JPH0388859A - Monoazo compound and method for dyeing or printing textile material using the same - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A compound in the form of a free acid expressed by formula I {X is formula II, -NR2R3, -OR4 or -SR5; Y is (substituted) pyridinio; Z1 and Z2 are -SO2CH=CH2, etc.; A is (substituted) phenylene, alkylene, etc.; R1 is H or (substituted) alkyl; R2 to R5 are H, (substituted) alkyl, phenyl, etc., provided that R4 is other than H; R6 is H or methyl; 1 is 0 or 1; D is (substituted) phenylene or naphthylene}. EXAMPLE:A compound expressed by formula III. USE:A dye for dyeing cellulosic fiber, polyamide fiber, polyurethane fiber, leather, etc., to red color excellent in color fastness to light and wet color fastness. PREPARATION:A compound expressed by formula IV and any of compounds expressed by formulas V to VIII are condensed with a 2,4,6-trihalogeno-s-triazine to provide a compound expressed by formula IX (T is halogen), which is then condensed with a pyridine compound.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタンｍ維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、針先堅牢かつ耐湿
潤堅牢な赤色染色を可能にする改良された化合物、並び
にその適用に関する。Detailed Description of the Invention <Industrial Application Field> The present invention is applicable to materials containing hydroxyl groups and/or amide groups, particularly cellulose fibers, natural or synthetic polyamide fibers, polyurethane fibers, leather, etc. The present invention relates to an improved compound suitable for dyeing and printing blended fibers, which enables needlepoint-fast and wet-fast red dyeing, and its application.

〈従来の技術〉 同一分子内にビニルスルホン系反応基と、ピリジニウム
トリアジン反応基を有する化合物としては、特開昭６０
−１７３０６０公報において公知であるが、染色性能面
、例えばビルドアツプ性において不充分であり、更にレ
ベルアップが望まれている。<Prior art> As a compound having a vinyl sulfone reactive group and a pyridinium triazine reactive group in the same molecule,
Although it is known in Japanese Patent No. 173060, it is insufficient in terms of dyeing performance, such as build-up property, and further improvement is desired.

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定の
染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染色
物の堅牢性に関する要求の高度化の点からしてまだまだ
十分に満足すべきものではない。<Problems to be Solved by the Invention> Conventionally, various reactive dyes have been widely used in the fields of dyeing and printing textile materials. However, the current state of the art still does not fully satisfy the high requirements regarding suitability for specific dyeing methods and the increasing sophistication of requirements regarding the fastness of dyed products.

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。The above-mentioned known reactive dyes are insufficient in solubility, dyeing performance (for example, build-up properties, etc.), and fastness, and there is a strong desire to provide further improved dyes.

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。The importance of having excellent build-up properties is an extremely important factor in today's world, where demands for economic efficiency of dyeing methods are becoming higher and higher.

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。The present inventors completed the present invention as a result of intensive studies aimed at improving the drawbacks of the above-mentioned known dyes and finding a new compound that can broadly satisfy the requirements required for dyes.

く課題を解決する為の手段〉 本発明は、下記一般式（１） ％式％） 置換もしくは無置換のピリジニオ基を、ＺｌおよびＺ２
は互いに独立に一ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−Ｓ○２　Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｚ　’　を表し、Ｚ′は硫酸エステル基、チ
オ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基ま
たはハロゲンを表す。Ａは置換基を有していてもよいフ
ェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を表す。Means for Solving the Problems> The present invention provides the following general formula (1) % formula %) Substituted or unsubstituted pyridinio group, Zl and Z2
are independently of each other -SO2CH=CH2 or -S○2C
It represents H2CH2Z', and Z' represents a sulfate group, a thiosulfate group, a phosphate group, an acetate group, or a halogen. A represents a phenylene, naphthylene or alkylene group which may have a substituent.

Ｒ１は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ２は互いに独立に水素または置
換されていてもよいアルキル、フェニル、ナフチルもし
くはベンジル基ヲ表す。但し、Ｒ１は水素以外の基を表
す。Ｒ６は水素又はメチル基を、Ｌは０又は１を表す。R1 is hydrogen or an optionally substituted alkyl group,
2, R3, R4 and R2 each independently represent hydrogen or an optionally substituted alkyl, phenyl, naphthyl or benzyl group. However, R1 represents a group other than hydrogen. R6 represents hydrogen or a methyl group, and L represents 0 or 1.

Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
基を表す。〕 で表されるモノアゾ化合物およびそれを用いることを特
徴とする繊維材料を染色または捺染する方法を提供する
ものである。D represents an optionally substituted phenylene or naphthylene group. ] The present invention provides a monoazo compound represented by the following and a method for dyeing or printing a fiber material using the monoazo compound.

一般式（１）において、八で表されるフェニレンおよび
ナフチレンとしては、好ましくはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン又は、スルホで置換されていてもよいナフ
チレンが例示され、例えば、 ている結合を意味する。〉 等をあげることができる。また、 ルキレンとしては下記式、 八で表されるア −ＣＨｘ　　　（ａ　ｌ　ｋ）　　−＊Ｒ” （ＣＨａ）−一〇−（ＣＨ２）、−＊　　　　　　（ｂ
）１ １ （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有する
ポリメチレン基またはその枝別れ異性体、Ｒｏは水素、
塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファト、ｌ乃至
４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シアノ、カルボ
キシ、１乃至５個の炭素原子を有する′ルコキシカルボ
ニルまたはカルバモイル、Ｒｏは、水素又はＣ３−６ア
ルキル、ａｌｋ’は互いに独立に２乃至６個の炭素原子
を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体を意味
し、ａｌｋ’　とＲｏは互いにメチレン基を通じて環を
懲戒してもよい。ｎは１乃至６、ｍは１乃至６の整数で
ある。）で示される基があげられる。In general formula (1), phenylene and naphthylene represented by 8 are preferably substituted with one or two substituents selected from the group of methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo and sulfo. Examples include phenylene which may be substituted with sulfo, and naphthylene which may be substituted with sulfo. 〉 etc. In addition, as alkylene, a-CHx (a l k) -*R” (CHa)-10-(CH2), -* (b
)1 1 (In the formula, the bond indicated with an asterisk means a bond that leads to the -N- group. alk is a polymethylene group having 1 to 6 carbon atoms or its branched isomer, Ro is a hydrogen,
chlorine, bromine, fluorine, hydroxy, sulfato, acyloxy with 1 to 4 carbon atoms, cyano, carboxy, 'lkoxycarbonyl or carbamoyl with 1 to 5 carbon atoms, Ro is hydrogen or C3-6 alkyl , alk' independently represent a polymethylene group having 2 to 6 carbon atoms or a branched isomer thereof, and alk' and Ro may mutually terminate the ring through a methylene group. n is an integer from 1 to 6, and m is an integer from 1 to 6. ) can be mentioned.

上記式（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）においてａｌｋで表
されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン
、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。The polymethylene group represented by alk in the above formulas (a), (b) and (C) is preferably methylene, ethylene, methylmethylene, propylene or butylene.

Ｒ”としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが例示され、好ま
しくは水素である。ａｌｋ’で表されるポリメチレン基
は好ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンであ
る。R" is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, 5ec-butyl, ter
Examples include t-butyl, pentyl, hexyl, etc., with hydrogen being preferred. The polymethylene group represented by alk' is preferably ethylene, propylene or butylene.

