チル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファモイ
ルブチルをあげることができる。中でも特に好ましくは
、水素、メチルまたはエチルである。Particularly preferable examples of R3 include hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, 1so-propyl, n-butyl, 1so-butyl, 5ec-butyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2 -Hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl,
4-hydroxybutyl, 2.3-dihydroxypropyl, 3.4-dihydroxybutyl, cyanomethyl, 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-methoxypropyl , 3-ethoxypropyl, 2
-hydroxy-3-methoxypropyl, chloromethyl,
Bromomethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl,
3-chloropropyl, 3-bromopropyl, 4-chloroftinope 4-bromobutyl, carboxymethyl, 2-carboxyethyl, 3-carboxypropyl, 4-carboxybutyl, 1,2-dicarboxyethyl, carbamoylmethyl, 2-carbamoylethyl , 3-carbamoylpropyl, 4-carbamoylmethyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, 2-methoxycarbonylethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 3-
Methoxycarbonylpropyl, 3-ethoxycarbonylpropyl, 4-methoxycarbonylbutyl, 4-ethoxycarbonylbutyl, methylcarbonyloxymethyl,
Ethylcarbonyloxymethyl, 2-methylcarbonyloxyethyl, 2-ethylcarbonyloxyethyl, 3
-Methylcarbonyloxypropyl, 3-ethylcarbonyloxypropyl, 4-methylcarbonyloxybutyl, 4-ethylcarbonyloxybutyl, sulfomethyl, 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 4-sulfobutyl, sulfamoylmethyl, 2- Examples include sulfamoylethyl, 3-sulfamoylpropyl, and 4-sulfamoylbutyl. Particularly preferred among these are hydrogen, methyl, and ethyl.

Ｒ２及びＲ５で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフアートの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。The optionally substituted alkyl represented by R2 and R5 is, for example, 1 or 2 selected from the group of alkoxy, sulfo, carboxy, hydroxy, chloro, phenyl, and sulfate having 1 to 4 carbon atoms. Preference is given to alkyl having 1 to 4 carbon atoms, which may be substituted with 1 to 4 substituents.

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、１ｓｏ−ブロビノペｎ−ブチル、１ｓＯ−ブチル、５
ｅＣ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアー
トエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及び
β−カルボキシエチル等が挙げられる。Among them, methyl, ethyl, n-propyl, 1so-brobinopene n-butyl, 1sO-butyl, 5
Examples include eC-butyl, β-hydroxyethyl, β-sulfatoethyl, β-sulfoethyl, β-methoxyethyl, and β-carboxyethyl.

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。In addition, the optionally substituted phenyl represented by R2 and R3 includes, for example, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, sulfo, carboxy, chloro, and propylene. selected from that group,
Phenyl optionally substituted with one or two substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２，４−又は２，５−ジスルホフェニ
ル、２−１３４は４−カルホキジフェニル、２−１３−
又は４−クロロフェニル、２−１３−又は４−メチルフ
ェニル及び２−３−又は４−メトキシフェニル等が挙げ
られる。Among them, phenyl, 2-13- or 4-
sulfophenyl, 2,4- or 2,5-disulfophenyl, 2-134 is 4-carphokydiphenyl, 2-13-
or 4-chlorophenyl, 2-13- or 4-methylphenyl, and 2-3- or 4-methoxyphenyl.

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。Further, the optionally substituted naphthyl represented by R2 and R3 includes, for example, hydroxy, carboxy, sulfo, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, and chloro. Naphthyl optionally substituted with 1,2 or 3 substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１．５−１５．
７−１６．８−１４，８１．４．７−１３，８−１４，
６−１３．７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル、
４．６．８．２．　４．　７−又は３．６．８−）ジス
ルホ−１−ナフチル、１．　５．　７−１４．　６．　
８−又は３、　６．　８−）ジスルホ−２−ナフチル等
が挙げられる。Among them, particularly preferred is 2-13-14-15.6-1
7- or 8-sulfo-1-naphthyl, 1-15-16-
17- or 8-sulfo-2-naphthyl, 1.5-15.
7-16.8-14, 81.4.7-13, 8-14,
6-13.7- or 3.6-disulfo-2-naphthyl,
4.6.8.2. 4. 7- or 3.6.8-) disulfo-1-naphthyl, 1. 5. 7-14. 6.
8- or 3, 6. 8-) Disulfo-2-naphthyl and the like.

又、Ｒ３及びＲ３で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。Furthermore, the optionally substituted benzyl represented by R3 and R3 is selected from the group of, for example, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, sulfo, and chloro. Benzyl optionally substituted with one or two substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。Among these, benzyl, 2-13- or 4-
Examples include sulfobenzyl.

本発明においては、Ｒ２及びＲ３のいずれか一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方がＣ１〜。In the present invention, one of R2 and R3 is hydrogen, methyl or ethyl, and the other is C1~.

アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、スルホ、カルボキシ又
はハロゲノで置換されていてもよいフェニルである場合
が染料特性上特に好ましい。In terms of dye properties, phenyl which may be substituted with alkyl, C1-4 alkoxy, sulfo, carboxy or halogeno is particularly preferred.

