JPH0366797A - 潤滑油組成物，およびガソリン燃料および／またはアルコール燃料の火花点火エンジンを潤滑させる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、潤滑油組成物に関し、そして火花点火エンジ
ンを潤滑させる方法に関する。特に１本発明は、アルコ
ール燃料の火花点火エンジンで有用な潤滑油組成物に関
する。この潤滑油は、燃焼室の、腐食性摩耗や沈澱物を
低減するのに効果的であり、またエンジンの早期点火を
防止するか減らすのに有用である。

（従来の技術） 最近では、内燃機関を操作するための燃料として、アル
コール（特に、メタノールおよびエタノール）を使用す
ることに関心が高まっている。アルコールを動力とする
内燃機関に関する初期の関心は、　１９７０年代に起こ
った燃料不足または燃料不足の前兆に起因している。し
かしながら、燃料不足のおそれが少なくなると、自動車
会社は、エンジンをアルコール燃料で操作できるように
設計変更する必要があることから１代替燃料を発見する
努力を怠るようになってきた。

ガソリンとアルコールの両方で操作できる内燃機関、い
わゆる、「フレキシブル燃料」車両または「可変燃料」
車両は、特に望ましい。特に、暫定期間や転換期には、
アルコール燃料を販売する供給施設を見つけるのが常に
可能ではないからである。特定の地域では、ガソリン燃
料だけ入手できるとしたら、車両は、アルコールだけで
なくガソリンでも操作できなければならない。

内燃機関の燃料として、ガソリンに代えてアルコールを
用いようとすると１種々の問題が生じる。

メタノールは、ガンリンの４０％を下まわるエネルギー
しか有しない。従って、メタノール１ガロンあたり走行
できる距離は、約４０％まで短くなり。

それにより、ずっと大きな燃料タンクを持った車両が必
要となる。自動車製造業者はまた。メタノールがガソリ
ンよりずっと腐食性であるという事実を考慮して、エン
ジンを設計しなければならない。燃料タンクが、腐食耐
性のある物質（例えば。

ステンレス鋼〉で製造される必要があるだけでなく、燃
料供給系全体もまた。腐食耐性のある物質で設計されな
ければならない。

エンジンが、メタノールを燃料として作動するとき、燃
料室にホットスポットが存在したり灰分沈澱物が形成さ
れるために、しばしば、腐食性摩耗や早期点火の問題が
生じることもまた。認められている。

アルコール燃料を内燃機関で使用することにより生しる
非常に多くの上記問題点および他の問題点は、内燃機関
の構成要素を最大限に利用することにより、また新しい
構成技術（例えば、電子制御）を使用することにより、
解決できまた解決されているものの、このようなエンジ
ンを潤滑させるのに用いる潤滑油組成物をも改変するこ
とが望ましい。例えば、アルコール燃料を用いた内燃機
関に特に有用で、かつアルコール動力の内燃機関に用い
るとき、早期点火や腐食の問題点を防止するか、または
最小にするように、現在ある潤滑油を改変する努力がな
されており、または、新規な潤滑油処方を開発する努力
がなされている。現在では、アルコール燃料用火花点火
エンジンに有用な潤滑油組成物はまた。ガソリン燃料の
火花点火エンジンにも有用であることが、さらに望まれ
ている。

（発明の要旨） ガソリン、アルコールまたは両者の混合物を燃料に用い
得る火花点火エンジンで有用な潤滑油組成物が記述され
ている。さらに特定すると、以下の（Ａ）、　　（Ｂ）
および（Ｃ）を含有する火花点火エンジンのための潤滑
油組成物が記述されている：（Ａ）潤滑粘性のあるオイ
ル； （Ｂ）有機酸の塩基性マグネシウム塩、または有機酸の
塩基性マグネシウム塩の少なくとも１種と。

有機酸の他のアルカリ土類金属塩との混合物からなる群
から選択される少なくとも１種の清浄化剤であって、該
混合物中の該金属は、主として、マグネシウムである清
浄化剤：および （Ｃ）以下の（Ｃ−１）または（Ｃ−２＞の少なくとも
１種の金属塩： （Ｃ−１）置換コハク酸でアシル化されたホゾアミン；
または （Ｃ−２）芳香環に結合した少なくとも１個の水酸基を
含有する炭化水素置換された芳香族カルボン酸； 但し、該金属塩（Ｃ）の金属は、カルシウムまたはマグ
ネシウムではない。（Ａ）潤滑油、（Ｂ〉上記の清浄化
剤、および（Ｄ）分散剤として有用な少なくとも１種の
カルボン酸誘導体組成物を含有し、アルコール燃料の火
花点火エンジンを潤滑させるのに主として有用な潤滑剤
が記述されている。

本発明のオイル組成物はまた。他の望ましい添加剤１例
えば、（Ｅ〉ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸の金属
塩の混合物、（Ｆ）硫化オレフィンなどを含有し得、一
般に、含有する。ｌ実施態様では。

本発明のオイル組成物は、　　ｒＳＧＪとして認められ
るＡＰＩサービス分類の性能必要条件の全てにこのオイ
ルを合わせるのに充分な量で１本明細書に記載の上記添
加剤および他の添加剤を含有する。

（発明の構成） （Ａ）Ｊ　　　のあるオイル 本発明の潤滑剤を調製する際に用いられるオイルは、天
然油１合成油、またはそれらの混合物をベースにし得る
。

天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、
ラード油）だけでなく、鉱物性の潤滑油（例えば、液状
の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイ
プまたは混合パラフィン−ナフテンタイプであって、か
つ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物
性潤滑油）が包含される。石炭またはけつ岩から誘導さ
れる潤滑粘性のあるオイルもまた。有用である。合成の
潤滑油には、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素
油が包含される。この炭化水素油およびハロ置換炭化水
素油には２例えば、ｆ［合したオレフィンおよびインタ
ーポリマー化したオレフィン（例えば、ポリブチレン、
ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体、
塩素化ポリブチレンなど）；ポリ（１−ヘキセン）、ポ
リ　（ｌ−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およ
びそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシ
ルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン
。

ジー（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェ
ニル（例、ｔ＋ｆ、　　ビフェニル、テルフェニル。

アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニル
エーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドおよび
その誘導体、それらの類似物および同族体などがある。

アルキレンオキシド重合体およびインターポリマーおよ
びそれらの誘導体（この誘導体では、その末端水酸基は
、エステル化、エーテル化などにより変性されている）
は、用いられ得る周知の合成潤滑油の他のクラスを構成
する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオ
キシドの重合により調製されるオイル、これらポリオキ
シアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリール
エーテルにより例示される。

用いられ得る合成潤滑油の他の適当なりラスには、ジカ
ルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸。

アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、
アゼライン酸、スペリン酸、セバシン酸。

フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー　マロン酸
、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と１種
々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシル
アルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシル
アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルモノエーテル。

プロピレングリコールなど）とのエステルが包含される
。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル
、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）フマル酸ジ−ｎ
−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル。

アゼライン酸ジインオクチル、アゼライン酸ジイソデシ
ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン
酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルへキ
シルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレング
リフール２モルおよび２−エチルへキサン酸２モルとの
反応により形成される複合エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルは、Ｃ５〜Ｃ１□モノカル
ボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル（例え
ば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ト
リペンタエリスリトールな゛ど）とから形成されるエス
テルをも包含する。

シリコンベースのオイル（例えば、ポリアルキル−ポリ
アリール−ポリアルコキシ−またはポリアリールオキシ
−シロキサンオイルおよびシリケートオイル）は２合成
の潤滑剤の他の有用なりラスを構成する。これには９例
えば、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシ
リケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート
。

テトラ−（４−メチルヘキシル）シリケート、テトラ−
（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシ
ル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン。

ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シ
ロキサンなどがある。他の合成の潤滑油には、リン含有
酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン
酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジエチルエステル
など）１重合したテトラヒドロフランなどが包含される
。

未精製油、精製油および再精製油（これは、上で開示の
タイプの天然油または合成油のいずれかである。これは
、これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物であ
ってもよい）は１本発明の濃縮物中で用いられ得る。未
精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製
処理することなく、直接得られる油である。例えば、レ
トルト操作から直接得られるけつ岩油、第１段の蒸留か
ら直接得られる石油オイル、またはエステル化工程から
直接得られ、かつさらに処理せずに用いられるエステル
油は、未精製油である。精製油は。

１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段または
それ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未
精製油と同様である。このような精製方法の多くは、当
業者に周知である。この方法には１例えば、溶媒抽出、
水素処理、二次蒸留。

酸または塩基抽出、濾過、浸透などがある。再精製油は
、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用いた
工程と類似の工程を適用することにより、得られる。こ
のような再精製油もまた。再生油または再生加工油とし
て周知であり、そして使用済みの添加剤、および油の分
解生成物を除去するべく意図される方法により、しばし
ばさらに処理される。

（Ｂ）え色止週 本発明の潤滑油組成物の必須成分は、有機酸の塩基性マ
グネシウム塩、または有機酸のマグネシウム塩の少なく
とも１種と、有機酸の他のアルカリ土類金属塩との混合
物からなる群から選択される少なくとも１種の清浄化剤
である。この混合物中の金属は、主として、マグネシウ
ムである。このような清浄化剤は、一般に、当該技術分
野で。

灰分含有清浄化剤として示される。この酸性有機化合物
は、少なくともＨＮのイオウ含有酸、カルボン酸、リン
含有酸、またはフェノール、またはそれらの混合物であ
り得る。

本発明のオイル組成物で用いられる灰分含有清浄化剤は
、もっばら、有機酸のマグネシウム塩であり得る。また
は９本発明の潤滑油に含有される灰分含有清浄化剤は、
金属塩の混合物であり得。

この金属塩の少なくとも１種はマグネシウム塩であり、
そしてこの混合物中の金属は、主として。

マグネシウムである。すなわち、混合した清浄化剤中に
存在する金属のうち、５０重量％を越える量は、マグネ
シウムである。１つの好ましい実施態様では、この潤滑
油組成物中に存在する清浄化剤（Ｂ）は、有機酸の塩基
性マグネシウム塩であす、有機酸のカルシウム塩は存在
しない。

本発明で清浄化剤として有用な混合物中の塩基性マグネ
シウム塩および他の塩基性アルカリ土類金属塩は、それ
らが、過剰量のマグネシウムまたは他のアルカリ土類金
属カチオンを含有するので。

塩基性塩として述べられている。一般に、この塩基性塩
またはオーバーベース化塩は、約４０までの金属比を有
し、さらに特定すると、約２〜約３０または４０の金属
比を有する。

塩基性塩（またはオーバーベース化塩）を調製するため
に２通常、使用される方法には、酸である鉱油溶液と、
化学量論的に過剰な量の金属中和剤（例えば、金属酸化
物、水酸化物、炭酸塩２重炭酸塩、硫化物など）とを、
約５０℃を越える温度で加熱することが包含される。、
さらに、オーバーベース化工程では、大過剰の金属の混
合を促進するために９種々の促進剤が用いられ得る。こ
れらの促進剤には、以下のような化合物が包含される：
フェノール性物質（例えば、フェノール、ナフトール、
アルキルフェノール、チオフェノール。

硫化アルキルフェノール、およびホルムアルデヒドとフ
ェノール性物質との種々の縮合生成物〉；アルコール（
例えば、メタノール、２−プロパノール、オクチルアル
コール、セロソルブカルピトール、エチレングリコール
、ステアリルアルコール。

およびシクロヘキシルアルコール）；アミン（例えば、
アニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェ
ニル−β−ナフチルアミン、およびドデシルアミン）な
ど。塩基性のバリウム塩を調製する特に効果的な方法に
は、フェノール性促進剤および少量の水の存在下にて、
酸を過剰のバリウムと混合すること、そしてこの混合物
を、昇温下（例えば、６０℃〜約２００℃）で炭酸塩化
することが包含される。

上で述べたように、成分（Ｂ）の塩が誘導される酸性有
機化合物は、少なくとも１種のイオウ含有酸。

カルボン酸、リン含有酸、またはフェノールまたはそれ
らの混合物とされ得る。イオウ含有酸には。

スルホン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェ
ン酸９部分エステル硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸がある
。スルホン酸が好ましい。

成分（Ｂ）を調製する際に有用なスルホン酸には。

以下の式（１）および（Ｉｆ）により表されるものが包
含される： ＲうＴ（ＳＯ３Ｈ）Ｑ （１） および。

Ｒ’　（ＳＯｓＨ）ｒ （ＩＩ） これらの式では、Ｒｏは、脂肪族または脂肪族置換の脂
環族の炭化水素基、または実質的に炭化水素基（これら
には、アセチレン性の不飽和がなく。

約６０個までの炭素原子を含有する）である。Ｒｏが脂
肪族のとき、それは１通常、少なくとも約１５個の炭素
原子を含有する；Ｒｏが脂肪族置換の脂環族のとき、こ
の脂肪族置換基は１通常、全体で少なくとも約１２個の
炭素原子を含有する。Ｒｏの例は。

アルキル基、アルケニル基、およびアルコキシアル牛ル
基であり、そして脂肪族置換基が以下であるような脂肪
族置換脂環族基である：アルキル。

アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル。

カルボ手ジアルキルなど。一般に、この脂環族核は、シ
クロアルカンまたはシクロアルケン（例えば、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロヘキセンまたはシクロ
ペンテン）から誘導される。

Ｒｏの特定例には、セチルシクロヘキシル、ラウリルシ
クロヘキシル、セチルオキシエチル、オクタデセニル、
および石油から誘導される基、飽和および不飽和パラフ
ィンワックス、およびオレフィン性重合体（これには、
オレフィン性モノマ−１単位あたり約２個〜８個の炭素
原子を含有する重合したモノオレフィンおよびジオレフ
ィンが包含される）である。Ｒｏはまた。他の置換基（
例えば。

フェニル、シクロアルキル、ヒドロキシ、メルカフト、
ハロ、ニトロ、アミノ、ニトロソ、低級アルコキシ、低
級アルキルメルカプト、カルボキシ。

カルボアルコキシ、オキソまたはチオ、または中断基（
例えば、　−Ｎｉｌ−、−０−または−５−））を。

の実質的に炭化水素的な性質が損なわれない限り。

含有し得る。

式■中のＲは、一般に、炭化水素基または実質的な炭化
水素基（これらは、アセチレン性不飽和がなく、約４個
〜約６０個の脂肪族炭素原子を含有する）、好ましくは
、アルキルまたはアルケニルのような脂肪族炭化水素基
である。しかしながら。

それはまた、実質的な炭化水素的性質を損なわないとの
条件で、上で挙げたような置換基または中断基を含有し
得る。一般に、ＲｏまたはＲ中に存在するいずれの非炭
素原子も、それらの全重量の１０％を越えることはない
。

Ｔは、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、ナフタレン
、アントラセン、またはビフェニル）から誘導され得る
環状核か、または複素環化合物（例えば、ピリジン、イ
ンドールまたはイソインドール）から誘導され得る環状
核である。通常、Ｔは。

芳香族炭化水素核く特に、ベンゼン核またはナフタレン
核）である。

添字Ｘは、少なくとも１であり、一般に１〜３である。

添字ｒおよびｙは、１分子あたり約１〜３の平均値を有
し、一般には１である。

このスルホン酸は、一般に１石油スルホン酸。

または合成により調製されたアルカリールスルホン酸で
ある。この石油スルホン酸のうち、最も有用な生成物は
、適当な石油留分をスルホン化し。

続いて、酸スラツジを除去して精製することにより、調
製される。合成アルカリールスルホン酸は。

ふつうは、アルキル化ベンゼン（例えば、ベンゼント、
テトラプロピレンのような重合体とのフリーデル−クラ
フト反応生成物）から、調製される。

以下は、塩（Ｂ）を調製する際に有用なスルホン酸の特
定の例である。このような例はまた。成分（Ｂ）として
有用なスルホン酸の塩を例示するにも役立つことが、理
解されるべきである。言い替えれば。

列挙されている各スルホン酸に対し、それらの対応する
塩基性アルカリ金属塩もまた２例示されていると解釈す
るように意図されている。（同しことは、以下で挙げた
他の酸物質のリストに適用される）。このようなスルホ
ン酸には、マホガニースルホン酸、ブライトストックス
ルホン酸、ペトロラタムスルホン酸、モノ−およびポリ
ワ、クスーｆｉｌｅナフタレンスルホン酸、セチルクロ
ロベンゼンスルホン酸、セチルフェノールスルホン酸。

セチルフェノールジスルフィドスルホン酸、セトキシカ
ブリルベンゼンスルホン酸、ジセチルチアンスレンスル
ホン酸、ジラウリル−β−ナフトールスルホン酸、シカ
プリルニトロナフタレンスルホン酸、ａｍパラフィンワ
ックススルホン酸、不飽和パラフィンワックススルホン
酸、ヒドロキシ置換パラフィンワックススルホン酸、テ
トライソブチレンスルホン酸、テトラアミレンスルホン
酸。

クロロ置換ハラフィンワックススルホン酸、ニトロソ置
換パラフィンワックススルホン酸１石油ナフタレンスル
ホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラウリルシ
クロへキシルスルホン酸、モノ−およびポリワックス置
換シクロヘキシルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、「ダイマーアルキレート」スルホン酸、およびそ
の類似物が包含される。

アルキル置換ベンゼンスルホン酸（ここで、このアルキ
ル基は、少なくとも８個の炭素原子を含有スる）は、ド
デシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸を含めて、特に
有用である。後者は、ベンゼンから誘導される酸である
。これは、プロピレンテトラマーまたはインブテントリ
マーでアルキル化されて、ベンゼン環上に、１個、２個
、３個またはそれ以上の分枝鎖Ｃ１□置換基が導入され
る。

ドデシルベンゼンボトムス（主として、モノ−およびジ
ドデシルベンゼンの混合物）は、家庭用洗剤の製造の副
生成物として、入手可能である。線状のアルキルスルホ
ン酸塩（ＬＡＳ＞の製造中に形成されるアルキル化ボト
ムスから得られる類似生成物は９本発明で用いられるス
ルホン酸塩を製造する際にも、有用である。

例えば、　ＳＯ２との反応により、洗剤製造の副生成物
からスルホン酸塩を製造することは、当業者に周知であ
る。例えば、キルク　オズマー（Ｋｆｒｋ−Ｏｔｈｍｅ
ｒ）の「化学技術事典」、２版、　　１９巻、２９１頁
以下（これは、ジジン　ライレイおよびサンズ（Ｊｏｈ
ｎ　Ｗｆｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）により、ニューヨーク
で１９６９年に発行された）の「スルホン酸塩」の章を
参照されたい。

塩基性スルホン酸塩（これは、成分（Ｅ）として本発明
の潤滑油組成物に混合され得る）、およびそれらの製造
方法の他の記述は２次の米国特許に見いだされ得る：米
国特許第２．１７４．１１０号；第２．２０２．７８１
号；第２．２３９．９７４号；第２．３１９．１２１号
；第２，３３７、５５２号；第３．４８８．２８４号；
第３．５９５．７９０号：および第３．７９８．０１２
号。これらの内容は、このことに関する開示について、
ここに援用されている。

そこから有用な金属塩（Ｂ）が調製され得るような適当
なカルボン酸には、アセチレン性不飽和のない、脂肪族
カルボン酸、脂環族カルボン酸、芳香族の一塩基カルボ
ン酸および多塩基カルボン酸であり得、ナフテン酸、ア
ルキル置換またはアルケニル置換シクロベンクン酸、ア
ルキル置換またはアルケニル置換シクロへ牛すン酸、お
よびアルキル置換またはアルケニル置換芳香族カルボン
酸が包含される。この脂肪族酸は、一般に、約６個〜５
０個の炭素原子、好ましくは約１２個〜約２５個の炭素
原子を含有する。脂環族カルボン酸および脂肪族カルボ
ン酸は好ましく、それらは、飽和であっても不飽和であ
ってもよい。特定の例には、２−エチルへ牛すン酸、す
／レン酸、プロピレンテトラマー置換マレイン酸、ベヘ
ン酸、イソステアリン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、
パルミトレイン酸（ｐａｌａ＋Ｉｔｏｌｅｉｃ　ａｃｆ
ｄ）、　　リノール酸、ラウリン酸、オレイン酸、リシ
ノール酸、ウンデシル酸。

ジオクチルシクロペンクンカルボン酸、ミリスチン酸、
ジラウリルデ・カヒドロナフタレンカルボン酸、ステア
リルオクタヒドロインデンカルボン酸。

パルミチン酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハ
ク酸、ペトロラタムや炭化水素ワックスの酸化により形
成される酸、およびトール油酸やロジン酸などのような
２種またはそれ以上のカルボン酸の市販混合物が、包含
される。

酸性の有機化合物の当量は、その分子量を、１分子あた
りに存在する酸性基（すなわち、スルホン酸基またはカ
ルボキシル基）の数で割った値である。

成分（Ｂ）の調製に有用な五個リン含有酸は１次式によ
り表され得る： ４ Ｒ４（Ｘ２）ｂ ここで、各Ｒ３およびＲ４は、水素、または炭化水素基
または実質的な炭化水素基（これは、好ましくは、約４
個〜約２５個の炭素原子を有し　Ｒ３およびＲ′の少な
くとも１個は、炭化水素または実質的な炭化水素である
）；各ｘ１．１２．１３およびｘ４は。

