JPH0371448B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0371448B2 JPH0371448B2 JP1326981A JP1326981A JPH0371448B2 JP H0371448 B2 JPH0371448 B2 JP H0371448B2 JP 1326981 A JP1326981 A JP 1326981A JP 1326981 A JP1326981 A JP 1326981A JP H0371448 B2 JPH0371448 B2 JP H0371448B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- acid
- fatty acids
- polymer
- glycidyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 61
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 61
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 61
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 61
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 57
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 30
- -1 glycidyl ester Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 28
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 23
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 22
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 9
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 7
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 5
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 4
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 3
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N (e)-4-butoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AERZMMNNWVZSNB-UHFFFAOYSA-N 3-dodec-1-ynyloxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCCC#CC1CC(=O)OC1=O AERZMMNNWVZSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N (9Z,11E,13E)-9,11,13-Octadecatrienoic acid Natural products CCCCC=CC=CC=CCCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZVIGYINCGLMQW-UHFFFAOYSA-N 1-(oxiran-2-yl)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)C1CO1 JZVIGYINCGLMQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWYIWOYBERNXLX-KTKRTIGZSA-N Glycidyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC1CO1 VWYIWOYBERNXLX-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N all-trans-octadeca-9,11,13-trienoic acid Chemical compound CCCC\C=C\C=C\C=C\CCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000013035 low temperature curing Methods 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GUYMMHOQXYZMJQ-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-3-methylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC(C)=C1 GUYMMHOQXYZMJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は優れた性能の塗膜を形成する重合体の
非水性分散液の製法に関するものである。 こゝで言う非水性分散液とは、周知の如く生成
重合体(分散重合体)を溶解しない有機液体中
で、該有機液体に溶媒和するポリマー部分(溶媒
和部分)と上記生成重合体と親和性のあるポリマ
ー部分(生成重合体親和部分)とを同時に有する
ブロツクまたはグラフト重合体を分散安定剤とし
た生成重合体の分散液のことである。 かゝる分散液の製法の一つに次の方法がある。
溶媒和部分となる不飽和基含有化合物を予かじめ
配合した有機液体中で単量体を重合させて、分散
する重合体を生成させると同時に、単量体の一部
を上記化合物にブロツクまたはグラフト重合させ
て生成重合体親和部分とした分散安定剤を生成さ
せることにより、生成重合体を有機液体中に分散
させる方法である。この方法では使用可能な周知
の化合物には、天然ゴム、ブタジエン共重合体、
乾性油、乾性油変性アルキド樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂等がある。しかし、これらの化合物を
使用した場合には、以下に述べるような種々の欠
点がある。溶媒和部分と生成重合体との極性が本
質的に異なることは周知の通りであるが、そのた
め両者には相溶性が欠除しているので、従来法に
よる分散液からは透明な塗膜が得られにくかつた
し、そのことが光沢、ツヤ等に悪い影響を与えて
いた。また分散液中においては個々の分散粒子の
外表面に位置している分散安定剤の溶媒和部分が
塗膜においては塗面の表面に位置する傾向にある
ため、溶媒和部分の割合が少ない場合でも、その
性質が塗膜の性能に大きな影響を及ぼすのである
から、上記化合物を溶媒和部分とした従来の分散
液から得られる塗膜はそれら化合物本来の欠点が
大きく現われる弊害がある。即ち硬化塗膜が黄変
し易く、耐候性、耐酸性、乾燥性等に劣る欠点が
大きく現われる。そしてその結果、分散液の主成
分である生成重合体本体の優れた性能を塗膜に充
分生かせない欠点がある、しかも分散液の安定性
が良好であるほど分散粒子の形のまゝ塗膜を形成
することになるので、上記傾向がより顕著に現わ
れるため、上記した欠点がより顕著に現われる。
また溶媒和部分の割合が多いほど同じ欠点がより
顕著に現われる。そのため従来法による分散液は
外装用として不適当であつた。 本発明者らは、これらの点に鑑みて、鋭意、検
