JPH05508186A

JPH05508186A - 潤滑組成物

Info

Publication number: JPH05508186A
Application number: JP92510592A
Authority: JP
Inventors: デイビス，カーク　イー．; サロモン，メアリー　エフ．
Original assignee: ザルブリゾルコーポレイション
Priority date: 1991-04-19
Filing date: 1992-02-27
Publication date: 1993-11-18
Also published as: CA2085615A1; NO924902L; ATE146215T1; ES2097912T3; AU1918992A; BR9205241A; AU657333B2; EP0535217A1; WO1992018588A1; MXPA92001751A; FI925775A0; NO924902D0; EP0535217B1; FI925775A; DE69215819D1; DE69215819T2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ｌ且亙底七ｌ旦東旦！本発明は、少なくとも１種の酸性有機化合物のオーバーベース化されたアルカリ金属塩、少なくとも１種の分散剤、少なくとも１種のジチオリン酸金属塩、少なくとも１種の酸化防止剤、および酸性有機化合物の少なくとも１種のマグネシウムオーバーベース化金属塩を含有する潤滑油組成物に関する。

発μじυ１説エンジン、特に、火花点火エンジンおよびディーゼルエンジン、好ましくは火花点火エンジンの出力および複雑性が増すにつれて、以下のような潤滑油を提供するための潤滑油の性能必要条件が増している。この潤滑油は、使用条件下で劣化する傾向が少なく、それにより、摩耗や望ましくない沈澱物（側光ば、フェス、スラッジ、炭素質物質および残留物）の形成を低減させる傾向がある潤滑油である。これらの沈澱物は、種々のエンジン部分に付着して、エンジンの効率を低下させる傾向にある。

アルカリ土類金属洗浄剤を使用して、モーターオイル中の分解生成物を懸濁し、エンジンオイル中の酸生成物を中和する。通常、このアルカリ土類金属は、カルシウム洗浄剤、特に、オーバーベース化スルホン酸カルシウムまたはカルシウムフェネートである。

カナダ特許第１，０５５．７００号は、塩基性アルカリ金属スルホン酸塩分散体および方法に関する。米国特許第４．３２６．９７２号は、内燃エンジンの燃料経済性を改良する濃縮物、潤滑組成物および方法に関する。これらの組成物は、必須成分として、特定の硫化組成物および塩基性アルカリ金属スルホン酸塩を有する。米国特許第４．９０４．４０１号は、潤滑油組成物に関する。これらの組成物は、少なくともｌｔｉのスルホン酸またはカルボン酸の塩基性アルカリ金属塩を含有し得る。米国特許第４．９３８．８８１号は、潤滑油組成物および濃縮物に関する。これらの組成物および濃縮物には、スルホン酸またはカルボン酸の少なくとも１橿の塩基性アルカリ金属塩が包含される。米国特許第４．９５２．３２１１号は、潤滑油組成物に関する。これらの組成物は、スルホン酸またはカルボン酸の少なくとも１種の塩基性アルカリ金属塩を、約０．０１重量％〜約２重量％で含有する。

ｌ匪旦１且本発明は、主要量の潤滑粘性のオイル、および以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を含有する潤滑油組成物に関する：（Ａ）該潤滑組成物１００グラムあたり、少な（とも約０．００１ｇ当量のアルカリ金属を提供する、酸性有機化合物の少なくとも１種のアルカリ金属オーバーベース化塩；（Ｂ）少なくとも約１．６０重量％の少なくとも１種の分散剤；（Ｃ）少なくとも１種のジヒドロカルピルジチオリン酸金属塩（Ｄ）少なくとも１種の酸化防止剤；および（Ｅ）酸性有機化合物の少なくとも１種のマグネシウムオーバーベース化金属塩：但し、該潤滑油組成物は、オーバーベース化スルホン酸カルシウムおよびオーバーベース化カルシウムフェネートを含有せず、該組成物は、約ｏ、ｏｇ重童％よりカルシウムを含有し、そして（Ｃ）と（Ｄ）とは同じではない。

ｌ且兎１皿呈説皿用語「ヒドロカルピル」には、炭化水素基、および実質的な炭化水素基が含まれる。実質的な炭化水素基とは、主として基の炭化水素的性質を変えない非炭化水素置換基を有する基を示す。

ヒドロカルビル基の例には、以下が包含される：（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、指環族置換基（例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル）、芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および指環族置換された芳香族置換基、および環状置換基など。ここで、この環状置換基の環は、分子の他の部分を介して、完成されている（すなわち、例えば、いずれか２つの指示された置換基は、−緒になって、指環族基を形成し得る）。

（２）置換された炭化水素置換基、すなわち、これらの置換基は、非炭化水素基を含有する。この非炭化水素基は、本発明の文脈内では、主として炭化水素置換基を変化させない；このような基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロン、スルホ牛シなど）は、当業者に知られている；（３）へテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、鎖または環の中に存在する炭素以外を有するが、その他は炭素原子で構成されている基である。適当なヘテロ原子は当業者に明らかであり、例えば、イオウ、酸素および窒素を包含する。このような置換基には、例えば、ピリジル、フリル、チェニル、イミダゾリルなどがある。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、約２個以下（ｎｏ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ）の非炭化水素置換基、好ましくは、１個以下（ｎｏ　ｖａｏｒｅ　ｔｈａｎ）の非炭化水素置換基が存在する。しばしば、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在せず、そしてこのヒドロカルビル基は、純粋な炭化水素である。

本明細書および請求の範囲を通じて、他に指示がなければ、種々の成分の重量パーセントに対する言及は化学基準である。

アミンまたはポリアミンの当量は、このアミンまたはポリアミンの分子量を、分子内に存在する窒素の全数で割った値である。このアシル化剤の当量数は、そして存在するカルボン酸官能性の全数に依存する。カルボン酸エステル誘導体を形成するために用いるヒドロキシアミンの当量は、その分子量を、存在する水酸基の数で割った値であり、存在する窒素原子は無視される。このアシル化剤と反応してカルボン酸アミン誘導体を形成するヒドロキシ置換アミンの当量は、その分子量を、分子内に存在する窒素基の全数で割った値である。

多価アルコールの当量は、その分子量を、分子内に存在する水酸基の全数で割った値である。

「置換基」および「アシル化剤」または「置換コノ１り酸アシル化剤」の用語には、それらの通常の意味が付与される。

例えば、置換基は、反応の結果として、分子内で他の原子や基と置き換えられる原子または原子の基である。アシル化剤または置換コハク酸アシル化剤の用語は、その化合物それ自身を指し、このアシル化剤または置換コ／％り酸アシル化剤を形成するために用いられる未反応の反応物を包含しない。

Ａアルシカ１　オーバーベース　：本発明の潤滑組成物は、Ａ）酸性有機化合物のアルカリ金属オーバーベース化塩を含有する。このオー／く−ベース化塩は、金属およびその金属と反応する特定の有機化合物の化学量論に従って存在するであろう量より過剰な金属含量により特徴づけられる、単−相の均一なニュートン系である。過剰の金属量は、通常、金属比の用語で表される。「金属比」の用語は、酸性有機化合物の当量に対する金属の全当量の比である。

正塩中に存在する金属の４，５倍の金属を有する塩は、３．５当量過剰の金属、すなわち、４．５の金属比を有する。本発明では、これらの塩は、好ましくは約１．５〜約４０の金属比、好ましくは約３〜約３０の金属比、さらに好ましくは約３〜約２５の金属比を有する。

このオーバーベース化物質は、酸性物質（典型的には、二酸化炭素）を、酸性有機化合物、該酸性有機物質用の少なくとも１種の不活性有機溶媒を含む反応媒体、化学量論的に過剰な金属化合物（典型的には、金属水酸化物または金属酸化物）および促進剤を含有する混合物と反応させることにより調製される。他の実施態様では、この塩基性アルカリ金属塩は、水を、酸性有機化合物、反応媒体および促進剤を含有する混合物と反応させることにより調製される。これらの金属塩およびそれらの製造方法は、米国特許第４．６２７．９２８号に記述されている。この開示内容は、ここに示されている。

これらの酸性有機化合物は、カルボン酸、スルホン酸、リン含有酸、フェノールおよびそれらの誘導体からなる群から選択される。好ましくは、このオーバーベース化物質は、カルボン酸またはスルホン酸から調製される。このカルボン酸およびスルホン酸は、ポリアルケンから誘導される置換基を有し得る。このポリアルケンは、少なくとも約８個の炭素原子から、好ましくは少なくとも約３０個の炭素原子から、さらに好ましくは少なくとも約３５個の炭素原子から、約３００個の炭素原子まで、好ましくは約２００個の炭素原子、さらに好ましくは約１００個の炭素原子までを有するものとして、特徴づけられる。１実施態様では、このポリアルケンは、少なくとも約４００、好ましくは約５００の扁（数平均分子量）値により特徴づけられる。一般に、このポリアルケンは、約５００から、好ましくは約７００から、さらに好ましくは約８００から、さらにより好ましくは約９００から、約５０００まで、好ましくは約２５００まで、さらに好ましくは約２０００まで、さらにより好ましくは約１５００までのｈ値により特徴づけられる。他の実施態様では、籠は、約５００から、好ましくは約７００から、さらに好ましくは約８００から、約１２００または１３００までの間で変わる。

略字筋は、数平均分子量を表す普通の記号である。ゲルバーミニ−シランクロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、重合体の重量平均分子量および数平均分子量の両方およびこの重合体の全分子量分布を与える方法である。本発明の目的では、イソブチンの一連の分別された重合体、ポリイソブチンが、ＧＰＣの較正標準として用いられる。