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが−Ｎ　Ｒ２Ｒ３である
とき、そのような基を形成するために用いられるＨＮＲ
ｄ２ｓで示される化合物としては、例えば、アンモニア
あるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３
−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−３，４＝
又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−−
３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−−
３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−−
３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−アミノ−
フェニルメタンスルホン酸、２−１３−又１１−アミノ
ベンゼンスルホン酸、３−メチルアミノベンゼンスルホ
ン１３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−メチル
アミノベンゼンスルホン［４−エチルアミノベンゼンス
ルホンＬ　５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸
、６−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−ア
ミノベンゼン−１，４−ジスルホン１４−アミノベンゼ
ン−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベ
ンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−１３−又は４−ア
ミノ安息香酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジカルボ
ン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸
、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン１５−
アミノ−２−エトキシベンゼンスルホンＬ　Ｎ−メチル
アミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチ
ルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、ｌ−エチル
アミノ−４−クロルベンゼン、１−エチルアミノ−３−
又は−４−メチルベンゼン、１−　（２−ヒドロキシエ
チル）−アミノ−３−メチルベンゼン、３−又１；！４
−メチルアミノ安息呑酸、３−又は４−メチルアミノベ
ンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホ
ン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、５−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミノナフタレ
ン−１−スルホンＬ７−アミノナフタレン−１−スルホ
ン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−ア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、６−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチルアミノ
ナフタレン−２−スルホン酸、７−二チルアミノナフタ
レンー２−スルホン酸、７−プチルアミノナフタレンー
２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２
−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸
、４−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、５−
アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノ
ナフタレン−１，３−ジスルホン酸、７−アミノナフタ
レン−１，３−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−
１，３−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５
−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン
酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８
−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−アミノナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン
−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，
７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，７−ジ
スルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３，５−）ジ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，５−トリ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３，６−）ジ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３゜６−トリ
スルホン酸、８−アミノナフタレン−１３，６−）ジス
ルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，３，７−）！
Ｊスルホン酸の様な芳香族アミン、或いはメチルアミン
、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルア
ミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、５ｅＣ−
ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチ
ルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチルアミ
ン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノール
、２−メチルアミノエタノール、ビス−〈２−ヒドロキ
シエチル〉アミン、２−アセチルアミノエチルアミン、
１−アミノ−２−プロパツール、３−メトキシプロピル
アミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン、２
−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、
２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−
プロパンスルホン１２−スルファトエチルアミン、アミ
ノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロン酸、ベ
ンジルアミン、２−１３−もＬ　＜　ハ４−　クロロベ
ンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチル
ベンジルアミン、２−１３−もｔ、＜は４−スルホベン
ジルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニル
エチルアミン、１−フェニル−２−プロピルアミンの様
な脂肪族アミンを挙げることができる。In the general formula (I), when X is -N R2R3, HNR used to form such a group
Examples of the compound represented by d2s include ammonia, 1-aminobenzene, 1-amino-2-, -3
-or-4-methyl-benzene, 1-amino-3,4=
or -3,5-dimethylbenzene, 1-amino-2-,
-3- or -4-ethylbenzene, 1-amino-2--
3- or -4-methoxybenzene, 1-amino-2--
3- or -4-ethoxybenzene, 1-amino-2--
3- or -4-chlorobenzene, 3- or 4-amino-
Phenylmethanesulfonic acid, 2-13-or 11-aminobenzenesulfonic acid, 3-methylaminobenzenesulfone 13-ethylaminobenzenesulfonic acid, 4-methylaminobenzenesulfone [4-ethylaminobenzenesulfone L 5-aminobenzene- 1,3-disulfonic acid, 6-aminobenzene-1,3-disulfonic acid, 6-aminobenzene-1,4-disulfone 14-aminobenzene-1,2-disulfonic acid, 4-amino-5-methylbenzene- 1,2-disulfonic acid, 2-13- or 4-aminobenzoic acid, 5-aminobenzene-1,3-dicarboxylic acid, 5-amino-2-hydroxybenzenesulfonic acid, 4-amino-2-hydroxybenzenesulfone 15-
Amino-2-ethoxybenzenesulfone L N-methylaminobenzene, N-ethylaminobenzene, 1-methylamino-3- or -4-methylbenzene, l-ethylamino-4-chlorobenzene, 1-ethylamino-3 −
or -4-methylbenzene, 1-(2-hydroxyethyl)-amino-3-methylbenzene, 3-also 1;! 4
-Methylaminobenzoic acid, 3- or 4-methylaminobenzenesulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 5-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 6- Aminonaphthalene-1-sulfone L7-Aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 8-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 1-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 4-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 5-aminonaphthalene -2-sulfonic acid, 6-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 7-
Aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 7-methylaminonaphthalene-2-sulfonic acid, 7-ditylaminonaphthalene-2-sulfonic acid, 7-butylaminonaphthalene-2-sulfonic acid, 7-isobutylaminonaphthalene-2
-sulfonic acid, 8-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 5-
Aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 6-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 8-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid
1,3-disulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1,5
-disulfonic acid, 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,6-disulfonic acid, 8
-aminonaphthalene-1,6-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,7-disulfonic acid, 3-aminonaphthalene-2,6-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-2,6-disulfonic acid, 3-amino naphthalene-2,
7-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-2,7-disulfonic acid, 6-aminonaphthalene-1,3,5-)disulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,3,5-trisulfonic acid, 4-amino naphthalene-1,3,6-)disulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,3゜6-trisulfonic acid, 8-aminonaphthalene-13,6-)disulfonic acid and 4-aminonaphthalene-1,3,7 −)!
Aromatic amines such as J sulfonic acid, or methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, isobutylamine, 5eC-
Butylamine, dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, allylamine, 2-chloroethylamine, 2-methoxyethylamine, 2-aminoethanol, 2-methylaminoethanol, bis-<2-hydroxyethyl>amine, 2-acetylaminoethylamine,
1-amino-2-propatol, 3-methoxypropylamine, 1-amino-3-dimethylaminopropane, 2
-aminoethanesulfonic acid, aminomethanesulfonic acid,
2-methylaminoethanesulfonic acid, 3-amino-1-
Propanesulfone 12-sulfatoethylamine, aminoacetic acid, methylaminoacetic acid, ε-aminocaproic acid, benzylamine, 2-13-MoL < Ha 4-chlorobenzylamine, 4-methylbenzylamine, N-methylbenzylamine, 2 -13- Also t, < can include aliphatic amines such as 4-sulfobenzylamine, 2-phenylethylamine, 1-phenylethylamine, and 1-phenyl-2-propylamine.

中でも特に好ましい化合物としては、例えば、アニリン
、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−１３
−ｆｌｕ−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−−３−ｔ
たは−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−−３−ま
たは−４−クロロアニリン、２−１３−又は４−メチル
アニリン、２−１３−又１１−スルホアニリン、アニリ
ン−２，４−又は−２，５−ジスルホン酸、３−または
４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−または４−
エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−１３−又は４−
カルボキシアニリン、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、
モノ−もしくはジ−エタノールアミン等を挙げることが
できる。Particularly preferable compounds include, for example, aniline, N-methylaniline, N-ethylaniline, 2-13
-flu-chloroaniline, N-methyl-2--3-t
or -4-chloroaniline, N-ethyl-2--3- or -4-chloroaniline, 2-13- or 4-methylaniline, 2-13- or 11-sulfoaniline, aniline-2,4- or -2,5-disulfonic acid, 3- or 4-methylaminobenzenesulfonic acid, 3- or 4-
ethylaminobenzenesulfonic acid, 2-13- or 4-
Carboxyaniline, taurine, N-methyltaurine,
Mono- or di-ethanolamine and the like can be mentioned.