討を重ねた結果、ここに、溶媒和部分となる化合
物として、不飽和二重結合を有する脂肪酸及び/
又は脂肪酸のグリシジルエステルがエステル結合
により導入され、該化合物により変性された特定
のビニル系重合体を使用することにより、上述し
た従来技術における種々の欠点を、見事に、解消
できることを見い出すに及んで、本発明を完成す
るに到つた。 すなわち、本発明は(1)有機液体と(2)該有機液体
1に溶解もしくは膨潤し得る、しかも、下記ビニ
ル系単量体3と共重合し得る、アクリル酸又はメ
タクリル酸とそれ以外のビニル系単量体との90〜
20重量%と、不飽和二重結合を有する、炭素数が
8以上なる脂肪酸のグリシジルエステルの10〜80
重量%との反応によつて得られる、上記脂肪酸の
グリシジルエステルがエステル結合により導入さ
れた共重合性不飽和二重結合を有するビニル系重
合体2、あるいは、アクリル酸又はメタクリル酸
の(メチル)グリシジルエステルとそれ以外のビ
ニル系単量体との90〜20重量%と、不飽和二重結
合を有する、炭素数が8以上なる脂肪酸の10〜80
重量%との反応により得られる、上記脂肪酸がエ
ステル結合により導入された共重合性不飽和二重
結合を有するビニル系重合体2との存在下に、重
合前には上記有機液体1に溶解するが、重合後に
は、もはや、該有機液体1に溶解しなくなるよう
なビニル系単量体3を共重合せしめることから成
る、非水性重合体分散液の製造方法を提供するも
のである。 本発明の方法による分散液から得られる塗膜
は、不飽和二重結合を有する、炭素数が8以上な
る脂肪酸(以下、脂肪酸と略記する。)及び/又
は脂肪酸のグリシジルエステルにより変性されて
いないビニル系重合体(以下、アクリル系重合体
と略記する。)を使用したものと比較して、透明
性、乾燥性、耐溶剤性に優れている。しかも、溶
媒和部分となる化合物としてアクリル系重合体を
使用しているのであるから、得られる塗膜はアク
リル系重合体本来の優れた特性と、生成重合体本
来の優れた特性とを兼備した優れた性能を有する
ことになる。即ち着色が少なく、耐候性、耐溶剤
性、耐薬品性、耐衝撃性及び硬度等に優れた塗膜
が得られるのである。そしてこれらの優れた効果
は、分散液が安定であつても、また溶媒和部分の
割合が多くても何等損われないばかりか、むしろ
助長される場合がある。従つて本発明による分散
液は従来適用困難であつた常温乾燥用塗料の分野
にも充分使用できるため、本発明は極めて有用な
ものということができる。 こゝで言う有機液体とは、非極性または比較的
溶解力が低く、後述のビニル単量体の生成重合体
を溶解しないが、後述のアクリル系重合体を溶解
もしくは膨潤するものであり、非重合性のもので
ある。かゝる有機液体としては例えばヘキサン、
ヘプタン、オクタン等の如き脂肪族炭化水素類;
石油ベンジン、リグロイン、ミネラルスピリツ
ト、石油ナフサ、ケロシン等の如き沸点が30〜
300℃の炭化水素混合物類;シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の
如き脂環式炭化水素類;及びそれらの混合物であ
る。場合によつては50重量%(以下%で示す)程
度まで、或いはそれ以上の芳香族炭化水素類或い
はアルコール、エステル、エーテル、ケトン等の
極性溶剤を含んだものでも良い。これら有機液体
の使用量は、分散液の固型分が30〜70%、より好
ましくは40〜60%なる範囲が適当である。 これら有機液体中で重合させるビニル単量体
は、上記有機液体に溶解しない重合体(分散重合
体)を生成すると共に、アクリル系重合体を溶媒
和部分とするブロツクまたはグラフト重合体(分
散安定剤)を生成するものである。こゝで言う
「溶解しない」とは平均的分子量以上の重合体を
溶解しないということであつて、重合反応におい
て不可避的に副生する平均的分子量以下の重合体
が溶解しないことを意味しない。 本発明方法を実施するに当たつて用いられる、
前記ビニル系重合体2は、アクリル酸又はメタク
リル酸とそれ以外のビニル系単量体との90〜20重
量%と、不飽和二重結合を有する、炭素数が8以
上なる脂肪酸のグリシジルエステルの10〜80重量
%との反応によつて得られる、上記脂肪酸のグリ
シジルエステルがエステル結合により導入された
共重合性不飽和二重結合を有するものであると
か、あるいは、アクリル酸又はメタクリル酸の
(メチル)グリシジルエステルとそれ以外のビニ
ル系単量体との90〜20重量%と、不飽和二重結合
を有する、炭素数が8以上なる脂肪酸の10〜80重
量%との反応により得られる、上記脂肪酸がエス
テル結合により導入された共重合性不飽和二重結
合を有するものであり、かかるアクリル酸又はメ
タクリル酸;アクリル酸又はメタクリル酸の(メ
チル)グリシジルエステル:あるいは、それ以外
のビニル系単量体として特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、(メタ)アクリル酸メチ
ル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル
酸−n−プロピル、(メタ)アクリル酸−iso−プ
ロピル、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メ
タ)アクリル酸−iso−ブチル、(メタ)アクリル
酸−tert−ブチル、(メタ)アクリル酸−sec−ブ
チル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、
(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸
ベンジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドキキシエ
チル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピ
ル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アク
リル酸メチルグリシジル、(メタ)アクリル酸ジ
メチルアミノエチル等のアクリルエステル類、
(メタ)アクリル酸等を挙げることができ、その
他にスチレン、(無水)マレイン酸、フマル酸、
クロトン酸、イタコン酸、ドデシニル無水コハク
酸、フマル酸モノブチル(メタ)アクリルアマイ
ド、N−メチロール(メタ)アクリルアマイド、
N−メトキシメチル(メタ)アクリルアマイド、
ジアセトンアクリルアマイド、(メタ)アクリロ
ニトリル、フマル酸ジブチル、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
アリルグリシジルエーテル、ビニルトルエン及び
α−メチルスチレン等の如き、前掲されたアクリ
ル系単量体以外の他の単量体を混合して使用でき
る。 本発明で使用する当該ビニル系重合体2とは、
そのうちの10〜80重量%を、後掲される如き、不
飽和二重結合を有する、脂肪酸および/又は脂肪
酸のグリシジルエステルが占め、残りの90〜20重
量%を、カルボキシル基及び/又はグルシジル基
含有アクリル系単量体が、あるいは、該単量体及
び該単量体以外のビニル系単量体が、それぞれ、
占めるという形で得られるものであり、、しかも、
ビニル系単量体3を用いて得られる、いわゆる生
成重合体を溶解しない有機液体に溶解もしくは膨
潤する一方、脂肪酸及び/又は脂肪酸のグリシジ
ルエステルにより変性された重合体である。 本発明で使用される脂肪酸とは、炭素数が8以
上のものであり、たとえば、オレイン酸、リノー
ル酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リカン
酸、リシノール酸等の不飽和脂肪酸、しな桐油脂
肪酸、あまに油脂肪酸、脱水ひまし油脂肪酸、大