ｎ、　ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２または３
である。The numbers n and m preferably represent 2 or 3 independently of each other.
It is.

Ｄとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレンが
例示され、例えば、（式中、草本で示した結合は、 −Ｎ＝Ｎ−基に通 じている結合を意味する。〉 等をあげることができる。D is preferably selected from the group of methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo and sulfo.
Examples include phenylene which may be substituted with one or two substituents or naphthylene which may be substituted with sulfo. It means a bond that is connected.〉 etc.

中でも、アゾ基のオルソ位にスルホ基を有するものが好
ましく、例えば、 （式中、車窓で示した結合は前記の意味を有する。） 等をあげることができる。Among these, those having a sulfo group at the ortho position of the azo group are preferred, such as (in the formula, the bond shown in the window has the above meaning).

Ｚ゛で示されるアルカリの作用で脱離する基の中でも、
硫酸エステルが好ましい。Among the groups shown by Z that are eliminated by the action of alkali,
Sulfuric acid esters are preferred.

Ｒ１で示される置換基を有していてもよいアルキルとし
ては、Ｃ１〜Ｃ１のアルキルが好ましく、置換されてい
てもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ
、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシカ
ルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホおよびス
ルファモイルが好ましい。The optionally substituted alkyl represented by R1 is preferably a C1-C1 alkyl, and the optionally substituted groups include hydroxy, cyano, alkoxy, halogen, carbamoyl, carboxy, alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, sulfo and sulfamoyl are preferred.

好ましいＲ１としては、例えば、水素、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓ
ｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピノ収２
−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒド
ロキシブチル、２．３−ジヒドロキシプロピル、３．４
−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチ
ル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、エトキシメ
チル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−
メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロ
キシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメ
チル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロ
ロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、
４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシ
エチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチ
ル、１．２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル
、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル
、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル
、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニル
エチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシ
カルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロビル
、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボ
ニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカ
ルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエ
チル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチル
カルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキ
シプロビル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−
エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−ス
ルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、
スルファモイルメチル、２−スルファモイルエチル、３
−スルファモイルプロピル、４−スルファモイルブチル
をあげることができる。中でも特に好ましくは、水素、
メチルまたはエチルである。Preferred examples of R1 include hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, 1so-propyl, n-butyl, 1s
o-butyl, 5ec-butyl, 2-hydroxyethyl,
2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropino yield 2
-Hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl, 4-hydroxybutyl, 2.3-dihydroxypropyl, 3.4
-dihydroxybutyl, cyanomethyl, 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-
Methoxypropyl, 3-ethoxypropyl, 2-hydroxy-3-methoxypropyl, chloromethyl, bromomethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 3-chloropropyl, 3-bromopropyl, 4-chlorobutyl,
4-bromobutyl, carboxymethyl, 2-carboxyethyl, 3-carboxypropyl, 4-carboxybutyl, 1,2-dicarboxyethyl, carbamoylmethyl, 2-carbamoylethyl, 3-carbamoylpropyl, 4-carbamoylbutyl, methoxycarbonyl Methyl, ethoxycarbonylmethyl, 2-methoxycarbonylethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 3-methoxycarbonylpropyl, 3-ethoxycarbonylpropyl, 4-methoxycarbonylbutyl, 4-ethoxycarbonylbutyl, methylcarbonyloxymethyl, ethylcarbonyl Oxymethyl, 2-methylcarbonyloxyethyl, 2-ethylcarbonyloxyethyl, 3-methylcarbonyloxypropyl, 3-ethylcarbonyloxypropyl, 4-methylcarbonyloxybutyl, 4-
Ethylcarbonyloxybutyl, sulfomethyl, 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 4-sulfobutyl,
Sulfamoylmethyl, 2-sulfamoylethyl, 3
-sulfamoylpropyl and 4-sulfamoylbutyl. Among them, hydrogen,
Methyl or ethyl.

Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフアートの群から選ばれる、ｌ又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。The optionally substituted alkyl represented by R2 and R1 is, for example, l or 2 selected from the group of alkoxy, sulfo, carboxy, hydroxy, chloro, phenyl, and sulfate having 1 to 4 carbon atoms. Preference is given to alkyl having 1 to 4 carbon atoms, which may be substituted with 1 to 4 substituents.

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓＯ−ブチル、５
ｅＣ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアー
トエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及び
β−カルボキシエチル等が挙げられる。Among them, particularly preferred are methyl, ethyl, n-propyl, 1so-propyl, n-butyl, 1sO-butyl, 5
Examples include eC-butyl, β-hydroxyethyl, β-sulfatoethyl, β-sulfoethyl, β-methoxyethyl, and β-carboxyethyl.

又、Ｒ３及びＲ３で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。In addition, the optionally substituted phenyl represented by R3 and R3 includes, for example, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, sulfo, carboxy, chloro, and propylene. selected from that group,
Phenyl optionally substituted with one or two substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−カルボキシフェニル、２−１３
−又は４−クロロフェニル、２−１３−又は４−メチル
フェニル及び２−３−又は４−メトキシフェニル等が挙
げられる。Among them, phenyl, 2-13- or 4-
Sulfophenyl, 2,4- or 2,5-disulfophenyl, 2-13- or 4-carboxyphenyl, 2-13
- or 4-chlorophenyl, 2-13- or 4-methylphenyl, and 2-3- or 4-methoxyphenyl.

又、Ｒ２及びＲ８で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。Further, the optionally substituted naphthyl represented by R2 and R8 includes, for example, hydroxy, carboxy, sulfo, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, and chloro. Naphthyl optionally substituted with 1,2 or 3 substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１，５−１５．
７−１６，８−１４，８．４．７−１３，８−１４．６
−１３．７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４
，６．８．２．４．７−又は３．６．８−）ジスルホ−
１−ナフチル、１．　５．　７−１４．６．８−又は３
．６．８−トリスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。Among them, particularly preferred is 2-13-14-15.6-1
7- or 8-sulfo-1-naphthyl, 1-15-16-
17- or 8-sulfo-2-naphthyl, 1,5-15.
7-16, 8-14, 8.4.7-13, 8-14.6
-13.7- or 3,6-disulfo-2-naphthyl, 4
, 6.8.2.4.7- or 3.6.8-)disulfo-
1-naphthyl, 1. 5. 7-14.6.8- or 3
．． 6.8-trisulfo-2-naphthyl and the like.

又、Ｒ２及びＲ５で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。Furthermore, the optionally substituted benzyl represented by R2 and R5 is selected from the group of, for example, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, sulfo, and chloro. Benzyl optionally substituted with one or two substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。Among these, benzyl, 2-13- or 4-
Examples include sulfobenzyl.

本発明においては、Ｒ２及びＲ１のいずれか一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方がＣＩ〜。In the present invention, either R2 or R1 is hydrogen, methyl or ethyl, and the other is CI~.

アルキル、ＣＩ〜４アルコキシ、スルホ、カルボキシ又
はハロゲノで置換されていてもよいフェニルである場合
が染料特性上特に好ましい。In terms of dye properties, phenyl which may be substituted with alkyl, CI-4 alkoxy, sulfo, carboxy or halogeno is particularly preferred.

