JPH0372550A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は自動車用途部０成形体に用いる塩化ビニＪｖ樹
脂ｍ或物に関する。

〈従来の技術〉 近年、自動車内装材としてのクツッシェパット、アーム
レスト、ヘッドレスト、コンソール、メーターカバー或
いはドアトリムなどのカバーリング材料は、軽量で、か
つ、ソフト感に優れ、しかも高級感のある皮しぼ模様や
ステッチ模様などを施したものが求められるようになっ
てきた・ 従来、これらのカバーリング材料としては、塩化ビニル
樹脂とＡＢＳ樹脂とを主体とした軟質シートの真空成形
品やペースト用塩化ビニＩし樹脂と可塑剤とを主体とし
たゾμの回転成形またはスフクシェ成形品（以下ゾμ成
形品と呼ぶ）とがある。

ところが、真空成形品は軽量化という点では目的を達し
ているものの、ソフト感に乏しく、硬い感触のものしか
得られなく、更には高級感のある皮しぼ模様あるいはス
テッチ模様などを施した複＃ｉな形状性のあるものを賦
形することは困贈であった。

筐た、真空成形品は成形時の残留歪が大きく長時間の使
用において亀裂が生じ易いという欠点もかかえている。

他方、ゾ／Ｌ／成形品はソフト感はあるものの、ゲμ化
１０度が低いので金型内の溶融が速く、フローマークや
リップ或いはゾμの糸引きなどの現象が起る。

そのために、裏面平滑性に欠けるとか、金型からのゾ〃
の排出に時間が掛シ過ぎるとか、カバーリング材料が肉
厚化するなどの欠点をかかえている。

また、ゾμの場合は色替え時のタンクや配管などの掃除
が大変であるとか、経日による粘度変化を伴なうので長
時間の保存には耐えられないなどの問題もある。

これらの欠点や問題点を解決するのに最近粉末成形法が
脚光を浴びてきている。

粉末成形法には一般には流動浸漬法、＃電塗装法、粉末
溶射法、粉末回転成形法またはスラブ￥工成形法などが
あるが、特に自動車内装材のカバーリング材料には粉末
回転成形法または粉末スフッシェ底形法が適している。

粉末回転成形法または粉末スラッシュ成形法は１８０℃
以上の温度にある金型ン粉末供給ボックスとを一体化さ
せて回転又は揺動、或いは噴射させて金型内面に粉末を
溶着させ、未溶着粉末は自動的あるいは強制的に粉末供
給ボックスに回収する方法である。（特開昭５８−１１
２６０７号公報） また、粉末成形法に使用される金型の加熱方式にはガス
加熱炉方式、熱媒体油循環方式、熱謀体油筐たは熱流動
砂内への浸漬方式或いは高周波誘導加熱方式などがある
。（住友化学誌１９８５−１　　第８４〜９１頁） 塩化ビニｌｖ系鳴脂と可塑剤、安定剤、顔料などを加熱
用ジャケク）＋２）ついたプレンダーや高速回転型ミキ
サーを使ってトライブレンドして粉末組成物をつくるこ
とはよく知られている。

〈発明が解決しようとする課題〉 前記粉末成形法に使用する粉末樹脂組成物は粉体流動性
や成形性に優れたものでなければならない。とくに、自
動車の大型化、高級化に伴ない、クラッシュパッド、メ
ーターフードなどの形状が大型で複雑なものになってき
たため、粉末樹脂組成物の粉体流動性や成形性のよシー
層の向上が望まれている。

粉体流動性や成形性を向上させるため、微粒の塩化ビニ
μ樹脂や微粒の炭酸力〜シウムやシリカなどの無機充填
剤をトライブレンド終了後冷却段階で添加することもよ
く知られている。

（’）／＜　　／”イシｚｆｉ　）　　Ｖ０１２　１４
、４８１Ｇ８２〜４０頁及びポリ塩化ビニル−その化学
と工業−■　第８６７〜８７０頁、１９６８年、及び特
公昭８７−１５７５）。