Ｒ４及びＲ３で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子ｌ〜
４個を有するアルキルが好ましい。The optionally substituted alkyl represented by R4 and R3 is selected from the group consisting of alkoxy, sulfo, carboxy, hydroxy, chloro, phenyl, cyano, and sulfate having 1 to 4 carbon atoms, Carbon atom l which may be substituted with two substituents
Alkyl having 4 is preferred.

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−ブロビル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチノペ　１ｓｏ−ブチル、５ｅ
Ｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアート
エチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−
エトキシエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシ
エチル等が挙げられる。Among them, methyl, ethyl, n-brobyl, 1
so-propyl, n-butinope 1so-butyl, 5e
C-butyl, β-hydroxyethyl, β-sulfatoethyl, β-sulfoethyl, β-methoxyethyl, β-
Examples include ethoxyethyl, β-chloroethyl and β-carboxyethyl.

又、Ｒ１及びＲ５で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。In addition, the optionally substituted phenyl represented by R1 and R5 includes, for example, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, sulfo, carboxy, chloro, and propylene. selected from that group,
Phenyl optionally substituted with one or two substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−クロロフェニル、２−１３−又
は４−メチルフェニル、及び２−１３−又は４−メトキ
シフェニル等が挙げられる。Among them, phenyl, 2-13- or 4-
Examples include sulfophenyl, 2.4- or 2.5-disulfophenyl, 2-13- or 4-chlorophenyl, 2-13- or 4-methylphenyl, and 2-13- or 4-methoxyphenyl.

又、Ｒ１及びＲｓで表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキノ収ｌ〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。Further, the optionally substituted naphthyl represented by R1 and Rs includes, for example, hydroxy, carboxy, sulfo, alkino having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 4 carbon atoms, and chloro. Naphthyl optionally substituted with 1,2 or 3 substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−２５．６−１
７−又は８−スルホ−ｌ−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１．５−１５，
７−１６，８−１４，８．４．７−１３，８−１４，６
−１３．７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル、４
，６．８．２．４．７−又は３．６．８−）ジスルホ−
１−ナフチル、１．５．７−１４，６．８＝又は３、　
６．　８−）’ｌスルホー２−ナフチル等が挙げられる
。Among them, particularly preferred is 2-13-14-25.6-1
7- or 8-sulfo-l-naphthyl, 1-15-16-
17- or 8-sulfo-2-naphthyl, 1.5-15,
7-16, 8-14, 8.4.7-13, 8-14, 6
-13.7- or 3.6-disulfo-2-naphthyl, 4
, 6.8.2.4.7- or 3.6.8-)disulfo-
1-naphthyl, 1.5.7-14,6.8=or 3,
6. 8-)'l sulfo-2-naphthyl and the like.

又、Ｒ４及びＲ８で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、ｌ〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。Furthermore, the optionally substituted benzyl represented by R4 and R8 is selected from the group of, for example, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, sulfo, and chloro. Benzyl optionally substituted with one or two substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。Among these, benzyl, 2-13- or 4-
Examples include sulfobenzyl.

前記一般式（１）において、Ｘが−○Ｒ４であるとき、
そのような基を形成するために用いられるＲ１○Ｈで示
される化合物としは、例えば、フェノール、１−ヒドロ
キシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−ヒ
ドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、
１−ヒドロキシ−２−、−３＝又は−４−エチルベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−２−−３−又は−４−メトキシベ
ンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エト
キシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−−３−又は−４−
クロルベンゼン、３−又は４−ヒドロキシ−フェニルメ
タンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベ
ンゼン−１３−ジスルホン酸、６−ヒドロキシベンゼン
ー１．４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−１
，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベン
ゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ
安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカルボ
ン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン
１２−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、４−ヒ
ドロキシナフタレン−１−スルホン酸、５−ヒドロキシ
ナフタレン−１−スルホン酸、６−ヒトロキシナフタレ
ンー１−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１−
スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン
酸、１−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、４−
ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、５−ヒドロキ
シナフタレン−２−スルホン酸、６−ヒトロキシナフタ
レンー２−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー２
−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−２−スルホ
ン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン
酸、５−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸
、６−ヒトロキシナフタレンー１３−ジスルホン酸、７
−ヒトロキシナフタレンー１．３−ジスルホン酸、８−
ヒドロキシナフタレンーＩＩ　３−ジスルホン酸、２−
ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン１３−ヒド
ロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロキ
シナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−ヒドロキシ
ナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナ
フタレン−１，７−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタ
レン−２，６−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレ
ン−２７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−
２，７−ジスルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー１
．３．５−）ジスルホン酸、７−ヒトロキシナフタレン
ー１．３．５−トリスルホン酸、４−ヒドロキシナフタ
レン−１，３，６−トリスルホン酸、７−アミノナフタ
レン−１，３，６−トリスルホン酸、８−アミノナフタ
レン−１，３６−トリスルホン酸及び４−アミノナフタ
レン−１，３，７−）！Ｊスルホン酸の様な芳香族化合
物、或いはメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール
、インプロパツール、ｎ−ブタノール、インブタノール
、５ｅＣ−ブタノール、２−クロロエタノール、２−メ
トキシエタノール、２−エトキシエタノール、３−メト
キシプロパツール、３−エトキシプロパノール、２−ヒ
ドロキシェタンスルホン酸、３−ヒドキシ−１−プロパ
ンスルホン酸、２−シアノエタノール、２−スルフアー
トエタノール、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオ
ン酸、ベンジルアルコール、２−．３−もＬ　＜　ｉｔ
　４−　クロロベンジルアルコール、４−メチルベンジ
ルアルコール、２−．３−もＬ＜１ｔ４−スルホベンジ
ルアルコール、２−フェニルエタノール、１−フェニル
−２−プロパツールの様す脂肪族化合物が挙げられ、ま
た、前記一般式（１）において、Ｘが−ＳＲ，であると
き、そのような基を形成するために用いられるＲ５５Ｈ
としては、上記化合物のヒドロキシがメルカプトである
化合物をあげることができる。In the general formula (1), when X is -○R4,
Examples of the compound represented by R1○H used to form such a group include phenol, 1-hydroxy-2-, -3- or -4-methylbenzene, 1-hydroxy-3,4- or -3,5-dimethylbenzene,
1-hydroxy-2-, -3- or -4-ethylbenzene, 1-hydroxy-2--3- or -4-methoxybenzene, 1-hydroxy-2-, -3- or -4-ethoxybenzene, 1 -hydroxy-2--3- or -4-
Chlorbenzene, 3- or 4-hydroxy-phenylmethanesulfonic acid, 3-hydroxybenzenesulfonic acid,
4-hydroxybenzene sulfonic acid, 5-hydroxybenzene-13-disulfonic acid, 6-hydroxybenzene-1,4-disulfonic acid, 4-hydroxybenzene-1
, 2-disulfonic acid, 4-hydroxy-5-methylbenzene-1,2-disulfonic acid, 3- or 4-hydroxybenzoic acid, 5-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylic acid, 5-hydroxy-2-ethoxy Benzene sulfone 12-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 5-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 7-hydroxynaphthalene-1-1 −
Sulfonic acid, 8-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 4-
Hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 5-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid
-Sulfonic acid, 8-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid, 5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-13-disulfonic acid, 7
-Hydroxinaphthalene-1,3-disulfonic acid, 8-
Hydroxynaphthalene-II 3-disulfonic acid, 2-
Hydroxynaphthalene-1,5-disulfone 13-hydroxynaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,6-disulfonic acid, 8-hydroxynaphthalene-1 , 6-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid, 3-hydroxynaphthalene-2,6-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-2,6-disulfonic acid, 3-hydroxynaphthalene-27-disulfonic acid acid, 4-hydroxynaphthalene-
2,7-disulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-1
．． 3.5-) Disulfonic acid, 7-hydroxynaphthalene-1,3.5-trisulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,3,6-trisulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,3,6- trisulfonic acid, 8-aminonaphthalene-1,36-trisulfonic acid and 4-aminonaphthalene-1,3,7-)! Aromatic compounds such as J sulfonic acid, or methanol, ethanol, n-propanol, impropanol, n-butanol, imbutanol, 5eC-butanol, 2-chloroethanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 3-methoxypropanol, 3-ethoxypropanol, 2-hydroxyethanesulfonic acid, 3-hydroxy-1-propanesulfonic acid, 2-cyanoethanol, 2-sulfatoethanol, glycolic acid, 3-hydroxypropionic acid, Benzyl alcohol, 2-. 3-MoL < it
4-chlorobenzyl alcohol, 4-methylbenzyl alcohol, 2-. 3-Also L<1t Examples include aliphatic compounds such as 4-sulfobenzyl alcohol, 2-phenylethanol, and 1-phenyl-2-propanol; In some cases, R55H used to form such groups
Examples include compounds in which hydroxy is mercapto.