これらのポリアルケンには、２個〜約１６個の炭素原子、通常２個〜約６個の炭素原子、好ましくは２個〜約４個の炭素原子、さらに好ましくは４個の炭素原子の重合可能なオレフィン性モア７−の単独重合体およびインターポリマーが包含される。これらのオレフィンは、モノオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチンおよび１−オクテン）、またはポリオレフィン性モノマー、好ましくはジオレフィン性モノマー（例えば、１．３−ブタジェンおよびイソプレン）であり得る。好ましくはこのインターポリマーは単独重合体である。好ましい単独重合体の例には、ポリブテン、好ましくは重合体の約５０％がインブチレンから誘導されたポリブテンがある。これらのポリアルケンは、通常の方法により調製される。

有用なアルカリ金属塩が調製され得る適当なカルボン酸には、アセチレン性不飽和を有しない脂肪族、環状脂肪族および芳香族の一塩基性カルボン酸および多塩基性カルボン酸が挙げられ、これらには、ナフテン酸、アルキル置換またはアルケニルＩＩＩシクロペンタン酸、およびアルキル置換またはアルケニル置換シクロへ牛サン酸、好ましくはアルケニル置換コハク酸またはその無水物が包含される。これらの脂肪族酸は、一般に、約８個〜約５０個の炭素原子、好ましくは約１２個〜約２５個の炭素原子を有する。環状脂肪族カルボン酸および脂肪族カルボン酸は好ましく、それらは、飽和または不飽和であり得る。

例示のカルボン酸には、２−エチルへ牛サン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、ヘキサトリアコンタン酸、テトラプロピレン置換グルタル酸、ポリブテン（Ｍｎは、約２００〜１５００．好ましくは約３００〜１５００、さらに好ましくは約８００〜１２００に等しい）から誘導されるポリブテニル置換フハク酸、ポリプロペン（ｆｉｌは、２００〜２０００、好ましくは約３００〜１５００、さらに好ましくは約８００〜１２００に等しい）から誘導されるポリプロピレン置換コハク酸、ペトロラタムまたは炭化水素ワックスの酸化により形成される酸、２種以上のカルボン酸く例えば、トール油酸およびロジン酸）の市販混合物、オクタデシル置換アジピン酸、クロロステアリン酸、９−メチルステアリン酸、ジクロロステアリン酸、ステアリル安息香酸、エイコサン置換ナフトエ酸、ジラウリル−デカヒドロ−ナフタレンカルボン酸、およびこれらの酸の混合物、それらの金属塩および／またはそれらの無水物が包含される。

他の実施態様では、このカルボン酸は、アルキルオキシアルキレン−酢酸またはアルキルフェノキシ−酢酸、さらに好ましくはアルキルポリオキジアルキレンー酢酸またはそれらの塩である。これらの化合物のある特定の例には、以下が包含される：イソステアリルペンタエチレングリコール酢酸；イソステアリル−０− （ＣＨ２ＣＨ２０）ｓｃＨ２ｃＯ２Ｎａ　ニラウリル−〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）２５ＣＨ２Ｃ０２）！；ラウリル罰−（ＣＨ２Ｃｌ（２０）ｚ３ｃＨ２ｃＯＪ　；オレイル−〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）ａｃＨ２ｃｏ２Ｈ；ラウリル−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）Ｊ、５ＣＨ２ＣＯ２）１　ニラウリル−〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）＋ θＣ）１２ＣＯ２）１　；ラウリル−〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）＋　８ｃｔ１２ｃＱ２Ｈ；オクチル−フェニル−〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）Ｉ］ＣＨ２Ｃ０２Ｈ；オクチル−フェニル−〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）＋５ＣＨ２ＣＣｈＨ；　２−オクチルデカニル−０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｓＣ）１２ＧＯ２Ｈｏ　これらの酸は、サントス（Ｓａｎｄｏｚ）ケミカルから、サンドパン（Ｓａｎｄｏｐａｎ）酸の商品名で市販されている。

好ましいｌ実施を様では、このカルボン酸は芳香族カルボン酸である。有用な芳香族カルボン酸の群には、次式のものがある：ここで、Ｒ１は、好ましくは上記ポリアルケンから誘導される脂肪族ヒドロカルビル基であり、ａは、０〜約４の範囲の数、通常１または２であり、Ａｒは芳香族基であり、各Ｘは、独立して、イオウまたは酸素、好ましくは酸素であり、ｂは、１〜約４の範囲の数、通常ｌから２であり、Ｃは、０〜約４の範囲の数、通常、１〜２であるが、但し、ａ、ｂおよびＣの合計は、Ａｒの原子価数を超えない。芳香族酸の例には、置換されたおよび非置換の安息香酸、フタル酸およびサリチル酸が包含される。

このＲ１基は、芳香族基Ａｒに直接結合したヒドロカルビル基である。Ｒ１基の例には、以下の重合したオレフィンから誘導される置換基が包含される：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化されたオレフィン重合体、および酸化されたエチレン−プロピレン共重合体。

芳香族基Ａｒは、以下で論じる芳香族基Ａｒのいずれかと同じ構造を有し得る。

ここで有用な芳香族基の例には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンなど（好ましくはベンゼン）から誘導される多価芳香族基が包含される。Ａｒ基の特定の例には、フェニレンおよびナフチレン、例えば、メチルフェニレン、エトキシフェニレン、イソプロピルフェニレン、ヒドロ牛ジフェニレン、ジプロポキシナフチレンなどが包含される。

この群の芳香族酸のうち、有用なりラスのカルボン酸には、次式のものがある：ここで、Ｒ１は上で定義のものであり、ａは、０〜約４の範囲の数、好ましくは１〜約３の範囲の数である：ｂは、１〜約４の範囲の数、好ましくは１〜約２の範囲の数であり、Ｃは、０〜約４の範囲の数、好ましくは１〜約２の範囲の数、さらに好ましくは、１である；但し、ａｓｂおよびＣの合計は、６を超えない。

好ましくはｂおよびＣはそれぞれ１であり、そしてこのカルボン酸はサリチル酸である。

このサリチル酸は、好ましくは、脂肪族炭化水素置換されたサリチル酸である。

以下のようなサリチル酸から調製されるオーバーベース化塩は特に有用である：このサリチル酸では、脂肪族炭化水素置換基は、上記ポリアルケン、特に、重合された低級１−モノオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン／プロピレン共重合体など）から誘導され、そして数平均分子量に基づいて、約５０個〜約４００個の平均炭素含量を有する。

上の芳香族カルボン酸は周知であるか、または当該技術分野で周知の方法に従って調製され得る。これらの式で例示されるタイプのカルボン酸、およびそれらの中性および塩基性金属塩の調製方法は周知であり、そして例えば、米国特許第２．１９７，８３２号：第２．１９７，８３５号；第２．２５２．６６２号；第２．２５２．６６４号；東２．７１４．０９２号；第３．４１０，７９８号：および茶３．５９５バ９１号に開示されている。

これらのスルホン酸は、好ましくはモノ−、ジーおよびトリー脂肪族炭化水素置換された芳香族スルホン酸である。この炭化水素置換基は、上記ポリアルケンのいずれかから誘導され得る。このようなスルホン酸には、マホガニースルホン酸、ブライトストックスルホン酸、石油スルホン酸、モ／−およびポリワックス置換ナフタレンスルホン酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸、セチルフェノールスルホン酸、セチルフェノールジスルフィドスルホン酸、セトキシ力プリルベンゼンスルホン酸、ジセチルチアントレンスルホン酸、ジラウリル−β−ナフトールスルホン酸、シカプリルニトロナフタレンスルホン酸、飽和パラフィンワックススルホン酸、不飽和パラフィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換パラフィンワ・７クススルホン酸、テトライソブチレンスルホン酸、テトラアミレンスルホン酸、クロロ置換パラフィンワックススルホン酸、ニトロソ置換パラフィンワックススルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラウリルシクロへキシルスルホン酸、モノ−およびポリワックス置換シクロへキシルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルベンゼンスルホン酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸、ジラウリル−β−ナフタレンスルホン酸、少なくとも１種の上記ポリアルケン（好ましくはポリブテン）を、クロロスルホン酸、ニトロナフタレンスルホン酸、パラフィンワックススルホン酸、セチルシクロペンタンスルホン酸、ラウリルシクロへ牛サンスルホン酸で処理することにより誘導されるスルホン酸、ポリエチレン（Ｍｎ＝　３００−１５００、好ましくは約６００〜１５００、さらに好ましくは約８００〜１２００、好ましくは７５０）から誘導されるポリブテニル置換スルホン酸、など、「ダイマーアルキレート」スルホン酸などが挙げられる。

アルキル置換ベンゼンスルホン酸（ここで、このアルキル基は、少な（とも８個の炭素原子を有する）は、ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸を含めて、特に有用である。

後者は、プロピレンテトラマーまたはインブテントリマーでアルキル化されて、ベンゼン環上に、１個、２個、３個またはそれ以上の分枝ＨＩＣｌ　２置換基が導入される、ベンゼンから誘導される酸である。ドデシルベンゼンボトムス（主として、モノ−およびジドデシルベンゼンの混合物）は、家庭用洗剤の製造からの副生成物として入手可能である。直鎖のアルキルスルホン酸塩（ＬＡＳ）の製造中に形成されるアルキル化ボトムスから得られる類似生成物も、本発明で用いられるスルホン酸塩を製造する際に有用である。

好ましい群のスルホン酸には、モノ−、ジーおよびトリアルキル化されたベンゼンおよびナフタレン（それらの水素化物を含めた）スルホン酸がある。合成的に製造したアルキルベンゼンおよびナフタレンスルホン酸の例には約８個〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１２個〜約３０個の炭素原子、有利には約２４個の炭素原子を有するアルキル置換基を有するものがある。このような酸には、ジ− イソドデシルベンゼンスルホン酸、ワックス置換されたフェノールスルホン酸、ワ・ノクス置換されたベンゼンスルホン酸、ポリブテニル置換スルホン酸、約３００〜１０００、さらに好ましくは５００〜７００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリプロピレンから誘導されるポリプロピレン置換スルホン酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸、ジ−セチルナフタレンスルホン酸、ジ−ラウリルジフェニルエーテルスルホン酸、ジイソノニルベンゼンスルホン酸、ジ−イソオクタデシルベンゼンスルホン酸、ステアツルナフタレンスルホン酸などが包含される。