豆油脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実油脂肪酸等の
乾性油脂肪酸;オリーブ油脂肪酸、米ヌカ脂肪
酸、ひまし油脂肪酸等の半乾性油脂肪酸、ヤシ油
脂肪酸、水添ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の
不乾性油脂肪酸等が挙げられる。又、脂肪酸のグ
リシジルエステルとしては前記した各脂肪酸のグ
リシジルエステルが挙げられる。 尚、本発明でのアクリル系重合体は例えば、
()乾性油脂肪酸および/又は半乾性油脂肪酸
或いはそれらのグリシジルエステルと、カルボキ
シル基及び/又はグリシジル基含有アクリル系単
量体との相互の不飽和結合の反応により合成され
るもの、()(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシ
エチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロ
ピル等の水酸基含有アクリル系単量体又は/およ
び(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アク
リル酸メチルグリシジル等のグリシジル基含有ア
クリル系単量体を含有する単量体を重合して得ら
れるグリシジル基含有重合体と脂肪酸とから合成
されるもの、()(メタ)アクリル酸を含有する
単量体を重合して得られるカルボキシル基含有重
合体と脂肪酸のグリシジルエステルとから合成さ
れるもの、()カルボキシル基、グリシジル基
等の脂肪酸或いは脂肪酸のグリシジルエステルと
反応する官能基を有していないアクリル系単量体
とアリルグリシジルエーテル、(無水)マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、ドデシ
ニル無水コハク酸、フマル酸モノブチル等のグリ
シジル基、カリボキシル基等の脂肪酸又は脂肪酸
のグリシジルエステルと反応する官能基を有する
他の不飽和単量体との重合体と脂肪酸又はそのグ
リシジルエステルとから合成されるもの等であ
る。 かかるアクリル系重合体中の脂肪酸及び/又は
それらのグリシジルエステルの使用量は、脂肪酸
及び/又はそれらのグリシジルエステルとアクリ
ル系重合体2を構成する各単量体(つまり前掲さ
れた如きアクリル系単量体及び該アクリル系単量
体と共重合可能な他の単量体)の総重量を基準と
して10〜80%、好ましくは20〜70%で、10%より
少ないと本発明の目的が得られないし、80%より
多いと得られる塗膜の耐酸性、耐溶剤性が低下す
る。カルボキシル基含有単量体又はグリシジル基
含有単量体の使用量は各々脂肪酸又は脂肪酸のグ
リシジルエステル1当量に対して好ましくは0.8
当量以上になるような量である。 又、本発明でのアクリル系重合体は、生成重合
体が有機液体に溶解しないビニル単量体と共重合
してアクリル系重合体のブロツク又はグラフト重
合体を生成するために分子中に適当量の不飽和基
(不飽和結合ともいう。)を含有しているのが好ま
しい。かかる重合体の鵜飽和基含有量はその数平
均分子量150〜1000000当り1個が適当である。ア
クリル系重合体に不飽和基を導入するためには、
前述の不飽和脂肪酸、乾性油脂脂肪酸、半乾性油
脂肪酸及びにこれらの脂肪酸のグリシジルエステ
ルを用いてアクリル系重合体を変性するか、ある
いは不飽和基を2個以上有する単量体を使用する
ことにより得られる。そして不飽和基を2個以上
有する単量体とはアクリル系重合体に不飽和基を
導入するもので、それにはブタジエン、イソプレ
ン等の他に反応化合物例えば(メタ)アクリル酸
(メチル)グリシジルと(メタ)アクリル酸との
エステル、(メタ)アクリル酸(メチル)グリシ
ジルとフマル酸とのエステル(モル比1:1)、
(メタ)アクリル酸(メチル)グルシジルとフマ
ル酸とのエステル(モル比2:1)等が挙げられ
る。 不飽和基含有アクルリ系重合体はブタジエン等
または上記反応化合物をその他の単量体と常法に
従つて共重合させる一段法でも製造できるし、ま
た上記反応化合物の一方の成分である反応単量体
例えば(メタ)アクリル酸をその他の単量体と共
重合させた後に他方の反応化合物例えば(メタ)
アクリル酸(メチル)グリシジルを付加或いを縮
合させる二段法でも製造できるが、反応化合物を
アクリル系重合体に組込む場合は反応制御の点で
二段法が好ましい。付加或いは縮合反応に当つて
は周知の触媒が利用できる。一段法、二段法を問
わず最終アクリル系重合体には、不飽和基が含有
される。 このように本発明で用いられるアクリル系重合
体は、好ましくは不飽和基を含有し、且つ10〜80
%の脂肪酸及び/又は脂肪酸のグリシジルエステ
ルにより変性されたものである。かゝるアクリル
系重合体の使用量は、重合させるビニル単量体
100重量部(以後部で示す)に対し2〜400部、よ
り好ましくは20〜300部の範囲が適当である。 アクリル系重合体を製造するに当つては、高知
の重合方法で行なわれるが、溶液重合によるのが
特に好ましい。そして、脂肪酸、脂肪酸のグリシ
ジルエステルによる変性はカルボキシル基及び/
又はグリシジル基含有アクリル系単量体を必須と
するビニル系単量体との公知の付加又は縮合反応
により容易に行なうことができる。付加あるいは
縮合反応に当つては周知の触媒が利用できる。
又、かかる変性は上記の官能基含有単量体と予め
反応せしめる方法、アクリル系重合体の重合反応
と同時に行なう方法、重合反応終了後に行なう方
法があり、いづれの方法も可能である。 本発明は既述の如く、有機液体中でアクリル系
重合体の存在下にビニル単量体を重合させること
により達成される。その際使用できる重合開始剤
としては例えばアゾビスイソブチロニトリルの如
きアゾ化合物、過酸化ベンゾイルの如き過酸化物
等を使用できる。その使用量は重合させるビニル
単量体100部に対し0.1〜10部が適当である。また
必要に応じて例えばラウリルメルカプタンの如き
メルカプタン類を分子量調節のため使用すること
ができる。重合反応の温度条件としては50〜150
℃、好ましくは60〜110℃が適当であり、反応時
間は2〜40時間、好ましくは4〜25時間が望まし
い。 本発明で反応するビニル単量体は前述するよう
に重合前には有機液体に溶解し、重合後の生成物
が該有機液体に溶解しないものである。かかるビ
ニル単量体としては前記せしめるアクリル系単量
体、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、(メタ)アクリロニトリルまたはこれらの
各単量体と共重合可能な他の単量体等が挙げられ
る。これら各種のビニル単量体のうち、それから
得られる生成重合体(単独重合体)が前掲の有機
液体1に溶解するものもあるが、そのような単量
体を使用する場合には他の単量体と併用して用い
られる。 かくして得られる分散液には、アクリル系重合
体のブロツクまたはグラフト重合体を分散安定剤
として、有機液体中で生成重合体が分散してい
る。かかる分散液は単独、あるいは硬化促進剤及
び/又は過酸化物による硬化により、常温又は50
〜300℃での焼付乾燥で優れた性能の塗膜を形成
する。使用できる硬化促進剤としては、ナフテン
酸コバルト等の金属石けん、ジメチルアニリン等
の三級アミン、ナトリウムメチラート等のアルコ
ラート、ラウリルメルカプタン、N−エチルメタ
トルイジン等があり、使用量は分散液ソリツド分
に対し0.001〜3.0%が好ましい。過酸化物として
は、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパー
オキシド、キユメンハイドロパーオキシド等があ
り、その使用量は分散液ソリツド分に対して
0.001〜3.0%が好ましい。 さらに、分散液が不飽和基(不飽和結合)以外