Ｒ１で表される、アシルアミノ基としては、アセチルア
ミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、メ
チルスルホニルアミノ基等が例示され、好ましいＲ＠と
しては、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基及び
ウレイド基が挙げられ、特にウレイド基が好ましい。Examples of the acylamino group represented by R1 include an acetylamino group, a propionylamino group, a butyrylamino group, a methylsulfonylamino group, and preferred examples of R@ include an acetylamino group, a propionylamino group, and a ureido group. , especially a ureido group.

Ｙが置換基を有するピリジニオ基である場合の置換基と
しては、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、ハロゲノ
および置換もしくは無置換の１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルが挙げられる。When Y is a pyridinio group having a substituent, examples of the substituent include carboxy, carbamoyl, sulfo, halogeno, and substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 4 carbon atoms.

置換アルキル基としてはβ−ヒドロキシエチル、β−ス
ルホエチルなどが例示される。Ｙで表されるピリジニオ
基としては、カルボキシまたはカルバモイル置換ピリジ
ニオ基が好ましく、中でもカルボキシピリジニオ基が染
料特性上好適である。Examples of substituted alkyl groups include β-hydroxyethyl and β-sulfoethyl. The pyridinio group represented by Y is preferably a carboxy- or carbamoyl-substituted pyridinio group, and a carboxypyridinio group is especially preferred from the viewpoint of dye properties.

置換基を有していてもよいピリジンとして好ましくは、
ピリジン、２−．３−又は４−カルボキシピリジン、２
−．３−又は４−カルバモイルピリジン、３−スルホピ
リジン、４−β−スルホエチルピリジン、３−β−ヒド
ロキシエチルピリジン、４−クロロピリジン、３−メチ
ルビリジン、３．５−ジカルボキシピリジン等が挙げら
れる。Preferably, pyridine which may have a substituent is
Pyridine, 2-. 3- or 4-carboxypyridine, 2
−． Examples include 3- or 4-carbamoylpyridine, 3-sulfopyridine, 4-β-sulfoethylpyridine, 3-β-hydroxyethylpyridine, 4-chloropyridine, 3-methylpyridine, 3,5-dicarboxypyridine, etc. .

中でも特に好ましくは３−２又は４−カルボキシピリジ
ンにコチン酸、イソニコチン酸）である。Among these, particularly preferred are 3-2 or 4-carboxypyridine, cotinic acid, and isonicotinic acid.

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。The compounds of the invention are present in the form of the free acid or in the form of its salts, in particular the alkali metal and alkaline earth metal salts, especially the soda, potassium and lithium salts.

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。　下記一般式（ｎ） 〔式中、Ｄ、Ｒｅ、Ｒ？、Ｒ自、及びＺ、は前記の意味
を有する。コ で示される化合物と、下記一般式（Ｉ［［）〜（ＶＴ）
１ （ＩＩＩ） Ｈ−Ｎ−Ａ−Ｚ！ ＮＲ２Ｒｓ ＨＯＲ。The compound of the present invention can be produced, for example, in the following manner. The following general formula (n) [where D, Re, R? , Rself, and Z have the above meanings. A compound represented by
1 (III) H-N-A-Z! NR2Rs HOR.

Ｈ５Ｒ。H5R.

（ＩＶ） （Ｖ） （ＶＩ） （式中、Ａ、　Ｒ１，ＲＬ　Ｒｔ、Ｒ，、Ｒｓ及びＺ２
は前記の意味を有する。） で示される化合物のいずれかとを、２，４．６−トリハ
ロゲノーＳ−）！Ｉアジンに任意の順序で縮合させるこ
とにより、下記一般式〈■〉〔式中、Ｔはハロゲンを表
し、ＤＳＸ、Ｒｓ、Ｒｙ。(IV) (V) (VI) (wherein A, R1, RL Rt, R,, Rs and Z2
has the meaning given above. ) with any of the compounds shown in 2,4.6-trihalogeno S-)! By condensation with I azine in any order, the following general formula <■> [wherein T represents a halogen, DSX, Rs, Ry.