また、本発明の組成物は自動車の内装品材等に用いられ
るが、かかる用途に３いては、ウレタンと複合して用い
られることが多く、ウレタンに起因するアミンによる該
内装材の変色等を防止することが必要となる。したがっ
て高度な水準での耐アジン特性にすぐれた粉末成形用塩
ビ系樹脂組成物を開発することが望まれて釦シ、この要
請に対しては、特開昭６０−１６１４５１号、特開昭６
１−９１２８８９、特開昭６２−２７０６４５号及び特
開平１−６５１５７号に記されているような種々の方法
が提案されている。

さらに、近年自動車の高級化、デザインの変化、また空
気抵抗低下のためにフロントガラスの面積が大きくなや
、かつ、その角度がクフッＶエバッドやメーターフード
と平行に近くなってきたためクラッシェバッドやメータ
ーフードの表面温度が以前よシ上昇し、その耐熱性や耐
光性、特に表面艶の変化の要求水準が従来以上に高くな
ってきている。

耐光性の改良には、植凌の方法が提案されてこれらの方
法は光照射時の変色性を改良するものであるが、本発明
の目的とする課題を全て満足するものではない。

ヒンダードアミン系安定剤（以下ＨＡＬＳと称すること
がある）の添加によシ光照射時の艶発生は抑制され、か
つ、変色も改良されるが、一方では、ＨＡＬＳの添加は
一般に熱を受けることによシ、着色が生じ、耐熱性を軸
化させるものであυ、また、ウレタンフオームとの貼合
によシさらに着色が促進されるという問題があった０ 塩化ビニμ系樹脂の高温下でのかかる挙動についてはそ
の原因は必ずしも明らかでないが、熱を受けることによ
シ塩化ビニ／ｖ！Ｎ脂から発生する塩化水素とＨＡＬＳ
の反応による樵の形成が一つの原因と考えられる。

＜ＩＩＭを解決するための手段〉 本発明は前記の要請、すなわち塩化ビニル樹脂組成物に
よって得られる自動車用等の内装材の光照射時の艶の発
生防止ならびに耐熱変色の悪化防止を同時に達成するた
めの耐光耐熱安定剤について検討した結果達成されたも
のである。

本発明は、種化ビニＩｖｉＡ樹ＲＶ１１００重量部に対
して、式（１） 式（Ｉ）中、Ｒｔ、ＲｇＳＲｓ、Ｒ４は低級アμキ〃基
、Ｒａはアルキレン基または末端アセチ／Ｌ／基） にて表わされる構造を有するヒンダードア□ン系光安定
剤０．０１〜５重量部を配合することを特徴とする塩化
ビニル樹脂組成物に関する。さらには本発明は、塩化ビ
ニμ系樹脂１００重量部に対して、前記式（■）にて表
わされる構造を有し、かつ融点もしくは軟化点が１２０
℃以下であるヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜５
重量部を配合することを特徴とする粉末成形用塩化ビニ
μ樹ｊ！組成物に関する。

本発明に用いられる）ＩＡＬＳは式（１）で表わされる
構造を有することを特徴とする。式（１）にかいて、Ｒ
ｔ、Ｒｇ、Ｒｓ　、及びＲ４は低級アμキμ基、好まし
くはメチ／ｌ／基、エチル基、れているＨＡＬＳＯ中に
は式（１）のＲ６が末端基であって、水素であったシ、
メチ〃基であったシするものがあるが、これらは本来の
ＨＡＬＳの効果である耐光性の改良には効果があるもの
の、熱による着色に対しては必ずしも十分な効果を示さ
ないことが分った。

また、本発明を粉末成形用塊化ビニμ樹脂組成物に適用
する場合には、成形品にソフトｇが求められることから
、塩化ビ＝Ａ／系樹Ｊｕｌ　ｌ　００重量部に対し、可
塑剤を１０〜１２０重量部、好ましくは６０〜８０］ｉ
量部配合するが、この組成物をトライブレンドするには
、組成物温度を１１０〜１８０℃に制御する必要がある
。