酸素またはイオウであり、そして各ａおよびｂは。

Ｏまたは１である。それゆえ、このリン含有酸は。

有機リン酸、ホスホン酸またはホスフィン酸、またはそ
れらのいずれかのチオ類似物であり得ることが理解され
る。

このリン含有酸は２次式の酸とされ得る二ここで　Ｒ３
は、　　１８個までの炭素原子を有するフェニル基また
は（好ましくは）アルキル基でアリ。

モしてＲ４は、水素または類似のフェニル基またはアル
キル基である。このようなリン含有酸の混合物は、その
調製が容易なために、しばしば好ましい。

成分（Ｂ）はまた、フェノール（すなわち、芳香環に直
接結合した水酸基を含有する化合物）から調製され得る
。ここで用いられる用語「フェノール」は、芳香環に結
合した１個を越える水酸基を有する化合物（例えば、カ
テコール、レゾルシノールおよびヒドロキノン）を包含
する。それにはまた。

アルキルフェノール（例えば、クレゾールおよびエチル
フェノール）、およびアルケニルフェノールが包含され
る。約３個〜１００個の炭素原子（好ましくは、約６個
〜５０個の炭素原子）を含む、少なくとも１個のアルキ
ル置換基を有するフェノール（例えば、ヘプチルフェノ
ール、オクチルフェノール、ドデシルフェノール、テラ
プロペン−アルキル化フェノール、オクタデシルフェノ
ールおよびポリブテニルフェノール）が好ましい。１個
を越えるアルキル置換基を有するフェノールもまた用い
られ得るが、モノアルキルフェノールは、有用性および
生成が容易なために、好ましい。

上記フェノールと、少なくとも１種の低級アルデヒドま
たはケトンとの縮合生成物もまた有用である。用語「低
級の」は、７個より少ない炭素原子を含有するアルデヒ
ドおよびケトンを表す。適当なアルデヒドには、ホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド
、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、およびベンズ
アルデヒドが包含される。アルデヒド生成試薬（例えば
。

パラホルムアルデヒド、トリオキサン、メチロール、メ
チルホルムセル（Ｍｅｔｈｙｌ　Ｆｏｒｍｃｅｌ）、　
　およびパラアルデヒド（ｐａｒａｌｄｅｈｙｄｅ）も
また、適当である。

ホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒド生成試薬は、
特に好ましい。

酸性の有機化合物の当量は、その分子量を、１分子あた
りに存在する酸性基（すなわち、スルホン酸基またはカ
ルボ牛シル基）の数で割った値である。

本発明の潤滑剤に含有される成分（Ｂ）の量もまた。

変えられ得、特定の潤滑油組成物中で有用な量は。

当業者により容易に決定され得る。成分（Ｂ）は清浄化
剤として機能する。本発明の潤滑剤に含有される灰分（
Ｂ）の量は、約０．０１重量％〜約２重量％またはそれ
以上で変えられ得る。このオイル組成物に含有される清
浄化剤の量は、所望の清浄特性を得るのに充分な量であ
る。好ましい１実施態様ではこのオイル中の清浄化剤の
量、および他の金属含有（灰分生成）成分の量は、約１
．３重量％より少ない硫酸化灰分含量を有するオイルが
生しるような量とされるべきである。この硫酸化灰分含
量は。

好ましい潤滑油組成物中のカルシウムとしては。

約０．４重量％より少ない。最も好ましくは、このオイ
ルの硫酸化灰分含量は、カルシウムとＬテ、　０゜２重
置％より少なく、■実施態様では、はぼ０重量％である
。

以下の実施例は、成分（Ｂ）として有用な塩基性アルカ
リ土類金属塩の調製を例示する。以下の実施例中および
本明細書および請求の範囲の他の箇所で、他に特に指示
がなければ、全ての部は重量基準であり、温度は摂氏で
あり、そして圧力は大気圧またはそれに近い。

左施泗１■ アルキルフェニルスルホン酸（これは、４５ｏの数平均
分子量を有する）のオイル溶液９０６部、鉱油５６４ｍ
、　　トルエ：／　６００ｍ、　　酸化マグネシウム９
８．７部。

および水１２０部の混合物に、７８〜８５℃の温度で、
１時間あたり約３立方フイートの割合で、７時間にわた
り二酸化炭素を吹き込む。炭酸化中に、この反応混合物
を絶えず攪拌する。炭酸化後、この反応混合物を１６５
℃／２０ｔｏｒまでストリッピングし、残留物を濾過す
る。この濾液は、所望のオーバーベース化スルホン酸マ
グネシウム（これは、約３の金属比を有する）のオイル
溶液（３４％はオイル）である。

左施１１剛 塩素化ポリ（イソブチン）（これは、平均して。

４．３％の塩素含量を有し、そして約１１５０の数平均
分子量を有するポリインブテンから誘導される）と無水
マレイン酸とを、約２００℃で反応させることにより、
ポリイソブテニル無水コハク酸を調製する。

この無水コハク酸１２４６部およびトルエン１０００部
の混合物に、２５°Ｃで、酸化バリウム７６．５部を加
える。

この混合物を１１５°Ｃまで加熱し、１時間にわたって
水１２５部を一滴ずつ加える。次いで、この混合物を。

全ての酸化バリウムが反応するまで、　　１５０’Ｃで
還流する。ストリッピングおよび濾過により、所望生成
物が得られる。

本発明の潤滑油中で有用な塩基性スルホン酸マグネシウ
ムは、市販されている。例えば、ウィチコ（ｆｔｔｃｏ
）ケミカル社から市販されているＨｙｂａｓｅＭ−４０
０”ハ、　　マグネシウムオーバーベース化アルキル（
数平均分子量は約５００）ベンゼンスルホン酸塩（これ
は、約１３の金属比および４００の全アルカリ価を有す
る）である（４５％はオイル）。

（以下余白） Ｃマグネシウムおよびカルシウム　　の金　塩１実施態
様においては２本発明の潤滑油組成物は、以下の（Ｃ−
１＞または（Ｃ−２）の塩である少なくとも１種の金属
塩（Ｃ）をも含有する： （ｃ−ｉ）置換コハク酸でアシル化されたポリアミン；
または （Ｃ−２）芳香環に結合した少なくとも１個の水酸基を
含有する炭化水素置換された芳香族カルボン酸： 但し、この金属塩（Ｃ）の金属は、カルシウムまたはマ
グネシウムではない。

金属塩（Ｃ）は、潤滑油組成物の耐腐食特性を改良する
ために、この潤滑油組成物に混合される。この潤滑油組
成物に混合される金属塩（Ｃ）の量は、このオイル組成
物に所望の腐食防止特性を与えるのに充分な量である。

従って、約０．０１重量％から約５１１ｔ％または１０
重量％の量の金属塩（Ｃ）が、この潤滑油組成物に含有
され得る。

本発明の潤滑油組成物中で成分（Ｃ−１）として有用な
、置換コハク酸でアシル化されたポリアミンは。

以下の（Ｃ−１−ａ）、　　（Ｃ−Ｌ−ｂ）および（Ｃ
−１−ｃ）を、約２０°Ｃ〜約２５０℃の範囲の温度で
反応させることにより。

調製され得る：　（Ｃ−１−ａ）約２当量の少なくとも
１種の置換コハク酸アシル化剤；この置換コハク酸アシ
ル化剤は、置換基およびコハク酸基からなり。

この置換基は、少なくとも約７００の数平均分子量を有
する；　（Ｃ−１−ｂ）約１当量の塩基性金属反応物；
および（Ｃ−１−ｃ）約１当量〜約５当量のアミン化合
物；このアミン化合物は、その構造内に少なくとも１個
のＨＮ＜基が存在することにより特徴づけられる。

この置換コハク酸アシル化剤は、無水マレイン酸と、活
性の極性基を含む高分子量オレフィンまたは塩素化炭化
水素または他の高分子量炭化水素との反応により、調製
され得る。この反応は、約り００℃〜約２００℃の範囲
の温度で行われ得、そして得られる生成物は、炭化水素
で置換された無水コハク酸である。この無水物は、水ま
たは水蒸気で処理することにより、対応する酸にまで加
水分解され得る。

この塩基性金属反応物（Ｃ−１−ｂ）には、酸化物、水
酸化物、炭酸塩、アルキレート、ハロゲン化物。

および硝酸の、鉛塩、カドミウム塩、亜鉛塩、ニッケル
塩、コバルト塩、および、カルシウムまたはマグネシウ
ム以外のアルカリ土類金属塩が包含される。本発明で有
用な塩基性金属反応物の特定の例には、酸化亜鉛、水酸
化亜鉛、炭酸亜鉛、亜鉛メチラート、亜鉛プロピラード
、亜鉛ベンチラード、塩化亜鉛、フッ化亜鉛、硝酸亜鉛
、三硝酸亜鉛、酸化カドミウム、炭酸カドミウム、炭酸
鉛。

炭酸ニッケル、水酸化ニッケルなどが包含される。

好ましい塩基性金属反応物の１つは、酸化亜鉛である。

このアミン化合物（Ｃ−１−ｃ）は、一般に、アルカリ
性ポリアミンまたはヒドロキシアルキル置換アルカリ性
ポリアミンである。カルボン酸誘導体組成物（Ｄ）を形
成する際に有用な、以下で記述のアミンのいくつかは、
アミン化合物（Ｃ−１−ｃ）として用いられ得る。１実
施態様では１反応に用いられるアミンの量は、約ｌ当ｆ
ｆｉ〜２当量である。

本発明の潤滑油組成物中で１戊分として有用な。

置換コハク酸でアシル化されたポリアミン（Ｃ−１）の
塩は、再発行特許第２６．４３３号に、さらに完全に記
述されている。この再発行特許の内容は、アシル化され
たポリアミンのこのような金属塩の開示に関して、そし
てこのような金属塩の調製方法の記述に関して、ここに
援用されている。この酸でアシル化されたポリアミンの
金属塩を調製する好ましい方法には、まず、コハク酸化
合物と塩基性金属反応物とを反応させ、続いて、ポリア
ミンと反応させることが包含される。以下の実施例は、
このようなアシル化ポリアミンの調製方法を例示する。

左施１１址 塩素化ポリイソブチレン（これは、平均して４．３重量
％の塩素含量および平均して７０個の炭素原子を有する
）と、無水マレイン酸とを、約２００°Ｃで反応させる
ことにより、ポリイソブテニル無水コハク酸を調製する
。得られるポリイソブテニル無水コハク酸は、１０３の
酸価を有する。このポリイソブテニル無水コハク酸３．
２６４グラム（６当量）、鉱油２４２０グラム、および
水７５グラムの混合物に、８０〜ｉｏｏ℃で、酸化亜鉛
１２２．１グラム（３当ｊｌ）を加える。この添加は、
３０分間にわたって１分割して行う。この混合物を、９
０〜１００℃の温度で３時ｒｊ１維持する。その後、こ
の混合物を１５０℃まで加熱し、それが実質的に乾燥す
るまで、この温度で維持する。

この混合物を１００°Ｃに冷却し、エチレンポリアミン
混合物（これは、テトラエチレンペンタミンの組成に対
応する平均組成を有し、　４０．８の当量を有する）２
４５グラム（６当ｊりを加える。この添加は。

３０分間にわたり９分割して行う。それから、この混合
物を１５０〜１６０’ｃの温度まで加熱し、この温度で
５時間維持する。５時間にわたってずっと、この混合物
に窒素を泡立たせ、アシル化の結果として形成される水
を除去する。この残留物を濾過する。得られた濾液は、
　　１．６３％の亜鉛、および１．３９％の窒素を含有
する。

笈施男工」 ポリイソブテニル無水コハク酸（これは、　　１０１の
酸価を有し、無水マレイン酸および塩素化ポリインブチ
レン（これは、平均して４．３当ｊｌ％の塩素含量およ
び平均して７１個の炭素原子を有する）から。

実施例Ｃ−１のようにｒＡ製される）　３３３０グラム
（６当盟）、鉱油２３８６グラム、および水７５グラム
の混合物に、８０〜９０°Ｃで、酸化亜鉛１２２グラム
（３当量）を加える。この添加は、３０分間にわたり分
割して行う。この混合物を、９０〜１０５℃の温度で４
時間維持する。その後、実施例Ｃ−１で記述のアミン混
合物１２２グラム（３当量）を、　３０分間にわたって
分割して加える。この間、この混合物の温度を１０５〜
１１０℃で維持する。この混合物を、２０５〜２１５°
Ｃに加熱し、この温度で４時間維持する。４時間にわた
ってずっと、この混合物に窒素を泡立たせ、アシル化の
結−果として形成される水を除去する。この残留物を濾
過する。得られた濾液は、　１．６４％、の亜鉛。

および０，７２％の窒素を含有する。

丈見男工Ｊ ポリイソブテニル無水コハク酸（これは、１ｏ９の酸価
を有し、無水マレイン酸および塩素化ポリイソブチレン
（これは、平均して４．３重量％の塩素含量および平均
して６５個の炭素原子を有する）から。

実施例Ｃ−１のようにａｌｌされる）１０２８グラム（
２当量）、鉱油７０７グラム、およびベンゼン１５００
グラムの混合物に、６０°Ｃで、（４１０当量を有する
以外は）実施例１で記述したものと同様のアミン混合物
４１グラム（１当ｊｌ）を加える。この添加は、　３０
分間にわたり分割して行う。この混合物を、８５〜９０
℃で７時間維持する。７時間にわたってずっと、この混
合物に窒素を泡立たせ、アシル化の結果として形成され
る水を除去する。上の混合物１０３４グラムおよび水５
２グラムに、８０〜９０℃で、酸化バリウム５２グラム
（０，６７当量〉を加える。この添加は。

３０分間にわたり分割して行う。この混合物を、８０〜
９０℃の温度で２時間維持する。それから、この混合物
をｉｓｏ’ｃまで加熱し、最後の痕跡量の水をストリッ
ピングする。この残留物を濾過する。この濾液は、３．
９％のバリウム、および０．７６％の窒素を含有する。

文嵐側ＩＪ ポリイソブテニル無水コハク酸（これは、１０８の酸価
を有し、無水マレイン酸および塩素化ポリイソブチレン
（これは、平均して４．３１ＴＥｊ１％の塩素含量およ
び平均して６６個の炭素原子を有する）から。

実施例Ｃ−１のように調製される）　３６２０グラム（
７当ｆ！１）、　　および鉱油２４９０グラムの混合物
に、６０〜８０℃で、　　（４０，７の当量を有するこ
と以外は）実施例Ｃ−１に記述したものと同様のアミン
混合物１４３グラム（３，５当ｊｌ）を加える。この添
加は、１時間にわたり分割して行う。この混合物を、　
１５０−１５５℃の温度で５時間維持し、この間ずっと
、この混合物に窒素を泡立たせ、アシル化の結果として
形成される水を除去する。上の混合物２１７０グラム、
水８４グラムおよび鉱油４６グラムに、　　６０〜８０
℃で、酸化バリウム８４グラム（１，１当量）を加える
。この添加は、３０分間にわたり分割して行う。この混
合物を。

８０〜９０°Ｃの温度で２時間維持し、その後、この混
合物を１５０℃まで加熱して、最後の痕跡量の水をスト
リッピングする。この残留物を濾過する。この濾液は、
３％のバリウム、および０．７６％の窒素を含有する。

Ｘ斃Ｉ玉」 ポリイソブテニル無水コハク酸（これは、１０７の酸価
を有し、無水マレイン酸および塩素化ポリインブチレン
（これは、平均して４．３ｔｌｆ１％の塩素含量および
平均して６６個の炭素原子を有する）から。

実施例Ｃ−１のように調製される）５２４グラム（１当
量）、トルエン５００グラム、および水１０グラムの混
合物に、　　８０℃で、水酸化ナトリウム２０グラム（
０゜５当ｆｆ１）を加える。この添加は、１５分間にわ
たり分割して行う。この混合物を、８０〜８５℃の温度
で１時間維持し８次いで、この混合物を、１１Ｏ〜１１
５°Ｃで１時間加熱することにより、乾燥する。次いで
。

塩化ニッケル水和物５９，３グラム（０，５当ｊｌ）を
、８０〜９０℃で、３０分間にわたって分割して加える
。この温度を６時間維持し１次いで、この混合物を。

１１５〜１２０℃で６時間加熱する。この混合物を濾過
する。この濾液を、鉱油３０６グラム、および実施例Ｃ
−１で記述のようなアミン混合物１７．８グラム（０，
４４当量〉で処理する。得られる混合物を、１５０〜１
６０℃で３．５時間加熱する。この間、この混合物に窒
素を泡立たせ、アシル化の結果として形成される水を除
去する。この残留物を濾過する。この濾液は、　０．６
９％のニッケル、および０．８２％の窒素を含有する。

裏型１１」 ポリインブテニル無水コハク酸（これは、１工３の酸価
を有し、無水マレイン酸および塩素化ポリイソブチレン
（これは、平均して４．３重量％の塩素含量および平均
して６２＠の炭素原子を有する）から。

実施例Ｃ−１のように調製される）９９０グラム（２当
量）、鉱油６９４グラム、および水２０グラムの混合物
に、３０℃で、炭酸カリウム６９グラム（１当量）を加
える。この添加は、１５分間にわ六り分割して行う。こ
の混合物を、８５〜９５℃で１時間加熱し１次いで、１
３５〜１４５℃１５０ｍｍ）Ｉｇで１時間加熱すること
により、乾燥する。その後、硝酸第１コバルト水和物１
６０グラム（１当ｊｌ）を、４５分間にわたって分割し
て加える。この間、この混合物の温度を９０〜９５°Ｃ
で維持する。次いで、この混合物を、１３０−１５０″
Ｃで９時間加熱し、ｉｔ＠過する。この濾液を、ポリ（
トリメチレン）ポリアミンのアミン混合物（これは、は
とんど、Ｎ、Ｎ−ジ（３−アミノプロピル）−Ｎ”−（
３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミンから
構成され、　　１８０の平均分子量および８５２のアル
カリ価を有する）６６グラム（１当ｌｌ）で処理する。

温度を１２０〜１２５℃に維持しつつ、この添加を、　
　３０分間にわたって分割して行う。次いで、この混合
物を、１７５〜１８５℃で４時間加熱する。この間ずっ
と、この混合物に窒素を泡立たせ、アシル化の結果とし
て形成される水を除去する。この残留物を濾過する。こ
の濾液は、　　１．３４％のコバルト、および０．６６
％の窒素を含有する。

この金属塩（Ｃ）はまた、　　（Ｃ−２）芳香環に結合
した少なくとも１個の水酸基を含有する炭化水素置換さ
れた芳香族カルボン酸の塩であり得る。但し。

該塩の金属は、カルシウムまたはマグネシウムではない
。この芳香族カルボン酸の芳香族基には。

ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン
、ビフェニルなどから誘導されるもののような芳香族基
が包含される。一般に、この芳香族基は、ベンゼンまた
はナフタレンから誘導される。

好ましい実施態様では、水酸基を含有する芳香族ここで
　ＨＡは脂肪族ヒドロカルビル基、ａは。

Ｏ〜約４の範囲の数、ｂは、１〜約４の範囲の数。

Ｃは、１〜約４の範囲の数である。但し、　　ａ、　　
ｂおよびＣの合計は、６を越えない。さらに好ましい実
施態様では　ＲＪは、約４個〜約４００個の炭素原子を
含有する脂肪族ヒドロカルビル基であり、ａは１〜約３
．　　ｂは１〜約２．　　ｃは１または２である。但し
、　　ａ、　　ｂおよびＣの合計は、６を越えない。好
ましくは　ＨＡおよびａは、この芳香族カルボン酸が、
酸基１個あたり、脂肪族炭化水素置換基中に、平均して
、少なくとも約１２個の脂肪族***原子を含有するよう
にされる。

この脂肪族炭化水素置換サリチル酸（各脂肪族炭化水素
置換基は、置換基１個あたり、平均して。

少なくとも約８個の炭素原子を含有し、そしてこの分子
は、１個〜３個の置換基を含有する）は。

水酸基を含有する芳香族カルボン酸として、特に有用で
ある。脂肪族炭化水素置換基が１重合したオレフィン（
特に２重合した低級１−モノオレフィン、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレンなど）か
ら誘導され、かつ平均して約３０個〜約４００個の炭素
原子の炭素含量を有するサリチル酸は、特に有用である
。

上の式■に相当する芳香族カルボン酸は８周知であり、
当該技術分野で知られている方法に従って、調製され得
る。このタイプのカルボン酸、およびそれらの金属塩の
調製方法は１周知であり。

そして米国特許第２．１９７．８３２号；第２．２５２
．６６２号；第３．４１０．７９８号；および第３．５
９５．７９１号に開示されている。

（Ｄ）カル１ボン 本発明の潤滑油組成物は、以下の（Ｄ−１）と（Ｄ−２
）とを反応させることにより生成する少なくとも１種の
カルボン酸誘導体組成物（Ｄ）をも含有し得る二＜　Ｄ
−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤； （Ｄ−２）その構造内に少なくとも１個のＨＮ＜基が存
在することにより特徴づけられる。少なくとも１種のア
ミン化合物；少なくとも１種のアルコール；および該ア
ミンとアルコールとの混合物からなる群から選択される
反応物。特定のカルボン酸誘導体組成物の選択は、一般
には、潤滑剤の意図された用途、すなわち、この潤滑剤
を、ガンリン燃料用エンジンで用いるか、アルコール燃
料用エンジンで用いるか、またはガソリン燃料とアルコ
ール燃料の両方で作動する。フレキシブル燃料エンジン
または可変燃料エンジンに用いるかに依存する。それゆ
え、この潤滑剤に含有され・るカルボン酸誘導体は、置
換コハク酸アシル化剤と、アミンまたはポリアミンとを
反応させることにより誘導されるものか、またはこの誘
導体は、コハク酸アシル化剤とアルコールとの反応によ
り誘導されるものであり得る。または、この潤滑剤は１
両方のタイプのカルボン酸誘導体を含有し得る。