前記一般式（１）において、Ｘが−ＮＲ２Ｒ３であると
き、そのような基を形成するために用いられるＨＮＲ２
Ｒりで示される化合物としては、例えば、アンモニアあ
るいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３−
又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−３，４−又
は−３，５−ジメチルベンゼン、ｌ−アミノ−２−、−
３−又は−４−エチルベンゼン、ｌ−アミノ−２−−３
−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−一３
−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−−３
−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−アミノ−フ
ェニルメタンスルホン酸、２−１３−又１ｔ４−アミノ
ベンゼンスルホン酸、３−メチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−メチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノベンゼ
ンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホ
ン１６−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−
アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベ
ンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチ
ルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−１３−又は４
−アミ７安息香酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジカ
ルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン１
５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メ
チルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−
メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−エ
チルアミノ−４−クロルベンゼン、ｌ−エチルアミノ−
３−又＋−！−４−メチルベンゼン、１−　（２−ヒド
ロキシエチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、３−又
は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−ス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、５
−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミノナフ
タレン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
１−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナ
フタレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スルホン酸
、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチル
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチルアミノ
ナフタレン−２−スルホン酸、７−プチルアミノナフタ
レンー２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、４−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸
、５−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、６−
アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、７−アミノ
ナフタレン−１，３−ジスルホン酸、８−アミノナフタ
レン−１，３−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−１，５
−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン
酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−アミ
ノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン
−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，
７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３，５
−）ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，５
−）ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３，６
−）ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３゜６
−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−１３、６−
）ジスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，３，７
−）！ｌスルホン酸の様な芳香族アミン、或いはメチル
アミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、５
ｅｃ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン
、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチ
ルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタ
ノール、２−メチルアミノエタノール、ビス−〈２−ヒ
ドロキシエチル〉アミン、２−アセチルアミノエチルア
ミン、１−アミノ−２−プロパツール、３−メトキシプ
ロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパ
ン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホ
ン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ
−１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエチルアミ
ン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロ
ン酸、ベンジルアミン、２−１３−もＬ　＜　Ｉｔ　４
−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、
Ｎ−メチルベンジルアミン、２−１３−もしくは４−ス
ルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−
フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルア
ミンの様な脂肪族アミンを挙げることができる。In the general formula (1), when X is -NR2R3, HNR2 used to form such a group
Examples of compounds represented by R include ammonia, 1-aminobenzene, 1-amino-2-, -3-
or -4-methyl-benzene, 1-amino-3,4- or -3,5-dimethylbenzene, l-amino-2-, -
3- or -4-ethylbenzene, l-amino-2-3
-or-4-methoxybenzene, 1-amino-2-3
-or-4-ethoxybenzene, 1-amino-2--3
- or -4-chlorobenzene, 3- or 4-amino-phenylmethanesulfonic acid, 2-13- or 1t4-aminobenzenesulfonic acid, 3-methylaminobenzenesulfonic acid, 3-ethylaminobenzenesulfonic acid, 4- Methylaminobenzenesulfonic acid, 4-ethylaminobenzenesulfonic acid, 5-aminobenzene-1,3-disulfone 16-aminobenzene-1,3-disulfonic acid, 6-
Aminobenzene-1,4-disulfonic acid, 4-aminobenzene-1,2-disulfonic acid, 4-amino-5-methylbenzene-1,2-disulfonic acid, 2-13- or 4
-ami7benzoic acid, 5-aminobenzene-1,3-dicarboxylic acid, 5-amino-2-hydroxybenzenesulfonic acid, 4-amino-2-hydroxybenzenesulfone 1
5-amino-2-ethoxybenzenesulfonic acid, N-methylaminobenzene, N-ethylaminobenzene, 1-
Methylamino-3- or -4-methylbenzene, 1-ethylamino-4-chlorobenzene, l-ethylamino-
3-again+-! -4-Methylbenzene, 1-(2-hydroxyethyl)-amino-3-methylbenzene, 3- or 4-methylaminobenzoic acid, 3- or 4-methylaminobenzenesulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1- Sulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 5
-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 6-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1-
Sulfonic acid, 8-aminonaphthalene-1-sulfonic acid,
1-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 4-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 5-aminonaphthalene-2
-sulfonic acid, 6-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 7-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 7-methylaminonaphthalene-2-sulfonic acid, 7-ethylaminonaphthalene-2-sulfonic acid, 7-butylamino Naphthalene-2-sulfonic acid, 7-isobutylaminonaphthalene-2-sulfonic acid, 8-aminonaphthalene-2-sulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 5-aminonaphthalene-1,3-disulfone acid, 6-
Aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 8-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1,3-disulfonic acid
1,5-disulfonic acid, 3-aminonaphthalene-1,5
-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,6-disulfonic acid, 8-aminonaphthalene-1,6-disulfonic acid, 4
-aminonaphthalene-1,7-disulfonic acid, 3-aminonaphthalene-2,6-disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-2,6-disulfonic acid, 3-aminonaphthalene-2,7-disulfonic acid, 4-amino naphthalene-2,
7-disulfonic acid, 6-aminonaphthalene-1,3,5
-) Disulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,3,5
-) disulfonic acid, 4-aminonaphthalene-1,3,6
-) Disulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,3゜6
-trisulfonic acid, 8-aminonaphthalene-13,6-
) disulfonic acid and 4-aminonaphthalene-1,3,7
−)! Aromatic amines such as l sulfonic acid, or methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, isobutylamine, 5
ec-butylamine, dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, allylamine, 2-chloroethylamine, 2-methoxyethylamine, 2-aminoethanol, 2-methylaminoethanol, bis-<2-hydroxyethyl>amine, 2-acetylaminoethylamine , 1-amino-2-propatol, 3-methoxypropylamine, 1-amino-3-dimethylaminopropane, 2-aminoethanesulfonic acid, aminomethanesulfonic acid, 2-methylaminoethanesulfonic acid, 3-amino- 1-propanesulfonic acid, 2-sulfatoethylamine, aminoacetic acid, methylaminoacetic acid, ε-aminocaproic acid, benzylamine, 2-13-MoL < It 4
-chlorobenzylamine, 4-methylbenzylamine,
N-methylbenzylamine, 2-13- or 4-sulfobenzylamine, 2-phenylethylamine, 1-
Mention may be made of aliphatic amines such as phenylethylamine and 1-phenyl-2-propylamine.

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−１
３−または４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−−３
−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−−３
−または−４−クロロアニリン、２−１３−又は４−メ
チルアニ’Ｊ：／、２−１３−又１ｔ４−スルホアニリ
ン、アニリン−２，４−又は−２，５−ジスルホン酸、
３−または４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−
４たは４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−．３
−又は４−カルボキシアニリン、タウリン、Ｎ−メチル
タウリン、モノ−もしくはジ−エタノールアミン等を挙
げることができる。Particularly preferred compounds include, for example, aniline, N-methylaniline, N-ethylaniline, 2-1
3- or 4-chloroaniline, N-methyl-2--3
-or-4-chloroaniline, N-ethyl-2--3
- or -4-chloroaniline, 2-13- or 4-methylani'J:/, 2-13- or 1t4-sulfoaniline, aniline-2,4- or -2,5-disulfonic acid,
3- or 4-methylaminobenzenesulfonic acid, 3-
4 or 4-ethylaminobenzenesulfonic acid, 2-. 3
- or 4-carboxyaniline, taurine, N-methyltaurine, mono- or di-ethanolamine, and the like.