１８０℃以上の昇温は、粉体どかしの融着によシ、粗粒
が発生し、生産性を悪化させる。このような状況下で、
ＨＡＬＳの本来の効果を発揮し、また悪影響を抑えるた
めには融点（軟化点）が１２０℃以下のＨＡＬＳを使用
し、塩化ビニ〃樹脂の内部筐でＨＡＬＳを吸収させる必
要がある。

融点（軟化点）が１２０℃以上のＨＡＬＳを使用すると
、ＨＡＬＳは塩化ビニ〃樹脂内に吸収されにくくなシ、
表面に付着した状態になり。

成形後も表面部分に存在する。そのため、耐光性につい
ては非常に良好な結果となるが、成形時、さらには、耐
＠試験時には、表面より熱を受けるため、塩化ビ＝ｌｖ
＠脂から発生するＨＣｌと反応し易く、変色性を悪化さ
せるものである。

）ＩＡＬＳＯ使用量は塩化ビニ／ｖ系樹脂１００重量部
に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜８
重量部、さらに好ましくは０．１〜１重量部を用いるこ
とができる。ｏ、ｏｉｉｉ量部以下部以下ＨＡＬＳの効
果が出ないため光照射時に艶の発生が起こり、好ましく
ない。また、５Ｍ量部以上は添加効果があ筺シないため
、コスト的にも無駄であう、耐熱変色性を若干ではある
が悪化させるため好ましくない。

本発明に用いられる塩化ビニ／Ｉ／糸樹脂としては、懸
濁重合法、塊状重合法及び乳化重合法で作られた塩化ビ
ニμ重合体筐たは塩化ビニ〃と共重合し得るエチレン、
プロピレン、酢酸ビニμ、アμキルアクリレート、ア〃
キ〃メタクリレートなどの共重合体あるいはエチレンと
酢酸ビニルとの共重合体への塩化ビニルのグラフト共重
合体およびこれらの二種以上の重合体の混合物も台筐れ
るが、必ずしもこれに限定されるものではない。

本発明に使用される可塑剤とは、ジー２−エチμヘキシ
〃フタレート、ジインデシルフタレート、ジイソウンデ
シルフタレート、アμキ〃基の炭素数が９〜１１のシア
〃キμフタレートなどのフタ−）Ｖ？＝ステｐ類、トリ
オクチルトリメリテート、チリ２−エチμヘキシルトリ
メリテート、トリデＶ／Ｉ／トリメリテート、アμキμ
基の炭素数が７〜９或いは７〜１１のトリア〃キ〃トリ
メリゾートなどのトリメリット酸エステｌｖ類、テトラ
−２−ニチルヘキＶ／Ｌ／ピロメリデート、デトフオク
チμピロメリテート、アルキ〃基の炭素数が７〜９のデ
トファルキμピロメリデートなどのピロメリット酸エス
テ／Ｉ／類が使用される。これらの可塑剤の配合量は必
ずしも限定されないが、塩化ビニ／ｌ／系樹脂１００重
量部に対し、１０〜１２０重景部、好ましくは５０〜８
０重量部の割合で用いることができる。

また、エポキシ系可塑剤、ポリエステμ糸回塑剤などを
少量使うことも含まれるが必ずしもこれらに限定するも
のではない。

本発明の塩化ビニ〃樹脂組成物には安定剤を配合するこ
とができる。

本発明で用いられる安定剤としては、亜鉛、バリウム、
ナトリウム、カリウム、力μシウム、リチウム、錫なξ
の金属化合物、例えばカルボン酸のこれらの金属塩があ
げられ、なかでも亜鉛とバリウムの複合塩が好んで用い
られる。

また、これらの安定剤に酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、バイトロタルサイト類化合物、酸化亜鉛、酸
化バリウム、酸化力／ｌ／Ｓ／ｌ／Ｓ／ラムリウム等の
安定剤を添加するとともできる。更に、フェノ−μ系及
びチオエーテル系酸化防止剤、ホスファイト類化合物、
ジケト化合物やサリチμ酸エステ〃系、ベンゾフェノン
系或いはベンゾトリアシーρ系の如き紫外線吸収剤及び
エポキシ化大豆油、ビスフェノ−〃Ａとエビクロルヒド
リンとの合成でつくられるエポキシ化合物などを使用す
ることもできる。