例えば、ＳＯ３七の反応による、洗剤製造の副生成物からスルホン酸を製造することは、当業者に周知である。例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの−Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−、第２版、Ｖｏｌ、　１９．２９１頁以降、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　ＮＹ　（１９６９）出版を参照のこと。

本発明の塩を製造する際に有用なリン含有酸には、ある種のリン含有酸、例えば、リン酸またはそのエステル；およびチオリン含宵酸またはそのエステルが含まれ、これには、モノおよびジチオリン含有酸またはそのエステルが包含される。

好ましい実施態様では、このリン含有酸は、上のポリアルケンと硫化リンとの反応生成物である。有用な硫化リン含有原料には、三硫化リン、セスキ硫化リン、七硫化リンなどが包含される。

このポリアルケンと硫化リンとの反応は、一般に、８０°Ｃより高い温度、好ましくは１００°Ｃと３００°Ｃの間の温度で両者を単に混合することにより起こり得る。一般に、これらの生成物は、約Ｏ，ＯＳ％〜約１０％のリン含量、好ましくは約０．１％〜約５％のリン含量を有する。このオレフィン重合体に対するリン化剤の相対的な割合は、一般に、このオレフィン重合体１００部あたり、このリン北側０．１部〜５０部である。

本発明で有用なリン含有酸は、ル　シニア−（Ｌｅ　５ｕｅｒ）により発行された米国特許第３．２３２．ｌＨ３号に記述されている。この文献の内容は、リン含有酸およびその製造方法の開示について、ここに示されている。

本発明のオーバーベース化塩を製造するのに有用なフェノールは、式（Ｒ＋）ａ −Ａｒ−（ＯＨ）ｈで表され得る。ここで、Ｒ７は上で定義されている；Ａｒは芳香族基である；ａおよびｂは、独立して、少なくとも１の数であり、ａとｂの合計は、２から、Ａｒの芳香核上の置換可能な水素の数までである。好ましくはａおよびｂは、独立して、１〜約４の範囲の数であり、さらに好ましくは１〜約２である。Ｒ１およびａは、好ましくは各フェノール化合物に対し、平均して少なくとも約８個の脂肪族炭素原子がＲ１基によって与えられるような値である。

用語「フェノール」がここで用いられるものの、この用語は、フェノールの芳香族基をベンゼンに限定する意図ではないことが理解される。従って、ｒＡｒＪで表される芳香族基は、本明細書および添付の請求の範囲中の他の式のほかの箇所と同様に、１核性（例えば、フェニル、ピリジル、またはチェニル）または多核性であり得ることが理解される。この多核性基は、１つの芳香核が他の核に２点で縮合した縮合タイプ（例えば、ナフチル、アントラニルなど）であり得る。この多核性基はまた、少なくとも２個の核（１核または多核のいずれか）が互いに架橋結合によって結合している結合タイプでもあり得る。これらの架橋結合は、以下からなる群から選択され得る：アルキレン結合、エーテル結合、ケト結合、スルフィド結合、２個〜約６個のイオウ原子を有するポリスルフィド結合など。

Ａｒ中の芳香核の数は、縮合タイプ、結合タイプまたはその両方のいずれであれ、ａおよびｂの整数値を決定するのに役立つ。例えば、Ａｒが単一の芳香核を有するとき、ａおよびｂの合計は２〜６である。Ａｒが２個の芳香核を有するとき、ａおよびｂの合計は２〜１０である。３核性のＡｒ部分では、ａおよびｂの合計は２〜１５である。ａおよびｂの合計値は、Ａｒの芳香核上の置換可能な水素の全数を超えないという事実により限定される。

促進剤、すなわちオーバーベース化物質への過剰の金属の混合を促進する物質もまた全く多様であり、そして当該技術分野で周知である。適当な促進剤の特に広範囲にわたる論述は、米国特許第２．７７７、８７４号；第２．６９５．９１０号；第２．６１６．９０４号；第３．３８４．５８６号；および策３，４９２．２３１号に見いだされる。これらの特許の内容は、促進剤の開示に関して、ここに示されている。１実施態様では、促進剤には、アルコール性促進剤およびフェノール性促進剤が包含される。アルコール性促進剤には、１個〜約１２個の炭素原子のアルカノール（例えば、メタノール、エタノール、アミルアルコール、オクタツール、インプロパツール、およびそれらの混合物など）が包含される。フェノール性促進剤には、種々のヒドロキシ置換ベンゼンおよびナフタレンが包含される。特に有用なりラスのフェノールは、米国特許第２，７７７．８７４号に挙げたタイプのアルキル化フェノール、例えば、ヘプチルフェノール、オクチルフェノールおよびノニルフェノールである。種々の促進剤の混合物は、時には用いられる。

酸性有機化合物、促進剤、金属化合物および反応媒体の混合物と反応する酸性物質もまた上で引用した特許、例えば、米国特許第２．６１６．９０４号に開示されている。有用な酸性物質の周知の群には、液状酸（例えば、ギ酸、酢酸、硝酸、ホウ酸、硫酸、塩酸、臭化水素酸、カルバミン酸、置換カルバミン酸など）が包含される。酸性物質として無機酸性化合物（例えば、ＨＣＩ、ＳＯ２、ｓｏ３、ｃｏ２、Ｈ２Ｓ、　Ｎ２Ｏ３など）が通常使用されるが、酢酸は非常に有用な酸性物質である。好ましい酸性物質は、二酸化炭素および酢酸であり、さらに好ましくは二酸化炭素である。

オーバーベース化アルカリ金属塩中に存在するアルカリ金属には、主として、リチウム、ナトリウムおよびカリウムが包含され、ナトリウムおよびカリウムが好ましく、ナトリウムは最も好ましい。このオーバーベース化金属塩は、塩基性アルカリ金属化合物を用いて調製される。例示の塩基性アルカリ金属化合物は、アルカリ金属の水酸化物、酸化物、アルコキシド（典皇的には、アルコキシ基が、１０個までの炭素原子、好ましくは７個までの炭素原子を含有するもの）、水素化物およびアミドである。それゆえ、有用な塩基性アルカリ金属化合物には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、ナトリウムプロポキシド、リチウムメトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムブトキシド、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミドが包含される。水酸化ナトリウムおよびナトリウム低級アルコキシド（すなわち、７個までの炭素原子を有するもの）は、特に好ましい。

このオーバーベース化物質および極端に異なる群のオー／シーベース化物質の調製方法は、先行文献にて周知であり、例えば、以下の米国特許に開示されている：第２．５１６．９０４号；第２、６１６．９０５号；第２．６１６．９０６号；第３．２４２．０８０号；第３．２５０．７１０号；第３．２５６．１８６号；第３．２７’４．１３５号；箪３．４９２．２３１号；および第４．２３０．５８６号。これらの特許は、オー、＜−ベース化され得る方法および物質、適当な金属塩基、促進剤および酸性物質を開示しており、これらの開示内容は、これらの開示のためにここに示されている。

本発明の潤滑油組成物に混合され得る塩基性スルホン酸塩の他の記述、およびそれらの製造方法は、以下の米国特許に見いだされ得る：第２．１７４．１１０号；第２．２０２．７８１号；第２．２３９゜９７４号；第２．３１９．１２１号；第２．３３７．５５２号；第３．４８８．２８４号；第３、５９５．７９０号；および第３．７９８．０１２号。これらの内容は、このことに関する開示について、ここに示されている。

この酸性物質が反応塊の残りの部分と接触する温度は、大部分、用いられる促進剤に依存する。フェノール性促進剤を用いると、温度は、通常、約り０℃〜約３００℃、好ましくは約１００°Ｃ〜約２００°Ｃの範囲である。この促進剤として、アルコールまたはメルカプタンを用いるとき、この温度は、反応混合物の還流温度を超えない。

他の実施態様では、このアルカリ金属オーバーベース化塩は、ホウ素化されたアルカリ金属オーバーベース化塩である。

ホウ素化されたオーバーベース化金属塩は、ホウ素化合物と洗浄剤とを反応させることにより、またはホウ酸を用いて有機酸をオーバーベース化することにより調製される。ホウ素化合物には、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、三酸化ホウ素、三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ホウ素含有酸（例えば、ボロン酸（ｂｏｒｏｎｉｅ　ａｃｉｄ）、ホウ酸、テトラホウ酸およびメタホウ酸、水素化ホウ素、ホウ素含有アミド）およびホウ素含有酸の種々のエステルが挙げられる。このホウ素含有エステルは、好ましくはホウ酸の低級アルキル（１個〜７個の炭素原子）エステルである。好ましくはこのホウ素含有化合物はホウ酸である。一般に、このオーバーベース化金属塩は、約５０°Ｃ〜約２５０”Ｃ，好ましくは１００°Ｃ〜約２００°Ｃで、ホウ素化合物と反応する。この反応は、溶媒（例えば、鉱油、ナフサ、溶油、トルエンまたはキシレン）の存在下にて起こり得る。このオーバーベース化金属塩は、この組成物に対して、少なくとも約０．５重量％〜約５重量％のホウ素、好ましくは約１重量％〜約４重量％のホウ素、さらに好ましくは約３重量％のホウ素を与える量で、ホウ素化合物と反応する。