Ｒ１及びＲ３で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。The optionally substituted alkyl represented by R1 and R3 is selected from the group consisting of alkoxy, sulfo, carboxy, hydroxy, chloro, phenyl, cyano and sulfate having 1 to 4 carbon atoms, for example. 1 to carbon atoms optionally substituted with 2 substituents
Alkyl having 4 is preferred.

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ
−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアートエ
チル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−エ
トキシエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシエ
チル等が挙げられる。Among them, methyl, ethyl, n-propyl, 1
so-propyl, n-butyl, 1so-butyl, 5ec
-butyl, β-hydroxyethyl, β-sulfatoethyl, β-sulfoethyl, β-methoxyethyl, β-ethoxyethyl, β-chloroethyl, β-carboxyethyl, and the like.

又、Ｒ４及びＲ１で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及ヒブロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。Further, the optionally substituted phenyl represented by R4 and R1 includes, for example, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, sulfo, carboxy, chloro, and hybro. selected from that group,
Phenyl optionally substituted with one or two substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５＝ジスルホフエニ
ル、２−１３−又は４−クロロフェ＝ルｓ　２−１３−
４は４−メチルフェニル、及び２−１３−又は４−メト
キシフェニル等が挙げられる。Among them, phenyl, 2-13- or 4-
Sulfophenyl, 2.4- or 2.5=disulfophenyl, 2-13- or 4-chlorophenyl s 2-13-
Examples of 4 include 4-methylphenyl, 2-13- or 4-methoxyphenyl, and the like.

又、Ｒ９及びＲ３で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。Further, the optionally substituted naphthyl represented by R9 and R3 includes, for example, hydroxy, carboxy, sulfo, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, and chloro. Naphthyl optionally substituted with 1,2 or 3 substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１，５−１５，
７−１６，８−１４，８．４．７−１３．８−１４，６
−１３．７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル、４
，６．８．２．４．７−又は３．６．８−）ジスルホ−
１−ナフチル、１．５．７−１４．６．８−又は３、　
６．　８−）ジスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。Among them, particularly preferred is 2-13-14-15.6-1
7- or 8-sulfo-1-naphthyl, 1-15-16-
17- or 8-sulfo-2-naphthyl, 1,5-15,
7-16, 8-14, 8.4.7-13.8-14,6
-13.7- or 3.6-disulfo-2-naphthyl, 4
, 6.8.2.4.7- or 3.6.8-)disulfo-
1-naphthyl, 1.5.7-14.6.8- or 3,
6. 8-) Disulfo-2-naphthyl and the like.

又、Ｒ４及びＲｓで表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。Furthermore, the optionally substituted benzyl represented by R4 and Rs is selected from the group of, for example, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, sulfo, and chloro. Benzyl optionally substituted with one or two substituents is preferred.

中でも特に好ましくは、ベンジノペ　２−１３−又は４
−スルホベンジル等があげられる。Particularly preferred among these is benzinope 2-13- or 4
-Sulfobenzyl and the like.

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが一○Ｒ４であるとき、
そのような基を形成するために用いられるＲ４０Ｈで示
される化合物としは、例えば、フェノール、１−ヒドロ
キシ〜２−．−３−又は＝４−メチルベンゼン、ｌ−ヒ
ドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、
■−ヒドロキシー２−、−３−又は−４−エチルベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メトキシ
ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エ
トキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−一３−又は−４
−クロルベンゼン、３−又は４−ヒドロキシ−フェニル
メタンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼンスルホン酸
、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシ
ベンゼン−１３−ジスルホン酸、６−ヒドロキシベンゼ
ンー１．４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−
１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキ
シ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカル
ボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホ
ン酸、２−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、４
−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、５−ヒドロ
キシナフタレン−１−スルホン酸、６−ヒトロキシナフ
タレンー１−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー
１−スルホン１８−ヒドロキシナフタレン−１−スルホ
ン酸、１−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、４
−ヒドロキシナフタレン−２−スルホンＬ　５−ヒドロ
キシナフタレン−２−スルホン酸、６−ヒトロキシナフ
タレンー２−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー
２−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−２−スル
ホン１４−？、ドロキシナフタレンー１，３−ジスルホ
ン酸、５−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン
酸、６−ヒトロキシナフタレンー１３−ジスルホン酸、
７−ヒトロキシナフタレンー１．３−ジスルホン酸、８
−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸、２−
ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン１３−ヒド
ロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロキ
シナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−ヒドロキシ
ナフタレン−ｌ、６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナ
フタレン−１，７−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタ
レン−２，６−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレ
ン−２７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−
２，７−ジスルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー１
．３．５−）ジスルホン酸、７−ヒトロキシナフタレン
ー１．３．５−）ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタ
レン−１，３，６−）リスルホン酸、７−アミノナフタ
レン−１，３，６−トリスルホン酸、８−アミノナフタ
レン−１，３６−トリスルホン酸及び４−アミノナフタ
レン−１，３，７−）Ｕスルホン酸の様な芳香族化合物
、或いはメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、
インプロパツール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、
５ｅＣ−ブタノール、２−クロロエタノール、２−メト
キシエタノール、２−エトキシエタノール、３−メトキ
シプロパツール、３−エトキシプロパノール、２−ヒド
ロキシェタンスルホン酸、３−ヒドキシ−１−プロパン
スルホン酸、２−シアノエタノール、２−スルフアート
エタノール、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオン
酸、ベンジルアルコール、２−．３−もしくは４−クロ
ロベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール
、２−．３−もしくは４−スルホベンジルアルコーノペ
　２−フェニルエタノール、１−フェニル−２−プロパ
ツールの様な脂肪族化合物が挙げられ、また、及び前記
一般式（Ｉ）において、　ＳＲｓであるとき、そのよう
な基を懲戒するために用いられるＲ５５Ｈとしては、上
記化合物のヒドロキシがメルカプトである化合物を挙げ
ることができる。In the general formula (I), when X is 1○R4,
Examples of the compound represented by R40H used to form such a group include phenol, 1-hydroxy to 2-. -3- or =4-methylbenzene, l-hydroxy-3,4- or -3,5-dimethylbenzene,
■-Hydroxy-2-, -3- or -4-ethylbenzene, 1-hydroxy-2-, -3- or -4-methoxybenzene, 1-hydroxy-2-, -3- or -4-ethoxybenzene, 1 -Hydroxy-2-1-3- or -4
-Chlorbenzene, 3- or 4-hydroxy-phenylmethanesulfonic acid, 3-hydroxybenzenesulfonic acid, 4-hydroxybenzenesulfonic acid, 5-hydroxybenzene-13-disulfonic acid, 6-hydroxybenzene-1,4-disulfone acid, 4-hydroxybenzene-
1,2-disulfonic acid, 4-hydroxy-5-methylbenzene-1,2-disulfonic acid, 3- or 4-hydroxybenzoic acid, 5-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylic acid, 5-hydroxy-2- Ethoxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 4
-Hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 5-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 7-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 18-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 1 -Hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 4
-Hydroxynaphthalene-2-sulfone L 5-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 8-hydroxynaphthalene-2-sulfone 14- ? , hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid, 5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-13-disulfonic acid,
7-Hydroxinaphthalene-1,3-disulfonic acid, 8
-Hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid, 2-
Hydroxynaphthalene-1,5-disulfone 13-hydroxynaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,5-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,6-disulfonic acid, 8-hydroxynaphthalene-1 , 6-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid, 3-hydroxynaphthalene-2,6-disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-2,6-disulfonic acid, 3-hydroxynaphthalene-27-disulfonic acid acid, 4-hydroxynaphthalene-
2,7-disulfonic acid, 6-hydroxynaphthalene-1
．． 3.5-)disulfonic acid, 7-hydroxynaphthalene-1.3.5-)disulfonic acid, 4-hydroxynaphthalene-1,3,6-)lysulfonic acid, 7-aminonaphthalene-1,3,6- Aromatic compounds such as trisulfonic acid, 8-aminonaphthalene-1,36-trisulfonic acid and 4-aminonaphthalene-1,3,7-)U sulfonic acid, or methanol, ethanol, n-propanol,
Improper tool, n-butanol, isobutanol,
5eC-butanol, 2-chloroethanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 3-methoxypropanol, 3-ethoxypropanol, 2-hydroxyethanesulfonic acid, 3-hydroxy-1-propanesulfonic acid, 2- Cyanoethanol, 2-sulfatoethanol, glycolic acid, 3-hydroxypropionic acid, benzyl alcohol, 2-. 3- or 4-chlorobenzyl alcohol, 4-methylbenzyl alcohol, 2-. Examples include aliphatic compounds such as 3- or 4-sulfobenzylalconope, 2-phenylethanol, 1-phenyl-2-propanol, and in the general formula (I), when SRs, Examples of R55H used for disciplining such groups include compounds in which the hydroxy of the above compound is mercapto.