特に亜鉛とバリウムの複合塩にバイトロタルサイト類化
合物を併用するとウレタン貼合時の耐熱性が向上するの
で好ましい。

本発明の粉末状塩化ビニ／Ｉ／樹脂ｍ或物には可塑剤、
安定剤の他に必要に応じて顔料、充填剤、発泡剤、各種
助剤を加えることができる。

なお、本発明の塩化ビニμ系樹脂ｉ　ｏ　ｏｚ重量部は
、トライブレンド前に添加される塩化ビニル系樹脂とト
ライブレンド完了後に添加される微粒の塩化ビニ〃系樹
脂の合計重量を示す。

く実施例〉 次に実施例及び比較例によυ本発明をよう具体的に記す
が本発明はこれらｏｙ施例に限定されるものではない。

１、　ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ　）本発
明の実施例シよび比較例で用いたヒンダードアミン系光
安定剤の名称、構造式、分子量シよび融点（軟化点）を
それぞれ以下に記す。

四　コハク酸ジメチルー１−（２−ヒドロキシエチＡ／
）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−デトラメチルビ
ベリジン重縮合物〔チバガイギー社１１１ｊ：　ＴＩＮ
ＵＶＩＮ■６２２ＬＤ〕分子量：ａｏｏｏ以上 軟化点：６５〜７０℃ ０　ポリ（（６−（１，１，８，（−テトフメチ〃グチ
／Ｉ／）イミノ−１，８，５−）リアジン−２，４−ジ
イル）（（２，２，６，６−チトラメチ／Ｉ／−４−ピ
ペリジ／Ｌ／）イミノ〕へキサメチレン（（２，２，６
，６−テトフメチＡ／−４−ピペリジ／Ｌ／）イミノ〕
〕〔チバガイギー社製ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ■９４４Ｌ
Ｄ）（均　ビス（２，２，６，６−デトフメチＡ／−４
−ピペリジ／Ｉ／）セパケート〔三共■製すノーμ＠　
　ＬＳ−７７０） 分子量：４８１ 融点＝８１〜８６℃ 分子量：２５００以上 軟化点＝１００〜１８５℃ ＠　　１．２．２，６．６−ベンタメチ／Ｌ／−４−ピ
ペリジρ／トリデＳ／　）ｖ　（混合）−１，２゜８．
４−ブタンデトラカ〃ボキシレート〔７デ力アーガス社
製ＭＡＲＫ　　ＬＡ−６２）分子量二６８５ −　点：１４６〜１５０℃ ＠　　２−ＣＢ、５−ジ−ｔ−ブチ１ｖ−４−ヒドロキ
シベンジ／Ｉ／）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，
２，２，６，６−ベンタメチ〃−４−ピペリジｉｖ）〔
チバガイギー社製ＴＩＮＵｖＩＮ■　１４４〕 （Ｆ）　　１−（２−（８−（８，５−ジーｔ−グチ／
Ｉ／−４−ヒドロキシフェニＮ）１０ビオニｐオキシ〕
エチ／’）−４−（８−（８、５−ジ−ｔ−７’チμｍ
４−ヒドロキシフェニ／Ｉ／）プロピオニルオキシ）−
２，２，６，６−テトツメチ〃ピペリジン　〔三共ｍ製
すノール■ＬＳ−１６２６） 分子量：７２２ 融　点：１８５〜１４０℃ （Ｑ８−７セチｌｖ−ｇ−ドデＳ／Ａ／−７、７、９ｅ
９−テトフメチ／’−１、８、８−）リアザスピロ（４
ＳＳ、＋デカンー２，４−ジオン分子量：４８６ 融点二７５〜７７℃ 乙　粉末成形用樹脂組成物の調製 （配合） 塊化ビニμ樹脂（重合度：８００） ９０重量部 〔住友化学工業■スミリット■５ｘ−８Ｇ）微粒の塊化
ビニ〃樹脂（重合度１８００）１０１ｊｉ部 〔住友化学工業■スミリット■Ｐｘ−Ｑ）可塑剤ＤＩＤ
Ｐ（ジイソデシ〃フタレー））７０重量部Ｂａ／Ｚｎ系
安定剤　　　　　　　　８重量部エポキシ化大豆油　　
　　　　　　２重量部顔料　　　　　　　　　　　　　
　　　適量光安定剤　　（種類、添加量は表−１に記載
）スーパーミキサーに通常のＦ４濁重合法で得られる塩
化ビニ１ｖｊ１１１脂（スミリット■５ｘ−８Ｇ）を入
れ、加熱しながら一定回転速度で攪拌し、樹脂温度が８
０℃になったところで、可塑剤、安走剤、エポキシ化大
豆油、顔料シよび光安定剤を添加して、トライブレンド
を実施した。４１成物温度が、１２０℃に達した時点で
冷却を行ない、６０℃以下の温度に冷却された後、微粒
の塩化ビニ〃樹脂（ス電すット■ＰＸ−Ｑ）ｔ−均一に
分散させ、粉末成形用樹脂組成物を得た。