ホウ素化されたオーバーベース化組成物、それを含有する潤滑組成物、およびホウ素化されオーバーベース化された組成物の調製方法は、フィッシャー（Ｆ　１ｓｃｈｅｒ）らにより発行された米国特許第４．７４４．９２２号；シュウインド（Ｓｃｈｖｉｎｄ）らにより発行された米国特許第４．７９２．４１０号、およびＰＣＴ公開ＷＯ３８１０３１４４に見いだされる。上に関する開示内容は、ここに示されている。

（以下余白）本発明のオーバーベース化アルカリ金属塩、およびそれらの調製を、以下の実施例に例示する。

実施例Ａ−１アルキル化ベンゼンスルホン酸（１００中性鉱油および未反応のアルキル化ベンゼン５７重量％）７８０部（１当量）およびポリブテニル無水コハク酸１１９部（０，２当量）の鉱油４４２部溶液を、水酸化ナトリウム８００部（２０当量）およびメタノール７０４部（２２当量）と混合する。温度がゆっくりと９７°Ｃまで上がりながら、この混合物に、７ｃｆｈ（１時間あたりの立方フィート）で１１分間にわたり二酸化炭素を吹き込む。二酸化炭素の流量を６　ｃｆｈまで下げ、そして温度が、約４０分間にわたってゆっくりと８８°Ｃまで下がる。二酸化炭素の流量を、約３５分間で５　ｃｆｈまで下げ、そして温度がゆっくりと７３℃まで下がる。温度をゆっくりと１６０″Ｃまで上げつつ、この炭酸化した混合物に２Ｃｆｈ、で１０５分間にわたり窒素を吹き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。ストリッピングを完了した後、この混合物を、１６０° Ｃでさらに４５分間維持し、次いで、濾過すると、約１９．７５の金属比を有する所望の塩基性スルホン酸す）　ＩＪウムのオイル溶液を得る。

実施例Ａ−２実施例Ａ−１の方法に従って、石油スルホン酸す）　ｌ）ラムの４８％の１００中性鉱油溶液８３６部（１当量）、およびポリブテニル無水コハク酸６３部（０，１１当量）を６０　”Ｃまで加熱し、そして水酸化ナトリウム２８０部（７当量）およびメタノール３２０部（１０当量）で処理する。この反応混合物に、４　ｃｆｈ、で約４５分間にわたって二酸化炭素を吹き込む。この期間、温度が８５℃まで上がり、次いで、７４°Ｃまでゆっくりと下がる。温度が徐々に１６０ °Ｃまで上がりつつ、２　ｃｆｈ、で窒素を吹き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。ストリッピングを完了した後、この混合物を、１６０℃でさらに３０分間加熱し、次いで、濾過すると、溶液中にナトリウム塩を得る。この生成物は、８．０の金属比を有する。

実施例Ａ−３炭酸ナトリウムオーバーベース化（２０：１の当量）スルホン酸ナトリウム（ｌｏｏｏ部、７．８４当量）を、反応容器にて、１００中性鉱油１３０部と混合する。この炭酸ナトリウムオーバーベース化スルホン酸ナトリウムおよび鉱油の混合物を７５℃まで加熱する。次いで、この混合物の温度を実質的に変えることなく、ホウ酸（４８６部、７．８４モル）をゆっくりと加える。

この反応混合物を、次いで、実質的に全ての留出物を除去しつつ、約１時間にわたり、ゆっくりと１００℃まで加熱する。

実質的に泡立てることなく、約半分の二酸化炭素が除去される。全ての留出物を除去しつつ、この生成物を、次いで、約３時間にわたり、さらに１５０°Ｃまで加熱する。後者の温度では、実質的に全ての水が除去され、生成物からは、極く僅かの二酸化炭素がさらに発生することが観察される。次いで、生成物の水分含量が約０．３％未満になるまで、この生成物を１５０℃でさらに１時間保持する。

この生成物を、１００°Ｃ〜１２０℃まで冷却し、続いて、濾過することにより回収する。このｉ！！液は、６．１２％のホウ素、１４．４％のＮａ、および３５％の１００中性鉱油を有する。

実施例Ａ−４反応容器に、ポリブテニル置換無水コハク酸１１２２部（２当量）、テトラプロペニルフェノール１０５部（０，４当量）、キシレン１１２２部および１００中性鉱油１０００グラムを充填する。この反応混合物を攪拌し、そして窒素下にて８０°Ｃまで加熱し、そこで、水酸化ナトリウムの５０％水溶液５８０部を、１０分間にわたり容器に加える。この反応混合物を、１．３時間にわたり、８０℃ から１２０°Ｃまで加熱する。共沸還流により水を除去し、そして水３００部が集まる間に温度が６時間にわたり１５０°Ｃまで上がる。

（１）この反応を８０℃まで冷却し、そこで、水酸化ナトリウムの５０％水溶液５４０部を容器に加える。（２）この反応混合物を、１゜７時間にわたり１４０ °Ｃまで加熱し、そして還流状態で水を除去する。（３）５時間にわたり水を除去しつつ、この反応混合物を、１時間あたり１５ｃｆｈ　（標準立方フィート）で炭酸塩化する。

水酸化す）　１７ウム水溶液５６０部を用いて、上の工程（１）〜（３）を繰り返す。水酸化ナトＩＪウム水溶液６４０部を用いて、工程（１）〜（３）を繰り返す。次いで、水酸化ナトリウム水溶液をさらに６４０部で用いて、工程（１）〜（３）を繰り返す。その後、さらに５０％水酸化ナトリウム水溶液を６４０部用いて、工程（１）〜（３）を繰り返す。この反応混合物を冷却し、そしてこの反応混合物に１００中性鉱油１０００部を加える。この反応混合物を、１１５℃ 、３０ミリメートル水銀まで真空ストリッピングする。この反応混合物を、ケイソウ土で濾過する。この濾液は、３６１（理論値３９８）の全塩基数、４３．４％（理論値５０．３）の硫酸塩灰分、および１．１１の比重を有する。

実施例Ａ−５反応容器に、モービル（Ｍｏｂｉｌ）　１５０ブライトストツク（分子量６００．７２％のブライトストック希釈液）から誘導されるブライトストックスルホン酸のオイル溶液１５６１部（１，１１当１１）、イオウがカップリングしたテトラプロピレン置換フェノール（２７％の１００中性鉱油）１０７部（０，２７当量）、ポリブテン（肝は９６０に等しい）から誘導されるポリブテニル置換無水コハク酸１７８部（０，３１当量）、１００中性鉱油１１８部、およびトルエン１０００部を充填する。この混合物を１００°Ｃまで加熱し、そこで、水酸化ナトリウムの５０％水溶液５９１部（７，４当量）を、この反応混合物に加える。

この反応混合物に、１　５ｃｆｈで１．７５時間にわたり、二酸化炭素を吹き込む。この間、水２７５部が除去される。この反応を９０°Ｃで冷却し、この反応混合物に、水２７５部を再び加える。この反応を１００°Ｃまで加熱し、この温度を２時間維持する。そこで、上のポリブテニル無水コハク酸３１部（０゜０５当量）、およびイオウがカップリングしたテトラプロペニルフェノール３６部（０，０ｇ当量）をトルエン１００部中に加える。

この反応混合物に、１１７°Ｃで４時間にわたり、二酸化炭素を吹き込む。この間、水３５０部が除去される。この反応系を８０°Ｃまで冷却し、そこで、この反応混合物に、水酸化ナトリウム水溶液４３４部（５４当量）を加える。この混合物に、３．５時間にわたり二酸化炭素を吹き込む。この間、水５５０部が除去される。

この反応を９０°Ｃまで冷却し、そこで、この反応混合物に、水酸化ナトリウム水溶液６００部（７，５当量）を加える。この混合物に、１０５°Ｃ〜１１２° Ｃの温度にて、８時間にわたり二酸化炭素を吹き込む。ごの間、水８７０部が除去される。この反応混合物を４０°Ｃまで冷却し、そこで、この反応混合物に、水酸化ナトリウム水溶液６０１部（７，５当量）を加える。この反応混合物を１１０℃〜１１２℃まで加熱し、そして７時間にわたり二酸化炭素を吹き込む。この間、水１１５０部が除去される。この反応を６０℃まで冷却し、そこで、この反応混合物に、水酸化ナトリウム水溶液１６４部（２，１当量）を加える。この反応混合物を１１０℃〜１２０℃まで加熱し、そして７時間にわたって二酸化炭素を吹き込む。この間、全体で水１４１０部が除去される。

この混合物に、１４０″Ｃにて２５ｃｆｈで６時間にわたり、窒素を吹き込む。

この生成物をケイソウ土で濾過すると、その濾液は所望生成物である。この濾液は、４４６の全塩基数を有する。

［方散苅この潤滑組成物は、少なくとも１種の分散剤を含有する。

この分散剤は、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）からなる群から選択される＝（ａ）窒素含有カルボン酸分散剤、（ｂ）アミン分散剤、（Ｃ）エステル分散剤、（ｄ）マンニッヒ分散剤、（ｅ）分散剤粘度改良剤、および（ｆ）それらの混合物。１実施態様では、これらの分散剤は、以下のような試薬で後処理され得る：尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換された無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物など。

この窒素含有カルボン酸分散剤には、ヒドロカルビルｔｍされたカルボン酸アシル化剤（例えば、置換されたカルボン酸またはそれらの誘導体）とアミンとの反応生成物が包含される。

このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、モノカルボン酸またはポリカルボン酸から誘導され得る。ポリカルボン酸は、一般に好ましい。このアシル化剤は、カルボン酸、またはカルボン酸の誘導体（例えば、ハロゲン化物、エステル、無水物など、好ましくは酸、エステルまたは無水物、さらに好ましくは無水物）であり得る。好ましくは、このカルボン酸アシル化剤は、コハク酸アンル北側である。このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤には、上記ポリアルケンから誘導されるヒドロカルビル基を有する試薬が包含される。