本発明の潤滑油組成物で有用なカルボン酸誘導体の調製
に用いられる置換コハク酸アシル化剤（Ｄ−１）は、そ
の構造内に、２個の基または部分が存在することにより
、特徴づけられ得る。第１の基または部分は、以後２便
宜上、「置換基」として示され、ポリアルケンから誘導
される。この置換基が誘導されるポリアルケンは、少な
くとも約７００の数平均分子ｆｆｉ（Ｍｎ＞を有する。

約７００〜約５０００の数平均分子量が好ましい。

好ましいｌ実施態様では、この置換基が誘導されるポリ
アルケンは、約１３００〜約５０００のＭｎ値、および
少なくとも約１．５のＭｙ／Ｍｎ値（さらに一般的には
、約１．５〜約４．５のＭｖ／Ｍｎ値または約１．５〜
約４．０のＭｖ／Ｍｎ値）により特徴づけられる。略字
Ｍｖは１重量平均分子量を表す通常の記号であり、そし
てＭｎは。

数平均分子量を表す通常の記号である。ゲルバーミニ−
シランクロマトグラフィー（ＧＰＣ）は９重合体のｆｆ
１ｆｆｉ平均分子量および数平均分子量の両方を知る方
法であるだけでなく、この重合体の全分子量分布を知る
方法でもある。本発明の目的では１分画されたイソブチ
ン、ポリイソブチンの一連の重合体が、　ＧＰＣの較正
標準として、用いられる。

重合体のＭｎ値およびＭｖ値を決定する方法は１周知で
あり、非常に多くの文献および論文に記述されている。

例えば１重合体のＭｎおよび分子量分布を決定する方法
は、Ｗ、Ｗ、ヤン（Ｙａｎ）、　　Ｊ、　Ｊ、キルグラ
ンド（Ｋｉｒｋｌａｎｄ）およびり、Ｄ、ブリー（Ｂｌ
ｙ）の「最新のサイズ排除液状りｏｖドグラフ（Ｍｏｄ
ｅｒｎ　５ｉｚｅ　Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ　Ｌｉｑｕｌｄ
　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｓ）Ｊ　　（Ｊ、ライレ
イ（Ｗｉｌｅｙ）およびサンズ（Ｓｏｎｓ）、　　Ｉｎ
ｃ、、　　１９７９年）に記述されている。

このアシル化剤中の第２の基または部分は、「コハク酸
基」として、ここに示されている。このコハク酸基は、
以下の構造により特徴づけられる基である： ここで、ＸおよびＸｏは、同一または相異なる。但し、
少なくとも１個のＸおよびＸｏは、この置換コハク酸ア
シル化剤が、カルボン酸アシル化剤として機能し得るも
のである。すなわち、ＸおよびＸｏの少なくとも１個は
、この置換アシル化剤が、アミノ化合物と共に、アミド
または′ｒミン塩を形成し得るような基とされなければ
ならない。そうでなければ、このアシル化剤は、従来の
カルボン酸アシル化剤として機能する。エステル交換反
応およびアミド交換反応は１本発明の目的上、従来のア
シル化反応として考えられる。

それゆえ、Ｘおよび／またはＸｏは４通常、　　−ＯＨ
。

−〇−ヒドロカルビル、−０−Ｍ”である。ここで。

Ｍ′は、１当量の金属、アンモニウムカチオンまたはア
ミンカチオンｒ　　−ＮＨ２ｒ　　−Ｃ１，−Ｂｒを表
し、またＸおよびＸｏは１両者で無水物を形成する一〇
−であり得る。上の基のいずれかに当たらないようなＸ
基またはＸｏ基を特に同定することは、その存在によっ
て残りの基がアシル化反応に関与するのが妨げられない
限り１重要ではない。しかしながら。

好ましくは、ＸおよびＸｏは、それぞれ、このコハク酸
基の両方のカルボキシル官能性（すなわち。

Ｃ（０）Ｘおよび−Ｃ（０）Ｘ’の両方）がアシル化反
応に関与し得るようなものである。

式■の基における不完全な原子価の１つは、この置換基
中の炭素原子と共に炭素−炭素結合を形成する。

他のこのような不完全な原子価は、同一または相異なる
置換基の類似の結合によって完全とされ得るものの、こ
のような原子価の１つを除いて全ては２通常、水素（す
なわち、−Ｈ）により、満たされる。

この置換コハク酸アシル化剤は、その構造内に。

置換基の各当量に対し、平均して少なくとも１．３個の
コハク酸基（すなわち９式■に対応する基）が存在する
ことにより、特徴づけられる。本発明の目的では、置換
基の当量は、置換コハク酸アシル化剤中に存在する置換
基の全重量を、（Ｉ！置換基誘導されるポリアルケンの
Ｍｎ値で割ることにより。

得られる数と考えられる。それゆえ、置換コハク酸アシ
ル化剤が、置換基の全重量４０．０００を有することで
特徴づけられるなら、そしてこの置換基が誘導されるポ
リアルケンのＭｎ値が２０００なら、そのとき、その置
換コハク酸アシル化剤は、全体で２０（４０，０００／
２０００譚２０）の置換基の当量により、特徴づけられ
る。従って、特定のコハク酸アシル化剤またはコハク酸
アシル化剤混合物はまた。本発明で用いられるコハク酸
アシル化剤の必要条件の１つを満たすために、その構造
内に、少なくとも２６個のコハク酸基が存在することに
より、特徴づけられねばならない。

このアシル化剤中に存在する置換基の当量に対する。コ
ハク酸基の比は２反応に供された混合物のケン化価から
決定され得る。このケン化価は。

反応終了時点での反応混合物（これは、一般に。

次の実施例にて、濾液または残留物として示される）中
に存在する未反応ポリアルケンを明らかにして、補正さ
れる。ケン化価は、　ＡＳＴＭ　Ｄ−９４の方法を用い
て、決定される。ケン化価からこの比を算出するための
式は、以下である： 補正されたケン化価は、ケン化価を１反応したポリアル
ケンのパーセントで割ることにより、得られる。例えば
、１０％のポリアルケンが反応せず。

モして濾液や残留物のケン化価が９５なら、補正された
ケン化価は、９５を０．９０で割った値すなわち１０５
．５である。

置換コハク酸アシル化剤の他の必要条件は、この置換基
が、少なくとも約１，５のＭｙ／Ｍｎ値により特徴づけ
られるポリアルケンから誘導されねばならないことであ
る。Ｍｙ／Ｍｎの上限は、一般に、約４．５である。１
．５〜約４．０の値は、特に有用である。

上で述べたＭｎ値およびｔｖ値を有するポリアルヶンは
、当該技術分野で周知であり、従来の方法に従って調製
され得る。例えば、これらポリアルケンのいくつかは、
米国特許第４．２３４．４３５号に記述され例示されて
いる。このようなポリアルケンに関するこの特許の開示
内容は、ここに援用されている。このようなポリアルケ
ン（特に、ポリブテン）のいくつかは、市販されている
。

好ましい１実施態様では、このコハク酸Ｍは。

通常９次式に対応するニ −ＣＨ−Ｃ（０）Ｒ ＣＨ２−Ｃ（０）Ｒ’　　　　　　　　（Ｖ）ここで、
ＲおよびＲ′は、それぞれ独立して、−〇Ｈ，−ＣＩ、
　　−０−低級アルキルからなる群から選択され、Ｒお
よびＲ゛が一緒になった場合は一〇−であり得る。

後者の場合には、このコハク酸基は、無水コハク酸基で
ある。特定のコハク酸アシル化剤中テは。

全てのコハク酸基は、同一である必要はないが。

それらは、同一であり得る。好ましくは、このコハク酸
基は１次式に対応し、また（Ｖｌ（Ａ））化合物置換コ
ハク酸アシル化剤（このコハク酸基は、同一または相異
なる）を提供することは１通常の当該技術の範囲内であ
り、従来の方法により行われ得る。この方法には１例え
ば、置換コハク酸アシル化剤自体を処理すること（例え
ば、この無水物を、遊離の酸に加水分解すること、また
はこの遊離の酸を、塩化チオニルで酸塩化物に転化する
こと）、および／または適当なマレイン酸反応物または
フマル酸反応物を選択することがある。

先ニ述へたように、置換フハク酸アシル（ＩＪＪ中の置
換基の各当量に対するコハク酸基の最小数はＩＪである
。その最大数は、一般に、約４を越えない。一般に、こ
の最小数は、ｒａ置換基各当量に対して、約１．４個の
コハク酸基とされる。この最小数に基づくさらに狭い範
囲は、置換基ｌ当量あたり。

少なくとも約１．４個〜約３．５個のコハク酸基であり
。

さらに特定すると、約１．４個〜約２．５個のコハク酸
基である。

好ましい置換コハク酸基（ここで、この好適性は、置換
基の各当量に対する。コハク酸基の数および同一性に依
存する）に加えて、さらなる好適性は、この置換基が誘
導されるポリアルケンの同一性や性質に基づいている。

例えば、　Ｍｎの値に関しては、約１３００の最小値お
よび約５ｏｏｏの最大値が、好ましく、約１５００〜約
５０００の範囲もまた好ましい。さらに好ましいＭｎ値
の範囲は、約１５００〜約２８００である。Ｍｎ値の最
も好ましい範囲は、約１ｓｏｏ〜約２４００である。

この置換基が誘導されるポリアルケンについてさらに議
論を進める前に、コハク酸アシル化剤のこれら好ましい
特性が、独自のものおよび他に依存したものの両方とし
て、理解されるべく意図されていることは、指摘される
べきである。これらは、ある意味では、・以下のことと
は独立したものと見なされる：例えば、置換基１当量あ
たり、工。

４個または１．５個のコハク酸基の最小値が好ましいと
しても、それはＭｎまたはＭｙ／Ｍｎのより好ましい値
と結び付けられない。それらは、ある意味では。

以下のことに依存していると見なされる：例えば。

１．４個または１．５個のコハク酸基の最小値の好適性
が、　Ｍｎおよび／またはＭｙ／Ｍｎのより好ましい値
と組み合わされるとき、この好適な組合せは、事実上。

本発明のさらに好ましい実施態様を示す。それゆえ２種
々のパラメーターは、述べられている特定のパラメータ
ーに関して、独立していると見なされる。しかし、これ
らのパラメーターもまた。さらに好ましいことを確認す
るために、他のパラメーターと組み合わされ得る。この
同じ概念は、より好ましい値、範囲、比２反応物などの
記述に関して、別の意味が明らかに呈示されていないか
または明らかでないなら、この明細書全体に適用される
べく意図されている。

１実施態様では、ポリアルケンのＭｎがこの範囲の低い
方の限界（例えば、約１３００）のとき、このアシル化
剤中の該ポリアルケンが誘導される置換基に対する。フ
ハク酸基の比は、好ましくは、　Ｍｎが例えば１５００
のときの比より高い。逆に、ポリアルケンのＭｎがより
高い（例えば、　　２０００）とき、この比は、ポリア
ルケンのＭｎが例えば１５００のときより、低くなる。

この置換基が誘導されるポリアルケンは９重合可能なオ
レフィンモノマー（これは、２個〜約１６個の炭素原子
２通常、２個〜約６個の炭素原子を有する）の単独重合
体およびインターポリマーである。このインターポリマ
ーは、２種またはそれ以上のオレフィンモノマーが１周
知の従来方法によってインターポリマー化されて、以下
のポリアルケンを形成する重合体である：このポリアル
ケンは、その構造内に、該２種またはそれ以上のオレフ
ィン性モノマーのそれぞれから誘導される単位を有する
。それゆえ、ここで用いられる「インターポリマー」と
は、共重合体、三元共重合体。

四元共重合体などを包含する。当業者に明らかなように
、この置換基が誘導されるポリアルケンは。

しばしば１通常は、「ポリオレフィン」として示される
。

このポリアルケンが誘導されるオレフィン性モノマーは
、１個またはそれ以上のエチレン性不飽和基（すなわち
、　　＞Ｃ−Ｃ＜）の存在により特徴づけられる１重合
可能なオレフィン性モノマーである；すなわち、これら
は、モノオレフィン性モノマーＵｌ、ｔハ、　　エチレ
ン、プロピレン、ブテンーエ。

イソブチン、およびオクテン−１）またはポリオレフィ
ン性モノマー（通常、ジオレフィン性モノマー；例えば
、ブタジェン−１，３およびイソプレン）である。

これらのオレフィンモノマーは１通常１重合可能な末端
オレフィン（すなわち、その構造内に。

〉Ｃ１ｌＣＨ２基が存在することにより特徴づけられる
オレフィン）である。しかしながら１重合可能な内部オ
レフィン性モノマー（これらは２時には、中間オレフィ
ン（■ｅｄｉａｌ　ｏｌｅＮｎ）として文献に示されて
いる）もまた、ポリアルケンを形成するために。

用いられ得る。内部オレフィンモノマーが使用されると
き、それらは１通常、インターポリマーであるポリアル
ケンを生成するために、末端オレフィンと共に使用され
る。本発明の目的では、特定の重合したオレフィン性モ
ノマーが、末端オレフィンおよび内部オレフィンの両方
として分類され得るとき、それは、末端オレフィンと見
なされる。

それゆえ、ペンタジェン−１，３（すなわち、ピペリレ
ン）は１本発明の目的では、末端オレフィンと見なされ
る。

このカルボン酸誘導体（Ｄ）を調製する際に有用な。

置換コハク酸アシル化剤（Ｄ−１）のいくつか、および
このような置換コハク酸アシル化剤を調製する方法は、
当該技術分野で周知であり１例えば、米国特許第４．２
３４．４３５号に記述されている。この開示内容は、こ
こに援用されている。°４３５特許で記述されているア
シル化剤は、ポリアルケン（これは。

約１３００〜約５０００のＭｎ値、および約１．５〜約
４のＭｖ／Ｍｎ値を有する〉に由来の置換基を含有する
ものとして、特徴づけられる。°４３５特許に記述のア
シル化剤に加えて１本発明で有用なアシル化剤ＣＤ−１
）は。

約４６５までのＭｙ／Ｍｎ比を有するポリアルケンに由
来の置換基を含有し得る。

芳香族基および脂環族基のない脂肪族炭化水素ポリアル
ケンには、一般的に好ましい点がある。

この一般的に好ましい点のうち、以下からなる群から誘
導されるポリアルケンにづいては、さらに好ましい点が
ある：この群は、２個〜約１６個の炭素原子を有する末
端炭化水素オレフィンの、単独重合体およびインターポ
リマーからなる。このさらに好ましい点は、以下の条件
により限定される：この条件とは、末端オレフィンのイ
ンターポリマーが通常好ましいものの、約１６個までの
炭素原子を有する内部オレフィンから誘導される。約４
０％までの重合体単位を任意に含有するインターポリマ
ーもまた。好ましい群にはいるとの条件である。ポリア
ルケンのさらに好ましいクラスは、以下からなる群から
選択されるものである：この群は、２個〜約６個の炭素
原子を有する末端オレフィン、さらに好ましくは２個〜
４個の炭素原子を有する末端オレフィンの単独重合体お
よびインク−ポリマーからなる。しかしながら、ポリア
ルケンの他の好ましいクラスは、後者のさらに好ましい
ポリアルケンであり、このポリアルケンは、約６個まで
の炭素原子を有する内部オレフィンから誘導された。約
２５％までの重合体単位を任意に含有する。

従来周知の重合方法に従って、ポリアルケンを調製する
ために用いられ得る末端オレフィンモノマーおよび内部
オレフィンモノマーの特定の例には、エチレン；プロピ
レン；ブテン−１；フテンー２；イソブチン；ペンテン
−１；ヘキセン−１：ヘプテン−ｌ；オクテン−１；ノ
ネン−１；デセン−１；ペンテン−２；プロピレンテト
ラマー；ジイソブチレン；イソブチレントリマー；ブタ
ジェン−１，２；ブタジェン−１，３；ペンタジェン−
１，２；ペンタジェン−１，３；ペンタジェン−１，４
；イソプレン；ヘキサジエン−１，５；２−クロロブタ
ジェン−１，３；２−メチルへブテン−１；３−シクロ
ヘキシルブテン−１；２−メチルペンテン−１；スチレ
ン；２．４−ジクロロスチレン；ジビニルベンゼン；酢
酸ビニル；アリルアルコール；ｌ−メチル酢酸ビニル；
アクリロニトリル；アクリル酸エチル；メタクリル酸メ
チル；エチルビニルエーテル；およびメチルビニルケト
ンが包含される。これらのうち、炭化水素系の重合可能
なモノマーは、好ましい。これら炭化水素系モノマーの
うち、末端オレフィンモノマーは、特に好ましい。

ポリアルケンの特定の例には、ポリプロピレン。

ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン
−イソブチン共重合体、イソブチン−ブタジェン−１，
３共重合体、プロペンーイソプレン共重合体、インブテ
ン−クロロブレン共重合体、インブテン−（パラメチル
）スチレン共重合体、ヘキセン−１とへキサジエン−１
，３との共重合体、オクテン−１とヘキセン−１との共
重合体、ヘプテン−１とペンテン−１との共重合体、３
−メチルブテン−１とオクテン−１との共重合体、３．
３−ジメチルペンテン−１とヘキセン−１との共重合体
、わよびイソブチンとスチレンとピペリレンとの三元共
重合体が包含される。このようなインターポリマーのさ
らに特定の例には、イソブチン９５（重ｆＩｋ）％とス
チレン　５（重ｆｔ）％との共重合体；イソブチン９８
％とピペリレン　１％とクロロプレン　１％との三元共
重合体；イソブチン９５％とブテン−１２％とヘキセン
−１３％との三元共重合体；イソブチン６０％とペンテ
ン−１２０％とオクテン−１２０％との三元共重合体；
ヘキセン−１８０％とへブテン−１２０％との共重合体
；イソブチン９０％とシクロヘキセン　２％とプロピレ
ン　８％との三元共重合体；およびエチレン８０％とプ
ロピレン２０％との共重合体が包含される。

ポリアルケンの好ましい原料は、ルイス酸触媒（例えば
、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素）の存在下
にて＋Ｃ４精製流（これは、約３５重量％〜約７５重量
％のブテン含量、および約３０重量％〜約６０重量％の
イソブチン含量を有する）の重合により得られる。ポリ
（イソブチン）類である。

これらポリブテン類は、主として（全繰り返し単位の約
８０重量％を越える量で）１次式の立体配置のイソブチ
ン（すなわちインブチレン）繰り返し単位を含有する： Ｈ３ −ＣＨ２−Ｃ− ＣＩ（３ 明らかに、上で記述のようなポリアルケン（これは、　
ＭｎおよびＭｙ／Ｍｎについての種々の基準に合ってい
る）を調製することは、当該技術の範囲内であり１本発
明の一部に含まれない。当業者には容易に明らかな技術
には２重合温度を制御すること。

重合開始剤および／または触媒の量やタイプを調節する
こと９重合過程で連鎖停止基を使用することなどが包含
される。他の従来方法（例えば、非常に軽い断片をスト
リッピングすること（真空ストリッピングを含めた）、
および／または高分子量ポリアルケンを酸化的または機
械的に分解して。

低分子量ポリアルケンを生成すること〉もまた。

用いられ得る。

この置換コハク酸アシル化剤（Ｄ−１）を調製する際に
、１？１またはそれ以上の上記ポリアルケンは。

以下の一般式のマレイン酸反応物またはフマル酸反応物
からなる群から選択される１種またはそれ以上の酸性反
応物と反応する： Ｘ（０）Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（０）Ｘ’　　　　（Ｖｌ
ｒ）ここで、ＸおよびＸｏは９式■にて、上記で定義さ
れている。

好ましくは、このマレイン酸反応物およびフマル酸反応
物は９次式に対応する１種またはそれ以上の化合物であ
る： ＲＣ（０）−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（０）Ｒ’　　　　（■）
ここで、ＲおよびＲ゛は、明細書中の式■で先に定義さ
れたものと同じである。

通常、このマレイン酸反応物またはフマル酸反応物は、
マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸。

またはこれらの２８ｉまたはそれ以上の混合物である。

このマレイン酸反応物は２通常、フマル酸反応物より好
ましい。前者は容易に入手可能であるうえに、一般に、
容易にポリアルケン（またはそれらの誘導体）と反応し
て１本発明の置換コノ〜り酸アシル化剤が調製されるか
らである。特に好ましい反応物は、マレイン酸、無水マ
レイン酸、およびそれらの混合物である。入手可能性お
よび反応の容易さのために１通常、無水マレイン酸が使
用される。

１種またはそれ以上のポリアルケン、および１種または
それ以上のマレイン酸反応物またはフマル酸反応物は１
本発明の置換コハク酸アシル化剤を生成するために、い
くつかの周知方法のいずれかに従って１反応に供され得
る。基本的に、この方法は、先行技術でのポリアルケン
（またはポリオレフィン）が、上で記述の特定のポリア
ルケンで置き換えられたこと以外は、高分子量の無水コ
ハク酸、およびそれらの他の等価のコハク酸アシル化類
似物を調製するために用いられる方法と類似している。