に官能基(反応性基)をも有する場合には、その
官能基と反応性の硬化剤を併用することも可能で
ある。その官能基が水酸基の場合は、例えばアミ
ノ樹脂、(ブロツク)パリイソシアネート樹脂等
を使用できる。また、官能基がカルボキシル基の
場合は例えばエポキシ樹脂、メトキシメチル化ア
クリルアミド樹脂等を使用できるし、更にエポキ
シ基の場合例えばアジピン酸、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂等、アマイド基の場合例えばア
ミノ樹脂、イソシアネート基の場合例えばポリエ
ステル樹脂、メチロール基及びアルコキシメチル
基の場合例えばアミノ樹脂、ポリエステル樹脂等
を使用できる。これら硬化剤の使用形態は溶液、
分散液、粉末或いは固型のいずれでも可能である
が、低温硬化、レベリング、光沢、密着性等の点
から溶液形態が望ましい。 以下に本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 1 (A) 溶媒和成分の製造 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に tert−ブチルパーベンゾエート 2部 酢酸ブチル 200 を仕込みN2ガスを吹き込みながら120℃に加熱
し、 スチレン 20部 メタクリル酸グリシジル 169 アゾビスイソブチロニトリル 5 から成る混合液を6時間かけて滴下した。引続
き120℃に6時間保つたのち、 大豆油脂肪酸 311部 ハイドロキノン 0.2 2−メチルイミダゾール 0.1 を添加し、さらに12時間、120℃に保つたのち、
スーパーVM&Pナフサ(低芳香族炭化水素溶
剤、ジエル化学(株)製)300部を加えて溶媒和成
分Aを得た。 (B) 分散重合 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に 溶媒和成分A 1000部 スーパーVM&Pナフサ 400 を仕込みN2ガスを吹き込みながら80℃に加熱
し、 メタクリル酸メチル 350部 アクリル酸エチル 145 メタクリル酸 5 過酸化ベンゾイル 12.5 スーパーVM&Pナフサ 100 から成る混合液を3時間かけて滴下した。さら
に12時間、80℃に保ち、不揮発分51.9%、粘度
(ガードナー)Jの分散液を得た。 実施例 2 (B) 分散重合 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に、 溶媒和成分A 1000部 スーパーVM&Pナフサ 400 を仕込みN2ガスを吹き込みながら80℃に加熱
し、 メタクリル酸メチル 100部 アクリロニトリル 100 アクリル酸エチル 295 メタクリル酸 5 過酸化ベンゾイル 12.5 スーパーVM&Pナフサ 100 から成る混合液を3時間かけて滴下した。さら
に12時間、80℃に保ち、不揮発分50.9%、粘度
(ガードナー)Rの分散液を得た。 実施例 3 (A) 溶媒和成分の製造 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に、 tert−ブチルパーベンゾエート 3部 酢酸ブチル 300 を仕込みN2ガスを吹き込みながら120℃に加熱
し、次いで スチレン 100部 メタクリル酸2−エチルヘキシル 90 メタクリル酸グリシジル 114 アゾビスイソブチロニトリル 7.5 から成る混合液を6時間かけて滴下した。引き
続き120℃に6時間保つたのち、 大豆油脂肪酸 196部 メタクリル酸 1 ハイドロキノン 0.2部 2−メチルイミダゾール 0.1 を添加し、さらに12時間、120℃に保つたのち、
スーパーVM&Pナフサ200部を加えて溶媒和
成分Bを得た。 (B) 分散重合 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に 溶媒和成分B 600部 スーパーVM&Pナフサ 580 酢酸ブチル 20 を仕込みN2ガスを吹き込みながら80℃に加熱
し、 メタクリル酸メチル 490部 アクリル酸エチル 203 メタクリル酸 7 過酸化ベンゾイル 17.5 スーパーVM&Pナフサ 100 から成る混合液を3時間かけて滴下した。さら
に12時間80℃に保ち、不揮発分52.6%、粘度
(ガードナー)Eの分散液を得た。 実施例 4 (A) 溶媒和成分の製造 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に、 tert−ブチルパーベンゾエート 2部 酢酸ブチル 200 を仕込みN2ガスを吹き込みながら120℃に加熱
し、 スチレン 114部 メタクリル酸 86 アゾビスイソブチロニトリル 5 から成る混合液を6時間かけて滴下した。引き
続き120℃に6時間保つたのち オレイン酸グリシジル 300部 ハイドロキノン 0.2 2−メチルイミダゾール 0.1 を添加し、さらに12時間、120℃に保つたのち、
スーパーVM&Pナフサ300部を加えて溶媒和
成分Cを得た。 (B) 分散重合 実施例1の溶媒和成分Aに代えて溶媒和成分
Cを使用した他は実施例1と全く同様にして不
揮発分51.0%、粘度(ガードナー)、Q−Rの
分散液を得た。 比較例 1 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた反
応器に、 tert−ブチルパーベンゾエート 5部 酢酸ブチル 200 スーパーVM&Pナフサ 300 を仕込みN2ガスを吹き込みながら120℃に加熱
し、 スチレン 100部 メタクリル酸2−エチルヘキシル酸 390 メタクリル酸 10 アソビスイソブチロニトリル 12.5 から成る混合液を6時間かけて滴下した。引き続
き120℃に6時間保つたのち、 メタクリル酸グリシジル 2部 ハイドロキノン 0.2 トリエチルアミン 0.1 を添加し、さらに12時間、120℃に保ち溶媒和成
分Dを得た。 (B) 分散重合 実施例1の溶媒和成分Aに代えて溶媒和成分
Dを使用した他は実施例1と全く同様にして不
揮発分50.8%、粘度(カードナー)M−Nの分
散液を得た。 比較例 2 (B) 分散重合 実施例1の溶媒和成分Aに代えてベツコゾー
ルP−470−70X(大豆油変性アルキド樹脂、油
長65%、大日本インキ化学工業(株)製)714部、
スーパーVM&Pナフサ200部、酢酸ブチル86
部を使用した他は実施例1と全く同様にして不
揮発分51.6%、粘度(ガードナー)P−Qの分
散液を得た。 実施例 3 (B) 分散重合 実施例3の溶媒和成分Bに代えてベツコゾー
ル1307(大豆油変性アルキド樹脂、油長41%、
大日本インキ化学工業(株)製)を使用した他は実
施例3と全く同様にして得られた分散液は安定
性が悪く、放置すると分離した。 比較例3を除く各例の分散液のソリツド分に
対し、6%ナフテン酸コバルト2%、24%ナフ
テン酸鉛2%を添加し、6ミリのアプリケータ
ーによりボンデライト処理軟鋼板に塗装し、常
温乾燥を行ない塗膜試験を行なつた。 その結果を表1に示す。 【表】
非水性分散液の製法に関するものである。 こゝで言う非水性分散液とは、周知の如く生成
重合体(分散重合体)を溶解しない有機液体中
で、該有機液体に溶媒和するポリマー部分(溶媒
和部分)と上記生成重合体と親和性のあるポリマ
ー部分(生成重合体親和部分)とを同時に有する
ブロツクまたはグラフト重合体を分散安定剤とし
た生成重合体の分散液のことである。 かゝる分散液の製法の一つに次の方法がある。
溶媒和部分となる不飽和基含有化合物を予かじめ
配合した有機液体中で単量体を重合させて、分散
する重合体を生成させると同時に、単量体の一部
を上記化合物にブロツクまたはグラフト重合させ
て生成重合体親和部分とした分散安定剤を生成さ