１実施態様では、このヒドロカルビル基は、少なくとモ約１３００から約５０００までの苅値を有するポリアルケンから誘導され、そのＭｙ／Ｍｎ値は、約１．５−約４、好ましくは約１．８〜約３．６、さらに好ましくは約２．５〜約３．２である。このようなポリアルケンから置換基が誘導される置換コハク酸アシル北側の調製および使用は、米国特許第４．２３４．４３５号に記述され、その開示内容は、ここに示されている。

このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、１種以上のポリアルケンと、１種以上の不飽和カルボン酸試薬との反応により調製される。この不飽和カルボン酸試薬は、一般に、α−βオレフィン性不飽和を含有する。このカルボン酸試薬は、カルボン酸それ自体、およびそれらの官能性誘導体（例えば、無水物、エステル、アミド、イミド、塩、ハロゲン化アシルおよびニトリル）であり得る。

これらのカルボン酸試薬は、事実上、−塩基性または多塩基性のいずれかであり得る。それらが多塩基性のとき、トリカルボン酸およびテトラカルボン酸は用いられ得るが、好ましくはジカルボン酸であり得る。有用な一塩基性の不飽和カルボン酸の特定の例には、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、クロトン酸、２ −フェニルプロペン酸などがある。例示の多塩基酸には、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタフン酸およびシトラコン酸が包含される。一般に、この不飽和カルボン酸またはその誘導体は、無水マレイン酸またはマレイン酸またはフマル酸またはそのエステル、好ましくはマレイン酸またはその無水物、さらに好ましくは無水マレイン酸である。

このポリアルケンは、反応するポリアルケンの各モルあたり、少なくとも１モルの試薬が存在するように、カルボン酸試薬と反応され得る。好ましくは過剰の試薬が用いられる。

他の実施態様では、これらのアシル化剤は、上記ポリアルケンと、過剰の無水マレイン酸とを反応させて、各当量の置換基に対するコハク酸基の数が少な（とも１．３である置換コハク酸アシル北側を提供することにより調製される。その最大数は、４．５を超えない。適当な範囲は、置換基１当量あたり、約１．４個〜３．５個のコハク酸基であり、さらに特定すると約１゜４個〜約２．５個のコハク酸基である。本実施態様では、このポリアルケンは、好ましくは上で記述のように、約１３００〜約５０しい範囲は、約１５００〜約２８００であり、最も好ましい範囲のｉ値は、約１５００〜約２４００である。

本発明の目的上、置換基の当量数は、この置換コハク酸アシル化剤中に存在する置換基の全重量を、その置換基が誘導されるポリアルケンの筋値で割ることにより、得られる数であると考えられる。それゆえ、置換コハク酸アシル北側が、置換基の全重量４０．０００で特徴づけられ、そしてその置換基が誘導されるポリアルケンのＥ値が２０００であるなら、置換コハク酸アシル北側は、置換基の全当量２０　（４０，０００／２０００＝　２０）で特徴づけられる。従って、特定のコハク酸アシル北側またはアシル北側混合物もまた本発明で用いるコハク酸アシル北側の必要条件の１つに適合するために、その構造内に、少なくとも２６個のコハク酸基が存在することにより特徴づけられなければならない。

このアシル化剤中に存在する置換基の当量に対するコハク酸基の比は、反応した混合物のケン化価から決定され得る。

このケン化価は、反応終了時点での反応混合物中に存在する未反応ポリアルケン（これは、一般に、次の実施例にて、濾過物または残留物として示される）を明らかにして補正される。このケン化価は、ＡＳＴＭ　Ｄ−９４方法を用いて決定される。ケン化価からこの比を算出するための式は、以下である：補正されたケン化価は、ケン化価を、反応したポリアルケンのパーセントで割ることにより得られる。例えば、１０％のポリアルケンが反応せず、そして濾過物または残留物のケン化価が９５なら、補正されたケン化価は、９５を０．９０で割った値、すなわち１０５．５である。

酸性反応物をポリアルケンと反応させる条件、すなわち、温度、攪拌、溶媒などは、当業者に周知である。有用なアシル化剤を調製する種々の方法を記述している特許の例には、米国特許第３．２１５．７０７号（レンス（Ｒｅｎｓｅ））　；第３．２１９．５６６号（ノーマン（Ｎｏｒｍａｎ）ら）；第３．２３１．５８７号（レンス（Ｒｅｎｓｅ））　；第３．９１２．７６４号（バルマー（Ｐａｌｍａｒ））　；第４．１１０．３４９号（コーエン（Ｃｏｈｅｎ））　；および東４．２３４．４３５号（メインホールト（Ｍｅｉｎｈａｒｄｔ）ら）；および英国特許！１，４４０．２１９号が挙げられる。

これらの特許の開示内容は、ここに示されている。

以下の実施例は、カルボン酸アシル化剤およびそれらの調製方法を例示する。所望のアシル化剤は、時には、この実施例では、存在する他の物質またはその量を特に測定または言及することなく、「残留物」と呼ばれる。

実施例■ ポリブテン（Ｍｎ□１ｇ４５；　Ｍｖ１１５３２５）　５１０部（０，２８モル）、および無水マレイン酸５９部（０，５９モル）の混合物を、１１０℃まで加熱する。この混合物を７時間で１９０°Ｃまで加熱する。この間、気体の塩素４３部（０，６モル）を表面下に加える。１９０〜１９２°Ｃで、追加の塩素１１部（０，１６モル）を、３．５時間にわたって加える。

この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ、１９０〜１９３°Ｃで１０時間加熱することにより、ストリッピングする。この残留物は、ＡＳＴＭ方法Ｄ方法４によって決定した８７のケン化当量数を有する、所望のポリブテン置換コハク酸アシル北側である。

実施例ＩＩホＩＪ　フチ：／　（Ｍｎ＝２０２０；　ｒｖ＝６０４９）　１０００ｆｆｉ　（０，４９５部ル）　、　オよび無水マレイン酸１１５部（１，１７モル）の混合物を、１１０℃まで加熱する。この混合物を６時間で１８４℃まで加熱する。

この間、気体の塩素８５部（１，２モル）を表面下に加える。１８４〜１８９° Ｃで、追加の塩素５９部（０，８３モル）を、４時間にわたって加える。この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ、１８６〜１９０℃で２６時間加熱することにより、ストリッピングする。この残留物は、ＡＳＴＭ方法Ｄ方法４によって決定した８７のケン化当量数を有する、所望のポリブテン置換コハク酸アシル北側である。

上記カルボン酸アシル化剤は、アミンと反応して、本発明の窒素含有カルボン酸分散剤を形成する。このアミンは、モノアミンまたはポリアミン、典型的には、ポリアミン、好ましくは、エチレンアミン、アミンボトムスまたはアミン縮合物であり得る。これらのアミンは、脂肪族、環状脂肪族、芳香族または複素環であり得、これには、脂肪族置換の環状脂肪族、脂肪族置換の芳香族、脂肪族置換の複素環、環状脂肪族置換の脂肪族、環状脂肪族置換の複素環、芳香族置換の脂肪族、芳香族置換の環状脂肪族、芳香族置換の複素環、複素環置換の脂肪族、複素環置換の指環族、および複素環置換の芳香族のアミンが包含され、飽和または不飽和であり得る。

これらのモノアミンは、一般に、１個〜約２４個の炭素原子、好ましくは１個〜約１２個の炭素原子、さらに好ましくは１個〜約６個の炭素原子を有する。本発明で有用なモノアミンの例には、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、シクロベニ／チルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、アリルアミン、ココアミン、ステアリルアミンおよびラウリルアミンが包含される。

第二級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、メチルブチルアミン、エチルヘキシルアミンなどが包含される。第三級アミンには、トリメチルアミン、トリブチルアミン、メチルジエチルアミン、エチルジブチルアミンなどが包含される。

他の実施態様では、このアミンはヒドロキシアミンであり得る。典型的には、このヒドロキシアミンは、第一級、第二級または第三級のアルカノールアミンまたはそれらの混合物である。このようなアミンは、次式により表され得る：およびここで、各Ｒ’＋は、独立して、１個〜約８個の炭素原子のヒドロカルビル基、または２個〜約８個の炭素原子、好ましくは１個〜約４個の炭素原子のヒドロキシヒドロカルビル基であり、モしてＲｏは、約２個〜約１８個の炭素原子、好ましくは２個〜約４個の炭素原子の二価ヒドロカルビル基である。これらの式の− Ｒ’−ＯＨ基は、ヒドロキシヒドロカルビル基を表す。

Ｒｏは、非環式基、指環族基または芳香族基であり得る。典型的には、Ｒｏは、非環式の直鎖または分枝鎖アルキレン基（例エバ、エチレン基、１．２−’；７ ’ロピレン基、１．２−ブチレン基、１゜２−オクタデシレン基など）である。

同じ分子内に２個のＲ’ｓ基が存在する場合、それらは、直接の炭素−炭素結合により、またはへテロ原子（例えば、酸素、窒素またはイオウ）を介して結合し、５員環構造、６員環構造、７員環構造または８員環構造を形成し得る。このような複素環アミンの例には、Ｎ−（ヒドロキシル低級アルキル）−モルホリン、 −チオモルホリン、−ピペリジン、−オキサゾリジン、−チアゾリジンなどが包含される。しかしながら、典型的には、各Ｒ’＋は、独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基である。

これらのアルカノールアミンの例には、モノ−、ジーおよびトリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ブチルジェタノールアミンなどが包含される。

このヒドロキシアミンはまた、エーテル−Ｎ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミンであり得る。これらは、上記ヒドロキシアミンのヒドロキシポリ（ヒドロカルビルオキシ）類似物（これらの類似物には、ヒドロキシル置換されたオキシアルキレン類似物も包含される）である。このようなＮ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミンは、エポキシドと上記アミンとの反応により、都合よく調製され得、そして次式により表され得る：（以下余白）Ｈ２Ｎ　−（Ｒ’０）７Ｈ。