用いられるマレイン酸反応物またはフマル酸反応物の量
は、最終的に生成するｌｉｔ換コハク酸アシル化剤中の
置換基の各当量に対し、平均して、少なくとも１．３個
のコハク酸基が存在するような量でなければならない。

アシル化剤を調製する種々の方法を記述している特許の
例には、米国特許第３．２１５．７０７号（Ｒｅｎｓｅ
）　；第３．２１９．６６６号（Ｎｏｒｇａｎら）；第
３．２３１．５８７号（Ｒｅｎｓｅ）　；第３．９１２
．７６４号（Ｐａｌｍｅｒ）　；第４．１１０．３４９
号（Ｃｏｈｅｎ）　；および第４，２３４、４３５号（
Ｍｅｌｎｈａｒｄｔら）；および英国特許第１，４４０
゜２１９号が包含される。これらの特許の開示内容は。

ここに援用されている。

便宜上および簡潔性のために、「マレイン酸反応物」と
の用語が、しばしばこの後で用いられる。

これが用いられるとき、この用語は、上の式（■）およ
び式（■）に相当するマレイン酸反応物およびフマル酸
反応物から選択される酸性反応物（これには、このよう
な反応物の混合物が包含される）の総称であることが理
解されるべきである。

置換コハク酸アシル化剤（Ｄ−１）を調製するための１
つの方法は、米国特許第３．２１９．６６６号（Ｎｏｒ
ｍａｎら）に、一部例示されている。これらの内容は、
コハク酸アシル化剤の調製に関して、その教示がここに
明らかに援用されている。この方法は、「２段階方法」
として、好適に示される。それには、まず、ポリアルケ
ンの各分子量あたり、平均して。

少なくとも約１個の塩素基が存在するまで、このポリア
ルケンを塩素化することが包含される。２段階塩素化方
法の第２段階は２通常、約１００℃〜約２００℃の範囲
の温度で、この塩素化ポリアルケンとマレイン酸反応物
とを反応させることである。マレイン酸反応物に対する
塩素化ポリアルケンのモル比は１通常、少なくとも約１
：１．３である。

（以下余白） この置換アシル化剤を調製するための、より好ましい方
法には、少なくとも約１４０°Ｃ〜分解温度までの温度
にて、以下の（Ａ）　、　　（Ｂ）および（Ｃ）を加熱
し接触させることが包含される： （Ａ）約１３００〜約５０００のＭｎ値、および約１．
５〜約４．５のＭｖ／Ｍｎ値により特徴づけられるポリ
アルケン。

（Ｂ）次式の１種またはそれ以上の酸性反応物：ＸＣ（
０）−ＣＨ−ＣＨ−Ｃ（０）Ｘ’ここで、ＸおよびＸｏ
は、前に定義したものと同じである。

（Ｃ）塩素。

ここで、　　（Ａ）　：　（Ｂ）のモル比は、　　（Ａ
）　　１モルに対し、少なくとも約１．３モルの（Ｂ）
が存在するようにされる。ここで、（Ａ）のモル数は、
（Ａ）の全重量をＭｎ値で割った商である。使用される
塩素の量は、（Ａ）と反応に供される（Ｂ）１モルに対
し、少なくとも約０．２モル（好ましくは、少なくとも
約０．５モル）の塩素が提供されるような量である。

該置換アシル化組成物は、（Ａ）から誘導される置換基
１当量に対し、（Ｂ）から誘導される基が、平均して少
なくとも１．３個で、その構造内に存在することにより
、特徴づけられる。

用語“置換コハク酸アシル化剤“は、それらが生成され
る方法にかかわらず、Ｒ換コハク酸アシル化剤を記述す
る際に、ここで用いられる。他方。

用語“置換アシル化組成物”は、ここで詳細に記述した
特定のより好ましい方法により、生成される反応混合物
を記述するべく、用いられ得る。それゆえ、特定の置換
アシル化組成物の同定は、特定の製造方法に依存する。

これは、特に以下の理由から、正しい：すなわち、この
発明の生成物は。

明らかに、上で定義され論じられたような置換コハク酸
アシル化剤であるものの、それらの構造は１つの特定の
化学式では表され得ない。実際には。

生成物の混合物が、固有に存在する。簡潔性のために、
用語“アシル化剤”は、置換コハク酸アシル化剤と置換
アシル化組成物（これは、この発明で用いられる）の両
方を集合的に示すために、しばしばこの後で用いられる
。

上で記述のアシル化試薬は、カルボン酸誘導体組成物（
Ｄ）を調製するための方法における中間体である。この
方法には、１種またはそれ以上のアシル化試薬（Ｄ−１
＞と、少なくとも１種のアミノ化合物＜ｒｉ−ｚ＞　　
＜これは、その構造内に、少なくとも１個のＨＮく基が
存在することにより、特徴づけられる）との反応が包含
される。

その構造内に、少なくとも１個の）ＨＮ＜基が存在する
ことにより、特徴づけられるアミノ化合物（Ｄ−２）は
、モノアミン化合物またはポリアミン化合物であり得る
。２種またはそれ以上のアミノ化合物の混合物は、この
発明の１種またはそれ以上のアシル化試薬との反応にて
、用いられ得る。好ましくは、このアミノ化合物は、少
なくとも１個の第１級アミノ基（すなわち、−Ｎｉ１２
）を有し、より好ましくは、このアミンは、ポリアミン
（特に。

少なくとも２個の−Ｎ）Ｉ−基を有するポリアミン）で
ある。このアミンのいずれか、または両方は、第１級ア
ミンまたは第２級アミンである。このアミンは、脂肪族
アミン、脂環族アミン、芳香族アミン、または複素環ア
ミンであり得る。このポリアミンからは、カルボン酸誘
導体組成物（これは。

ふつうは、モノアミンから誘導される誘導体組成物と比
較して１分散添加剤／洗浄添加剤として。

より効果的である）が生じるだけでなく、これらのより
好ましいポリアミンからは、より顕著な■。

１、改良特性を示すカルボン酸誘導体組成物が得られる
。

このモノアミンおよびポリアミンは、その構造内に少な
くとも１個のｌ（Ｎ＜基が存在することにより、特徴づ
けられるべきである。従って、これらは、少なくとも１
個の第１級アミノ基（すなわち。

Ｈ２Ｎ−）または第２級アミノ基（すなわち、　ＨＮ−
）を有する。このアミンは、脂肪族、脂環族、芳香族、
または複素環であってもよい。このアミンには、脂肪族
で置換された脂環族アミン、脂肪族で置換された芳香族
アミン、脂肪族で置換された複素環アミン、脂環族で置
換された脂肪族アミン。

指環族で置換された複素環アミン、芳香族で置換された
脂肪族アミン、芳香族で置換された脂環族アミン、芳香
族で置換された複素環アミン、複素環で置換された脂肪
族アミン、複素環で置換された脂環族アミン、および複
素環で置換された芳香族アミンが含まれる。これらのア
ミンは、飽和または不飽和であってもよい。このアミン
はまた。

非炭化水素置換基または基を含有していてもよい。

ただし、これらの基は、アミンと、この発明のアシル化
試薬との反応を著しく妨げないものとする。

このような非炭化水素置換基または基としては２低級ア
ルコキシ基、低級アルキルメルカプト基。

ニトロ基、および−〇−や−Ｓ−のような中断基（例え
ば、　　−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｘ−ＣＨ２ＣＨ２−（ここ
で、Ｘは一〇−または−Ｓ−である）のような基）が包
含される。

この後でより完全に記述された分枝状ポリアルキレンポ
リアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、および高
分子量のヒドロカルビル基で置換されたアミンを除いて
、このアミンは１通常、全体で約４０個を越えない炭素
原子、ふつうは全体で約２０個を越えない炭素原子を有
する。

ＩＪＷ肪族モノアミンには、モノー脂肪族Ｉｍアミンお
よびジー脂肪族置換アミンが包含される。ここで、この
脂肪族基は、飽和または不飽和、および直鎖または分枝
鎖であり得る。それゆえ、これらモノアミンは、第１級
または第２級の脂肪族アミンである。このようなアミン
には２例えば、モノ−およびジアルキル置換アミン、モ
ノ−およびジアルケニル置換アミン、および１個のＮ−
アルケニル置換基と１個のＮ−アルキル置換基とを有す
るアミンなどが包含される。これら脂肪族モノアミン中
の全炭素原子数は、前に述べたように１通常。

約４０個を越えず、ふつうは約２０個の炭素原子を越え
ない。このようなモノアミンの特定の例には。

エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ
−ｎ−ブチルアミン、アリルアミン、イソブチルアミン
、ココアミン、ステアリルアミン。

ラウリルアミン、メチルラウリルアミン、オレイルアミ
ン、Ｎ−メチルオクチルアミン、ドデシルアミン、オク
タデシルアミンなどが包含される。脂環族で置換された
脂肪族アミン、芳香族で置換された脂肪族アミン、およ
び複素環で置換された脂肪族アミンの例には、２−（シ
クロへ牛シル）エチルアミン、ベンジルアミン、フェニ
ルエチルアミン、および３−（フリルプロピル）アミン
が含まれる。

脂環族モノアミンは、環状構造の炭素原子を介してアミ
ノ窒素に直接結合した１個の脂環族置換基を有するモノ
アミンである。脂環族モノアミンの例には、シクロヘキ
シルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキセニル
アミン、シクロペンテニルアミン、Ｎ−エチルシクロヘ
キシルアミン。

ジシクロヘキシルアミンなどが包含される。脂肪族で置
換された指環族モノアミン、芳香族で置換された脂環族
モノアミン、および複素環で置換された脂環族モノアミ
ンの例には、プロピル置換シクロヘキシルアミン、およ
びフェニル置換シクロペンチルアミンが包含される。

芳香族アミンには、この芳香環構造の炭素原子がアミノ
窒素に直接結合したモノアミンが包含される。この芳香
環は、ふつうは、−核性（ｍｏｎｏｎｕｃｌｅａｒ　）
の芳香環（すなわち、ベンゼンから誘導される環）とさ
れる。しかし、この環には、縮合芳香環、特にナフタレ
ンから誘導される環が包含されてもよい。芳香族モノア
ミンの例には、アニリン、ジ（ｐ−メチルフェニル）ア
ミン、ナフチルアミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）アニリンな
どが含まれる。脂肪族で置換された芳香族モノアミン、
指環族で置換された芳香族モノアミン、および複素環で
置換された芳香族モノアミンの例には、ｐ−エトキシア
ニリン、ｐ−ドデシルアニリン、シクロヘキシル置換ナ
フチルアミンおよびチエニル置換アニリンが包含される
。

ポリアミンは、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミンお
よび芳香族ポリアミンである。これらポリアミンは、そ
の構造内にさらにアミノ窒素が存在すること以外は、上
記モノアミンと同様である。

追加のアミノ窒素は、第１級アミン窒素、第２級アミノ
窒素または第３級アミノ窒素とされ得る。

このようなポリアミンの例には、Ｎ−アミノープロビル
−シクロヘキシルアミン、　　Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ブチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、ビス−（ｐ−アミノフェ
ニル）メタン、ｌ、４−ジアミノシクロへ牛サンなどが
包含される。

複素環のモノアミンおよびポリアミンもまた。

カルボン酸誘導体組成物（Ｄ）を製造する際に、用いら
れ得る。ここで用いられるように、　「複素環のモノア
ミンおよびポリアミン」という用語は、この複素環中に
おいて、少なくとも１個の第１級アミノ基または第２級
アミノ基と、ヘテロ原子として少なくとも１個の窒素と
を含有する複素環アミンを記述するべく意図される。し
かしながら、この複素環モノアミンおよびポリアミン中
において。

少なくとも１個の第１級アミノ基または第２級アミノ基
が存在する限り、この環内のへテロ窒素原子は、第３級
アミノ窒素（すなわち、これは、環の窒素に直接結合し
た水素を有しない）であってもよい。複素環アミンは、
飽和または不飽和であってよく、また種々の置換基（例
えば、ニトロ置換基、アルコキシ置換基、アルキルメル
カプト置換基、アルキル置換基、アルケニル置換基、ア
リール置換基、アルカリール置換基、またはアラルキル
置換基）を含有していてもよい。一般に、この置換基中
の全炭素原子数は、約２０個を越えない。

複素環アミンは、窒素の他にヘテロ原子（特に。

酸素およびイオウ）を含有していてもよい。明らかに、
これらアミンは、１個より多い窒素へテロ原子を含有し
得る。５員環および６員環の複素環が好ましい。

適当な複素環には、アジリジン、アゼチジン。

アゾリジン、テトラヒドロピリジンおよびジヒドロピリ
ジン、　ビロール、インドール、　ピペリジン。

イミダゾール、ジヒドロイミダゾールおよびテトラヒド
ロイミダゾール、ピペラジン、イソインドール、プリン
、モルホリン、チオモルホリン、　　Ｎ−アミノアル牛
ルモルホリン、Ｎ−アミノアルキルチオモルホリン、Ｎ
−アミノアルキルピペラジン、Ｎ。

Ｎ゛−ジ−アミノアルキルピペラジン、アゼピン（ａＺ
ｅｐｉｎｅｓ）　！　　アゾシン（ａｚｏｃｉｎｅｓ）
　、　　アゾニン（ａｚｏｎｉｎｅｓ）　、　　アゼシ
ン（ａｚｅｃｉｎｅｓ）　＋　　および上Ｓ己のそれぞ
れのテトラヒドロ−ジヒドロ−およびパーヒドロ誘導体
、およびこれら複素環アミンの２種またはそれ以上の混
合物がある。好ましい複素環アミンは、この複素環中に
、窒素、酸素および／またはイオウだけを含有する飽和
で５員環および６員環の複素環アミン、特にピペリジン
、ピペラジン、チオモルホリン、モルホリン、ピロリジ
ンなどがある。ピペリジン、アミノアルキル置換ピペリ
ジン、ピペラジン、アミノアルキル置換モルホリン、ピ
ロリジン、およびアミノアルキル置換ピロリジンが、特
に好ましい。通常、このアミノアルキル置換基は、複素
環の一部を形成する窒素原子上で置換されている。この
ような複素環アミンの特定の例には、Ｎ−アミノプロピ
ルモルホリン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、およびＮ
、　Ｎ’−ジアミノエチルピペラジンが包含される。

上記ヒドロキシ置換モノアミンおよびポリアミン、この
モノアミンおよびポリアミンの類似物ハまた。それらが
少なくとも１個の第１級アミノ基または第２級アミノ基
を含有するという条件で。

カルボン酸誘導体（Ｄ）を調製する際に有用である。

第３級アミノ窒素だけを含有するヒドロキシ置換アミン
（例えば、トリヒドロキシエチルアミン）は、それゆえ
、アミン反応物としては除外される。

しかし、これは、この後で開示のような成分（Ｄ）を調
製する際に、アルコールとして用いられ得る。

考慮されるヒドロキシ置換アミンは、カルボニル炭素原
子以外の炭素原子に直接結合したヒドロキシ置換基を有
するものである；すなわち、これらは、アルコールとし
て機能し得る水酸基を有する。

このようなヒドロキシ置換アミンの例には、エタノール
アミン、ジ（３−ヒドロキシプロピル）アミン、３−ヒ
ドロキシブチルアミン、４−ヒドロキシブチルアミン、
ジェタノールアミン、ジ（２−ヒドロキシプロピル）ア
ミン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）プロピルアミン、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、３
−ヒドロキシシクロペンチルアミン、ｐ−ヒドロ牛ジア
ニリン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジンなどが包含さ
れる。

ヒドラジンおよび置換ヒドラジンもまた。用いられ得る
。ヒドラジン中の少なくとも１個の窒素は、それに直接
結合した水素を含有しなければならない。好ましくは、
ヒドラジン窒素に直接結合した少なくとも２個の水素が
存在し、さらに好ましくは、２つの水素は、同じ窒素上
にある。ヒドラジン上に存在し得る置換基には、アルキ
ル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリール
などが包含される。通常、この置換基は、アルキル（特
に、低級アルキル）、フェニルおよび置換フ其ニル（例
えば、低級アルコキシ置換）翼ニル。

または低級アルキル置換フェニル）である。置換ヒドラ
ジンの特定の例は、メチルヒドラジン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルヒドラジン、　　Ｎ、Ｎ’−ジメチルヒド
ラジン。

フェニルヒドラジン、Ｎ−フェニル−Ｎ゛−エチルヒド
ラジン、Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ“−（ｎ−ブチル）ヒ
ドラジン、Ｎ−（ｐ−ニトロフェニル）ヒドラジン、Ｎ
−（ｐ−ニトロフェニル）−Ｎ−メチルヒドラジン、　
　Ｎ、Ｎ’−ジ（ｐ−クロロフェノール）ヒドラジン、
Ｎ−フェニル−Ｎ゛−シクロへキシルヒドラジンなどで
ある。

用いられ得る高分子量ヒドロカルビルアミン（モノアミ
ンおよびポリアミンの両方〉は、一般に。

少なくとも約４００の分子量を有する塩素化ポリオレフ
ィンと、アンモニアまたはアミンとを反応させることに
より、調製される。このようなアミンは。

当該技術分野で周知であり９例えば、米国特許第３、２
７５．５５４号および第３．４３８．７５７号に記述さ
れている。これら両方の特許の開示内容は、これらアミ
ンをいかに調製するかに関して、ここに援用されている
・。これらアミンの使用に必要なことの全ては、それら
が、少なくとも１個の第１級アミノ基または第２級アミ
７基を有することである。

適当なアミンにはまた。ポリオキシアルキレンポリアミ
ン（例えば、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリ
オキシアルキレントリアミン）−これらは、約２００〜
４０００の範囲の平均分子量を有し。

好ましくは約４００〜２０００の範囲の平均分子量を有
するーが包含される。これらポリオキシアルキレンポリ
アミンの例証となる例は２次式により特徴づけられ得る
： Ｎｌ２−Ａｌｋｙｌｅｎｅ　−（−０−Ａｌｋｙｌｅｎ
ａ−）　、−Ｎｌ２　　　（ＩＸ）ここで１ｍは、約３
〜７０の値、好ましくは約１０〜３５の値を有する。

Ｒ−（−Ａｌｋｙｌｅｎｅ−（−０−Ａｌｋｙｌｅｎｅ
−）　　、−ｕｎ２）　５−ｅ（Ｘ） ここで、ｎは、全体の値が約１〜４０となるような数で
ある。但し、ｎの全ての合計は、約３〜約７０、一般に
、約６〜約３５である。Ｒは、３〜６の原子価を有しか
つ１０個までの炭素原子を有する多価飽和炭化水素基で
ある。このアルキレン基は、直鎖または分枝鎖とされ得
、そして１個〜７個の炭素原子１通常、１個〜４個の炭
素原子を含有する。

式（ＩＸ）および（Ｘ、）中に存在する種々のアルキレ
ン基は、同一または相異なる。

好ましいポリオキシアルキレンポリアミンには。

ポリオキシエチレンジアミンおよびポリオキシプロピレ
ンジアミンおよびポリオキシプロピレントリアミン（こ
れらは、約２００〜２０００の範囲の平均分子量を有す
る）が包含される。このポリオキシアルキレンポリアミ
ンは、市販されており１例えば。

ジェファソン（Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ）ケミカル社から、
　　ｒＪｅｆｆａｉｊｎｅ　Ｄ−２３０，Ｄ−４００，
Ｄ−１０００，Ｄ−２０００，Ｔ−４０３など」の商標
で得られる。

米国特許第３，８０４，７６３号および第３．９４８，
８００号の内容は、このようなポリオキシアルキレンポ
リアミンの開示、およびそれらをカルボン酸アシル化剤
でアシル化する方法の開示に関し°ζ、ここに援用され
ている。この方法は２本発明で用いられるアシル化試薬
との反応に適用され得る。

最も好ましいアミンは、アルキレンポリアミン（これは
、ポリアルキレンポリアミンを含む）である。このアル
キレンポリアミンには１次式に一致するものが包含され
る： ここで、ｎは１〜約１０である；各Ｒ３は、独立して、
水素原子、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒド
ロカルビル基またはアミン置換ヒドロカルビル基（これ
らは、約３０個までの原子を有する）である。または、
異なる窒素原子上の２つのＲ３基は、−緒になって、Ｕ
基を形成する。但し、少なくとも１個のＲ３基は水素原
子であり、υは、約２個〜約１０個の炭素原子を有する
アル牛しン基である。好ましくは、Ｕは、エチレンまた
はプロピレンである。各Ｒ３が、独立して、水素または
アミノ置換ヒドロカルビル基であるようなアルキレンポ
リアミンは、特に好ましい。エチレンポリアミン。

およびエチレンポリアミンの混合物は、最も好ましい。

通常、ｎは、約２〜約７の平均値を有する。

このようなアルキレンポリアミンには、メチレンポリア
ミン、エチレンポリアミン、ブチレンポリアミン、プロ
ピレンポリアミン、ベンチレンボリアミン、ヘキシレン
ポリアミン、ヘプチレンポリアミンなどが包含される。

このようなアミンの高分子量類似物、および関連したア
ミノアルキル置換ピペラジンもまた。包含される。

カルボン酸誘導体組成物（Ｄ）を調製する際に有用なア
ルキレンポリアミンには、エチレンジアミン。

トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン。

トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン。

デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン。

ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、　トリプロピレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、　トリメチレン
ジアミン、ペンタエチレンへキサミン。