Ｒｅ、及びＺＩは前記の意味を有する。〕を得た後、ピ
リジン化合物を縮合させることによって、一般式（Ｉ）
の化合物を得ることができる。Re and ZI have the above meanings. ], and then condensing a pyridine compound to obtain the general formula (I)
can be obtained.

２．４．６−）リハロゲノ−５−）リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１Ｏ℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合には温度
１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合さ
せて一般式（Ｉ）で示される化合物又はその塩を得るこ
とができる。2.4.6-)Rehalogeno-5-)In the condensation reaction with riazine, the order is not particularly limited,
Also, the reaction conditions are not particularly limited, but - secondly, temperature -
Condensation is carried out while adjusting the pH to 2 to 9 at a temperature of 10 to 40 degrees Celsius, pH 2 to 9 at a temperature of 0 to 70 degrees Celsius in the second stage, and pH 2 to 7 at a temperature of 10 to 100 degrees Celsius in the case of a tertiary step. A compound represented by (I) or a salt thereof can be obtained.

原料の２．４．６−）リハロゲノーｓ−）リアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。As the raw material 2.4.6-)rehalogeno-s-)riazine, cyanuric chloride and cyanuric fluoride are particularly preferred.

本発明における色素母体〔前記一般式（ｎ）におけるビ
ニルスルホン系反応基が水素原子である化合物〕として
、例えば、 ２−　（４’−アミノ−２′−ウレイドフェニルアゾ）
ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′＝ウレイドフエニルアゾ）
ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、２−　（４’−ア
ミノ−２′−ウレイドフェニルアゾ〉ナフタレン−６−
スルホン酸、 ２−（４’−アミノ−２′−ウレイドフェニルアゾ）ナ
フタレン−８−スルホン酸、 ４−アミノ−２−ウレイドアゾベンゼン−２′−スルホ
ン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−アセチルアミノフェニル
アゾ）ナフタレン−１−スルホン酸、２−　（４’−ア
ミノ−２′−アセチルアミノフェニルアゾ）ナフタレン
−１，７−ジスルホン酸、２−　（４’−アミノ−２′
−アセチルアミノフェニルアゾ）ナフタレン−６−スル
ホン酸、２−　（４’−アミノ−２′−アセチルアミノ
フェニルアゾ）ナフタレン−８−スルホン酸、４−アミ
ノ−２−アセチルアミノアゾベンゼン−２′−スルホン
酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチルフェニルアゾ）ナ
フタレン−１−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチルフェニルアゾ〉ナ
フタレン−１，７−ジスルホン酸、２−（４’−アミノ
−２′−メチルフェニルアゾ〉ナフタレン−６−スルホ
ン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチルフェニルアゾ）ナ
フタレン−８−スルホン酸、 ４−アミノ−２−メチルアゾベンゼン−２′−スルホン
酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチル−５′−メトキシ
フェニルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチル−５′−メトキシ
フェニルアゾ）ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチル−５′−メトキシ
フェニルアゾ〉ナフタレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチル−５′−メトキシ
フェニルアゾ）ナフタレン−８−スルホン酸、 ４−アミノ−２−メチル−５−メトキシアゾベンゼン−
２′−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−プロピオニルアミノフェ
ニルアゾ〉ナフタレン−１−スルホン酸、２−　（４’
−アミノ−２′−プロピオニルアミノフェニルアゾ）ナ
フタレン−１，７−ジスルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−プロピオニルアミノフェ
ニルアゾ）ナフタレン−６−スルホン酸、２−　（４’
−アミノ−２′−ウレイド−５′メトキシフエニルアゾ
）ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−（４’−アミノ−２′−ウレイド−５′メトキシフ
エニルアゾ）ナフタレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−ウレイド−５′メトキシ
フエニルアゾ）ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチル−５′−エトキシ
フェニルアゾ）ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、 ２−（４’−アミノ−２′−メチル−５′−エトキシフ
ェニルアゾ）ナフタレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２’、５’−ジメトキシフェニ
ルアゾ）ナフタレン−６−スルホン酸、２−　（４’−
アミノ−２’、５’−ジメトキシフェニルアゾ）ナフタ
レン−１−スルホン酸、１−アミノ−４−（１’−スル
ホナフト−２′−イルアゾ）ナフタレン−８−スルホン
酸、１−アミノ−４−（６’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）ナフタレン−８−スルホン酸、ｌ−アミノ−４
−（１’　　　７’−ジスルホナフト−２′−イルアゾ
）ナフタレン−８−スルホン酸、 １−アミノ−４−（１’−スルホナフト−２′−イルア
ゾ〉ナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノ−４−（
６’−スルホナフト−２′−イルアゾ）ナフタレン−７
−スルホン酸、１−アミノ−４−（１’−スルホナフト
−２′−イルアゾ〉ナフタレン−６−スルホン酸、１−
アミノ−４−（６’−スルホナフト−２′−イルアゾ）
ナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノ−４−（８’
−スルホナフト−２′−イルアゾ）ナフタレン−８−ス
ルホン酸、２−　（４’−アミノ−２′−エチルフェニ
ルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−（４’−アミノ−２′−エチルフェニルアゾ）ナフ
タレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メトキシフェニルアゾ）
ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メトキシフェニルアゾ）
ナフタレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−アセチルアミノ−５′−
メトキシフェニルアゾ〉ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−アセチルアミノ−５′−
メトキシフェニルアゾ〉ナフタレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−アセチルアミノ−５′−
メトキシフェニルアゾ）ナフタレン−１゜７−ジスルホ
ン酸などが挙げられる。Examples of the dye matrix in the present invention [a compound in which the vinyl sulfone reactive group in the general formula (n) is a hydrogen atom] include 2-(4'-amino-2'-ureidophenylazo)
Naphthalene-1-sulfonic acid, 2- (4'-amino-2'=ureidophenylazo)
Naphthalene-1,7-disulfonic acid, 2- (4'-amino-2'-ureidophenylazo) naphthalene-6-
Sulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-ureidophenylazo)naphthalene-8-sulfonic acid, 4-amino-2-ureidoazobenzene-2'-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2' -acetylaminophenylazo)naphthalene-1-sulfonic acid, 2- (4'-amino-2'-acetylaminophenylazo)naphthalene-1,7-disulfonic acid, 2- (4'-amino-2'
-acetylaminophenylazo)naphthalene-6-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-acetylaminophenylazo)naphthalene-8-sulfonic acid, 4-amino-2-acetylaminoazobenzene-2'-sulfone acid, 2-(4'-amino-2'-methylphenylazo)naphthalene-1-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-methylphenylazo>naphthalene-1,7-disulfonic acid, 2- (4'-amino-2'-methylphenylazo>naphthalene-6-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-methylphenylazo)naphthalene-8-sulfonic acid, 4-amino-2-methylazobenzene -2'-sulfonic acid, 2- (4'-amino-2'-methyl-5'-methoxyphenylazo)naphthalene-1-sulfonic acid, 2- (4'-amino-2'-methyl-5'- methoxyphenylazo) naphthalene-1,7-disulfonic acid, 2- (4'-amino-2'-methyl-5'-methoxyphenylazo) naphthalene-6-sulfonic acid, 2- (4'-amino-2'-Methyl-5'-methoxyphenylazo)naphthalene-8-sulfonic acid, 4-amino-2-methyl-5-methoxyazobenzene-
2'-sulfonic acid, 2- (4'-amino-2'-propionylaminophenylazo) naphthalene-1-sulfonic acid, 2- (4'
-amino-2'-propionylaminophenylazo)naphthalene-1,7-disulfonic acid, 2- (4'-amino-2'-propionylaminophenylazo)naphthalene-6-sulfonic acid, 2- (4'
-amino-2'-ureido-5'methoxyphenylazo)naphthalene-1-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-ureido-5'methoxyphenylazo)naphthalene-6-sulfonic acid, 2 - (4'-amino-2'-ureido-5'methoxyphenylazo)naphthalene-1,7-disulfonic acid, 2- (4'-amino-2'-methyl-5'-ethoxyphenylazo)naphthalene- 1,7-disulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-methyl-5'-ethoxyphenylazo)naphthalene-6-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2',5'-dimethoxyphenyl azo)naphthalene-6-sulfonic acid, 2-(4'-
Amino-2',5'-dimethoxyphenylazo)naphthalene-1-sulfonic acid, 1-amino-4-(1'-sulfonaphth-2'-ylazo)naphthalene-8-sulfonic acid, 1-amino-4-( 6'-Sulfonaphtho-2'-ylazo)naphthalene-8-sulfonic acid, l-amino-4
-(1'7'-disulfonaphtho-2'-ylazo)naphthalene-8-sulfonic acid, 1-amino-4-(1'-sulfonaphtho-2'-ylazo>naphthalene-7-sulfonic acid, 1-amino-4 −(
6'-Sulfonaphtho-2'-ylazo)naphthalene-7
-sulfonic acid, 1-amino-4-(1'-sulfonaphtho-2'-ylazo)naphthalene-6-sulfonic acid, 1-
Amino-4-(6'-sulfonaphth-2'-ylazo)
Naphthalene-6-sulfonic acid, 1-amino-4-(8'
-sulfonaphtho-2'-ylazo)naphthalene-8-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-ethylphenylazo)naphthalene-1-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-ethylphenyl) azo) naphthalene-6-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-methoxyphenylazo)
Naphthalene-1-sulfonic acid, 2- (4'-amino-2'-methoxyphenylazo)
naphthalene-6-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-acetylamino-5'-
Methoxyphenylazo〉Naphthalene-1-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-acetylamino-5'-
Methoxyphenylazo〉Naphthalene-6-sulfonic acid, 2-(4'-amino-2'-acetylamino-5'-
Examples include methoxyphenylazo)naphthalene-1°7-disulfonic acid.