せることにより、生成重合体を有機液体中に分散
させる方法である。この方法では使用可能な周知
の化合物には、天然ゴム、ブタジエン共重合体、
乾性油、乾性油変性アルキド樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂等がある。しかし、これらの化合物を
使用した場合には、以下に述べるような種々の欠
点がある。溶媒和部分と生成重合体との極性が本
質的に異なることは周知の通りであるが、そのた
め両者には相溶性が欠除しているので、従来法に
よる分散液からは透明な塗膜が得られにくかつた
し、そのことが光沢、ツヤ等に悪い影響を与えて
いた。また分散液中においては個々の分散粒子の
外表面に位置している分散安定剤の溶媒和部分が
塗膜においては塗面の表面に位置する傾向にある
ため、溶媒和部分の割合が少ない場合でも、その
性質が塗膜の性能に大きな影響を及ぼすのである
から、上記化合物を溶媒和部分とした従来の分散
液から得られる塗膜はそれら化合物本来の欠点が
大きく現われる弊害がある。即ち硬化塗膜が黄変
し易く、耐候性、耐酸性、乾燥性等に劣る欠点が
大きく現われる。そしてその結果、分散液の主成
分である生成重合体本体の優れた性能を塗膜に充
分生かせない欠点がある、しかも分散液の安定性
が良好であるほど分散粒子の形のまゝ塗膜を形成
することになるので、上記傾向がより顕著に現わ
れるため、上記した欠点がより顕著に現われる。
また溶媒和部分の割合が多いほど同じ欠点がより
顕著に現われる。そのため従来法による分散液は
外装用として不適当であつた。 本発明者らは、これらの点に鑑みて、鋭意、検
討を重ねた結果、ここに、溶媒和部分となる化合
物として、不飽和二重結合を有する脂肪酸及び/
又は脂肪酸のグリシジルエステルがエステル結合
により導入され、該化合物により変性された特定
のビニル系重合体を使用することにより、上述し
た従来技術における種々の欠点を、見事に、解消
できることを見い出すに及んで、本発明を完成す
るに到つた。 すなわち、本発明は(1)有機液体と(2)該有機液体
1に溶解もしくは膨潤し得る、しかも、下記ビニ
ル系単量体3と共重合し得る、アクリル酸又はメ
タクリル酸とそれ以外のビニル系単量体との90〜
20重量%と、不飽和二重結合を有する、炭素数が
8以上なる脂肪酸のグリシジルエステルの10〜80
重量%との反応によつて得られる、上記脂肪酸の
グリシジルエステルがエステル結合により導入さ
れた共重合性不飽和二重結合を有するビニル系重
合体2、あるいは、アクリル酸又はメタクリル酸
の(メチル)グリシジルエステルとそれ以外のビ
ニル系単量体との90〜20重量%と、不飽和二重結
合を有する、炭素数が8以上なる脂肪酸の10〜80
重量%との反応により得られる、上記脂肪酸がエ
ステル結合により導入された共重合性不飽和二重
結合を有するビニル系重合体2との存在下に、重
合前には上記有機液体1に溶解するが、重合後に
は、もはや、該有機液体1に溶解しなくなるよう
なビニル系単量体3を共重合せしめることから成
る、非水性重合体分散液の製造方法を提供するも
のである。 本発明の方法による分散液から得られる塗膜
は、不飽和二重結合を有する、炭素数が8以上な
る脂肪酸(以下、脂肪酸と略記する。)及び/又
は脂肪酸のグリシジルエステルにより変性されて
いないビニル系重合体(以下、アクリル系重合体
と略記する。)を使用したものと比較して、透明
性、乾燥性、耐溶剤性に優れている。しかも、溶
媒和部分となる化合物としてアクリル系重合体を
使用しているのであるから、得られる塗膜はアク
リル系重合体本来の優れた特性と、生成重合体本
来の優れた特性とを兼備した優れた性能を有する
ことになる。即ち着色が少なく、耐候性、耐溶剤
性、耐薬品性、耐衝撃性及び硬度等に優れた塗膜
が得られるのである。そしてこれらの優れた効果
は、分散液が安定であつても、また溶媒和部分の
割合が多くても何等損われないばかりか、むしろ
助長される場合がある。従つて本発明による分散
液は従来適用困難であつた常温乾燥用塗料の分野
にも充分使用できるため、本発明は極めて有用な
ものということができる。 こゝで言う有機液体とは、非極性または比較的
溶解力が低く、後述のビニル単量体の生成重合体
を溶解しないが、後述のアクリル系重合体を溶解
もしくは膨潤するものであり、非重合性のもので
ある。かゝる有機液体としては例えばヘキサン、
ヘプタン、オクタン等の如き脂肪族炭化水素類;
石油ベンジン、リグロイン、ミネラルスピリツ
ト、石油ナフサ、ケロシン等の如き沸点が30〜
300℃の炭化水素混合物類;シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の
如き脂環式炭化水素類;及びそれらの混合物であ
る。場合によつては50重量%(以下%で示す)程
度まで、或いはそれ以上の芳香族炭化水素類或い
はアルコール、エステル、エーテル、ケトン等の
極性溶剤を含んだものでも良い。これら有機液体
の使用量は、分散液の固型分が30〜70%、より好
ましくは40〜60%なる範囲が適当である。 これら有機液体中で重合させるビニル単量体
は、上記有機液体に溶解しない重合体(分散重合
体)を生成すると共に、アクリル系重合体を溶媒
和部分とするブロツクまたはグラフト重合体(分
散安定剤)を生成するものである。こゝで言う
「溶解しない」とは平均的分子量以上の重合体を
溶解しないということであつて、重合反応におい
て不可避的に副生する平均的分子量以下の重合体
が溶解しないことを意味しない。 本発明方法を実施するに当たつて用いられる、
前記ビニル系重合体2は、アクリル酸又はメタク
リル酸とそれ以外のビニル系単量体との90〜20重
量%と、不飽和二重結合を有する、炭素数が8以
上なる脂肪酸のグリシジルエステルの10〜80重量
%との反応によつて得られる、上記脂肪酸のグリ
シジルエステルがエステル結合により導入された
共重合性不飽和二重結合を有するものであると
か、あるいは、アクリル酸又はメタクリル酸の
(メチル)グリシジルエステルとそれ以外のビニ
ル系単量体との90〜20重量%と、不飽和二重結合
を有する、炭素数が8以上なる脂肪酸の10〜80重
量%との反応により得られる、上記脂肪酸がエス
テル結合により導入された共重合性不飽和二重結
合を有するものであり、かかるアクリル酸又はメ
タクリル酸;アクリル酸又はメタクリル酸の(メ
チル)グリシジルエステル:あるいは、それ以外
のビニル系単量体として特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、(メタ)アクリル酸メチ
ル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル
酸−n−プロピル、(メタ)アクリル酸−iso−プ
ロピル、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メ
タ)アクリル酸−iso−ブチル、(メタ)アクリル
酸−tert−ブチル、(メタ)アクリル酸−sec−ブ
チル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、
(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸
ベンジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドキキシエ
チル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピ
ル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アク
リル酸メチルグリシジル、(メタ)アクリル酸ジ
メチルアミノエチル等のアクリルエステル類、
(メタ)アクリル酸等を挙げることができ、その