ジ（トリメチレン）トリアミン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）ピペラジン、■、４−ビス（２−アミノエチル〉ピ
ペラジンなどが包含される。２種またはそれ以上の上記
アルキレンアミンの縮合により得られるより高級な類似
物は、上記ポリアミンのいずれかの２種またはそれ以上
の混合物と同様に、有用である。

エチレンポリアミン（例えば、上で述べたもの）は１価
格および有効性のために、特に有用である。

このようなポリアミンは、　「ジアミンおよびより高級
なアミン」の表題で、化学技術事典（２版キルクおよび
オズマー（Ｋｉｒｋ　ａｎｄ　Ｏｔｈｍｅｒ）、　　７
巻。

ｐ、２７〜３９．インターサイエンス出版、ジ璽ン　ラ
イレイおよびサンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　
５ｏｎｓ）の部門。

１９６５年）に詳細に記述され、これらの内容は、有用
なポリアミンの開示に関して、ここに援用されている。

このような化合物は、アルキレンクロライドとアンモニ
アとの反応により、またはエチレンイミンと開環試薬（
例えば、アンモニアなど）との反応により、最も都合よ
く調製される。これらの反応により、アルキレンポリア
ミンのある種の錯体混合物（これには、ピペラジンのよ
うな環状の縮合生成物が包含される）が生成する。この
混合物は２本発明で有用なカルボン酸誘導体（Ｄ）を調
製する際に、特に有用である。他方、純粋なアルキレン
ポリアミンを用いることにより、充分満足できる生成物
もまた得られる。

他の有用なタイプのポリアミン混合物は、上記ポリアミ
ン混合物のストリッピングにより得られるものである。

この場合には、低分子皿ポリアミンおよび揮発性の不純
物は、アルキレンポリアミン混合物から除去され、しば
しば「ポリアミン混合物ス」と呼ばれる残留物が残る。

一般に、アルキレンポリアミン混合物スは、約２００℃
以下で沸騰する物質を、２重量％より少ない量１通常は
１重量％より少ない量で含有するものとして、特徴づけ
られ得る。エチレンボリアミンボトムス（これは、容易
に入手可能であり、全く有用であることが見いだされて
いる）の場合には、このボトムスは、全体で約２重量％
より少ない量の、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）ま
たはトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）を含有する。

ダウケミカル社（フリーボード、テキサス〉から得られ
るような、このようなエチレンポリアミンボトムスの典
型的な試料（これは、　　ｒＥ−１００Ｊと命名されて
いる）は、　　１５．６°Ｃで１、０１６８の比重、　
　３３．ｌ５ｆｆｉ１％の窒素割合、および４０℃で１
２１センチストークスの粘度を有する。このような試料
のガスクロマトグラフィー分析では、これが、約ｏ、９
３ｆｔｆｆｉ％の「ライトエンド」　（はとんどは、　
　ＤＥＴＡである）、　　０．７２重量％のＴＥＴＡ、
　　２１．７４重量％のテトラエチレンペンタミン、お
よび７６．６１％およびそれ以上のペンタエチレンへキ
サミンを含有することが示された。これらのアルキレン
ポリアミンボトムスには、ｉ状の縮合生成物（例えば。

ピペラジン）、およびジエチレントリアミンやトリエチ
レンテトラミンなどのより高級な類似物が包含される。

このアミノ反応物が、アルキレンポリアミンボトムスか
ら本質的になる場合には、これらのアルキレンポリアミ
ンボトムスは、単独でアシル化剤と反応に供され得る。

または、これらは、他のアミンおよびポリアミン、また
はアルコールまたはそれらの混合物と共に用いられ得る
。後者の場合には、少なくとも１種のアミノ反応物は、
アルキレンボリアミンボトムスを含有する。

本発明に従って、アシル化剤（Ｄ−１）との反応に供さ
れ得る他のポリアミン（Ｄ−２）は２例えば、米国特許
第３．２１９，６６６号および第４．２３４．４３５号
に記述されている。これらの特許の内容は９本発明で用
いられるカルボン酸誘導体（Ｄ）を形成するための上記
アシル化剤と反応し得るアミンの開示に関して、ここに
援用されている。

窒素原子上に１個またはそれ以上のヒドロキシアルキル
置換基を有するヒドロキシアルキルアルキレンポリアミ
ンは、上記オレフィン性カルボン酸の誘導体を調製する
際にも、有用である。好ましいヒドロキシルアルキル置
換アルキレンポリアミンは、このヒドロキシアルキル基
が低級ヒドロキシアルキル基（すなわち、８個より少な
い炭素原子を有する基）であるようなポリアミンである
。

このようなヒドロキシアルキル置換ポリアミンの例には
、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ
、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン
、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン。

モノ−ヒドロキシプロピル置換ジエチレントリアミン、
ジヒドロ手ジプロピル置換テトラエチレンペンタミン、
Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミン
などが包含される。アミノ基または水酸基を介した上記
ヒドロキシアルキレンポリアミンの縮合により得られる
より高級な類似物は。

同様に、　　（Ｄ−２）として有用である。アミノ基を
介した縮合により、アンモニアの除去を伴って、より高
級なアミンが得られる。水酸基を介した縮合により、水
の除去を伴って、エーテル結合を含有する生成物が得ら
れる。

上記のアシル化試薬（Ｄ−１）およびアミノ化合物（Ｄ
−２）から製造されるカルボン酸誘導体組成物（Ｄ）は
。

アシル化アミンを含有する。このアミンには、アミン塩
、アミド、イミドおよびイミダシリンだけでなく、それ
らの混合物が包含される。アシル化試薬およびアミノ化
合物からカルボン酸誘導体を調製するために、１種また
はそれ以上のアシル化試薬、および１ｔｌｉまたはそれ
以上のアミノ化合物は、約８０℃から分解点（ここで、
この分解点は。

以前に定義されている）までの範囲の温度に、加熱され
る。しかし１通常は、約１００°Ｃから約３００℃（も
し３００℃がこの分解点を越えなければ）までの範囲の
温度で加熱される。約１２５°Ｃ〜約２５０°Ｃの温度
が９通常、用いられる。このアシル化試薬およびアミノ
化合物は、アシル化試薬１当量あたり。

約１７２当量から１当量より少ないアミノ化合物を得る
のに充分な量で２反応される。米国特許第３．１７２、
８９２号；第３．２１９．６６６号；第３．２７２．７
４６号；および第４．２３４．４３５号の内容は、上記
アシル化剤とアミノ化合物との反応に適用できる方法に
関して、ここに明らかに援用されている。

粘度指数の改良性能を示すカルボン酸誘導体組成物を生
成するためには、一般に、このアシル化試薬を多官能性
の反応物と反応させる必要があると知られている。例え
ば、２個またはそれ以上の第１級アミノ基および／また
は第２級アミ７基を有するポリアミンは、好ましい。し
かしながら。

明らかに、このアシル化試薬と反応するアミノ化合物の
全てが、多官能性である必要はない。それゆえ、ｌ官能
性のアミノ化合物と多官能性のアミノ化合物の組合せが
用いられ得る。

】実施態様では、このアシル化剤は、アシル化剤１当量
あたり、約０．７０当量から１当量より少ない（例えば
、約０．９５当量の）アミノ化合物と反応される。アミ
／化合物の当ｊｉ＆準でのより低い範囲は、アシル化剤
の１当量あたり、　　０．７５当量または０．８０当量
から、約０．９０当量または０．９５当皿までとされ得
る。それゆえ、アミノ化合物（Ｄ−２＞に対するアシル
化剤（Ｄ−１）の当量のより狭い範囲は、約０．７０〜
約０．９０．　　または約０．７５〜約０．９０．　　
または約０．７５〜約０，８５とされ得る。少なくとも
ある場合には。

アシル化剤１当量あたり、アミノ化合物の当量が約０．
７５またはそれ以下のとき１分散剤としてのカルボン酸
誘導体の有効性は低減されることが、明らかである。１
実施態様では、アシル化剤およびアミンの相対量は、こ
のカルボン酸誘導体が、好ましくは、遊離のカルボキシ
ル基を含有しないような量とされる。

他の実施態様では、このアシル化剤は、アシル化剤１当
量あたり、約１．０当量〜約１．１当ｆｌｋ（または約
１．５当量までまたは２当量まで）のアミノ化合物と反
応する。

これらの範囲内で、アシル化剤（Ｄ−１）と反応するア
ミン化合物（Ｄ−２＞の量はまた。存在する窒素原子の
数やタイプに、一部依存し得る。例えば、一定のアシル
化剤と反応させるためには、１個またはそれ以上の−Ｎ
■２基を含有するポリアミンは、同じ数の窒素原子を有
しつつ−Ｎ１１２基は少ないかまたは存在しないポリア
ミンよりも、少ない量が必要とされる。１個の−ＮＨ２
基は、２個の−ＣＯＯＨ基と反応し、イミドが形成され
得る。このアミン化合物にて、第２級窒素だけが存在す
るなら、各＞ＮＨ基は。

−Ｃ０ＯＨ基の１個だけと反応し得る。従って、上の範
囲内で、このアシル化剤との反応して本発明のカルボン
酸誘導体を形成するポリアミンの量は。

このポリアミン中の窒素原子の数やタイプ（すなわち、
　　−８１２，＞Ｍｌ（、および〉Ｎ−）を考慮して。

容易に決定され得る。

このカルボン酸誘導体（Ｄ）はまた、上記アシル化剤（
Ｄ−１）と１種またはそれ以上の次式のアルコールまた
はフェノールとの反応により得られるカルボン酸エステ
ルとされ得る： Ｒ’（ＯＨ）、　　　　　　　　　（ＸＩ）ここで　Ｈ
３は、炭素結合を介して一〇Ｈ基と結合した１価または
多価の有機基であり２ｍは、１〜約１０の整数である。

このカルボン酸エステル誘導体（Ｄ＞は１分散性を与え
るために、このオイル組成物に含有される。

このエステルが誘導され得るアルコール（Ｄ−２）は。

好ましくは、約４０個までの脂肪族炭素原子を含有する
。これらのアルコールは、以下のような１価アルコール
であり得る：メタノ−ルウエタノール。

インオクタノール、　ドデカノール、シクロヘキサノー
ル、シクロペンタノール、ベヘニルアルコール、ヘキサ
トリアコンタノール、ネオペンチルアルコール、イソブ
チルアルコール、ベンジルアルコール、β−フェニルエ
チルアルコール、２−メチルシクロヘキサノール、β−
クロロエタノール、エチレングリコールのモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールのモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールのモノプロピルエーテル、　トリエ
チレングリフールのモノドデシルエーテル、エチレング
リコールのモノオレエート、ジエチレングリコールのモ
ノステアレート、　　５ｅｅ−ペンチルアルコール。

ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、５−ブロモドデカノール
。

ニトロオクタデカノール、およびグリセロールのジオレ
エート。多価アルコールは、好ましくは。

２個〜約ｌＯ個の水酸基を含有する。これらは２例えハ
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、　トリプロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、　トリブチレングリコール、および
他のアルキレングリコール（このアルキレン基は、２個
〜約８個の炭素原子を含有する）により５例示される。

他の有用な多価アルコールには、グリセロール、グリセ
ロールのモノオレエート、グリセロールのモノステアレ
ート、グリセロールのモノメチルエーテル。

ペンタエリスリトール、　　９．１０−ジヒドロキシス
テアリン酸、１．２−ブタンジオール、２．３−ヘキサ
ンジオール、２．４−へ牛サンジオール、　ピナコール
、エリスリトール、アラビトール、ソルビトール、マン
ニトール、１．２−シクロへ牛サンジオール、およびキ
シリレングリコールが包含される。

特に好ましいクラスの多価アルコールは、少なくとも３
個の水酸基を有するものである。それらのいくつかは、
約８個〜約３０個の炭素原子を有するモノカルボン酸（
例えば、オクタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、　リ
ノール酸、　ドデカン酸。

またはトール油酸）で、エステル化されている。

このような部分エステル化された多価アルコールの例に
は、ソルビトールのモノオレエート、ソルビトールのジ
ステアレート、グリセロールのモノオレエート、グリセ
ロールのモノステアレート。

エリスリトールのジドデカノエートがある。

このエステル（Ｄ）はまた、不飽和アルコール（例えば
、アリルアルコール、シンナミルアルコール。

プロパルギルアルコール、１−シクロヘキセン−３−オ
ール、およびオレイルアルコール）から誘導され得る。

本発明のエステルを生じ得るアルコールのさらに他のク
ラスには、エーテル−アルコールおよびアミノ−アルコ
ールが包含される。このエーテル−アルコールおよびア
ミノ−アルコールには。

例えば、オキシアルキレン置換アルコール、オキシアリ
ーレン置換アルコール、アミノアルキレン置換アルコー
ル、およびアミノアリーレン置換アルコール（これらは
、１個またはそれ以上のオキシアルキレン基、アミノア
ルキレン基、またはアミノアリーレン基またはオキシア
リーレン基を有する）が包含される。これらは、セロソ
ルブ（Ｃａ１１ｏｓｏｌｖｅ）、　　カルピトール（Ｃ
ａｒｂｌｔｏｌ）、　　フェノ牛ジェタノール、モノ（
ヘプチルフェニル−オキシプロピレン）置換グリセロー
ル、ポリ（スチレンオキシド）、アミノエタノール、３
−アミノエチルペンタノール、ジ（ヒドロキシエチル）
アミン、ｐ−７ミノフエノール、　トリ　（ヒドロ牛ジ
プロピル）アミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラヒドロキシトリメチレンジアミ
ンなどにより２例示される。大ていの場合には、約１５
０個までのオキシアルキレン基（ここで、このアルキレ
ン基は、１個〜約８個の炭素原子を含有する）を有スる
エーテル−アルコールが好ましい。

このエステルは、：１ハク酸のジエステル、または酸性
エステルくすなわち２部分エステル化コハク酸〉だけで
なく１部分エステル化された多価アルコールまたはフェ
ノール（すなわち、遊離のアルコール性水酸基またはフ
ェノール性水酸基を有するエステル）であり得る。上で
例示したエステルの混合物も同様に１本発明の範囲内で
考慮される。

本発明の潤滑組成物中での使用に適するクラスのエステ
ルは、コハク酸と以下のアルコールとのジエステルであ
る：このアルコールは、約９個までの脂肪族炭素原子を
有し、モしてアミノ基およびカルボキシル基からなるク
ラスから選択される少なくとも１個の置換基を有する。

ここで、このコハク酸の炭化水素置換基は、約７００〜
約５ｏｏｏの数平均分子量を有する２重合したブテン置
換基である。

このエステル（Ｄ）は、［々の周知方法の１つにより、
調製され得る。便宜上や、生成するエステルの優れた特
性のために、好ましい方法には、適当なアルコールまた
はフェノールと、実質的に炭化水素で置換された無水コ
ハク酸との反応が包含される。このエステル化は１通常
、約１００℃を越える温度、好ましくは１５０℃と３０
０°Ｃの間の温度で２行われる。副生成物として形成さ
れる水は、エステル化の進行につれて、蒸留により除去
される。

大ていの場合には、このカルボン酸エステル誘導体は、
エステルの混合物である。この生成物中の正確な化学組
成および相対的な割合は、確認することが困難である。

結果として、このような反応の生成物は、それが形成さ
れる方法によって。

最もよく記述されている。

上の方法の改良法には、置換された無水コハク酸を、対
応するコハク酸で置き換えることが、包含される。しか
しながら、コハク酸は、約１００″Ｃ以上の温度で容易
に劣化を受け、その結果、それらの無水物に転化される
。この無水物は９次いで。

アルコール反応物との反応により、エステル化される。

このことに関して、コハク酸は、この工程では、実質的
に当量の無水物であることがわかる。

用いられ得るコハク酸反応物とヒドロキシ反応物との相
対的な割合は、かなりの程度まで、望ましい生成物のタ
イプに依存し、そしてヒドロ牛シ反応物の分子内に存在
する水酸基の数に依存する。

例えば、コハク酸の半エステル（すなわち、２つの酸基
のうちの１つだけがエステル化されているもの）の形成
には、１モルの置換コハク酸反応物に対し、１モルの１
価アルコールを使用することが包含される。これに対し
て、コノ１り酸のジエステルの形成は、１モルの酸に対
し、２モルのアルコールを使用することが包含される。

他方、１モルの６価アルコールは、６モル相当のコノ・
・り酸と結合し、エステルを形成し得る。このエステル
では、アルコールの各６個の水酸基は、コハク酸の２個
の酸基のうちの１個でエステル化されている。

それゆえ、多価アルコールと共に用いられるコノ）り酸
の最大割合は、このヒドロキシ反応物の分子内に存在す
る水酸基の数により、決定される。１実施態様では１等
モル量のコハク酸反応物およびヒドロキシ反応物の反応
により得られるエステルが、好ましい。

ある場合には、触媒く例えば、硫酸、塩酸ピリジン、塩
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ４ルエンスルホン酸、リン
酸、または他の周知のエステル化触媒）の存在下にて、
エステル化を行うことが。

有利である。反応の際の触媒の量は、　　０．０１％（
反応混合物の重量基準で）はどであり、大ていの場合、
約０．１％〜約５％とされ得る。

この工負チル（Ｄ）は、置換コハク酸またはその無水物
と、エポキシドまたはエポキシドおよび水の混合物との
反応により、得られる。このような反応は、酸またはそ
の無水物とグリコールとの反応に類似している。例えば
、このエステルは、置換コハク酸と１モルのエチレンオ
キシドとの反応により、調製され得る。同様に、このエ
ステルは。

置換コハク酸と２モルのエチレンオキシドとの反応によ
り、得られる。このような反応に用いるために１通常、
入手可能な他のエポキシドには１例えば、プロピレンオ
キシド、スチレンオキシド。

１．２−ブチレンオキシド、２．３−ブチレンオキシド
。

エビクロロヒドリン、シクロヘキセンオキシド。

１．２−オクチレンオキシド、エポキシ化された大豆油
、　　９．１０−エポキシステアリン酸のメチルエステ
ル。

およびブタジェンモノエポキシドが包含される。

大ていの場合には、このエポキシドは、アルキレンオキ
シド（ここで、このアルキレン基は、２個〜約８個の炭
素原子を有する）；または、エポキシ化脂肪酸エステル
（ここで、この脂肪酸基は。

約３０個までの炭素原子を有し、そしてこのエステル基
は、約８個までの炭素原子を有する低級アルコールから
誘導される）である。

コハク酸またはその無水物の代わりに、このエステルを
調製するための上で例示の方法では、置換コハク酸ハロ
ゲン化物が用いられ得る。このような酸ハロゲン化物は
、酸二臭化物、酸二塩化物。

酸−塩化物、および酸−臭化物であり得る。この置換コ
ハク酸無水物および酸は２例えば、無水マレイン酸と、
高分子量オレフィンまたはハロゲン化炭化水素（例えば
、先に記述のオレフィン性重合体の塩素化により、得ら
れるもの）との反応により、調製され得る。この反応は
、好ましくは約１００　”Ｃ〜約２５０℃の温度で、こ
の反応物を単に加熱することを包含する。このような反
応による生成物には、アルケニル無水コハク酸がある。

このアルケニル基は、アルキル基に水素添加され得る。

この無水物は、水または水蒸気で処理することにより、
対応する酸に加水分解され得る。ツノ＼り酸またはその
無水物を調製するために有用な他の方法には１通常、約
１００℃〜約２５０°Ｃの範囲の温度で。

イタコン酸またはその無水物と、オレフィンまたは塩素
化炭化水素とを反応させることが包含される。このコハ
ク酸ハロゲン化物は、酸またはそれらの無水物と、ハロ
ゲン化剤（例えば、三臭化リン、五塩化リンまたは塩化
チオニル）との反応により、調製され得る。このカルボ
ン酸エステル（Ｄ）を調製する方法は、当該技術分野で
周知であり。

ここでさらに詳しく例示する必要はない。例えば。

米国特許第３．５２２．１７９号を参照せよ。この特許
の内容は、成分（Ｄ）として有用なカルボン酸エステル
組成物の調製の開示に関して、ここに援用されている。

アシル化剤（ここで、この置換基は、少なくとも約１３
００から約５０００までのＭｎ、　　および１．５〜約
４のＭｙ／Ｍｎ比により特徴づけられるポリアルケンか
ら。

誘導される）からカルボン酸エステル誘導体組成物を調
製することは、米国特許第４．２３４．４３５号に記述
されている。この特許の内容は、ここに援用されている
。゛４３５号特許で記述されているアシル化剤はまた。

１当量の置換基に対し、平均して、少なくとも１，３個
のコハク酸基をその構造内に有するものとして、特徴づ
けられる。

上で記述され、アシル化剤とヒドロキシ含有化合物（例
えば、アルコールまたはフェノール〉との反応により得
られるカルボン酸エステル誘導体は、さらに、以下の方
法で、アミン（特にポリアミン）と反応され得る：この
方法は、成分（Ｄ）を調製する際の、アシル化剤（Ｄ−
１）とアミン（Ｄ−２）との反応に関して、上で記述の
方法である。１実施態様では、エステルと反応するアミ
ンの量は、アルコールとの反応で最初に使用されるアシ
ル律則１当量あたり、少なくとも約０．Ｏ１当量のアミ
ンが存在するような量である。アシル律則１当量に対し
。