Ｙが置換基を有するピリジニオ基である場合の置換基と
しては、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、ハロゲノ
および置換もしくは無置換の１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルが挙げられる。When Y is a pyridinio group having a substituent, examples of the substituent include carboxy, carbamoyl, sulfo, halogeno, and substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 4 carbon atoms.

置換アルキル基としてはβ−ヒドロキシエチル、β−ス
ルホエチルなどが例示される。Ｙで表されるピリジニオ
基としては、カルボキシまたはカルバモイル置換ピリジ
ニオ基が好ましく、中でもカルボキシピリジニオ基が染
料特性上好適である。Examples of substituted alkyl groups include β-hydroxyethyl and β-sulfoethyl. The pyridinio group represented by Y is preferably a carboxy- or carbamoyl-substituted pyridinio group, and a carboxypyridinio group is especially preferred from the viewpoint of dye properties.

置換基を有していてもよいピリジンとして好ましくは、
ピリジン、２−．３−又は４−カルボキシピリジン、２
−．３−又は４−カルバモイルピリジン、３−スルホピ
リジン、４−β−スルホエチルピリジン、３−β−ヒド
ロキシエチルピリジン、４−クロロピリジン、３−メチ
ルビリジン、３．５−ジカルボキシピリジン等が挙げら
れる。Preferably, pyridine which may have a substituent is
Pyridine, 2-. 3- or 4-carboxypyridine, 2
−． Examples include 3- or 4-carbamoylpyridine, 3-sulfopyridine, 4-β-sulfoethylpyridine, 3-β-hydroxyethylpyridine, 4-chloropyridine, 3-methylpyridine, 3,5-dicarboxypyridine, etc. .

中でも特に好ましくは３−１又は４−カルボキシピリジ
ンにコチン酸、イソニコチン酸）である。Among these, particularly preferred are 3-1 or 4-carboxypyridine, cotinic acid, and isonicotinic acid.

本発明化合物は遊離酸の形でまた（よその塩の形で存在
し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中
でもソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。The compounds of the invention exist in the form of free acids and also in the form of salts, in particular the alkali metal and alkaline earth metal salts, especially the soda, potassium and lithium salts.

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。　　　下記一般式（ｎ）〔式中、ＤＳＲｓ、Ｌ、
及びＺｌは前記の意味を有する。］ で示される化合物と、下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）
ｐ。The compound of the present invention can be produced, for example, in the following manner. The following general formula (n) [wherein, DSRs, L,
and Zl have the meanings given above. ] Compounds represented by the following general formulas (III) to (VI)
p.

ＨＮ　Ｒ２Ｒｓ ＯＲ４ ５Ｒｓ （ｒＶ） （Ｖ） （ＶＩ） （式中、Ａ、　Ｒ１，Ｒ２，Ｒｓ、　Ｒ４、Ｒ３及びＺ
２は前記の意味を有する。） で示される化合物のいずれかとを、２．　４．　６−ド
リハロゲノーＳ−）リアジンに任意の順序で縮合させる
ことにより、下記一般式（■〉〔式中、Ｔはハロゲンを
表し、Ｄ、Ｘ、Ｒ＠。HN R2Rs OR4 5Rs (rV) (V) (VI) (wherein, A, R1, R2, Rs, R4, R3 and Z
2 has the meaning given above. ) with any of the compounds shown in 2. 4. By condensing with 6-dolyhalogenoS-) riazine in any order, the following general formula (■) [wherein T represents halogen, D, X, R@].

２、及びＺｌは前記の意味を有する。〕を得た後、ピリ
ジン化合物を縮合さ・せることによって、一般式（′Ｉ
）の化合物を得ることができる。2, and Zl have the above meanings. ], by condensing a pyridine compound, the general formula ('I
) can be obtained.

２．４．６−ドリハロゲノーＳ−）リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合には温度
１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合さ
せて一般式（Ｉ）で示される化合物又はその塩を得るこ
とができる。2.4.6-Dolihalogeno S-) In the condensation reaction with riazine, the order is not particularly limited,
Also, the reaction conditions are not particularly limited, but - secondly, temperature -
Condensation is carried out while adjusting the pH to 2 to 9 at a temperature of 10 to 40 degrees Celsius, pH 2 to 9 at a temperature of 0 to 70 degrees Celsius in the second stage, and pH 2 to 7 at a temperature of 10 to 100 degrees Celsius in the case of a tertiary step. A compound represented by (I) or a salt thereof can be obtained.

原料の２．４．６−）リノ翫ロゲノーｓ−）リアジンと
しては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい
。As the raw material 2.4.6-)linologenos-)riazine, cyanuric chloride and cyanuric fluoride are particularly preferred.