他にスチレン、(無水)マレイン酸、フマル酸、
クロトン酸、イタコン酸、ドデシニル無水コハク
酸、フマル酸モノブチル(メタ)アクリルアマイ
ド、N−メチロール(メタ)アクリルアマイド、
N−メトキシメチル(メタ)アクリルアマイド、
ジアセトンアクリルアマイド、(メタ)アクリロ
ニトリル、フマル酸ジブチル、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
アリルグリシジルエーテル、ビニルトルエン及び
α−メチルスチレン等の如き、前掲されたアクリ
ル系単量体以外の他の単量体を混合して使用でき
る。 本発明で使用する当該ビニル系重合体2とは、
そのうちの10〜80重量%を、後掲される如き、不
飽和二重結合を有する、脂肪酸および/又は脂肪
酸のグリシジルエステルが占め、残りの90〜20重
量%を、カルボキシル基及び/又はグルシジル基
含有アクリル系単量体が、あるいは、該単量体及
び該単量体以外のビニル系単量体が、それぞれ、
占めるという形で得られるものであり、、しかも、
ビニル系単量体3を用いて得られる、いわゆる生
成重合体を溶解しない有機液体に溶解もしくは膨
潤する一方、脂肪酸及び/又は脂肪酸のグリシジ
ルエステルにより変性された重合体である。 本発明で使用される脂肪酸とは、炭素数が8以
上のものであり、たとえば、オレイン酸、リノー
ル酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リカン
酸、リシノール酸等の不飽和脂肪酸、しな桐油脂
肪酸、あまに油脂肪酸、脱水ひまし油脂肪酸、大
豆油脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実油脂肪酸等の
乾性油脂肪酸;オリーブ油脂肪酸、米ヌカ脂肪
酸、ひまし油脂肪酸等の半乾性油脂肪酸、ヤシ油
脂肪酸、水添ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の
不乾性油脂肪酸等が挙げられる。又、脂肪酸のグ
リシジルエステルとしては前記した各脂肪酸のグ
リシジルエステルが挙げられる。 尚、本発明でのアクリル系重合体は例えば、
()乾性油脂肪酸および/又は半乾性油脂肪酸
或いはそれらのグリシジルエステルと、カルボキ
シル基及び/又はグリシジル基含有アクリル系単
量体との相互の不飽和結合の反応により合成され
るもの、()(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシ
エチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロ
ピル等の水酸基含有アクリル系単量体又は/およ
び(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アク
リル酸メチルグリシジル等のグリシジル基含有ア
クリル系単量体を含有する単量体を重合して得ら
れるグリシジル基含有重合体と脂肪酸とから合成
されるもの、()(メタ)アクリル酸を含有する
単量体を重合して得られるカルボキシル基含有重
合体と脂肪酸のグリシジルエステルとから合成さ
れるもの、()カルボキシル基、グリシジル基
等の脂肪酸或いは脂肪酸のグリシジルエステルと
反応する官能基を有していないアクリル系単量体
とアリルグリシジルエーテル、(無水)マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、ドデシ
ニル無水コハク酸、フマル酸モノブチル等のグリ
シジル基、カリボキシル基等の脂肪酸又は脂肪酸
のグリシジルエステルと反応する官能基を有する
他の不飽和単量体との重合体と脂肪酸又はそのグ
リシジルエステルとから合成されるもの等であ
る。 かかるアクリル系重合体中の脂肪酸及び/又は
それらのグリシジルエステルの使用量は、脂肪酸
及び/又はそれらのグリシジルエステルとアクリ
ル系重合体2を構成する各単量体(つまり前掲さ
れた如きアクリル系単量体及び該アクリル系単量
体と共重合可能な他の単量体)の総重量を基準と
して10〜80%、好ましくは20〜70%で、10%より
少ないと本発明の目的が得られないし、80%より
多いと得られる塗膜の耐酸性、耐溶剤性が低下す
る。カルボキシル基含有単量体又はグリシジル基
含有単量体の使用量は各々脂肪酸又は脂肪酸のグ
リシジルエステル1当量に対して好ましくは0.8
当量以上になるような量である。 又、本発明でのアクリル系重合体は、生成重合
体が有機液体に溶解しないビニル単量体と共重合
してアクリル系重合体のブロツク又はグラフト重
合体を生成するために分子中に適当量の不飽和基
(不飽和結合ともいう。)を含有しているのが好ま
しい。かかる重合体の鵜飽和基含有量はその数平
均分子量150〜1000000当り1個が適当である。ア
クリル系重合体に不飽和基を導入するためには、
前述の不飽和脂肪酸、乾性油脂脂肪酸、半乾性油
脂肪酸及びにこれらの脂肪酸のグリシジルエステ
ルを用いてアクリル系重合体を変性するか、ある
いは不飽和基を2個以上有する単量体を使用する
ことにより得られる。そして不飽和基を2個以上
有する単量体とはアクリル系重合体に不飽和基を
導入するもので、それにはブタジエン、イソプレ
ン等の他に反応化合物例えば(メタ)アクリル酸
(メチル)グリシジルと(メタ)アクリル酸との
エステル、(メタ)アクリル酸(メチル)グリシ
ジルとフマル酸とのエステル(モル比1:1)、
(メタ)アクリル酸(メチル)グルシジルとフマ
ル酸とのエステル(モル比2:1)等が挙げられ
る。 不飽和基含有アクルリ系重合体はブタジエン等
または上記反応化合物をその他の単量体と常法に
従つて共重合させる一段法でも製造できるし、ま
た上記反応化合物の一方の成分である反応単量体
例えば(メタ)アクリル酸をその他の単量体と共
重合させた後に他方の反応化合物例えば(メタ)
アクリル酸(メチル)グリシジルを付加或いを縮
合させる二段法でも製造できるが、反応化合物を
アクリル系重合体に組込む場合は反応制御の点で
二段法が好ましい。付加或いは縮合反応に当つて
は周知の触媒が利用できる。一段法、二段法を問
わず最終アクリル系重合体には、不飽和基が含有
される。 このように本発明で用いられるアクリル系重合
体は、好ましくは不飽和基を含有し、且つ10〜80
%の脂肪酸及び/又は脂肪酸のグリシジルエステ
ルにより変性されたものである。かゝるアクリル
系重合体の使用量は、重合させるビニル単量体
100重量部(以後部で示す)に対し2〜400部、よ
り好ましくは20〜300部の範囲が適当である。 アクリル系重合体を製造するに当つては、高知
の重合方法で行なわれるが、溶液重合によるのが
特に好ましい。そして、脂肪酸、脂肪酸のグリシ
ジルエステルによる変性はカルボキシル基及び/
又はグリシジル基含有アクリル系単量体を必須と
するビニル系単量体との公知の付加又は縮合反応
により容易に行なうことができる。付加あるいは
縮合反応に当つては周知の触媒が利用できる。
又、かかる変性は上記の官能基含有単量体と予め
反応せしめる方法、アクリル系重合体の重合反応
と同時に行なう方法、重合反応終了後に行なう方
法があり、いづれの方法も可能である。 本発明は既述の如く、有機液体中でアクリル系
重合体の存在下にビニル単量体を重合させること
により達成される。その際使用できる重合開始剤
としては例えばアゾビスイソブチロニトリルの如
きアゾ化合物、過酸化ベンゾイルの如き過酸化物
等を使用できる。その使用量は重合させるビニル
単量体100部に対し0.1〜10部が適当である。また
必要に応じて例えばラウリルメルカプタンの如き
メルカプタン類を分子量調節のため使用すること
ができる。重合反応の温度条件としては50〜150
℃、好ましくは60〜110℃が適当であり、反応時