少なくとも１当量のアルコールが存在するような量で、
このアシル化剤がアルコールと反応される場合には、こ
の少量のアミンは、存在し得るエステル化されていない
カルボキシル基の少量と反応に供するに充分である。好
ましい１実施態様では。

成分（Ｄ）として利用されるアミン変性カルボン酸エス
テルは、アシル律則１当量あたり、約１．０〜２．０当
１１（好ましくは、約１．０−１．８当ｆｆ１）のしド
ロキシ化合物と、約０．３当量まで（好ましくは、約０
．０２〜約０．２５当量）のポリアミンとを反応させる
ことにより、調製される。

他の実施態様では、このカルボン酸アシル化剤は、アル
コールおよびアミンの両方と、同時に反応され得る。一
般に、少なくとも約０゜Ｏ１当量のアルコール、および
少なくともＯ，Ｏｆ当量のアミンが存在する。しかし、
この配合物の全当量は、アシル律則１当量あたり、少な
くとも約０．５当量とされるべきである。成分（Ｄ）と
して有用なこれらのカルボン酸エステル誘導体組成物は
、当該技術分野で周知である。これら誘導体の多くの調
製方法は。

例えば、米国特許第３．９５７，８５４部号′および第
４．２３４．４３５号に記述され、その内容は、先に援
用されていこのアシル化剤およびカルボン酸誘導体組成
物（Ｄ）の調製は、以下の実施例で例示される。これら
の実施例は、所望のアシル化剤およびカルボン酸誘導体
組成物（これらは２時には、実施例中では。

存在する他の物質やその量を特に測定したり言及するこ
となく、「残留物」または「濾液」として引用される）
を得るための現に好ましい実施態様を例示している。

（以下余白） ヱ上ユ四り剋： ポリイソブテン（ＭｎＪ８４５；　Ｍｗ＝５３２５）　
５１０部（０，２８モル〉と無水マレイン酸５９部（０
，５９モル）との混合物を、　　１１０℃まで加熱する
。この混合物を、７時間で１９０°Ｃまで加熱する。こ
の間、気体状塩素４３部（０，６モル）を表面下から加
える。１９０〜１９２°Ｃで、追加の塩素１１部（０，
１６モル）を、３．５時間にわたって加える。この反応
混合物を、窒素を吹き込みつつ、１９０〜１９３“Ｃで
ｌ０時間加熱することにより。

ストリッピングする。この残留物は、所望のポリインブ
テン置換コハク酸アシル化剤（これは、　　ＡＳＴＭ方
法Ｄ方法層により決定された。８７のケン化価を有する
）である。

え血園主 ポリイソブチン（Ｍｎ＝２０２０；　Ｍｖ＝６０４９）
　１０００部（０，４９５モル）と無水マレイン酸１１
５部（１，１７モル）との混合物を、１１０°Ｃまで加
熱する。この混合物を。

６時間で１８４℃まで加熱する。この間、気体状塩素８
５部（１，２モル）を表面下から加える。１８４〜１８
９°Ｃで、追加の塩素５９部（０，８３モル）を、４時
間にわたって加える。この反応混合物を、窒素を吹き込
みつつ、１８６〜１９０℃で２６時間加熱することによ
り。

ストリッピングする。この残留物は、所望のポリイソブ
チン置換コハク酸アシル律則（これは、　　ＡＳＴＭ方
法Ｄ−９４により決定された。８７のケン化価を有する
）である。

Ｌ敷園主 塩化ポリイソブチン３２５１部（これは、ポリイソブチ
ン３０００部（ＭｎＪ６９６　；　Ｍｖ□６５９４）に
、８０℃で４゜６６時間かけて、気体状塩素２５１部を
添加することにより、調製される）、および無水マレイ
ン酸３４５部の混合物を、０，５時間で２００℃まで加
熱する。この反応混合物を、２００〜２２４℃で６．３
３時間維持し、真空下にて２１０°Ｃでストリッピング
して、濾過する。

この濾液は、所望のポリイソブチン置換コハク酸アシル
化剤（これは、　　ＡＳＴＭ方法Ｄ−９４により決定さ
れた。９４のケン化価を有する）である。

カルボン　　　　且　　Ｄ＝ ｉξ」□Ｌ菅重重１二Ｌ エチレンポリアミンの市販混合物１０．２部（０，２５
当ｆｆ１）　　（これは、１分子あたり約３個〜１０個
の窒素原子を有する）を、鉱油１１３部および置換コハ
ク酸アシル化剤（これは、実施例１にて１３８℃で調製
した）１６１部（０，２５当ｆｆ１）に添加することに
より。

混合物を調製する。この反応混合物を、２時間で１５０
℃まで加熱し、窒素を吹き込むことにより、ストリッピ
ングする。この反応混合物を濾過すると。

所望生成物のオイル溶液として、ｉ１！液が得られる。

Ｘ施１士ユ エチレンポリアミンの市販混合物５７部（１，３８当Ｉ
ｔ）　　（これは、１分子あたり約３個〜１０個の窒素
原子を有する）を、鉱油１０６７部および置換コハク酸
アシル化剤（これは、実施例２にて１４０〜１４５°Ｃ
で調製した）８９３部（１，３８当ｊｉ）に添加するこ
とにより、混合物を調製する。この反応混合物を、３時
間で１５５°Ｃまで加熱し、窒素を吹き込むことにより
、ストリッピングする。この反応混合物を濾過すると、
所望生成物のオイル溶液として、濾液が得られる。

実１ｕ叩七１ 鉱油１１３２部、および実施例１で調製した置換コハク
酸アシル律則７０９部（１，２当ｆｆ１）の混合物を調
製し、ピペラジン５６．８部（１，３２当量）の水２０
０部溶液を、１３０〜１４０℃の温度で、およそ４時間
にわたり９滴下漏斗から、上記混合物にゆっくりと加え
る。水を除去しつつ、１６０℃まで加熱を続ける。この
混合物を、１６０〜１６５℃で１時間維持し、−晩冷却
する。この混合物を１６０℃まで再加熱した後、この温
度で４時間維持する。鉱油（２７０部）を加え。

この混合物を、１５０″Ｃで、濾過助剤により濾過する
。

この濾液は、　　０．６５％の窒素（理論値、　　０．
１１６％）を含有する所望生成物のオイル溶液（６５％
はオイル）である。

実玉目叩止１ 鉱油１９６８部、および実施例１で調製した置換コハク
酸アシル律則１５０８部（２，５当量）の混合物を。

１４５°Ｃまで加熱する。その後、実施例Ｄ−ｌで用い
たエチレンポリアミンの市販混合物１２５．６部（３，
０当ｆｆ１）を２反応温度を１４５〜ｉｓｏ’ｃに維持
しつつ、２時間にわたって加える。この反応混合物を、
窒素を吹き込みつつ、１５０〜１５２℃で５．５時間攪
拌する。

この混合物を、　　１５０℃で、濾過助剤を用いて濾過
する。この濾液は、１゜２０％の窒素（理論値、　　１
．１７）を含有する所望生成物のオイル溶液（５５％は
オイル）である。

犬施泗土」 鉱油４０８２部、および実施例Ｄ−ｌで使用したタイプ
のエチレンポリアミンの市販混合物ｚｓｏ、ａｍ　（６
，２４当１ｉ）の混合物を、　　１１０°Ｃまで加熱す
る。その後。

実施例１で調製した置換コハク酸アシル律則３１３６部
（５，２当量）を、２時間にわたって加える。添加中、
窒素を吹き込みつつ、温度を１１０〜１２０°Ｃに維持
する。全てのアミンを加えたとき、この混合物を１６０
℃に加熱し、水を除去しつつ、この温度で約６．５時間
維持する。この混合物を、１４０℃で、ｉｎ過助剤を用
いて濾過する。この濾液は、　　１．１７％の窒素（理
論値、　　１．１８）を含有する所望生成物のオイル溶
液（５５％はオイル）である。

丈見１１」 実施例１で調製した置換コハク酸アシル律則３６６０部
（６当ｆｆ１）の希釈油４６６４部の混合物を調製し。

約１１．０℃で加熱する。その後、この混合物に窒素を
吹き込む。この混合物に９次いで、エチレンポリアミン
の市販混合物（これは、１分子あたり約３個〜約１０個
の窒素原子を含有する）２１０部（５，２５当ｆｆ１）
を１時間にわたって加え、この混合物を、１１０″Ｃで
さらに０．５時間維持する。水を除去しつつ１５５°Ｃ
で６時間加熱した後、濾過助剤を添加し２反応混合物を
約１５０°Ｃで濾過する。この濾液は、所望生成物のオ
イル溶液である。

Ｘ見上に 実施例１で調製した置換コハク酸アシル律則０゜８当量
を、エチレンポリアミンの市販混合物０．６７当量と反
応させたこと以外は、実施ＰＩＤ−６の一般方法を繰り
返す。この方法で得た生成物は、５５％の希釈油を含有
する生成物のオイル溶液である。

友遣泗１」 １０００の分子量を有するポリイソブチンを、４．５％
の塩素含量まで塩素化し２次いで、この塩素化されたポ
リイソブチンを、１．２モル割合の無水マレイン酸と共
に、１５０〜２２０℃の温度で加熱することにより、実
質的に炭化水素で置換された無水コハク酸を調製する。

このように得た無水フハク酸は。

１３０の酸価を有する。無水コハク酸８７４グラム（１
モル）、およびネオペンチルグリコール１０４グラム（
１モル）の混合物を、２４０〜２５０°Ｃ／３０ｍｍで
１２時間維持する。この残留物は、グリコールの１個ま
たは両方の水酸基のエステル化から得られるエステルの
混合物である。それは、１０１のケン化価、および０．
２％のアルコールヒドロキシル含量を有する。

左施１士ユ 実施例Ｄ−８の実質的に炭化水素置換された無水コハク
酸２１８５グラム、メタノール４８０グラム、およびト
ルエン１０００　ｃｃを１反応混合物に塩化水素を泡立
タセつつ、５０〜６５°Ｃで３時間加熱することにより
。

この無水物のジメチルエステルを調製する。次いで、こ
の混合物を、　　６０〜６５°Ｃで２時間加熱し、ベン
ゼンに溶解させ、水で洗浄し、乾燥しそして濾過する。

この濾液を、１５０℃／６０ｍｍで加熱して。

揮発成分を除去する。この残留物は、所望のジメチルエ
ステルである。

ｌ血鮭辷剋 実施例Ｄ−９で調製したポリイソブチン置換コハク酸ア
シル律則３３４部（０，５２当量）、鉱油５４８部、ペ
ンタエリスリトール３０部（０，８８当量）、およびポ
リグリフール（ＰｏｌｙｇｌｙｃｏｌＨ１２−２解乳化
剤（ダウケミカル社から入手される）８．６部（０，０
０５７当ｊｌ）の混合物を、１５０°Ｃで２，５時間加
熱する。この反応混合物を、５時間で２１０℃まで加熱
し、２１Ｏ℃で３．２時間維持する。この反応混合物を
１９０℃まで冷却し。

エチレンポリアミンの市販混合物（これは、１分子あた
り、平均して、約３個〜約１０個の窒素原子を有する）
８．５部（０，２当ｊ！ｔ）を加える。この反応混合物
を、窒素を吹き込みつつ、２０５℃で３時間加熱するこ
とにより、ストリッピングし１次いで。

濾過して、所望生成物のオイル溶液として、ｆｇ液を得
る。

及狂４ヒ旦 実施例Ｄ−９で調製したポリイソブチン置換コハク酸ア
シル律則３２２部（０，５当ｆｆ１）、ペンタエリスリ
トール６８部（２，０当ｊｌ）、　　および鉱油５０８
部の混合物を、２０４〜２２７℃で５時間加熱する。こ
の反応混合物を、１６２℃まで冷却し、市販のエチレン
ポリアミン混合物（これは、１分子あたり、平均して。

約３個〜１０個の窒素原子を有する）５．３部（０，１
３当Ｉりを加える。この反応混合物を、１６２〜１６３
°Ｃで１時間加熱し１次いで、１３０℃まで冷却して、
濾過する。この濾液は、所望生成物のオイル溶液である
。

左施ヱ辿二匹 （ａ＞約１０００の数平均分子量を有するポリインブテ
ン１０００部、および無水マレイン酸１０８部（１，１
モル）の混合物を、約１９０℃まで加熱し、温度を約１
８５〜１９０℃に維持しつツ、塩素１００部（１，４３
モル）を。

表面下から、約４時間かけて加える。次いで、この混合
物に、この温度で、数時間にわたり窒素を吹き込む。こ
の残留物は、所望のポリイソブチン置換コハク酸アシル
律則である。

（ｂ）アシル律則調製物（ａ）１０００部の鉱油８５７
部溶液を、攪拌しながら、約１５０°Ｃまで加熱し、攪
拌しつつ、ペンタエリスリトール１０９部（３，２当ｊ
ｌ）を加える。この混合物に窒素を吹き込み、約１４時
間にわたり約２００″Ｃまで加熱して、所望のカルボン
酸エステル中間体のオイル溶液を形成する。この中間体
に、エチレンポリアミンの市販混合物（これは。

１分子あたり、平均して、約３個〜約１０個の窒素原子
を有する）　１９．２５部（０，４５当量）を加える。

この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ、２０５℃で３
時間加熱することにより、ストリッピングし、そして濾
過する。この濾液は、　　０．３５％の窒素を含有する
所望のアミン変性されたカルボン酸エステルのオイル溶
液（４５％はオイル）である。

Ｘ掻立とＵ （ａ）２０２０の数平均分子量および６０４９のｔｉｌ
ｌ平均分子量を有するポリイソブチン１０００部（０，
４９５モル）。

および無水マレイン酸１１５部（１，１７モル）の混合
物を、６時間にわたり１８４”Ｃまで加熱する。この間
。

表面下から、塩素８５部（１，２モル）を加える。追加
の塩素５９部（０，８３モル）を、１８４〜１８９℃で
４時間にわたり加える。この混合物に、１８６〜１９０
”Ｃで。

２６時間窒素を吹き込む。この残留物は、　　９５．３
の全酸価を有するポリイソブチン置換無水コハク酸であ
る。

（ｂ）置換された無水コハク酸４０９部（０，６６当量
）の鉱油１９１部溶液を１５０℃まで加熱し、ペンタエ
リスリトール４２．５部（１，１種当ｊｌ）を、攪拌し
つつ。

１４５〜１５０℃で、１０分間にわたり加える。この混
合物に窒素を吹き込み、約１４時間かけて、２０５〜２
１０°Ｃまで加熱すると、所望のポリエステル中間体の
オイル溶液が生じる。

このポリエステル中間体（これは、　　０．６ｇ当量の
置換コハク酸アシル化剤および１．２４当量のペンタエ
リスリトールを含有する）９８８部に、ジエチレントリ
アミニ／４．７４部（０，１３８当ｆｆ１）を、　　１
６０’Ｃテ、　　攪拌しつつ、半時間かけて加える。！
６０″Ｃで１時間攪拌を続け、その後、鉱油２８９部を
加える。この混合物を、１３５℃で１６時間加熱し、同
じ温度で、濾過助剤物質を用いて濾過する。この濾液は
、所望のアミン変性されたポリエステルの３５％鉱油溶
液である。それは、　　０．１６％の窒素含Ｍ、および
２．０の残留酸価を有する。

Ｌ息鉱と■ 実施例３のアシル律則１０００部、モノペンタエリスリ
トール９６．８部、ジエチレントリアミン２７．５部。

および全体で２０５６部の希釈油を用いて、実施例Ｄ−
１３の一般方法を繰り返す。得られた濾液は、　　０．
３０％の窒素を含有する６５％鉱油溶液である。

（Ｅ）　　　ジチオ言ン　ジヒドロカルビルニ他の実施
態様では２本発明のオイル組成物はまた。（Ｅ）次式に
より特徴づけられる。少なくとも１種の金属ジチオリン
酸ジヒドロカルビルを含有スる： ここで　１１およびＲ２は、それぞれ独立して、３個〜
約１３個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である
。Ｍは金属、モしてｎは１Ｍの原子６価に等しい整数で
ある。

一般に１本発明のオイル組成物は、１種またはそれ以上
の上で同定された金属ジチオリン酸エステルの種々の量
（例えば、全オイル組成物の重量基準で、約０．０１重
量％〜約２重量％、さらに一般的には、約０．０１重量
％〜約１重量％）を含有する。

この金属ジチオリン酸エステルは１本発明の潤滑油組成
物の耐摩耗特性や耐酸化特性を改良するために、このオ
イル組成物に加えられる。

式Ｘ■のジチオリン酸エステルでは、ヒドロカルピル基
Ｒ１およびＲ２は、アル牛ル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基またはアルカリール基、または類似構造の実
質的な炭化水素基とされ得る。

「実質的な炭化水素」とは、基の炭化水素的性質を著し
く変えないような置換基（例えば、エーテル、エステル
、ニトロまたはハロゲン）を含有する炭化水素を意味す
る。

アルキル基の例には、ｎ−プロピル、イソプロピル、イ
ソブチル、ｎ−ブチル、　　５ｅｃ−ブチル、種々のア
ミル基、ｎ−ヘキシル、メチルイソブチル、カルビニル
、ヘプチル、２−エチルヘキシル、ジイソブチル、イン
オクチル、ノニル、ベヘニル、デシル。

ドデシル、　トリデシルなどが包含される。低級アルキ
ルフェニル基の例には、ブチルフェニル、アミルフェニ
ル、ヘプチルフェニルなどがある。シクロアルキル基も
同様に、有用であり、これらには、主に、シクロヘキシ
ル基および低級アルキルシクロヘキシル基が包含される
。多くの置換された炭化水素基（例えば、クロロペンチ
ル、ジクロロフェニル、およびジクロロデシル）もまた
。用いられ得る。

そこから本発明で有用な金属塩が調製されるホスホロジ
チオ酸は１周知である。ジヒドロカルビルホスホロジチ
オ酸およびその金属塩、およびこのような酸や塩を調製
する方法の例は１例えば。

米国特許第４．２６３．１５０号；第４．２８９．６３
５号；第４，３０８．１５４号：第４．４１７．９９０
号；および第４．４６６、８９５号に見いだされる。こ
れらの特許の内容は、このような開示に関して、ここに
援用されている。

このホスホロジチオ酸は、五硫化リンと、アルコールま
たはフェノールまたはアルコール混合物との反応により
、調製される。この反応では、五硫化リン１モルあたり
、４モルのアルコールまたはフェノールの反応が包含さ
れる。この反応は。

約５０°Ｃ〜約２００℃の範囲の温度で行われ得る。

本発明で有用なジチオリン酸ジヒドロカルビルの金属塩
には、第１族金属、第■族金属、アルミニウム、鉛、ス
ズ、モリブデン、マンガン、コバルトおよびニッケルを
含むそれらの塩が包含される。ｌｎ族金属、アルミニウ
ム、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、
ニッケルおよび銅は、好ましい金属のうちにはいる。亜
鉛や銅は、特に有用な金属である。この酸と反応し得る
金属化合物の例には、酸化リチウム、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸カリウム、酸化銀、酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウム。

水酸化亜鉛、水酸化ストロンチウム、酸化カドミウム、
水酸化カドミウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、
炭酸鉄（ｉｒｏｎ　ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、　　水酸化
銅。

水酸化鉛、酪酸スズ、水酸化コバルト、水酸化ニッケル
、炭酸ニッケルなどが包含される。

好ましい１実施態様では、アルキル基Ｒ１およびＲ２は
、第２級アルコール（例えば、イソプロピルアルコール
、第２級ブチルアルコール、２−ペンタノール、２−メ
チル−４−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキ
サノールなど）から誘導される。

特に有用なホスホロジチオ酸金属は、ホスホロジチオ酸
から調製され得る。このホスホロジチオ酸は、五硫化リ
ンと、アルコール混合物との反応により、順に調製され
る。さらに、このような混合物を用いることにより、そ
れ自体では油溶性ホスホロジチオ酸を生じ得ないような
安価なアルコールの利用が可能となる。それゆえ、イソ
プロピルアルコールおよびヘキシルアルコールの混合物
は、非常に有用な油溶性のホスホロジチオ酸金属を生成
するために、用いられ得る。同じ理由のために、ホスホ
ロジチオ酸の混合物は、金属化合物と反応して、安価な
油溶性塩を形成し得る。

アルコールの混合物は、異なる第１級アルコールの混合
物、異なる第２級アルコールの混合物。

または第１級アルコールと第２級アルコールとの混合物
であり得る。有用な混合物の例には、以下が包含される
：イソプロパノールおよびイソブタノール；ｎ−ブタノ
ールおよびｎ−オクタノール；ｎ−ペンタノールおよび
２−エチル−１−ヘキサノール；インブタノールおよび
ｎ−ヘキサノール；イソブタノールおよびイソアミルア
ルコール；イソブロパノールオヨヒ２−メチル−４−ペ
ンタノール；イソプロパノールおよび５ｅＣ−ブチルア
ルコール；イソプロパノールおよびインオクチルアルコ
ール；など。

好ましい１実施態様では、混合物（Ｅ）に含有される少
なくとも１種のホスホロジチオ酸塩は、イソプロピル基
または第２級ブチル基である１個のヒドロカルビル基（
Ｅ−１）を含有することにより、特徴づけられる。他の
ヒドロカルビル基（Ｅ−２）は、少なくとも４個の炭素
原子を含有する。これらの酸は。