およびここで、Ｘは、約２〜約１５の数であり、そしてＲ１およびＲｏは、上で記述のものと同じである。Ｒ’＋はまだ、ヒドロキシポリ（ヒドロカルビルオキシ）基であり得る。

適当なアミンにはまた、約２００〜４０００の範囲の平均分子量、好ましくは約４００〜２０００の範囲の平均分子量を有するポリオキシアルキレンポリアミン（例えば、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリオキジアルキレントリアミン）が包含される。これらのポリオキシアルキレンポリアミンの例示の例は、次式により特徴づけられ得る：　ＮＨ２−アルキレン（０−アルキレン）　ｍＮＨ２であって、ここで、・ｍは、約３〜７０の値、好ましくは約１０〜３５を有し得る；およびＲ（アルキレン（Ｏ−アルキレン）ｎＮＨ２）　３−６であって、ここで、ｎは、全体の値が約１〜４０になる値であるが、但し、ｎの全体の合計は、約３〜約７０、一般に、約６〜約３５であり、モしてＲは、３〜６の原子価を有し１０個までの炭素原子の多価の不飽和炭化水素基である。これらのアルキレン基は、直鎖または分枝鎖であり得、そして１個〜７個の炭素原子、通常、１個〜４個の炭素原子を有し得る。

存在する種々のアルキレン基は、同一または相異なっていてもよい。

好ましいポリオキシアルキレンポリアミンには、約２００〜２０００の範囲の平均分子量を有するポリオキシエチレンジアミンおよびポリオキシアルキレンジア・ミンおよびポリオキシプロピレントリアミンが包含される。このポリオキシアルキレンポリアミンは市販されており、例えば、Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ、から、−Ｊｅｆｆａｍｉｎｅｓ　Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−１０００、Ｄ−２０００、Ｔ−４０３など”の商品名で得られ得る。

米国特許第３．８０４．７６３号および第３．９４８．８００号の内容は、このようなポリオキシアルキレンポリアミン、およびそれらをカルボン酸アシル化剤でアシル化する方法（この方法は、本発明で用いるアシル化試薬との反応に適用され得る）の開示に関して、ここに明白に示されている。

この窒素含有カルボン酸分散剤は、ポリアミンから誘導され得る。このポリアミンは、脂肪族、環状脂肪族、複素環または芳香族であり得る。これらのポリアミンの例には、アルキレンポリアミン、ヒドロキシ含有ポリアミン、アリールポリアミンおよび複素環ポリアミンが包含される。

アルキレンポリアミンは、次式により表される：ここで、ｎは、１〜約１０の平均値、好ましくは約２〜約７の平均値、さらに好ましくは約２〜約５の平均値を有し、そしてこの「アルキレン」基は、１個〜約１０個の炭素原子、好ましくは約２個〜約６個の炭素原子、さらに好ましくは約２個〜約４個の炭素原子を有する。Ｒ２は、独立して、好ましくは水素；または約３０個までの炭素原子の脂肪族基またはヒドロキシ置換脂肪族基である。好ましくはＲ２は、Ｒｏｌと同様に定義される。

このようなアルキレンポリアミンには、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、ブチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ペンチレンポリアミンなどが包含される。より高級な同族体および関連した複素環アミン（例えば、ピペラジンおよびＮ−アミノアルキル置換されたピペラジン）もまた、包含される。このようなポリアミンの特定の例は、エチレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、トリス−（２アミノエチル）アミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ヘキサエチレンへブタアミン、ペンタエチレンヘキサアミンなどである。

２種以上の上述のアルキレンアミンの縮合により得られるより高級な同族体は、２種以上の上記ポリアミンの混合物と同様に有用である。

エチレンポリアミン（例えば、上で述べたものの）は有用である。このようなポリアミンは、エチレンアミンの表題で、Ｋｉｒｋ　ＯｔｈｍｅｒのＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−、第２版、Ｖｏｌ、　７．２２−３７頁、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ニューヨーク州（１９６５）に詳細に記述されている。このようなポリアミンは、最も好都合には、二塩化エチレンとアンモニアとの反応により、またはエチレンイミンと開環試薬（例えば、水、アンモニアなど）との反応により調製される。このような反応の結果、環状縮合生成物（例えば、上記ピペラジン）を含めたポリアル牛レンポリアミンの複合混合物が生成する。エチレンポリアミン混合物は有用である。

他の有用なタイプのポリアミン混合物には、上記ポリアミン混合物のストリッピングにより、しばしば「ポリアミン混合物ス」と呼ばれる残留物として残して得られるものがある。

一般に、アルキレンボリアミンボトムスは、約２００℃未満で沸騰する物質を、２重量％未満の量、通常は１１重量％未満の量で含有するものとして特徴づけられ得る。Ｄｏｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｗｐａｎｙ　ｏｆ　Ｆｒｅｅｐｏｒｔ、テキサス州、から得られるこのようなエチレンポリアミン混合物スの典型的な試料（これは、ｒＥ−１００」と命名されている）は、１５．６℃で１．０１６８の比重、３３．１５重量％の窒素割合、および４０℃で１２１センチストークスの粘度を有する。このような試料のガスクロマトグラフィー分析では、これが、約０．９３重量％の「ライトエンド」　（はとんどは、ＤＥＴＡである）　、０．７２重量％のＴＥＴＡ、２１．７４重量％のテトラエチレンペンタアミン、および７６、６１重量％およびそれ以上のペンタエチレンへキサミンを含有する。これらのアルキレンポリアミンボトムスには、環状の縮合生成物（例えば、ピペラジン）、およびジエチレントリアミンやトリエチレンテトラアミンなどのより高級な同族体が包含される。

これらのアルキレンポリアミンボトムスは、アシル化剤とだけ反応し得るか、他のアミン、ポリアミンまたはそれらの混合物と共に用いられ得る。

他の有用なポリアミンは、少なくとも１種のヒドロキシ化合物と、少なくとも１個の第一級アミノ基または第二級アミ７基を含有する少なくとも１種のポリアミン反応物との間の縮合反応物である。このヒドロキシ化合物は、好ましくは多価アルコールおよびアミンである。これらの多価アルコールは、以下で記述されている。（カルボン酸エステル分散剤を膠原せよ）。好ましくはこのヒドロキシ化合物は、多価アミンである。多価アミンには、２個〜約２０個の炭素原子、好ましくは２個〜約４個の炭素原子を有するアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど）と反応した上記モノアミンのいずれかが包含される。多価アミンの例には、トリー（ヒドロキシプロピル）アミン、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ、Ｎ、Ｎｏ、Ｎ−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、およびＮ、　Ｎ、　Ｎｏ、　Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（Ｔ）ＪＡＭ）が包含される。

多価アルコールまたはアミンと反応して縮合生成物または縮合アミンを形成するポリアミン反応物は、上で記述されている。好ましいポリアミン反応物には、トリエチレンテトラアミン（ＴＥ丁Ａ）、テトラエチレンペンタアミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサアミン（ＰＥＨＡ）、およびポリアミン混合物（例えば、上記の「アミンボトムス」）が包含される。

このポリアミン反応物とヒドロキシ化合物との縮合反応は、酸触媒の存在下にて、高温、通常、約６０″Ｃ〜約２６５°Ｃ（好ましくは約り２０℃〜約２５０° Ｃ）で起こる。

このアミン縮合物およびその製造方法は、ＰＣＴ公開ＷＯ３６１０５５０１に記述され、その内容は、この縮合物およびその製造方法の開示について、ここに示されている。このようなポリアミン縮合物は、以下のように調製され得るニガラス攪拌機、サーモウェル、表面下のＮ２導入管、ディージースタークトラップ、およびフリードリノヒ（Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ）冷却器を備えた３リツトルの４ノロ丸底フラスコに、以下の物質を充填する：　１２９９グラムのＨＰＡタフト　アミンス（Ｔａｒｔ　Ａａ＋１ｎｅｓ）　（ユニオンカーバイド（ｌｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）社から市販のアミンボトムスで、典型的には、３４１重量％の窒素を有し、そして１２．３重量％の東−級アミン、１４．４重量％の第二級アミンおよび７．４重量％の第三級アミンの窒素分布を有する）、および７２７グラムの４０％水性トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）。この混合物を６０℃まで加熱し、そして２３グラムの８５％Ｈ３Ｐ０ａを加える。

この混合物を、次いで、０６時間にわたって１２０°Ｃまで加熱する。

Ｎ２を吹き付けて、この混合物を、次いで、１．２５時間にわたり１５０℃まで加熱し、次いで、さらに１時間で２３５℃まで加熱し、次いで、２３０〜２３５ °Ｃで５時間維持し、次いで、０．７５時間にわたって２４０°Ｃまで加熱し、次いで、２４０〜２４５°Ｃで５時間維持する。この生成物を１５０℃まで冷却し、そしてケイソウ土濾過助剤で濾過する。収量＝８４％（１２２１グラム）。

他の実施態様では、これらのポリアミンは、ヒドロキシ含有ポリアミンである。

ヒドロキシモノアミンのヒドロキシ含有ポリアミン類似物、特に、アルコキシル化アルキレンポリアミン（例えば、Ｎ、Ｎ（ジェタノール）エチレンジアミン）もまた用いられ得る。このようなポリアミンは、上記アルキレンアミンと、１種以上の上記アルキレンオキシドとを反応させることにより製造され得る。類似のアルキレンオキシド−アルカノールアミン反応生成物、例えば、上記の第一級、第二級または第三級アルカ／−ルアミンと、エチレン、プロピレンまたはより高級なエポキシドとを、１．１〜１．２のモル比で反応させることにより製造した生成物もまた、用いられ得る。