間は2〜40時間、好ましくは4〜25時間が望まし
い。 本発明で反応するビニル単量体は前述するよう
に重合前には有機液体に溶解し、重合後の生成物
が該有機液体に溶解しないものである。かかるビ
ニル単量体としては前記せしめるアクリル系単量
体、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、(メタ)アクリロニトリルまたはこれらの
各単量体と共重合可能な他の単量体等が挙げられ
る。これら各種のビニル単量体のうち、それから
得られる生成重合体(単独重合体)が前掲の有機
液体1に溶解するものもあるが、そのような単量
体を使用する場合には他の単量体と併用して用い
られる。 かくして得られる分散液には、アクリル系重合
体のブロツクまたはグラフト重合体を分散安定剤
として、有機液体中で生成重合体が分散してい
る。かかる分散液は単独、あるいは硬化促進剤及
び/又は過酸化物による硬化により、常温又は50
〜300℃での焼付乾燥で優れた性能の塗膜を形成
する。使用できる硬化促進剤としては、ナフテン
酸コバルト等の金属石けん、ジメチルアニリン等
の三級アミン、ナトリウムメチラート等のアルコ
ラート、ラウリルメルカプタン、N−エチルメタ
トルイジン等があり、使用量は分散液ソリツド分
に対し0.001〜3.0%が好ましい。過酸化物として
は、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパー
オキシド、キユメンハイドロパーオキシド等があ
り、その使用量は分散液ソリツド分に対して
0.001〜3.0%が好ましい。 さらに、分散液が不飽和基(不飽和結合)以外
に官能基(反応性基)をも有する場合には、その
官能基と反応性の硬化剤を併用することも可能で
ある。その官能基が水酸基の場合は、例えばアミ
ノ樹脂、(ブロツク)パリイソシアネート樹脂等
を使用できる。また、官能基がカルボキシル基の
場合は例えばエポキシ樹脂、メトキシメチル化ア
クリルアミド樹脂等を使用できるし、更にエポキ
シ基の場合例えばアジピン酸、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂等、アマイド基の場合例えばア
ミノ樹脂、イソシアネート基の場合例えばポリエ
ステル樹脂、メチロール基及びアルコキシメチル
基の場合例えばアミノ樹脂、ポリエステル樹脂等
を使用できる。これら硬化剤の使用形態は溶液、
分散液、粉末或いは固型のいずれでも可能である
が、低温硬化、レベリング、光沢、密着性等の点
から溶液形態が望ましい。 以下に本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 1 (A) 溶媒和成分の製造 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に tert−ブチルパーベンゾエート 2部 酢酸ブチル 200 を仕込みN2ガスを吹き込みながら120℃に加熱
し、 スチレン 20部 メタクリル酸グリシジル 169 アゾビスイソブチロニトリル 5 から成る混合液を6時間かけて滴下した。引続
き120℃に6時間保つたのち、 大豆油脂肪酸 311部 ハイドロキノン 0.2 2−メチルイミダゾール 0.1 を添加し、さらに12時間、120℃に保つたのち、
スーパーVM&Pナフサ(低芳香族炭化水素溶
剤、ジエル化学(株)製)300部を加えて溶媒和成
分Aを得た。 (B) 分散重合 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に 溶媒和成分A 1000部 スーパーVM&Pナフサ 400 を仕込みN2ガスを吹き込みながら80℃に加熱
し、 メタクリル酸メチル 350部 アクリル酸エチル 145 メタクリル酸 5 過酸化ベンゾイル 12.5 スーパーVM&Pナフサ 100 から成る混合液を3時間かけて滴下した。さら
に12時間、80℃に保ち、不揮発分51.9%、粘度
(ガードナー)Jの分散液を得た。 実施例 2 (B) 分散重合 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に、 溶媒和成分A 1000部 スーパーVM&Pナフサ 400 を仕込みN2ガスを吹き込みながら80℃に加熱
し、 メタクリル酸メチル 100部 アクリロニトリル 100 アクリル酸エチル 295 メタクリル酸 5 過酸化ベンゾイル 12.5 スーパーVM&Pナフサ 100 から成る混合液を3時間かけて滴下した。さら
に12時間、80℃に保ち、不揮発分50.9%、粘度
(ガードナー)Rの分散液を得た。 実施例 3 (A) 溶媒和成分の製造 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に、 tert−ブチルパーベンゾエート 3部 酢酸ブチル 300 を仕込みN2ガスを吹き込みながら120℃に加熱
し、次いで スチレン 100部 メタクリル酸2−エチルヘキシル 90 メタクリル酸グリシジル 114 アゾビスイソブチロニトリル 7.5 から成る混合液を6時間かけて滴下した。引き
続き120℃に6時間保つたのち、 大豆油脂肪酸 196部 メタクリル酸 1 ハイドロキノン 0.2部 2−メチルイミダゾール 0.1 を添加し、さらに12時間、120℃に保つたのち、
スーパーVM&Pナフサ200部を加えて溶媒和
成分Bを得た。 (B) 分散重合 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に 溶媒和成分B 600部 スーパーVM&Pナフサ 580 酢酸ブチル 20 を仕込みN2ガスを吹き込みながら80℃に加熱
し、 メタクリル酸メチル 490部 アクリル酸エチル 203 メタクリル酸 7 過酸化ベンゾイル 17.5 スーパーVM&Pナフサ 100 から成る混合液を3時間かけて滴下した。さら
に12時間80℃に保ち、不揮発分52.6%、粘度
(ガードナー)Eの分散液を得た。 実施例 4 (A) 溶媒和成分の製造 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた
反応器に、 tert−ブチルパーベンゾエート 2部 酢酸ブチル 200 を仕込みN2ガスを吹き込みながら120℃に加熱
し、 スチレン 114部 メタクリル酸 86 アゾビスイソブチロニトリル 5 から成る混合液を6時間かけて滴下した。引き
続き120℃に6時間保つたのち オレイン酸グリシジル 300部 ハイドロキノン 0.2 2−メチルイミダゾール 0.1 を添加し、さらに12時間、120℃に保つたのち、
スーパーVM&Pナフサ300部を加えて溶媒和
成分Cを得た。 (B) 分散重合 実施例1の溶媒和成分Aに代えて溶媒和成分
Cを使用した他は実施例1と全く同様にして不
揮発分51.0%、粘度(ガードナー)、Q−Rの
分散液を得た。 比較例 1 温度計、撹拌器および還流冷却器をそなえた反
応器に、 tert−ブチルパーベンゾエート 5部 酢酸ブチル 200 スーパーVM&Pナフサ 300 を仕込みN2ガスを吹き込みながら120℃に加熱
し、 スチレン 100部 メタクリル酸2−エチルヘキシル酸 390 メタクリル酸 10 アソビスイソブチロニトリル 12.5 から成る混合液を6時間かけて滴下した。引き続
き120℃に6時間保つたのち、 メタクリル酸グリシジル 2部 ハイドロキノン 0.2 トリエチルアミン 0.1 を添加し、さらに12時間、120℃に保ち溶媒和成
分Dを得た。 (B) 分散重合 実施例1の溶媒和成分Aに代えて溶媒和成分
Dを使用した他は実施例1と全く同様にして不
揮発分50.8%、粘度(カードナー)M−Nの分
散液を得た。 比較例 2 (B) 分散重合 実施例1の溶媒和成分Aに代えてベツコゾー