８、粉末成形シートの調製および評価 ニッケ〃製平板金型を２８０℃の加熱炉で型温か２８０
℃になるように加熱し、この金型に直ちにあらかじめ調
製された粉末樹脂組成物をふシかけ、ｉｏ秒間付着させ
た後、該粉末樹脂組成物の未溶融粉末を排出し、粉末融
着金型を再び２８０℃の加熱炉中で１分間、加熱溶融さ
せた。

得られた成形シート（厚さ約１謳）をウレタン発泡用台
に置き、ポリメリククＭＤＩ、ポリオールなどで調製さ
れたウレタン原料を注入し、厚み１０ｍ１１のポリウレ
タン貼合シートラ得り。

（υ　＃熱性の評価 ポリウレタン貼合シートｆ：Ｍ囲９ＩＣ１ｘｏ℃のギヤ
ーオープン式加熱炉中に入れ、１００時間毎に４００時
間まで及び８００時間にかける老化試験を実施した。変
色の判定は、スガ試ｍ機■製ＳＭカヲーコンピ為−ター
５Ｍ−４ｍを用い、老化前のサンプμを標準としてΔＥ
を測定した。かくして測定されたΔＥを次に記す９＃Ｐ
級に区分して評価した・ΔＥ−０〜０．６　　　・・・
・・・・・・　等級　５　　（最良）０．６〜１．２　
　　　　５〜４ １．８〜１．９４ ２．０〜２．６　　　　　４〜８ ２．７〜８．９　　　　　　　日 ４．０〜５．４ ５．５〜７．６ ７．７〜１Ｏ１７ １０，８以上 測定結果は表−１に記す。

（２）　　１ｔｌＩ光性の評価 ポリウレタン貼合シートをデフツクパネル８８℃の紫外
線フェードメーター中に入れ、１００時間毎に４００時
間唸でおよび８００時間にかける老化試験を実施した。

変色の判定は（υと同様の方法によりΔＥを測定し、等
級で表わした。艶（耐光艶）の判定はスガ試験！Ｓ■製
デジタ〃変角光沢計ＵＧＶ−５に型を用い、入射角、受
光角をそれぞれ６０＠に設定し、測定した数字の小さい
ほど艶の発生が少なく良好であることを表わす。測定結
果は表−１に示す。

８〜２ ２〜１ １　　（最悪）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、式（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ I ） （但し、式（ I ）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿
   ４は低級アルキル基、Ｒ＿５はアルキレン基または末端
   アセチル基） にて表わされる構造を有するヒンダードアミン系安定剤
   ０．０１〜５重量部を配合することを特徴とする塩化ビ
   ニル樹脂組成物。
2. （２）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、前記式
   （ I ）にて表わされる構造を有し、かつ融点もしくは
   軟化点が１２０℃以下であるヒンダードアミン系光安定
   剤０．０１〜５重量部を配合することを特徴とする粉末
   成形用塩化ビニル樹脂組成物。