このような反応を行うための反応物比および温度は、当業者に周知である。

アルコキシル化アルキレンポリアミンの特定の例には、ト（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−エチレン−ジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、モノ　（ヒドロキシプロピル）置換テトラエチレンペンタアミン、Ｎ−（３−ヒドロ牛ジブチル）−テトラメチレンジアミンなどが包含される。上で例示のヒドロキシ含有ポリアミンのアミン基または水酸基を介した縮合により得られる高級な同族体は、同様に有用である。アミノ基を介した縮合により、アンモニアの除去を伴って、高級なアミンが得られるのに対して、水酸基を介した縮合により、水を除去を伴って、エーテル結合を含有する生成物が得られる。上述のポリアミンのいずれか２橿以上の混合物もまた、有用である。

他の実施態様では、このアミンは複素環ポリアミンである。

この複素環ポリアミンには、アジリジン、アゼチジン、アゾリジン、テトラ−およびジヒドロピリジン、ビロール、インドール、ピペリジン、イミダゾール、ジーおよびテトラヒドロイミダゾール、ピペラジン、イソインドール、プリン、モルホリン、チオモルホリン、Ｎ−アミノアルキルモルホリン、Ｎ−アミノアルキルチオモルホリン、Ｎ−アミ／アルキルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジアミノアルキルビペラジン、アゼピン、アゾシン、アゾシン、アゼシンおよび上のそれぞれのテトラ−、ジーおよびパーヒドロ誘導体、およびこれら複素環アミンの２種以上の混合物が包含される。好ましい複素環アミンは、複素環中に窒素、酸素および／またはイオウだけを含有する飽和の五員環および六員環複素環アミンであり、特に、ピペリジン、ピペラジン、チオモルホリン、モルホリン、ピロリジンなどである。ピペリジン、アミノアルキル置換ピペラジン、ピペラジン、アミノアルキル置換ピペラジン、モルホリン、アミノアルキル置換モルホリン、ピロリジン、およびアミノアルキル置換ピロリジンは特に好ましい。通常、このアミノアルキル置換基は、複素環の一部を形成する窒素原子の上で置換される。このような複素環アミンの特定の例には、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、およびＮ、　Ｎ’−ジアミノエチルピペラジンが包含される。ヒドロキシ複素環ポリアミンもまた有用である。例には、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）シクロ・＼キシルアミン、３−ヒドロキシシクロペンチルアミン、バラヒドロキシアニリン、Ｎ−ヒドロ牛ジエチルピペラジンなどが包含される。

ヒドラジンおよび置換ヒドラジンもまた窒素含有カルボン酸分散剤を形成するために用いられ得る。このヒドラジン中の少なくとも１個の窒素は、それに直接結合した水素を含有しなければならない。好ましくは、ヒドラジン窒素に直接結合した少なくとも２個の水素が存在し、さらに好ましくは、両方の水素が、同じ窒素上（、：存在し得る。このヒドラジン上に存在し得る置換基には、アルキル、アルケニル、アリール、アラル牛ル、アルカリールなどが包含される。通常、これらの置換基は、アルキル（特に、低級アルキル）、フェニル、および置換フェニル（例えば、低級アルコキシ置換フェニルまたは低級アルキル置換フェニル）である。置換ヒドラジンの特定の例には、メチルヒドラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル −ヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルヒドラジン、フェニルヒドラジン、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルヒドラジン、Ｎ−（パラ−トルイル）　−Ｎｏ−（ｎ−ブチル）−ヒドラジン、Ｎ−（パラ−ニトロフェニル）−ヒドラジン、Ｎ−（パラ−ニトロフェニル）−トメチル−ヒドラジン、Ｎ、　Ｎ’−ジ（バラーク００フェニル）−ヒドラジン（Ｎ、Ｎ’　−ｄｉ　（ｐａｒａ−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ）−ｈｙｄｒａｚｉｎｅ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−シクロへキシルヒドラジンなどがある。

窒素含有カルボン酸分散剤、およびそれらの調製方法は、米国特許第４，２３４，４３５号；第４．９５２．３２８号；第４．９３８．８８１号；第４、９５７．６４９号；および策４，９０４，４０１号に記述されている。これらの特許に含まれる窒素含有カルボン酸分散剤および他の分散剤の開示内容は、ここに示されている。

（以下余白）以下の実施例は、窒素含有カルボン酸分散剤、およびそれらの調製方法を例示する。

実施例Ｂ−１１分子あたり約３個〜１０個の窒素原子を有するエチレンポリアミンの市販混合物８．１６部（０，２０当量）を、１３８℃にて、鉱油１１３部、および実施例Ｉで調製した置換コハク酸アシル北側１６１部（０，２４当量）に添加することにより、混合物を調製する。この反応混合物を、２時間で１５０″Ｃまで加熱し、そして窒素を吹き込むことによりストリッピングする。この反応混合物を濾過すると、所望生成物のオイル溶液として、濾液が得られる。

実施例Ｂ−２１分子あたり約３個〜１０個の窒素原子を有するエチレンポリアミンの市販混合物１８．２部（０，４３３当量）を、１４０℃にて、鉱油３９２部、および実施例Ｉ＋で調製した置換コハク酸アシル北側３４８部（０，５２当量）に添加することにより、混合物を調製する。この反応混合物を、１．８時間で１５０℃まで加熱し、そして窒素を吹き込むことによりストリッピングする。この反応混合物を濾過すると、所望生成物のオイル溶液（５５％はオイル）として、濾液が得られる。

実施例Ｂ−１に示した一般方法に従って、実施例Ｂ−３〜Ｂ−８の生成物を調製する。

Ｂ−３ペンタエチレン　４．３　°　４０％へ牛すアミン６Ｂ−４トリス　（２−アミノ　５：４　ｓｏ％エチル）アミンＢ−５イミノ−ビス−８ニア　４０％プロピルアミンＢ−６へキサメチレン　４：３４０％ジアミンＢ−７１−（２−アミノエチル）−５：４　４０％Ｂ−８Ｎ−アミノプロピル− ８ニア　４０％ａ　実験式は、ペンタエチレンへキサミンに対応するエチレンポリアミンの市販混合物実施例Ｂ−９実施例■で調製した置換コハク酸アシル北側３６６０部（６当量）の希釈油４６６４部中の混合物を調製し、そして約１１０°Ｃで加熱して、そこで、この混合物に窒素を吹き込む。この混合物に、次いで、アルキレンポリアミン混合物（これは、二ニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）のエチレンポリアミンボトムス８０％、および実験式で、ジエチレントリアミンに対応するエチレンポリアミンの市販混合物２０％を含有する）２１０部（５，２５当量）を、１時間にわたって加え、そしてこの混合物を、１１０℃でさらに０．５時間維持する。このポリアミン混合物は、約４３．３の当量を有することにより特徴づけられる。水を除去しつつ１５５°Ｃで６時間加熱後、濾液を加えて、この反応混合物を約１５０°Ｃで濾過する。この濾液は、所望生成物のオイル溶液である。

この分散剤はまた、アミン分散剤であり得る。アミン分散剤は、ヒドロカルビル置換アミンである。これらのヒドロカルビル置換アミンは、当業者に周知である。これらのアミンは、米国特許第３，２７５．５５４号；第３．４３８．７５７号；第３．４５４．５５５号；第３．５６５．８０４号；第３．７５５．４３３号：および第３．８２２．２８９号に開示されている。これらの特許の内容は、ヒドロカルビルアミンおよびそれらの製造方法の開示に関して、ここに示されている。

典型的には、オレフィンおよびオレフィン重合体（ポリアルケン）と、アミン（モノアミンまたはポリアミン）とを反応させることによりアミン分散剤が調製される。このポリアルケンは、上記ポリアルケンのいずれかであり得る。これらのアミンは、上記アミンのいずれかであり得る。アミン分散剤の例には、ポリ（プロピレン）アミン；Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ポリ（エチレン／プロピレン）アミン、（Ｓｏ：５０のモノマーのモル比）；ポリブテンアミン；Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−Ｎ−ポリブテンアミン；Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）　− Ｎ−ポリブテンアミン；Ｎ−ポリブテン−アニリン；Ｎ−ポリブテンモルホリン；Ｎ−ポリ（ブテン）エチレンジアミン；Ｎ−ポリ　（プロピレン）トリメチレンジアミン；Ｎ−ポリ（ブテン）ジエチレントリアミン：ｈｏ、ｒＣｏ−ポリ　（ブテン）テトラエチレンペンタアミン；）Ｊ、ｌ＋−ツメチル−Ｎ′−ポリ（プロピレン）−１，３−プロピレンジアミンなどが包含される。

他の実施態様では、この分散剤はまた、エステル分散剤であり得る。このエステル分散剤は、少な（とも１種の上のヒドロカルピル置換カルボン酸アシル化剤と、少な（とも１種の有機ヒドロキシ化合物および任意にはアミンとを反応させることにより調製される。他の実施態様では、このエステル分散剤は、このアンル北側と、少なくとも１種の上記ヒドロキシアミンとを反応させることにより調製される。

この有機ヒドロキシ化合物には、一般式Ｒ−（ＯＨ）□の化合物を包含する。ここで、Ｒ−は、炭素結合を介して一〇Ｈ基に結合した一価または多価の有機基であり、モしてｍは、１〜約１０の整数であり、ここで、このヒドロカルビル基は、少なくとも約８個の脂肪族炭素原子を含有する。このヒドロキシ化合物は、脂肪族化合物（例えば、−価および多価アルコール）、または芳香族化合物（例えば、フェノールおよびナフトール）であり得る。このエステルが誘導され得る芳香族ヒドロキシ化合物は、以下の特定の例により例示される：フェノール、β− ナフトール、α−ナフトール、クレゾール、レソルシノール、カテコール、ｐ、ｐ−ジヒドロキシピフェニル、２−クロロフェノール、２．４−ジブチルフェノールなどにより例示される。