対応するアルコールの混合物から調製される。

これらのホスホロジチオ酸を調製する際に利用サレルア
ルコール混合物は、イソブロビルアルコ−ルの混合物、
第２級ブチルアルコールの混合物またはイソプロピルア
ルコールと第２級ブチルアルコールとの混合物、および
少なくとも１種の第１級または第２級脂肪族アルコール
（これは、約４個〜１３個の炭素原子を含有する）を含
む。特に。

このアルコール混合物は、少なくとも２０．　２５また
は３０モルパーセントのイソプロピルアルコールおよび
／または第２級ブチルアルコールを含有し。

一般に、　　約ｚｏモル％〜約９０モル％のイソプロピ
ルアルコールまたは第２級ブチルアルコールを含有する
。好ましい１実施態様では、このアルコール混合物は、
約３０モル％〜約６０モル％のイソプロピルアルコール
を含有し、残りは、１種またはそれ以上の第２級脂肪族
アルコールである。

このアルコール混合物に含有され得る第１級アルコール
には、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、
イソアミルアルコール、ｎ−へ牛シルアルコール、２−
エチル−１−ヘキシルアルコール、インオクチルアルコ
ール、ノニルアルコール、デシルアルコール、　ドデシ
ルアルコール、　トリデシルアルコールなどが包含され
る。この第１級アルコールはまた１種々の置換基（例え
ばハロゲン）を含有し得る。有用なアルコール混合物の
特定の例には１例えば、イソプロピル／２−エチル−１
−ヘキシル；イソプロピル／イソオクチル；イソプロピ
ル／デシル；イソプロピル／ドデシル：およびイソプロ
ピル／トリデシルが包含される。好ましい１実施態様で
は、この第１級アルコールは、４個〜１３個の炭素原子
を含有し、そして必要なホスホロジチオ酸中のリン原子
１個あたりの炭素原子の全数は、少なくとも８である。

アルコール混合物（例えば、　　１ＰｒＯＨおよびＲ２
０１（）と五硫化リンとの反応により得られるホスホロ
ジチオ酸の組成物は、実際には、以下の式により例示さ
れる３種またはそれ以上のホスホロジチオ酸の統計的な
混合物（ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ　ｍ１ｘｔｕｒｅ）で
ある：Ｒ’ＯｉＰｒ。

２０ 本発明では、混合物（この混合物中では、主として存在
するジチオリン酸は、１個のイソプロピル基または１個
の第２級イソブチル基、および少なくとも５個の炭素原
子を含む１個の第１級または第２級アルキル基を含有す
る酸（または複数の酸）である）を得るために、　　Ｉ
’２Ｓｓと反応する２種またはそれ以上のアルコールの
量を選択することが好ましい。この統計的な混合物中の
３つのホスホロジチオ酸の相対量は、一部、混合物中の
アルコールの相対量、立体効果などに依存する。

以下の実施例は、アルコール混合物（これは。

アルコールの１つとして、イソプロピルアルコールを含
有する）から調製されるホスホロジチオ酸金属の調製を
例示する。

Ｘ鬼男１址 アルコール混合物（これは、６モルの４−メチル−２−
ペンタノールおよび４モルのイソプロピルアルコールを
曇有する）と、五硫化リンとを反応させることにより、
ホスホロジチオ酸混合物を調製する。次いで、このホス
ホロジチオ酸を、酸化亜鉛のオイルスラリーと反応させ
る。このスラリー中の酸化亜鉛の量は、このホスホロジ
チオ酸を完全に中和するのに必要な理論量の約１．０８
倍である。

この方法で得られたホスホロジチオ酸亜鉛混合物のオイ
ル溶液（１０％はオイル）は、９．５％のリン。

２０．０％のイオウおよび１０．５％の亜鉛を含有する
。

夾遣１１づ 微粉五硫化リンと、アルコール混合物（これは。

イソプロピルアルコール１１，５３ およびインオクタノール７、６９モル（１０００重量部
）を含有する）とを反応させることにより，ホスホロジ
チオ酸混合物を調製する。この方法で得られたホスホロ
ジチオ酸混合物は，約１７８〜１８６の酸価を有し，リ
ン１０，０％わよびイオウ２１．　０％を含有する。こ
のホスホロジチオ酸混合物を２次いで，酸化亜鉛のオイ
ルスラリーと反応させる。このオイルスラリーに含有さ
れる酸化亜鉛の量は，ホスホロジチオ酸の酸価の理論当
量の１．１０倍である。この方法で調製した亜鉛塩のオ
イル溶液は、　　１２％のオイル、８．６％のリン、　
　１８．５％のイオウ、および９．５％の亜鉛を含有す
る。

Ｘ鳳１玉己 インオクチルアルコール１５６０部（１２モル）および
イソプロピルアルコール１８０部（３モル）の混合物と
、五硫化リンフ５６部（３，４モル）とを反応させるこ
とにより、ホスホロジチオ酸を調製する。この反応は、
このアルコール混合物を約５５℃まで加熱し、その後１
反応温度を約６０〜７５℃に維持しつつ、１．５時間に
わたって五硫化リンを加えることにより２行われる。全
ての五酸化リンを加えた後。

この混合物を加熱し、７０〜７５°Ｃでさらに１時間攪
拌し、その後、濾過助剤により濾過する。

酸化亜鉛（２８２部、　　６．８７モル）を、鉱油２７
８部と共に１反応器に充填する。上で調製したホスホロ
ジチオ酸混合物（２３０５部、　　６．２８モル）を、
３０分間にわたって、酸化亜鉛スラリーに加える。６０
’Ｃまでの発熱が認められる。次いで、この混合物を。

８０℃まで加熱し、この温度で３時間維持する。１００
°Ｃ，６ｍｍ、Ｈｇまでストリッピングした後、この混
合物を、濾過助剤により２回濾過する。この濾液は、亜
鉛塩の所望のオイル溶液である。この溶液は、１０％の
オイル、　　７．９７％の亜鉛（理論値７．４０）；７
．２１％のリン（理論値７．０６）　；および１５．６
４％のイオウ（理論値１４．５７）を含有する。

（以下余白） （Ｆ）硫ｍと１２仁乙： 本発明のオイル組成物は、（Ｆ）潤滑油組成物の耐摩耗
特性、極圧特性および耐酸化特性を改良する際に有用な
、１！またはそれ以上のイオウ含有組成物をも含有し得
る。このオイル組成物は、約０゜０１重量％〜約２重量
％の硫化オレフィンを含有し得る。オレフィンを含めた
種々の有機物質の硫化により調製されるイオウ含有組成
物は、有用である。このオレフィンは、脂肪族、アリー
ル脂肪族または脂環族のオレフィン性炭化水素（これは
。

約３〜２０個の炭素原子を含有する）であり得る。

このオレフィン性炭化水素は、少なくとも１個のオレフ
ィン性二重結合を含有する。この二重結合は、非芳香族
性二重結合として、定義される；すなわち、これは、２
つの脂肪族炭素原子と結合している。広義には、このオ
レフィン性炭化水素は１次式により定義され得る： Ｒ”Ｒ”Ｃ＝ＣＲ’ＲＩ” ここで、各Ｈ’Ｆ、　　Ｈａ、　　Ｒ９およびＲｌＢは
、水素または炭化水素（特に、アルキルまたはアルケニ
ル）基である。

Ｒ７，Ｒ＠、　Ｒ”、　Ｒ”（Ｄイｆｈｂ１　ツｅｔａ
ｌ：　タ、　　−緒ニなって、アルキレン基または置換
アルキレン基を形成し得る；すなわち、このオレフィン
性化合物は、脂環族とされ得る。

モノオレフィン性化合物およびジオレフィン性化合物（
特に前者）は好ましく、特に、末端モノオレフィン性炭
化水素（すなわち　Ｒ９およびＨｌｌｌが水素であり、
そしてＲ７およびＲ８がアルキルである化合物（すなわ
ち、このオレフィンは脂肪族テする））は好ましい。約
３〜２０個の炭素原子を有するオレフィン性化合物は、
特に望ましい。

プロピレン、イソブチンおよびそれらのグイマトリマー
およびテトラマー　およびそれらの混合物は、特に好ま
しいオレフィン性化合物である。これらの化合物のうち
、イソブチンおよびジイソブテンは、その入手可能性お
よびそこから特に高いイオウ含量の組成物が調製され得
るために。

特に望ましい。

硫化試薬は２例えば、イオウ、ノ＼ロゲン化イオウ（例
えば、−塩化イオウまたは二塩化イオウ）。

ハロゲン化イオウとイオウまたは二酸化イオウとの混合
物などであり得る。イオウ−硫化水素混合物は、しばし
ば好ましく、この後でたびたび示されている；しかしな
がら、適当なときには、他の硫化試薬がこれと置き換え
られ得ることがわかる。

オレフィン性化合物１モルあたりの、イオウおよび硫化
水素の量は、それぞれ９通常は約０．３〜３．０グラム
原子および約０，１〜１，５モルである。好ましい範囲
は、それぞれ、約０．５〜２．０グラム原子。

および約０．５〜１．２５モルである。最も望ましい範
囲は、それぞれ、約１．２〜１．８グラム原子、および
約０．４〜０．８モルである。

硫化反応が行われる温度範囲は、一般に、約５０〜３５
０℃である。好ましい範囲は、約１００〜２００℃であ
り、約１２５〜１８０℃が特に適当である。この反応は
、しばしば、好ましくは、大気圧以上の圧力下にて行わ
れる。これは、自然発生的な圧力（すなわち１反応の過
程で自然に生じる圧力）であり得。

通常はそうである。しかし、この圧力は、外部から適用
された圧力であってもよい。反応中に生じる正確な圧力
は、以下のような要因に依存する：系の設計および操作
２反応温度、および反応物や生成物の蒸気圧。この圧力
は１反応過程で変えられ得る。

反応混合物に、硫化触媒として有用な物質を混合するこ
とは、しばしば有利となる。これらの物質は、酸性、塩
基性または中性であり得るが、しかし、好ましくは塩基
性物質（特に、アンモニアおよびアミンを含めた窒素塩
基、大ていの場合。

アルキルアミン）である。用いられる触媒の量は。

一般に、このオレフィン性化合物の約０．０１〜２．０
重量％である。好ましいアンモニア触媒およびアミン触
媒の場合には、オレフィン１モルあたり、約ｏ、ｏｏｏ
ｓ〜０．５モルであり、約０．００１〜０．１モルが特
に望ましい。

硫化混合物の調製に続いて、典型的には１反応容器を排
気することにより、または大気圧下での蒸留により、ま
たは真空蒸留やストリッピングにより、または適当な温
度および圧力下でこの混合物に窒素のような不活性ガス
を通すことにより。

実質的に全ての低沸点物質を除去するのがより好ましい
。

成分（Ｆ）を調製する際のさらに任意の工程は、上記の
ように得られる硫化生成物を処理して、活性イオウを減
少させることである。例示の方法は。

アルカリ金属スルフィドによる処理である。他の任意の
処理は、不溶な副生成物を除去して、硫化組成物の芳香
特性１色特性および染色特性のような特性を改良するた
めに、使用され得る。

米国特許第４．１１９．５４９号の内容は２本発明の潤
滑油で有用な適当な硫化オレフィンの開示に関して。

ここに援用されている。いくつかの特定の硫化組成物は
、それらの作用例に記述されている。以下の実施例では
、このような組成物の調製を例示する。

笈嵐Ｉ士ユ ジャケット付高圧反応器（これは、攪拌機および内部冷
却コイルを備えている）に、イオウ（６２９部、　　１
９．６モル）を充填する。気体状反応物の導入前に、冷
却した食塩水をこのコイルに循環させ。

この反応器を冷却する。反応器をシールし、約６ｔｏｒ
ｒまで排気して冷却した後、この反応器に、インブテン
１１００部（９，６モル）、硫化水素３３４部（９゜８
モル）およびｎ−ブチルアミン７部を充填する。外部ジ
ャケットに蒸気を用いて、約１，５時間にわたり約１７
１°Ｃの温度まで、この反応器を加熱する。この加熱中
に、約１３８℃で７２０　ｐｓｆｇの最大圧力に達する
。

最高の反応温度に達する前に、圧力は減少し始め。

気体状反応物の消費につれて、一定割合で減少し続ける
。約１７１　’Ｃで約４．７５時間後、未反応の硫化水
素およびイソブチンを１回収系に排気する。反応器の圧
力が大気圧まで減少した後、硫化生成物を液体として回
収する。

少なくとも１個の脂環族基の存在により特徴づけられる
イオウ含有組成物（これは、１つの脂環族基に少なくと
も２個の核炭素原子を有するか。

または異なる脂環族基の２つの核炭素原子は、２価イオ
ウ結合を介して共に結合している）は１本発明の潤滑油
組成物中の成分（Ｆ）中で有用である。

これらのタイプのイオウ含有化合物は１例えば。

再発行特許Ｒｅ第２７，３３１号に記述され、それらの
開示内容は、ここに援用されている。このイオウ結合は
、少なくとも２個のイオウ原子を含有する。

硫化したディールス−アルダ−付加物は、このような組
成物の例示である。

−ｍに、この硫化したディールス−アルダ−付加物は、
イオウと、少なくとも１種のディールス−アルダ−付加
物とを、約１１０℃から、この付加物のちょうど分解温
度以下までの範囲の温度で反応させることにより、調製
される。付加物に対するイオウのモル比は、一般に、約
０．５：　１〜約１０：１である。このディールス−ア
ルタ−付加物は、−周知方法により、共役ジエンと、エ
チレン性またはアセチレン性不飽和化合物（ジェノフィ
ル）とを反応させることにより１ｗ４製される。共役ジ
エンの例には、インブレン、メチルイソプレン、クロロ
ブレン、および１．３−ブタジェンが包含される。

適当なエチレン性不飽和化合物の例には、アクリル酸ア
ルキル（例えば、アクリル酸ブチル）およびメタクリル
酸ブチルが包含される。種々の硫化したディールス−ア
ルダ−付加物の調製の先行技術を広範囲に論述すること
により、このような硫化生成物の調製をさらに論するこ
とによって、この明細書を長くする必要はないと思われ
る。以下の実施例では、２つのこのような組成物の調製
を例示する。

夾轟１上餞 （ａ）トルエン４００ｇおよび塩化アルミニウム６６．
７ｇを含有する混合物を、攪拌機、窒素導入チューブお
よび固体状二酸化炭素で冷却された還流冷却器を備えた
２リツトルフラスコに充填する。アクリル酸ブチル６４
０ｇ　（５モル）およびトルエン２４０．８ｇを含有す
る第２の混合物を、温度を３７〜５８℃の範囲に維持し
つつ、　　０．２５時間にわたって、この塩化アルミニ
ウムスラリーに加える。その後、外部冷却によってこの
反応塊の温度を６０〜６１　’Ｃに維持しつつ、　　２
．７５時間にわたって、このスラリーにブタジェン３１
３ｇ　（５，８モル）を加える。この反応塊に、約０．
３３時間にわたって窒素を吹き込み１次いで、４リツト
ルの分液漏斗に移し、濃塩酸１５０　ｇの水１１００ｇ
溶液で洗浄する。その後、この生成物を、各洗浄に対し
１０００＋ａｌの水を°用いた水洗浄にさらに２回かけ
る。続いて、洗浄した反応生成物を蒸留して、未反応の
アクリル酸ブチルおよびトルエンを除去する。この最初
の蒸留段階の残留物を。

９〜１０ミリメートル水銀の圧力でさらに蒸留する。

その結果、１０５〜１１５℃の温度で、所望の付加物７
８５ｇが集められる。

（ｂ）上で調製したブタジェン−アクリル酸ブチル付加
物（４５５０ｇ、　　２５モル）およびイオウ華１６０
０ｇ（５０モル）を、１２リツトルフラスコ（これは、
攪拌機、還流冷却器、および窒素導入チューブを備えて
いる〉に充填する。この反応混合物を、１５０〜１５５
°Ｃの範囲の温度で７時間加熱する。この間、この混合
物に、１時間あたり約０．５立方フイートの割合で、窒
素を通す。加熱後、この塊を室温まで冷却して、濾過す
る。濾液は、イオウ含有生成物である。

Ｌ施男上」 （ａ）インブレン１３６　ｇ、　　アクリル酸メチル１
７２ｇ。

およびヒドロキノン（重合禁止剤）０．９ｇを、ロック
キングオートクレーブ中で混合し、その後、１３０〜１
４０℃の範囲の温度で１６時間加熱することにより、イ
ンブレンおよびアクリロニトリルの付加物を調製する。

このオートクレーブを排気し、内容物をデカントし、そ
れにより、淡黄色の液体２４０ｇが生成する。この液体
を、９０℃の温度、および１０ミリメートル水銀の圧力
にて、ストリッピングし。

それにより残留物として、所望の液状生成物が生じる。

（ｂ）１１０〜１２０℃の温度まで加熱した（ａ）のイ
ンブレン−メタクリル酸エステル付加物２５５　ｇ　（
１，６５モル）に、４５分間にわたって、イオウ華５３
ｇ　（１，６５モル）を加える。１３０〜１６０℃の範
囲の温度で、４゜５時間にわたり加熱を続ける。室温ま
で冷却後、この反応混合物を、中程度に焼結したガラス
製漏斗により濾過する。この濾液は、所望のイオウ含有
生成物３０１種からなる。

（ｃ）　（ｂ）項では、付加物に対するイオウの比は。

１：ｌになる。この実施例では、この比は５：１である
。

それゆえ、イオウ華６４０ｇ　（２０モル）を、３リツ
トルフラスコにて、１７０℃で約０．３時間加熱する。

その後、（ａ）のイソプレン−メタクリル酸エステル付
加物６００ｇ　（４モル）を、温度を１７４′〜１９８
℃に維持しつつ、溶融イオウに一滴ずつ加える。室温ま
で冷却するとすぐに、この反応塊を上のように濾過する
。この濾液は、所望生成物である。

他の極圧剤および腐食防止剤および酸化防止剤もまた。

含有され得る。これらの試薬は、塩素化された脂肪族炭
化水素（例えば、塩素化されたワックス）；有機スルフ
ィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフ
ィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチル
テトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、
硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、および硫化
テルペン）；　リン硫化炭化水素（例えば、硫化リンと
テルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物）
；主として亜すン酸ジ炭化水素および亜リン酸トリ炭化
水素を含めたリンエステル（例えば、亜リン酸ジブチル
、亜すン酸ジヘプチル。

亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル
、亜すン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、
亜リン酸ジステアリル、亜リン酸ジメチルナフチル、亜
リン酸オレイルー４−ペンチルフェニル、ポリプロピレ
ン（分子１ｓｏｏ）で置換された亜リン酸フェニル、ジ
イソブチルで置換された亜リン酸フェニル）；チオカル
バミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸
亜鉛、およびヘプチルフエニルジチオカルバミン酸バリ
ウム）により１例示される。

流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油中にしばしば含有
される。特に有用なタイプの添加剤である。オイルベー
スの組成物中において、オイルベースの組成物の低温特
性を改良する。このような流動点降下剤の用途は、当該
技術分野で周知である。例えば、Ｃ，Ｖ、スマルヒール
（Ｓｍａｌｂｅｅｒ）およびＲ，ケネディ　スミス（Ｋ
ｅｎｎｅｄｙ　Ｓｍ１ｔｈ）の「潤滑添加剤」　（レジ
ウスーヒールズ（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｒｉｔｅｓ）出版社。

クリーブランド、オハイオ、　　１９６７年）の８ペー
ジを参照せよ。

有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリレート；ポ
リアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィン
ワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボ
キシレート重合体；フマル酸ジアルキルと脂肪酸のビニ
ルエステルとアルキルビニルエーテルとの三元共重合体
がある。本発明の目的で有用な流動点降下剤、それらの
調製方法およびそれらの用途は、米国特許第２．３８７
．５０１号；第２．０１５．７４８号；第２．６５５．
４７９号；第１，８１５，０２２号；第２．１９１．４
９８号：第２．６６６、７４６号；第２，７２１，８７
７号；第２，７２１，８７８号および第３．２５０．７
１５号に記述され。

その内容は、これらに関連した開示について、ここに援
用されている。

消泡剤は、安定した泡の形成を低減するかまたは防止す
るために、用いられる。典型的な消泡剤には、シリコー
ンまたは有機重合体が包含される。

他の消泡組成物は、　「泡制御剤」　（ヘンリー（Ｈｅ
ｎｒｙ）　Ｔ、カーナー（Ｋｅｒｎｅｒ）、　　ノイス
データ（ＮｏｙｅｓＤａｔａ）社、　　１９７６年）の
ｐ、１２５〜１６２に記述されている。

本発明の潤滑油組成物はまた。特にこの潤滑油組成物が
マルチグレードオイルに処方されるとき。

１種またはそれ以上の市販の粘度改良剤を含有し得る。

粘度改良剤は、一般に、炭化水素ベースの重合体として
特徴づけられる重合体物質である。

この重合体は、一般に、約２５．０００とｓｏｏ、　ｏ
ｏｏとの間の数平均分子量、大ていの場合、約ｓｏ、　
ｏｏｏと２００゜０００との間の数平均分子量を有する
。

ポリイソブチレンは、潤滑油中で粘度改良剤として用い
られている。ポリメタクリレ−）　（ＰＭＡ）は。

異なるアルキル基を有するメタクリレートモノマーの混
合物から調製される。たいていのＰＭＡは、粘度改良剤
であるだけでなく流動点降下剤でもある。

このアルキル基は、１個〜約１８個の炭素原子を含有す
る直鎖基または分枝鎖基のいずれかとされ得る。

少量の窒素含有モノマーがメタクリル酸アルキルと共重
合されるとき１分散特性もまた生成物に加えられる。そ
れゆえ、このような生成物は、粘度改良性、流動点降下
性および分散性のような複数の機能を有する。このよう
な生成物は、当該技術分野では２分散タイプの粘度改良
剤または単に分散粘度改良剤として、示されている。ビ
ニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ、Ｎ’−
ジメチルアミノエチルメタクリレートは、窒素含有モノ
マーの例である。１種またはそれ以上のアクリル酸アル
キルの重合または共重合により得られるポリアクリル酸
エステルはまた。粘度改良剤として有用である。