本発明における色素母体〔前記一般式（ＩＩ）における
ビニルスルホン系反応基が水素原子である化合物〕とし
て、例えば、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２°−スルホフェ
ニルアゾ）ナフタリン−３−スルホン酸７−アミノ−２
−（２“、５゛　−ジスルホフェニルアゾ）−１−ヒド
ロキシナフタリン−３−スルホン酸 ７−メチルアミノ−２−（２°−スルホフェニルアゾ）
−１−ヒドロキシナフタリン−３−スルホン酸 ７−メチルアミノ−２−（４°　−メトキシ−２″−ス
ルホフェニルアゾ）−１−ヒドロキシ−ナフタリン−３
−スルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４°−アセチルア
ミノ−２°−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−
スルホン酸 ６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−メト
キシ−２°−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−
スルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４“　−メトキシ
−２゛−スルホフェニルアゾ〉−ナフタリン−３−スル
ホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２°−アゾナフタリ
ン−１’　、３．７’　−）リスルホン酸６−メチルア
ミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリン−１
°、３−ジスルホン酸７−アミノ−１−ヒドロキシ−２
，２゛　−アゾナフタリン−１１，３−ジスルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２°−アゾナフタリ
ン−１′、３．５−）リスルホン酸６−アミノー１−ヒ
ドロキシ−２，２゛−アゾナフタリン−１′、３−ジス
ルホン酸 ７−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’　−スルホフ
ェニルアゾ）ナフタリン−３−スルホン酸７−アミノ−
１−ヒドロキシ−２，２°−アゾナフタリン−１’　、
３．７°　−トリスルホン酸などが挙げられる。Examples of the dye matrix in the present invention [a compound in which the vinyl sulfone reactive group in the general formula (II) is a hydrogen atom] include 6-amino-1-hydroxy-2-(2°-sulfophenylazo)naphthalene-3 -sulfonic acid 7-amino-2
-(2“,5゛-disulfophenylazo)-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid 7-methylamino-2-(2°-sulfophenylazo)
-1-Hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid 7-methylamino-2-(4°-methoxy-2″-sulfophenylazo)-1-hydroxy-naphthalene-3
-Sulfonic acid 6-amino-1-hydroxy-2-(4°-acetylamino-2°-sulfophenylazo)-naphthalene-3-
Sulfonic acid 6-methylamino-1-hydroxy-2-(4'-methoxy-2°-sulfophenylazo)-naphthalene-3-
Sulfonic acid 6-amino-1-hydroxy-2-(4"-methoxy-2'-sulfophenylazo>-naphthalene-3-sulfonic acid 6-amino-1-hydroxy-2,2°-azonaphthalene-1' , 3.7'-)risulfonic acid 6-methylamino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1
°, 3-disulfonic acid 7-amino-1-hydroxy-2
,2゛-Azonaphthalene-11,3-disulfonic acid 6-amino-1-hydroxy-2,2°-azonaphthalene-1',3.5-) Lisulfonic acid 6-amino-1-hydroxy-2,2゛-azonaphthalene-1',3-disulfonic acid 7-amino-1-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)naphthalene-3-sulfonic acid 7-amino-
1-hydroxy-2,2°-azonaphthalene-1',
Examples include 3.7°-trisulfonic acid.

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロシキ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料はｌｌｌ維材料の形で、あるいはその混紡
材料の形で使用されるのが好ましい。The compound of the present invention has fiber reactivity and can be used for dyeing or printing hydroxyl group-containing or carbonamide group-containing materials. Preferably, the material is used in the form of a fiber material or in the form of a blend thereof.

ヒドロキシ基含有材料は天然又は台底ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物１ｉ！維、たとえばリネン
、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロ
ース繊維はたとえハヒスコース・ステープル及びフィラ
メントビスコースである。Hydroxy group-containing materials are natural or basal hydroxy group-containing materials, such as cellulose fiber materials or their recycled products and polyvinyl alcohol. Cellulose fiber material is cotton and other plants 1i! Preference is given to fibers such as linen, hemp, jute and ramie fibers. Regenerated cellulose fibers include hahiscose staple and filament viscose.

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。Materials containing carbonamide groups are, for example, synthetic and natural polyamides and polyurethanes, especially in the form of fibers, such as wool and other animal hairs, silk, leather, polyamide-6,
6, polyamide-6, polyamide-11 and polyamide-4.

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。The compounds of the present invention can be dyed or printed on the above-mentioned materials, in particular on the above-mentioned fiber materials, in a manner depending on their physical and chemical properties.

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。For example, in the case of exhaust dyeing on cellulose fibers, in the presence of an acid binder such as soda carbonate, sodium phosphate or caustic soda, a neutral salt such as mirabilite or common salt is optionally added, and if desired, a solubilizer is added. , use a penetrant or leveling agent together,
It is carried out at relatively low temperatures. The neutral salts which accelerate the exhaustion of the dyestuff can be added only after the actual dyeing temperature has been reached, or even before then, optionally in portions.

パジング法に従ってセルロースｍ維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。When dyeing cellulose m-fibers according to the padding method, it can be padded at room temperature or at an elevated temperature, dried and then fixed by steaming or dry heat.

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
基に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。When printing is carried out on cellulose fibers, it can be printed in one phase, e.g. with a printing paste containing baking soda or other acid condensing agents, and then steamed at 100-160°C, or in two phases, e.g. This can be carried out by printing with an acidic or weakly acidic printing paste, passing it through a hot electrolyte-containing alkaline base, or by overpadding with an alkaline electrolyte-containing padding liquid and by steaming or dry heat treatment.

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつく又は）分散剤と
併用して用いられる。Thickening agents or emulsifiers, such as, for example, sodium alginate or starch ethers, are used in the printing pastes, if desired in combination with customary printing auxiliaries and/or dispersants, such as, for example, urea.

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。Acid binders suitable for immobilizing the compounds of the invention on cellulose fibers are, for example, water-soluble basic salts of alkali metals or alkaline earth metals with inorganic or organic acids or compounds which liberate alkali upon heating. Particular mention may be made of alkali metal hydroxides and alkali metal salts of weak to medium strength inorganic or organic acids, of which soda salts and potassium salts are particularly preferred. Examples of such acid binders include caustic soda, caustic potash, sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium formate, potassium carbonate, primary, secondary, or tertiary sodium phosphate, sodium silicate, sodium trichloroacetate, and the like.

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成す
るために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル
のアミノヘンセンスルホン酸又はアミノナフタレンスル
ホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることもで
きる。The dyeing of synthetic and natural polyamide and polyurethane fibers is carried out first by exhaustion under pH control from an acidic or slightly acidic dye bath, and then by changing to a neutral or even alkaline pH value for fixation. I can do it. Dyeing can usually be carried out at a temperature of 60 to 120°C, but in order to achieve leveling properties, conventional leveling agents such as the condensation product of cyanuric chloride and 3 times the molar amount of aminohensensulfonic acid or aminonaphthalenesulfonic acid are used. Alternatively, for example addition products of stearylamine and ethylene oxide can be used.

本発明化合物はｍ縁材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。The compound of the present invention is characterized in that it exhibits excellent performance in dyeing and printing edge materials.

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性
及び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を有する。Especially suitable for dyeing cellulose fiber materials, good light fastness and sweat resistance, good moisture resistance, such as washing resistance, peroxidation washing resistance, chlorine resistance, sweat resistance, acid hydrolysis resistance and alkali resistance, as well as good abrasion resistance and ironing resistance.

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。In addition, it has excellent build-up properties, level dyeing properties, and wash-off properties, as well as good solubility, exhaustion and fixation properties, and is less susceptible to fluctuations in dyeing temperature and dye bath ratio, resulting in dyed products of stable quality. It has characteristics in certain points.

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。Another characteristic of the dyed product is that there is little discoloration during fix treatment or resin processing, and there is little change due to contact with basic substances during storage.