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロシキ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。The compound of the present invention has fiber reactivity and can be used for dyeing or printing hydroxyl group-containing or carbonamide group-containing materials. Preferably, the material is used in the form of a fibrous material or a blend thereof.

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロースＩＩＩ維材料又はその再生生
成物及びポリビニルアルコールである。Hydroxy group-containing materials are natural or synthetic hydroxy group-containing materials, such as cellulose III fibers or regenerated products thereof and polyvinyl alcohol.

セルロースｍ維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジコート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステー
プル及びフィラメントビスコースである。Cellulose m fiber material is cotton, as well as other vegetable fibers,
For example, linen, hemp, dicote and ramie fibers are preferred. Regenerated cellulose fibers are, for example, viscose staple and filament viscose.

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。Materials containing carbonamide groups are, for example, synthetic and natural polyamides and polyurethanes, especially in the form of fibers, such as wool and other animal hairs, silk, leather, polyamide-6,
6, polyamide-6, polyamide-11 and polyamide-4.

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。The compounds of the present invention can be dyed or printed on the above-mentioned materials, in particular on the above-mentioned fiber materials, in a manner depending on their physical and chemical properties.

例えば、セルロースｍ維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。For example, in the case of exhaust dyeing on cellulose fibers, in the presence of an acid binder such as soda carbonate, sodium phosphate, caustic soda, etc., a neutral salt such as mirabilite or common salt is optionally added, and if desired, a solubilizing agent is added. Using agents, penetrants or leveling agents together,
It is carried out at relatively low temperatures. The neutral salts which accelerate the exhaustion of the dyestuff can be added only after the actual dyeing temperature has been reached, or even before then, optionally in portions.

バジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。When dyeing cellulose fibers according to the bazing method, it can be padded at room temperature or at an elevated temperature, dried and then fixed by steaming or dry heat.

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ他
塔に通過させ、又はアルカリ性電解質含有バジング液で
オーバーバジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。When printing is carried out on cellulose fibers, it can be printed in one phase, e.g. with a printing paste containing baking soda or other acid condensing agents, and then steamed at 100-160°C, or in two phases, e.g. This can be carried out by printing with an acidic or weakly acidic printing paste, passing it through a hot electrolyte-containing alkaline column, or overbagging with an alkaline electrolyte-containing bagging solution, followed by steaming or dry heat treatment.

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。Thickening agents or emulsifiers, such as, for example, sodium alginate or starch ethers, are used in the printing pastes, if desired in combination with customary printing auxiliaries and/or dispersants, such as, for example, urea.

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。Acid binders suitable for immobilizing the compounds of the invention on cellulose fibers are, for example, water-soluble basic salts of alkali metals or alkaline earth metals with inorganic or organic acids or compounds which liberate alkali upon heating. Particular mention may be made of alkali metal hydroxides and alkali metal salts of weak to medium strength inorganic or organic acids, of which soda salts and potassium salts are particularly preferred. Examples of such acid binders include caustic soda, caustic potash, sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium formate, potassium carbonate, primary, secondary, or tertiary sodium phosphate, sodium silicate, sodium trichloroacetate, and the like.