エチレン−プロピレン共重合体（これは、一般にＯＣＰ
として示される）は、チーグラー＝ナツタ触媒のような
周知の触媒を用いて、一般に溶媒中で。

エチレンとプロピレンとを共重合させることにより、Ｉ
！ｌ製される。この重合体中のプロピレンに対するエチ
レンの比は、生成物の油溶性、油濃縮性能、低温粘性、
流動点降下性能、およびエンジン性能に影響を与える。

エチレン含量の通常の範囲は、４５〜６０重量％、典型
的には５０重皿％〜約５５重量％である。ある市販のＯ
ＣＰは、エチレンとプロピレンと少量の非共役ジエン（
例えば、１．４−ヘキサジエン）との三元共重合体であ
る。ゴム工業では。

このような三元共重合体は、ＥＰＤＭ（エチレン−プロ
ピレン−ジエンモノマー）として示されている。

潤滑油中での粘度改良剤としてのＯＣＰの使用は、はぼ
１９７０年以降、急速に増してきた。このＯＣＰは、現
在では、自動車オイルに最も広範に使用されている粘度
改良剤の１つである。

遊離ラジカル開始剤の存在下にて、スチレンおよび無水
マレイン酸を共重合させ、その後、この共重合体をＣ４
−１８アルコールの混合物でエステル化することにより
得られるエステルもまた。自動車オイル中で、粘度改良
添加剤として有用である。

このスチレンエステルは、一般に、多ｉ能の付加された
粘度改良剤と考えられている。このスチレンエステルは
、これら粘度改良特性に加えて、流動点降下剤でもあり
、そしてエステル化がその完結前に停止して未反応の無
水物基またはカルボン酸基が残るとき１分散特性を示す
。次いで、これらの酸基は、第１級アミンとの反応によ
り、イミドに転化され得る。

水素添加スチレン−共役ジエン共重合体は、自動車オイ
ルのための市販の粘度改良剤の他のクラスである。スチ
レン類の例には、スチレン、α−メチルスチレン、０−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン＋　ｐ−第３　級ブチルスチレンなどが包含される
。好ましくは、この共役ジエンは、４個〜６個の炭素原
子を含有する。共役ジエンの例には、　ピペリレン、２
．３−ジメチル−１，３−ブタジェン、クロロプレン、
イソプレンおよヒｌ、３−ブタジェンが包含され、イソ
プレンおよびブタジェンが特に好ましい。このような共
役ジエンの混合物は、有用である。

このような共重合体のスチレン含量は、約２０重皿％〜
約７０重量％、好ましくは約４０重１％〜約６０重１％
の範囲である。これら共重合体の脂肪族共役ジエン含量
は、約３０重量％〜約８０重量％、好ましくは約４０重
１％〜約６０重皿％の範囲である。

これら共重合体は、典型的には、約３０．０００〜約５
００．００（＋、　　好ましくは約５０．　Ｇｏｏ〜約
２００，０００の範囲の数平均分子量を有する。これら
共重合体のｆｔｆｆ１平均分子量は、一般に、約ｓｏ、
　ｏｏｏ〜約ｓｏｏ、ｏｏｏ、　　好ましくは約５０．
０００〜約３００，０００の範囲である。

上記の水素添加共重合体は２例えば、以下のような先行
文献に記述され、その内容は２本発明のオイル組成物中
で粘度改良剤として有用な重合体および共重合体の開示
について、ここに援用されている：米国特許第３．５５
１．３３６号；第３．５９８．７３８号；第３，５５４
，９１１号；第３．６０７．７４９号；第３．６８７．
８４９号；および第４．１１１１．６１８号。例えば、
米国特許第３．５５４．９１１号は、水素添加したラン
ダムなブタジェン−スチレン共重合体、その調製および
水素添加を記述している。この特許の開示内容は、ここ
に援用されている。本発明の潤滑油組成物中で粘度改良
剤として有用な、水素添加したスチレン−ブタジェン共
重合体は１例えば、一般的な商標ｒＧｌｔｓｓｏｖｉｓ
ｃａｌＪとして、　　ＢＡＳＦ社から市販されている。

特定の例には、　　Ｇ１１ｓｓｏｖｉｓｃａｌ　５２６
０の名称で市販されている水素添加したスチレン−ブタ
ジェン共重合体である。この物質は、ゲルパーミニ−シ
ランクロマトグラフィーで決定された約１２０，０００
の分子量を有する。粘度改良剤として有用な、水素添加
したスチレン−イソプレン共重合体は１例えば。

−膜内な商ｍ　ｒ　５ｈｅｌｌｖｉｓＪで、シェルケミ
カル社から市販されている。シェルケミカル社の５ｈｅ
ｌ　１ｖｉｓ　４０は、スチレンおよびイソプレンの二
元ブロック共重合体（これは、約１５５，０００の数平
均分子量。

約１９モルパーセントのスチレン含量および約８１モル
パーセントのインブレン含量を有する）として。

同定されている。シェルケミカル社の５ｈｅｌｌｖｉｓ
　５０は、スチレンおよびイソプレンの二元ブロック共
重合体（これは、約１００．０００の数平均分子ｆｆｉ
、約２８モルパーセントのスチレンおよび約７２モルパ
ーセントのイソプレンを含有する）として、同定されて
いる。

本発明の潤滑油Ｍ酸物に混合される重合体粘度改良剤の
量は、広範囲に変えられ得る。しかし。

分散剤としての機能に加えて粘度改良剤として機能する
ようなある種のカルボン酸誘導体成分（Ｄ）が。

このオイルに含有されるとき１通常量より少ない量が使
用される。一般に１１本発明の潤滑油組成物に含有され
る重合体粘度改良剤の量は、最終的に得られる潤滑油の
重量基準で、１０重量％程度とされ得る。大ていの場合
、この重合体粘度改良剤は。

最終的に得られる潤滑油の約０．２１１ｊ１％〜約８重
量％の濃度、さらに特定すると、約０．５重量％〜約６
重量％の濃度で、用いられる。

本発明の潤滑油は、使用できるある種の他の添加剤と共
に１種々の成分を基油に直接溶解させるかまたは懸濁す
ることにより、調製され得る。多くの場合には１本発明
の化学成分は、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤
〈例えば鉱油、ナフサ、ベンゼンなど〉で希釈され、添
加濃縮物が形成される。これら濃縮物は１通常、上で記
述の添加成分（Ｂ）から（Ｆ）の１種またはそれ以上を
２　約０゜０１重量％〜約８０重量％で含有する。

１実施態様では１本発明の潤滑油組成物は、ガソリン燃
料およびアルコール燃料の両方の火花点火エンジンに有
用である。これらの組成物は、　　（Ａ）潤滑粘性のあ
るオイル；（Ｂ）上で定義した少なくとも１種の清浄化
剤；および（Ｃ）上で定義した少なくとも１種の金属塩
を含有する。これらの組成物は、上で定義した１種また
はそれ以上のカルボン酸誘導体組成物（Ｄ）、上で定義
したジヒドロカルビルホスホロジチオ酸の金属塩の混合
物（Ｅ）、および／または上で定義した硫化オレフィン
（Ｆ）をも含有し得る。本明細書で記述の他のいずれか
の添加剤（例えば、粘度指数改良剤、耐摩耗剤など）も
また２本発明の潤滑油組成物（これは、ガソリン燃料お
よびアルコール燃料の両方用の火花点火エンジンに有用
である）に含有され得る。このような燃料の火花点火エ
ンジン中で、これら潤滑油組成物を用いると、燃焼室で
の沈澱物、燃料の早期点火、およびエンジンの種々の金
属部分の腐食を防止するかまたは低減するｑとから、こ
のようなエンジンの性能が向上する。ガソリン燃料およ
び／またはアルコール燃料用火花点火エンジンのための
潤滑油組成物はまた２本発明に従って、ここで記述の添
加剤と処方され得、　　ＡＰＩサービス分類の「ＳＧＪ
として認められる全ての性能必要条件に合わされる。

本発明はまた。ガソリン燃料および／またはアルコール
燃料用火花点火エンジンを操作する方法に関する。この
方法は１作動中に１本発明のオイル組成物を用いて、該
エンジンを潤滑させることを包含する。本発明のオイル
組成物を用いてこのようなエンジンを操作することによ
り、燃焼室の腐食や沈澱物が防止されるか低減され、そ
してアルコール燃料用火花点火エンジンの早期点火が取
り除かれるかまたは低減される。

アルコール燃料用火花点火エンジンを潤滑させるために
、主として有用なオイル組成物は２本発明に従って、以
下の（Ａ）、　　（Ｂ）および（Ｄ）を含む潤滑油組成
物を含有し得る： （Ａ）上記の潤滑粘性のあるオイル； （Ｂ）有機酸の塩基性マグネシウム塩、または有機酸の
塩基性マグネシウム塩の少なくとも１種と。

有機酸の他のアルカリ土類金属塩との、混合物からなる
群から選択される少なくとも１種の清浄化剤；この混合
物中の金属は、主として、マグネシウムである；および （Ｄ）以下の（Ｄ−１）と（Ｄ−２）とを反応させるこ
とにより、生成する少なくとも１種のカルボン酸誘導体
組成物； （Ｄ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル律則； （Ｄ−２）その構造内に少なくとも１個のＨＮ＜基が存
在することにより特徴づけられる少なくとも１種のアミ
ン化合物；少なくとも１種のアルコール；および該アミ
ンとアルコールとの混合物からなる群から選択される反
応物。他の実施態様では。

このようなオイルは。

（Ｅ）ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸の金属塩の混
合物をも含有する：このジヒドロカルビルホスホロジチ
オ酸の少なくとも１種では、このヒドロカルビル基の１
個（Ｅ−１）は、イソプロピル基または第２級ブチル基
であり、他のヒドロカルビル基（Ｅ−２）は、少なくと
も５個の炭素原子を含有する第２級ヒドロカルビル基で
ある。（Ｅ）中に存在するヒドロカルビル基の全体の少
なくとも約２０モルパーセントは、イソプロピル基、第
２級ブチル基またはそれらの混合物である。これらの潤
滑油組成物は、アルコール燃料の火花点火エンジンを潤
滑させる際に、特に有用であり、一般に、１．３重量％
より少ない全硫酸化灰分を含有し、０．４重量％より少
ないカルシウムとしての硫酸化灰分を含有する。

以下の実施例は２本発明の潤滑油組成物を例示する。

実施例Ｂ−ｌの生成物 実施例Ｃ−１の生成物 鉱油（１０Ｗ３０） 土Ｗ○４遵１ ±ｄ耽土 マグネシウムオーバーベース化アル キル（約ＳＯＯの数平均分子量）ベン ゼンスルホン酸塩（これは、　　１３．０の金属比、お
よび４００の全アルカリ価 を有し、４５％のオイルを含有する： ウィチコ（Ｗｌｔｃｏ）社から、　　Ｈｙｂ、ａｓｅ　
Ｍ−４００として市販されている） 実施例Ｃ−１の生成物 鉱油（１ＯＷ３０） 土工正支血園主 塩基性のマグネシウムアルキルベン ゼンスルホン酸塩（３４％のオイルを 含有し、３の金属比を有する） 実施例Ｃ−２の生成物 鉱油（５Ｗ３０） １．７ ５．５ ９２．８ Ｈｙｂａｓｅ　Ｍ−４００ 実施例Ｄ−ｌの生成物 鉱油（１０Ｗ３０） 主１２しく奥側」− １．５ ９５．５ Ｈｙｂａｓｅ　Ｍ−４００ 実施例Ｄ−ｌの生成物 実施例Ｄ−８の生成物 鉱油（１０Ｗ３０） 土１１１む動」１ Ｈｙｂａｓｅ　Ｍ−４００ 実施例Ｄ−ｌの生成物 実施例Ｄ−８の生成物 鉱油（１０Ｗ３０） １．５ １．１ ４．０ ９３．４ （以下余白） 土！動生り 重Ｗ Ｈｙｂａｓｅ　Ｍ−４００ 実施例Ｄ−ｌの生成物 実施例Ｆ−２の生成物 実施例Ｄ−７の生成物 鉱油（１０Ｗ３０） 土１」１ｕ虹耽生 マクネシウムオーバーベース化アル キル（５００の数平均分子Ｘ＞ベンゼ ンスルホン酸塩（これは、　　１４．７の金属比、およ
び４００の全アルカリ価を 有し、４２％のオイルを含有する） 実施例ｃ−ｉの生成物 実施例Ｄ−ｌの生成物 実施例Ｄ−８の生成物 実施例Ｅ−ｌの生成物 実施例Ｆ−２の生成物 二塩化イオウと反応したプロピレン テトラマーフェノール（４２％はオイル）２．５ 粘度指数改良剤（イソプレン−スチレンの水素添加した
共重合体）６．２ 鉱油（１０１３０）　　　　　　　　　　　　　　　残
量本発明は、その好ましい実施態様に関して説明してい
るものの、それらの種々の改変は、この明細書を読めば
、当業者に明らかなことが理解されるべきである。従っ
て、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲の範囲内に
入るようなこれらの改変を含むべく意図されていること
が理解されるべきである。

（発明の要約） ガソリン、アルコールまたは両者の混合物を燃料とした
火花点火のエンジンで有用な潤滑油組成物が記述されて
いる。さらに特定すると、以下の（Ａ）、　　（Ｂ）お
よび（Ｃ）を含有する。火花点火のエンジンのための潤
滑油組成物が記述されている：（Ａ）潤滑粘性のあるオ
イル； （Ｂ）有機酸の塩基性マグネシウム塩、または有機酸の
塩基性マグネシウム塩の少なくとも１種と。

有機酸の他のアルカリ土類金属塩との、混合物からなる
群から選択される少なくとも１種の清浄化剤であって、
該混合物中の該金属は、主として。

マグネシウムである清浄化剤；および （Ｃ）以下の（Ｃ−１）または（Ｃ−２）の少なくとも
１種の金属塩； （Ｃ−１）置換コハク酸でアシル化されたポリアミン；
または （Ｃ−２）芳香環に結合した少なくとも１個の水酸基を
含有する炭化水素置換された芳香族カルボン酸； 但し、該金属塩（Ｃ）の金属は、カルシウムまたはマグ
ネシウムではない。以下の（Ａ）、　　（Ｂ）および（
Ｄ）を含有する。アルコール中耕の火花点火エンジンを
潤滑させるのに主として有用な潤滑剤もまた。

記述されている： （Ａ）潤滑油。

（Ｂ）上記清浄化剤；および （Ｄ）分散剤として有用な少なくとも１種のカルボン酸
誘導体組成物。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ガソリン燃料および／またはアルコール燃料用火花
   点火エンジンのための潤滑油組成物であって、該組成物
   は、以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する： （Ａ）潤滑粘性のあるオイル； （Ｂ）有機酸の塩基性マグネシウム塩、または少なくと
   も１種の、有機酸の塩基性マグネシウム塩と、有機酸の
   他のアルカリ土類金属塩との混合物からなる群から選択
   される少なくとも１種の清浄化剤であって、該混合物中
   の該金属は、主として、マグネシウムである清浄化剤；
   および （Ｃ）以下の（Ｃ−１）または（Ｃ−２）の少なくとも
   １種の金属塩； （Ｃ−１）置換コハク酸でアシル化されたポリアミン；
   または （Ｃ−２）芳香環に結合した少なくとも１個の水酸基を
   有する炭化水素置換された芳香族カルボン酸； 但し、該金属塩（Ｃ）の金属は、カルシウムまたはマグ
   ネシウムではない。 ２、前記清浄化剤（Ｂ）が、有機酸化合物の塩基性マグ
   ネシウム塩であり、そして前記潤滑油組成物が、約１．
   ３重量％より少ない硫酸化灰分を含有することで特徴づ
   けられる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、前記清浄化剤（Ｂ）の前記有機酸がスルホン酸であ
   る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４、前記塩（Ｃ）が（Ｃ−２）であり、そして（Ｃ−２
   ）の前記芳香族カルボン酸が、次式により表される少な
   くとも１種の化合物である特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ここで、Ｒ＾４は脂肪族ヒドロカルビル基、ａは０〜約
   ４の範囲の数、ｂは１〜約４の範囲の数、ｃは１〜約４
   の範囲の数であり、ただし、ａ、ｂおよびｃの合計は６
   を越えない。 ５、前記潤滑油が、さらに以下の（Ｅ）を含有する特許
   請求の範囲第１項に記載の組成物： （Ｅ）ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸の金属塩の混
   合物：該ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸の少なくと
   も１種においては、ヒドロカルビル基の１個（Ｅ−１）
   は、イソプロピル基または第２級ブチル基であり、他の
   ヒドロカルビル基（Ｅ−２）は、少なくとも５個の炭素
   原子を含有する第２級ヒドロカルビル基である；（Ｅ）
   中に存在する該ヒドロカルビル基の全体の少なくとも約
   ２０モルパーセントは、イソプロピル基、第２級ブチル
   基またはそれらの混合物である。 ６、前記（Ｅ）の金属が、亜鉛、銅、または亜鉛と銅と
   の混合物である特許請求の範囲第５項に記載の潤滑油組
   成物。 ７、さらに、 （Ｆ）少なくとも１種の硫化オレフィン； を含有する特許請求の範囲第１項に記載の潤滑油組成物
   。 ８、前記硫化オレフィン（Ｆ）が、α，β−エチレン性
   不飽和脂肪族カルボン酸エステル、アミドおよびハロゲ
   ン化物からなる群から選択される少なくとも１種のジエ
   ノフィル（ｄｉｅｎｏｐｈｉｌｅ）と、少なくとも１種
   の脂肪族結合ジエンとの、硫化付加物である特許請求の
   範囲第７項に記載の潤滑油組成物。 ９、ガソリン燃料および／またはアルコール燃料用火花
   点火エンジンのための潤滑油組成物であって、該組成物
   は、約１．３％より少ない硫酸化灰分を含有することで
   特徴づけられ、そして以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ
   ）を含有する： （Ａ）主要量の潤滑粘性のあるオイル； （Ｂ）有機酸の塩基性マグネシウム塩、または少なくと
   も１種の、有機酸の塩基性マグネシウム塩と、有機酸の
   他のアルカリ土類金属塩との混合物からなる群から選択
   される少なくとも１種の清浄化剤であって、該混合物中
   の該金属は、主として、マグネシウムである清浄化剤；
   および （Ｃ）少なくとも１種の、以下の（Ｃ−１−ａ）、（Ｃ
   −１−ｂ）および（Ｃ−１−ｃ）を反応させることによ
   り得られる、置換コハク酸でアシル化されたポリアミン
   の金属塩； （Ｃ−１−ａ）約２当量の少なくとも１種の置換コハク
   酸アシル化剤；該置換コハク酸アシル化剤は、置換基お
   よびコハク酸基からなり、該置換基は、少なくとも約７
   ００の数平均分子量を有する；（Ｃ−１−ｂ）約１当量
   の塩基性金属反応物；および（Ｃ−１−ｃ）約１当量〜
   約５当量のアミン化合物；該アミン化合物は、その構造
   内に少なくとも１個のＨＮ＜基が存在することにより特
   徴づけられる；および （Ｄ）以下の（Ｄ−１）と（Ｄ−２）とを反応させるこ
   とにより生成する少なくとも１種のカルボン酸誘導体組
   成物； （Ｄ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤； （Ｄ−２）その構造内に少なくとも１個のＨＮ＜基が存
   在することにより特徴づけられる少なくとも１種のアミ
   ン化合物；少なくとも１種のアルコール；および該アミ
   ンと該アルコールとの混合物からなる群から選択される
   反応物。 １０、アルコール燃料用火花点火エンジンを操作する方
   法であって、該方法は、作動中に、以下の（Ａ）、（Ｂ
   ）および（Ｄ）を含有する潤滑油組成物で該エンジンを
   潤滑させることを包含する： （Ａ）潤滑粘性のあるオイル； （Ｂ）有機酸の塩基性マグネシウム塩、または少なくと
   も１種の、有機酸の塩基性マグネシウム塩と有機酸の他
   のアルカリ土類金属塩との混合物からなる群から選択さ
   れる少なくとも１種の清浄化剤であって、該混合物中の
   該金属は、主として、マグネシウムである清浄化剤；お
   よび （Ｄ）少なくとも１種の、以下の（Ｄ−１）と（Ｄ−２
   ）とを反応させることにより生成するカルボン酸誘導体
   組成物； （Ｄ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤； （Ｄ−２）その構造内に少なくとも１個のＨＮ＜基が存
   在することにより特徴づけられる少なくとも１種のアミ
   ン化合物；少なくとも１種のアルコール；および該アミ
   ンと該アルコールとの混合物からなる群から選択される
   反応物。