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples.

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。In the examples, parts and % represent parts by weight and % by weight, respectively.

（以下余白） 実施例１ 塩化シアヌル１８４．５部、６−アミノ−ｌ−ナフトー
ル−３−スルホン酸２３９ｍ、Ｎ−エチルアニｌＪン１
２１Ｂを常法により縮合させ、遊離酸の形で下式で示さ
れる化合物を得た。(Left below) Example 1 184.5 parts of cyanuric chloride, 239 parts of 6-amino-l-naphthol-3-sulfonic acid, 1 part of N-ethylaniline
21B was condensed using a conventional method to obtain a compound represented by the following formula in the form of a free acid.

１Ｆｌ Ｃ，Ｉｌ。1Fl C, Il.

一方、２−アミノナフタレン−６−β−スルフアートエ
チルスルホン−ｌ−スルホン酸４１１１ｉ１Ｅを常法に
てジアゾ化し、前記の式で示される化合物とカップリン
グし、次いでニコチン酸１２３部を縮合させた。この様
にして得られた化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離
して、遊離酸の形で下式に示されるモノアゾ化合物を得
た。On the other hand, 2-aminonaphthalene-6-β-sulfatoethylsulfone-l-sulfonic acid 4111i1E was diazotized by a conventional method, coupled with a compound represented by the above formula, and then 123 parts of nicotinic acid was condensed. Ta. The compound thus obtained was salted out with sodium chloride and isolated to obtain a monoazo compound represented by the following formula in the form of a free acid.

〈以下余白） （λｍａｗ　　４９Ｑｎｍ） 実施例２ 実施例１において使用した、２−アミノナフタレン−６
−β−スルフアートエチルスルホン−１−スルホン酸、
６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸、Ｎ−エ
チルアニリン及びニコチン酸の代わりに、順に、下表第
２欄の化合物、第３欄の化合物、第４欄の化合物及び第
５欄の化合物を用いて実施例９と同様の方法で合成し、
各々対応するモノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄
に示す色調の染色物を得た。(Left below) (λmaw 49Qnm) Example 2 2-aminonaphthalene-6 used in Example 1
-β-sulfatoethylsulfone-1-sulfonic acid,
In place of 6-amino-1-naphthol-3-sulfonic acid, N-ethylaniline and nicotinic acid, in order, a compound in column 2, a compound in column 3, a compound in column 4 and a compound in column 5 of the table below. Synthesized in the same manner as in Example 9 using the compound,
The corresponding monoazo compounds were obtained and dyed to obtain dyed products having the tones shown in column 6 of the table below.

（以下余白） 実施例３ 塩化シアヌル１８４．５部とメタノール３２部とを常法
により縮合させ、これに、６−アミノ−ｌ−ナフトール
−３−スルホン酸２３９部を、弱酸性化、水中で反応さ
せ、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た。(Left below) Example 3 184.5 parts of cyanuric chloride and 32 parts of methanol were condensed by a conventional method, and 239 parts of 6-amino-l-naphthol-3-sulfonic acid was added to this in weakly acidified water. The reaction yielded a compound represented by the following formula in the form of a free acid.

一方、２−アミノナフタレン−６−β−スルフアートエ
チルスルホン−１−スルホン酸４１　ＩＩを常法にてジ
アゾ化し、前記の式で示される化合物とカップリングし
、次いでニコチン酸１２３部を縮合させた。この様にし
て得られた化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して
、遊離酸の形で下式 ％式％） ） で示されるモノアゾ化合物を得た。On the other hand, 2-aminonaphthalene-6-β-sulfatoethylsulfone-1-sulfonic acid 41 II was diazotized by a conventional method, coupled with the compound represented by the above formula, and then 123 parts of nicotinic acid was condensed. I let it happen. The compound thus obtained was salted out with sodium chloride and isolated to obtain a monoazo compound represented by the following formula in the form of a free acid.

実施例４ 実施例３において使用した、２−アミノナフタレン−６
−β−スルフアートエチルスルホン−１−スルホン酸、
６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸、メタノ
ールおよびニコチン酸の代わりに、順に、下表第２欄の
化合物、第３欄の化合物、第４欄の化合物及び第５欄の
化合物を用いて実施例９と同様の方法で合成し、各々対
応するモノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に示す
色調の染色物を得た。Example 4 2-aminonaphthalene-6 used in Example 3
-β-sulfatoethylsulfone-1-sulfonic acid,
In place of 6-amino-1-naphthol-3-sulfonic acid, methanol and nicotinic acid, the compounds in column 2, compound in column 3, compound in column 4 and compound in column 5 of the table below are used in order. The corresponding monoazo compounds were synthesized in the same manner as in Example 9, and dyed to obtain dyed products having the tones shown in column 6 of the table below.

（以下余白） 染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物０．３部を２００部
の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて５
０℃に昇温する。ついで３０分経過後、炭酸ソーダ４部
を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソ
ーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅
牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい
オレンジ色の濃度の高い染色物が得られた。(Margin below) Dyeing Example 1 Dissolve 0.3 parts of the monoazo compound obtained in Example 1 in 200 parts of water, add 20 parts of Glauber's salt, add 10 parts of cotton, and dye 5 parts.
Raise the temperature to 0°C. After 30 minutes, 4 parts of soda carbonate was added and dyed at the same temperature for 1 hour. After dyeing, washing with water and soaping were performed to obtain a highly concentrated orange dyed product with excellent build-up properties, particularly in various fastnesses, especially chlorine fastness, sunlight fastness, and sweat/sunlight fastness.

染色例２ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々０．３部
を３００部の水に溶解し芒硝３０部を加え、木綿１０Ｂ
を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、炭酸
ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後
、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に
塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビ
ルドアツプ性のよいオレンジ色の濃度の高い染色物が得
られた。Dyeing Example 2 0.3 parts of each of the monoazo compounds obtained in Examples 1 and 2 were dissolved in 300 parts of water, 30 parts of Glauber's salt was added, and cotton 10B
and raise the temperature to 60°C. Then, after 20 minutes had passed, 5 parts of soda carbonate was added and dyed at the same temperature for 1 hour. After dyeing, washing with water and soaping were performed to obtain a highly concentrated orange dyed product with excellent build-up properties, particularly in various fastnesses, especially chlorine fastness, sunlight fastness, and sweat/sunlight fastness.

（以下余白〉 染色例３ 色糊組成 実施例１〜２で得られた モノアゾ化合物の各々　　　　　　　　５部尿　　　　
　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部ア
ルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　５０部熱　　　　　
湯　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部重　　
　　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
部バランス　　　　　　　　　　１３部 上記組戒を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。(Left below) Dyeing Example 3 Color paste composition 5 parts of each of the monoazo compounds obtained in Examples 1 and 2 Urine
Base: 5 parts Sodium alginate (5%) Base paste: 50 parts Heat
Hot water 25 parts weight
Cao 2
Part Balance Part 13 Colored paste with the above composition is printed on mercerized cotton broadcloth, and after intermediate drying, steaming is performed at 100°C for 5 minutes, followed by hot water washing, soaping, hot water washing, and drying to finish.