ルP−470−70X(大豆油変性アルキド樹脂、油
長65%、大日本インキ化学工業(株)製)714部、
スーパーVM&Pナフサ200部、酢酸ブチル86
部を使用した他は実施例1と全く同様にして不
揮発分51.6%、粘度(ガードナー)P−Qの分
散液を得た。 実施例 3 (B) 分散重合 実施例3の溶媒和成分Bに代えてベツコゾー
ル1307(大豆油変性アルキド樹脂、油長41%、
大日本インキ化学工業(株)製)を使用した他は実
施例3と全く同様にして得られた分散液は安定
性が悪く、放置すると分離した。 比較例3を除く各例の分散液のソリツド分に
対し、6%ナフテン酸コバルト2%、24%ナフ
テン酸鉛2%を添加し、6ミリのアプリケータ
ーによりボンデライト処理軟鋼板に塗装し、常
温乾燥を行ない塗膜試験を行なつた。 その結果を表1に示す。 【表】
Claims (1)
- 1 有機液体1と、該有機液体1に溶解もしくは
膨潤しうる、しかも、下記ビニル系単量体3と共
重合しうる、アクリル酸又はメタクリル酸とそれ
以外のビニル系単量体との90〜20重量%と、不飽
和二重結合を有する、炭素数が8以上なる脂肪酸
のグリシジルエステルの10〜80重量%との反応に
よつて得られる、上記脂肪酸のグリシジルエステ
ルがエステル結合により導入された共重合性不飽
和二重結合含有ビニル系重合体2、あるいは、ア
クリル酸又はメタクリル酸の(メチル)グリシジ
ルエステルとそれ以外のビニル系単量体の90〜20
重量%と、不飽和二重結合を有する、炭素数が8
以上なる脂肪酸の10〜80重量%との反応によつて
得られる、上記脂肪酸がエステル結合により導入
された共重合性不飽和二重接合含有ビニル系重合
体2との存在下に、重合前に上記有機液体1に溶
解するが、重合後には、もはや、該有機液体1に
溶解しなくなるようなビニル系単量体3を共重合
せしめることを特徴とする、非水性重合体分散液
の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1326981A JPS57126803A (en) | 1981-01-31 | 1981-01-31 | Production of polymer dispersion |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1326981A JPS57126803A (en) | 1981-01-31 | 1981-01-31 | Production of polymer dispersion |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57126803A JPS57126803A (en) | 1982-08-06 |
JPH0371448B2 true JPH0371448B2 (ja) | 1991-11-13 |
Family
ID=11828491
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1326981A Granted JPS57126803A (en) | 1981-01-31 | 1981-01-31 | Production of polymer dispersion |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57126803A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SG100633A1 (en) | 2000-03-14 | 2003-12-26 | Kansai Paint Co Ltd | Cold setting coating composition |
-
1981
- 1981-01-31 JP JP1326981A patent/JPS57126803A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS57126803A (en) | 1982-08-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4170582A (en) | Process for preparing a polymer resin aqueous dispersion | |
US4304701A (en) | Aqueous acrylic polymer dispersions | |
US3993612A (en) | Aqueous coating composition | |
US5554671A (en) | Low VOC, aqueous dispersed acrylic epoxy microgels | |
JPH07116366B2 (ja) | ヒドロキシ成分および無水物成分およびオニウム塩を含有する常温硬化組成物 | |
US5166272A (en) | Emulsion polymers and coating compositions prepared therefrom | |
US4226901A (en) | Method for metallic finish coating | |
FI83429B (fi) | Vattenfria bestrykningskompositioner, vilka innehaoller filmbildningsmaterial, kolvaetevaetska och polymerisk stabilisator. | |
EP0310331B1 (en) | Non-aqueous dispersion, method of manufacture and use thereof | |
JPS63111976A (ja) | 塗装方法 | |
JPH0753913A (ja) | 水性塗料組成物 | |
EP0273530B1 (en) | Aqueous dispersion of an addition polymer | |
AU601709B2 (en) | Curable coating compositions and their preparation and use | |
US7550206B2 (en) | Phosphonic acid-modified microgel dispersion | |
JPH0371448B2 (ja) | ||
EP0621808A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung, nicht-wässrige lacke und selbstvernetzbare polyacrylatharze. | |
JPH04220410A (ja) | ハイブリッドポリマーの水性分散物及びそれより得られるコーティング組成物 | |
JP4736148B2 (ja) | ビニル変性エポキシエステル樹脂及びその製造法、樹脂組成物並びに塗料 | |
US5750619A (en) | Coating composition of non-cyclic anhydride resin, polyepoxy oligomer and stabilized acrylic resin | |
JPH06248235A (ja) | 水性樹脂組成物及び塗料 | |
JPH04233926A (ja) | ハイブリッドポリマ−、それより得られる水性分散物及びコ−ティング組成物 | |
JPS62220564A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
JPS6340225B2 (ja) | ||
JPH07258503A (ja) | 硬化性組成物 | |
JPS59187013A (ja) | 重合体分散液の製造方法 |