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成す
るために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル
のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスル
ホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることもで
きる。The dyeing of synthetic and natural polyamide and polyurethane fibers is carried out first by exhaustion under pH control from an acidic or slightly acidic dye bath, and then by changing to a neutral or even alkaline pH value for fixation. I can do it. Dyeing can usually be carried out at a temperature of 60 to 120°C, but in order to achieve level dyeing properties, conventional leveling agents such as a condensation product of cyanuric chloride and 3 times the mole of aminobenzenesulfonic acid or aminonaphthalenesulfonic acid or For example, addition products of stearylamine and ethylene oxide can also be used.

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。The compound of the present invention is characterized in that it exhibits excellent performance in dyeing and printing textile materials.

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性
及び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を有する。Especially suitable for dyeing cellulose fiber materials, good light fastness and sweat resistance, good moisture resistance, such as washing resistance, peroxidation washing resistance, chlorine resistance, sweat resistance, acid hydrolysis resistance and alkali resistance, as well as good abrasion resistance and ironing resistance.

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。In addition, it has excellent build-up properties, level dyeing properties, and wash-off properties, as well as good solubility, exhaustion and fixation properties, and is less susceptible to fluctuations in dyeing temperature and dye bath ratio, resulting in dyed products of stable quality. It has characteristics in certain points.

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。Another characteristic of the dyed product is that there is little discoloration during fix treatment or resin processing, and there is little change due to contact with basic substances during storage.

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples.

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。In the examples, parts and % represent parts by weight and % by weight, respectively.

（以下余白） 実施例１ ２−ナフチルアミン−２゛−β−スルフアートエチルス
ルホン−１，７−ジスルホン酸４９．１１ｍ　ヲ常法に
よりジアゾ化し、ｍ−ウレイドアニリン１５．２部とカ
ップリングさせることで、遊離酸の形で下式で示される
化合物を得た。(Left below) Example 1 49.11 m of 2-naphthylamine-2'-β-sulfatoethylsulfone-1,7-disulfonic acid was diazotized by a conventional method and coupled with 15.2 parts of m-ureidoaniline. As a result, a compound represented by the following formula was obtained in the form of a free acid.

このモノアゾ化合物に、塩化シアヌル１８．４部を常法
により縮合し、次にアニリン９．３部を加えて第２縮合
を行い、さらに３−カルボキシピリジン１２．３部を加
えて、置換反応を実施した。反応溶液を塩化ナトリウム
で塩析することにより、遊離酸の形で下式で示されるモ
ノアゾ化合物を得た。To this monoazo compound, 18.4 parts of cyanuric chloride was condensed by a conventional method, then 9.3 parts of aniline was added to perform a second condensation, and 12.3 parts of 3-carboxypyridine was further added to carry out a substitution reaction. carried out. By salting out the reaction solution with sodium chloride, a monoazo compound represented by the following formula was obtained in the form of a free acid.

（λｍａｘ　　： ９５ｎｍ 水溶媒） 実施例２ 実施例１において使用した２−ナフチルアミン−５−β
−スルフアートエチルスルホン−１，７−ジスルホン酸
、ｍ−ウレイドアニリン、アニリン、及び３−カルボキ
シピリジンの代りに順に下表、第２欄、第３！、第４欄
及び第５欄の化合物を用いて実施例１と同様に合或し、
各々対応するモノアゾ化合物を得た。これらの化合物は
染色して、下表第６欄に示す色調の染色物を与えた。(λmax: 95 nm water solvent) Example 2 2-naphthylamine-5-β used in Example 1
-sulfatoethylsulfone-1,7-disulfonic acid, m-ureidoaniline, aniline, and 3-carboxypyridine in the following table, column 2, column 3! , using the compounds in the fourth column and the fifth column, or in the same manner as in Example 1,
Each corresponding monoazo compound was obtained. These compounds were dyed to give dyeings in the shades shown in column 6 of the table below.

（以下余白〉 実施例３ ２−ナフチルアミン−６−β−スルフアートエチルスル
ホン−１−スルホン酸４１．１部を常法によリジアゾ化
し、ｍ−ウレイドアニリン１５．２部とカップリングさ
せることで、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た
。(Left below) Example 3 41.1 parts of 2-naphthylamine-6-β-sulfatoethylsulfone-1-sulfonic acid was lydiazotized by a conventional method and coupled with 15.2 parts of m-ureidoaniline. Thus, a compound represented by the following formula was obtained in the form of a free acid.

一方、１−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸２５
．３部と塩化シアヌル１８．４部を縮合させた。On the other hand, 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid 25
．． 3 parts and 18.4 parts of cyanuric chloride were condensed.

この縮合物に先に合成したモノアゾ化合物を縮合させ、
次に３−カルボキシピリジン１２．３部を加えて置換反
応を実施した。反応溶液を塩化ナトリウムで塩析するこ
とにより、遊離酸の形で下式で示されるモノアゾ化合物
を得た。This condensate is condensed with the previously synthesized monoazo compound,
Next, 12.3 parts of 3-carboxypyridine was added to carry out a substitution reaction. By salting out the reaction solution with sodium chloride, a monoazo compound represented by the following formula was obtained in the form of a free acid.

（以下余白） （λｍａｘ　　：　３９３ｎｍ　　水溶媒）実施例４ 実施例３において使用した２−ナフチルアミン−６−β
−スルフアートエチルスルホン−１−スルホン酸、ｍ−
ウレイドアニリン、１−アミノベンゼン−２，５−ジス
ルホン酸、及び３−カルボキシピリジンの代わりに順に
、下表、第２欄、第３欄、第４ｔｉｉ及び第５１ｉｉの
化合物を用いて実施例３と同様に合成し、各々対応する
モノアゾ化合物を得た。これらの化合物は染色して下表
、第６欄に示す色調の染色物を与えた。(Margin below) (λmax: 393 nm water solvent) Example 4 2-naphthylamine-6-β used in Example 3
-sulfatoethylsulfone-1-sulfonic acid, m-
Example 3 was repeated using the compounds of the table below, columns 2, 3, 4tii and 51ii in order in place of ureidoaniline, 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid, and 3-carboxypyridine. The corresponding monoazo compounds were synthesized in the same manner. These compounds were dyed to give dyeings in the shades shown in the table below, column 6.