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよいオレンジ色の捺染物が得られた。In this way, an orange printed product was obtained which had a high fixation rate, was excellent in various fastnesses, especially chlorine fastness, sunlight fastness and perspiration/sunlight fastness, and had good build-up properties.

染色例４ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水に溶解し、２５℃に冷却する。これに３２．５％カ
セイソーダ水溶液５．５部および５０度ボーメの水ガラ
ス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で
１．０００部とした直後に、この液をパディング液とし
て用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで
密閉して２０℃の室内に貯蔵する。Dyeing Example 4 25 parts of each of the monoazo compounds obtained in Examples 1 and 2 are dissolved in hot water and cooled to 25°C. Immediately after adding 5.5 parts of a 32.5% caustic soda aqueous solution and 150 parts of 50° Baume water glass and further adding water to bring the total amount to 1.000 parts at 25°C, this liquid was used as a padding liquid. The cotton fabric is rolled up using a polyethylene film, sealed with a polyethylene film, and stored indoors at 20°C.

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各々
パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次に熱
湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さら
に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。Cotton fabrics padded in a similar manner and rolled up and sealed with polyethylene film are stored indoors at 5°C. After each padding cloth has been left to stand for 20 hours, the dyeing is finished by washing in cold water, then hot water, soaping in boiling detergent, washing in cold water and drying.

２０℃で２０時間放置した染色物と５℃で２０時間放置
した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆
んど認められなかった。又、コールドパッチアップ染色
でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。When the difference in density and hue between the dyed product left at 20°C for 20 hours and the dyed product left at 5°C for 20 hours was examined, almost no differences were observed. In addition, a dyed product with good build-up properties was obtained by cold patch-up dyeing.

染色例５ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水で溶解し、２５℃に冷却する。これに３２．５％カ
セイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム３０
部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１．００
０部とした直後に、この液ヲハディンダ液として用いて
、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パディン
グしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリエチレ
ンフィルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。Dyeing Example 5 25 parts of each of the monoazo compounds obtained in Examples 1 and 2 are dissolved in hot water and cooled to 25°C. Add to this 10 parts of 32.5% caustic soda aqueous solution and 30 parts of anhydrous sodium sulfate.
1.00 parts, and further water was added to bring the total amount to 1.00
Immediately after reducing to 0 parts, this liquid is used as a binder liquid to pad a viscose rayon fabric. The padded viscose rayon fabric is rolled up, sealed with polyethylene film and stored indoors at 20°C.

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室内
に貯蔵する。In a similar manner, viscose rayon fabrics sealed with a padded rolled polyethylene film are stored indoors at 5°C.

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。After each padding cloth has been left for 20 hours, the dyeing is washed in cold and then hot water, soaped in boiling detergent,
Finish by washing with cold water and drying.

２０℃で２０時間放置した染色物と、５℃で２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。When we investigated the difference in density and hue between dyed products left at 20°C for 20 hours and dyed products left at 5°C for 20 hours, we found that:
It was hardly recognized.

染色例６ 染色例２において、炭酸ソーダの使用量を５部から３部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色
物と同等の品質を有する染色物を得た。Dyeing Example 6 Dyeing was carried out in exactly the same manner as in Dyeing Example 2, except that the amount of soda carbonate used was changed from 5 parts to 3 parts, and for each of the monoazo compounds used, the dyed product was the same as that obtained in Dyeing Example 2. A dyed product with a quality of .

染色例７ 染色例２において、温度を６０℃から５０℃に変更した
以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化
合物各々について染色例２で得られた染色物と同等の品
質を有する染色物を得た。Dyeing Example 7 Dyeing was carried out in exactly the same manner as in Dyeing Example 2 except that the temperature was changed from 60°C to 50°C, and the dyeing had the same quality as the dyed product obtained in Dyeing Example 2 for each of the monoazo compounds used. I got something.

温度を７０℃とした場合も同様であった。The same thing happened when the temperature was set to 70°C.

染色例８ 染色例２において、芒硝の使用量を３０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。Dyeing Example 8 Dyeing was carried out in exactly the same manner as in Dyeing Example 2, except that the amount of Glauber's salt used was changed from 30 parts to 15 parts, and for each of the monoazo compounds used, the same dyed product as that obtained in Dyeing Example 2 was obtained. A quality dyed product was obtained.

（以下余白）(Margin below)

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−ＳＲ＿５を、Ｙ
は置換もしくは無置換のピリジニオ基を、Ｚ＿１および
Ｚ＿２は互いに独立に−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−
ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ′を表し、Ｚ′は硫酸エス
テル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エ
ステル基またはハロゲンを表す。Ａは置換基を有してい
てもよいフェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を
表す。 Ｒ＿１は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、
Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互いに独立に水
素または置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナ
フチルもしくはベンジル基を表す。但し、Ｒ＿４は水素
以外の基を表す。Ｒ＿５は水素又はメチル基を、ｌは０
又は１を表す。 Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
基を表す。〕 で示されるモノアゾ化合物。(1) In the form of free acid, there are the following general formulas ▲ mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, X is ▲ mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, -NR_2R_3, -OR_4 or -SR_5,
represents a substituted or unsubstituted pyridinio group, and Z_1 and Z_2 each independently represent -SO_2CH=CH_2 or -
SO_2CH_2CH_2Z', where Z' represents a sulfate group, a thiosulfate group, a phosphate group, an acetate group, or a halogen. A represents a phenylene, naphthylene or alkylene group which may have a substituent. R_1 is hydrogen or an optionally substituted alkyl group,
R_2, R_3, R_4 and R_5 each independently represent hydrogen or an optionally substituted alkyl, phenyl, naphthyl or benzyl group. However, R_4 represents a group other than hydrogen. R_5 is hydrogen or methyl group, l is 0
Or represents 1. D represents an optionally substituted phenylene or naphthylene group. ] A monoazo compound represented by （２）Ｄがアゾ基のオルソ位にスルホ基を有し、更に置
換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン基であ
る請求項１に記載の化合物。(2) The compound according to claim 1, wherein D has a sulfo group at the ortho position of the azo group and is an optionally substituted phenylene or naphthylene group. （３）Ｚ＿１が−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿
２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３Ｈである請求項１または
２に記載の化合物。(3) Z_1 is -SO_2CH=CH_2 or -SO_
The compound according to claim 1 or 2, which is 2CH_2CH_2OSO_3H. （４）Ｙがカルボキシル基またはカルバモイル基で置換
されたピリジニオ基である請求項１〜３のいずれかに記
載の化合物。(4) The compound according to any one of claims 1 to 3, wherein Y is a pyridinio group substituted with a carboxyl group or a carbamoyl group. （５）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２及びＲ＿３
のいずれか一方が水素、メチル又はエチルであり、他方
がアルキル、アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロ
ゲノで置換されていてもよいフェニルである請求項１〜
４のいずれかに記載の化合物。(5) X is -NR_2R_3, R_2 and R_3
Claims 1 to 3, wherein one of them is hydrogen, methyl or ethyl, and the other is phenyl optionally substituted with alkyl, alkoxy, sulfo, carboxy or halogeno.
4. The compound according to any one of 4. （６）請求項１のモノアゾ化合物を用いることを特徴と
する繊維材料の染色または捺染方法。(6) A method for dyeing or printing fiber materials, which comprises using the monoazo compound according to claim 1.