（以下余白） 実施例５ 実施例２の表中、第４欄−記載化合物及び、実施例４の
表中、第４欄記載化合物の代わりに、それぞれ以下に示
す化合物を用いて同様に合成を行い、対応するモノアゾ
化合物を得た。(Space below) Example 5 Synthesis was carried out in the same manner using the compounds shown below in place of the compounds listed in column 4 of the table of Example 2 and the compounds listed in column 4 of the table of Example 4. The corresponding monoazo compound was obtained.

フェノール、フェノール−２−、−３−又は−４−スル
ホン酸、フェノール−２，４−又は−２５−ジスルホン
酸、ベンジルアミン、ベンジルアミン−２−、−３−、
又は−４−スルホン酸、タウリン、Ｎ−メチルタウリン
、β−アラニン、モノ−又はジ−エタノールアミン 実施例６ 実施例１〜５に記載の各々のモノアゾ化合物０．１．０
．３及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０
部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４部
を加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そし
て乾燥を行い、諸堅牢度に優れ、良好なピルドアヅプ性
を有する黄色の染色物が得られた。Phenol, phenol-2-, -3- or -4-sulfonic acid, phenol-2,4- or -25-disulfonic acid, benzylamine, benzylamine-2-, -3-,
or -4-sulfonic acid, taurine, N-methyltaurine, β-alanine, mono- or di-ethanolamine Example 6 0.1.0 of each monoazo compound described in Examples 1 to 5
．． 3 and 0.6 parts each in 200 parts of water, and 10 parts of mirabilite.
The mixture was heated to 60°C, 4 parts of soda carbonate was added, and dyed for 1 hour. After washing with water, soaping, rinsing with water and drying, a yellow dyed product with excellent fastness and good pilling properties was obtained.

実施例７ 実施例１〜５に記載の各々のモノアゾ化合物のそれぞれ
を用いて、以下の組成を持つ色糊を作った。Example 7 A colored paste having the following composition was made using each of the monoazo compounds described in Examples 1 to 5.

モノアゾ化合物　　　　　　　　　　　５部尿　　　　
　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
アルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　５０部熱　　　　
　湯　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部重　
　　　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２部バランス　　　　　　　　　　１３部 この色糊をシルケット加工線ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い
、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れた
黄色の捺卑物が得られた。Monoazo compound 5 parts urine
Base: 5 parts Sodium alginate (5%) Base paste: 50 parts Heat
Hot water 25 parts weight
Cao
2 parts Balance 13 parts This color paste is printed on broad mercerized wire, and after intermediate drying, steaming at 100℃ for 5 minutes, washing with hot water, soaping, washing with hot water and drying produces a yellow color with excellent color fastness. A number of prints were obtained.

（以下余白）(Margin below)

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−ＳＲ＿５を、Ｙ
は置換もしくは無置換のピリジニオ基を、Ｚ＿１および
Ｚ＿２は互いに独立に−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−
ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ′を表し、Ｚ′はアルカリ
の作用で脱離する基を表す。Ａは置換基を有していても
よいフェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を表す
。 Ｒ＿１は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、
Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互いに独立に水
素または置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナ
フチルもしくはベンジル基を表す。 Ｒ＿６は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、
アシルアミノ基又はウレイド基を、Ｒ＿７は水素又はＲ
＿６と共に環を形成してもよく、Ｒ＿８は水素、アルキ
ル基、アルコキシ基又はスルホ基を表す。 Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
基を表す。〕 で示されるモノアゾ化合物。(1) In the form of free acid, there are the following general formulas ▲ mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, X is ▲ mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, -NR_2R_3, -OR_4 or -SR_5,
represents a substituted or unsubstituted pyridinio group, and Z_1 and Z_2 each independently represent -SO_2CH=CH_2 or -
It represents SO_2CH_2CH_2Z', and Z' represents a group that is eliminated by the action of an alkali. A represents a phenylene, naphthylene or alkylene group which may have a substituent. R_1 is hydrogen or an optionally substituted alkyl group,
R_2, R_3, R_4 and R_5 each independently represent hydrogen or an optionally substituted alkyl, phenyl, naphthyl or benzyl group. R_6 is hydrogen, halogen, alkyl group, alkoxy group,
acylamino group or ureido group, R_7 is hydrogen or R
A ring may be formed together with _6, and R_8 represents hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, or a sulfo group. D represents an optionally substituted phenylene or naphthylene group. ] A monoazo compound represented by （２）Ｄがスルホ基を有し、更に置換されていてもよい
フェニレンまたはナフチレン基である請求項１に記載の
化合物。(2) The compound according to claim 1, wherein D has a sulfo group and is an optionally substituted phenylene or naphthylene group. （３）Ｒ＿７及びＲ＿８が水素、Ｒ＿６がアシルアミノ
基又はウレイド基である請求項１または２に記載の化合
物。(3) The compound according to claim 1 or 2, wherein R_7 and R_8 are hydrogen, and R_6 is an acylamino group or a ureido group. （４）Ｙがカルボキシル基またはカルバモイル基で置換
されたピリジニオ基である請求項１〜３のいずれかに記
載の化合物。(4) The compound according to any one of claims 1 to 3, wherein Y is a pyridinio group substituted with a carboxyl group or a carbamoyl group. （５）Ｚ＿１およびＺ＿２が互いに独立に −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は −ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３Ｈである請求項
１〜４のいずれかに記載の化合物。(5) The compound according to any one of claims 1 to 4, wherein Z_1 and Z_2 are independently -SO_2CH=CH_2 or -SO_2CH_2CH_2OSO_3H. （６）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２およびＲ＿
３が互いに独立に水素または置換されていてもよいアル
キルもしくはフェニル基である請求項１〜５のいずれか
に記載の化合物。(6) X is −NR_2R_3, and R_2 and R_
6. The compound according to claim 1, wherein 3 is independently hydrogen, an optionally substituted alkyl group, or a phenyl group. （７）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２が水素、メ
チルまたはエチル、Ｒ＿３が置換されていてもよいフェ
ニル基である請求項６に記載の化合物。(7) The compound according to claim 6, wherein X is -NR_2R_3, R_2 is hydrogen, methyl or ethyl, and R_3 is an optionally substituted phenyl group. （８）請求項１のモノアゾ化合物を用いることを特徴と
する繊維材料の染色または捺染方法。(8) A method for dyeing or printing fiber materials, which comprises using the monoazo compound according to claim 1.