このエステルが誘導され得るアルコールは、好ましくは約４０個までの脂肪族炭素原子、好ましくは２個〜約３０個の炭素原子、さらに好ましくは２個〜約１０個の炭素原子を宵する。

これらは、−価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、インオクタツール、ドデカノール、シクロヘキサノールなど）であり得る。１実施態様では、これらのヒドロキシ化合物は、多価アルコール（例えば、アルキレンポリオール）である。好ましくはこれらの多価アルコールは、２個〜約４０個の炭素原子、さらに好ましくは２個〜約２０個の炭素原子を有し、そして好ましくは２個〜約１０個の水酸基、さらに好ましくは２個〜約６個の水酸基を有する。多価アルコールには、エチレングリコール（これにはジー、トリーおよびテトラエチレングリコールが含まれる）；プロピレングリコール（これには、ジー、トリーおよびテトラプロピレングリコールが含まれる）；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロへ牛サンジオール；エリスリトール；およびペンタエリスリトール（これには、ジーおよびトリペンタエリスリトールが含まれる）が包含され、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールである。

この多価アルコールは、２個〜約３０個の炭素原子、好ましくは約８個〜約１８個の炭素原子を有するモノカルボン酸でエステル化され得るが、但し、少なくとも１個の水酸基はエステル化されないまま残る。モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、および脂肪カルボン酸が包含される。

この脂肪モノカルボン酸は、約８個〜約３０個の炭素原子を有し、そしてオクタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、ドデカン酸およびトール油酸が包含される。これらのエステル化された多価アルコールの特定の例には、ソルビトールオレエート（モノ−およびジオレエートを含む）、ソルビトールステアレート（モノ−およびジステアレートを含む）、グリセロールオレエート（グリセロールモノ−、ジーおよびトリオレエートを含む）、およびエリスリトールオクタノエートが包含される。

このカルボン酸エステル分散剤は、いくつかの周知の方法のいずれかにより調製され得る。利便性、および生成するエステルの優れた特性のために好ましい方法には、上記カルボン酸アンル北側と、１種以上のアルコールまたはフェノールとの、アンル北側１当量あたり約０．５当量〜約４当量のヒドロキシ化合物の割合での反応が包含される。このエステル化は、通常、約１００″Ｃより上の温度、好ましくは１５０°Ｃと３００°Ｃの間の温度で行われる。副生成物として形成される水は、エステル化の進行につれて蒸留により除去される。有用なカルボン酸エステル分散剤の調製は、米国特許第３．５２２．１７９号および第４、２３４．４３５号に記述されている。

このカルボン酸エステル分散剤は、さらに、少なくとも１種の上記アミン、好ましくは、少な（とも１種の上記ポリアミンと反応され得る。このアミンは、いずれかのエステル化されていないカルボキシル基を中和するのに充分な量で加えられる。好ましい１実施態様では、この窒素含有カルボン酸エステル分散剤は、アシル北側１当量あたり、約１．０当量〜２．０当量のヒドロキシ化合物、好ましくは約１．０当量〜１．８当量のヒドロキシ化合物と、約ＯＪ当量までのポリアミン、好ましくは約０．０２当量〜約０．２５当量のポリアミンとを反応させることにより調製される。

他の実施態様では、このカルボン酸アシル化剤は、このアルコールおよびアミンの両方と同時に反応され得る。この配合物の全当量数は、アシル北側１当量あたり、少なくとも約０．５当量であるべきであるものが、一般に、少なくとも約０．０１当量のアルコール、および少なくとも０．０１当量のアミンカ存在する。

これらの窒素含有カルボン酸エステル分散剤組成物は、当該技術分野で周知であり、非常に多くのこれら誘導体の調製は、例えば、米国特許第３．９５７．８５４号および第４．２３４．４３５号に記述され、その内容は、この前に示されている。

このカルボン酸エステル分散剤、およびその製造方法は、当該技術分野で周知であり、米国特許第３．２１９．６６６号：ｉ３，３８１．０２２号；第３，５２２．１７９号；および第４．２３４．４３５号に開示されており、その内容は、カルボン酸エステル分散剤の調製の開示に関して、ここに示されている。

以下の実施例は、このエステル分散剤、およびこのようなエステルの調製方法を例示する。

実施例Ｂ−１０１０００の数平均分子量を有するポリブテンを４．５％の塩素含量まで塩素化し、次いで、１５０〜２２０℃の温度にて、この塩素化したポリブテンを、１．２モル割合の無水マレイン酸と共に加熱することにより、実貫的に炭化水素で置換された無水コハク酸を調製する。無水コハク酸８７４グラム（１モル）およびネオペンチルグリコール１０４グラム（１モル）の混合物を、２４０〜ｂルの１個および両方の水酸基のエステル化から得られるエステルの混合物である。

実施例Ｂ−１１実施例１１で調製したポリブテン置換コハク酸アシル北側３２２５部（５，０当量）、ペンタエリスリトール２８９部（８，５当量）および鉱油５２０４部の混合物を、２２４〜２３５℃で５．５時間加熱する。

この反応混合物を１３０″Ｃで濾過すると、所望生成物のオイル溶液が得られる。

アシル化剤と、ヒドロキシ含有化合物（例えば、アルコールまたはフェノール）との反応から得られる上記カルボン酸エステル誘導体は、さらに、窒素含有分散剤について先に記述の方法で、上記アミンのいずれか（４！に、ポリアミン）と反応され得る。

他の実施態様では、このカルボン酸アシル化剤は、このアルコールおよびアミンの両方と、同時に反応され得る。この配合物の全当量数は、アシル北側１当量あたり、少な（とも約０．５当量であるべきであるが、一般に、少なくとも約０．０１当量のアルコール、および少なくとも０．０１当量のアミンが存在する。これらのカルボン酸エステル誘導体組成物は、当該技術分野で周知であり、非常に多くのこれら誘導体のＲ製は、例えば、米国特許第３．９５７．８５４号および第４．２３４．４３５号に記述されており、その内容は、ここに示されている。

以下の特定の実施例は、アルコールおよびアミンの両方がアシル化剤と反応したエステルの調製を例示する。

実施例Ｂ−１２約１０００の数平均分子量を有するポリブテン１０００部、および無水マレイン酸１０８部（１，１モル）の混合物を、約１９０°Ｃまで加熱し、そして温度を約１８５〜１９０℃に維持しつつ、塩素１００部（１、４３モル）を、約４時間にわたり表面下に加える。この混合物に、次いで、この温度で数時間にわたり窒素を吹き込むと、その残留物は、所望のポリブテニル置換コハク酸アシル北側である。

上で調製したアシル北側１０００部の鉱油８５７部溶液を、攪拌しながら、約１５０℃まで加熱し、そして攪拌しながら、ペンタエリスリトール１０９部（３，２当量）を加える。この混合物に窒素を吹き込み、そして約１４時間にわたって約２００°Ｃまで加熱して、所望のカルボン酸エステル中間体のオイル溶液を形成する。

この中間体に、１分子あたり平均して約３個〜約１０個の窒素原子を宵するエチレンポリアミンの市販混合物１９．２５部（０，４６当量）を加える。この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ２０５℃で３時間加熱することによりストリ・ノピングし、そして濾過する。この濾液は、０．３５％の窒素を含有する所望のアミン変性カルボン酸エステルのオイル溶液（４５％は１００中性鉱油）である。

この分散剤はまた、マンニッヒ分散剤であり得る。マンニッヒ分散剤は、一般に、少なくとも１種のアルデヒド、少なくとも１種の上記アミンおよび少なくとも１種のアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物の反応により形成される。この反応は、室温から２２５℃、通常、５０℃〜約２００℃（７５℃〜１５０℃が最も好ましい）で起こり得、これらの試薬の量は、ヒドロキシ芳香族化合物とホルムアルデヒドとアミンとのモル比が、約（１：１：１）〜約（１：３：３）の範囲となるような量である。

この第一の試薬は、アルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物である。この用語には、フェノール（これが好ましい）、炭素−１酸素−、イオウ−および窒素で架橋されるフェノールおよび、共有結合を介して直接結合したフェノール（例えば、４．４−ビス（ヒドロキシ）ビフェニル）、縮合環炭化水素力）ら誘導されるヒドロキシ化合物（例えば、ナフトールなど）；およびポリヒドロキシ化合物（例えば、カテコール、し゛ノルジシノールおよびヒドロキノン）が含まれる。１種以上のヒドロキシ芳香族化合物の混合物は、この第一の試薬として用いられ得る。

このヒドロキシ芳香族化合物は、少なくとも約６個から（通常、少な（とも約３０個、さらに好ましくは少なくとも５０個）約４００個までの炭素原子、好ましくは３００個までの炭素原子、さらに好ましくは２００個までの炭素原子を有する、少なくとも１個、好ましくは２個以下の脂肪族基または指環族基で置換したものである。これらの基は、上記ポリアルケンから誘導サレ得る。１実施態様では、このヒドロキシ芳香族化合物は、約４２０〜約ｉｏ、　ｏｏｏの扉を有する脂肪族または指環族炭化水素ベースの基で置換されるフェノールである。

第二の試薬は、炭化水素ベースのアルデヒド、好ましくは低級脂肪族アルデヒドである。適当なアルデヒドには、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヒドロキシブチルアルデヒドおよびヘプタナールおよび、反応条件下にてアルデヒドとして反応するアルデヒド前駆体（例えば、パラホルムアルデヒド、バラアルデヒド、ホルマリンおよびメタール）が包含される。ホルムアルデヒドおよびその前駆体（例えば、バラホルムアルデヒド、トリオ牛サン）は、好ましい。アルデヒドの混合物は、第二の試薬として用いられ得る。

第三の試薬は、上記のいずれかのアミンである。好ましくは、このアミンは、上記のポリアミンである。

マンニッヒ分散剤は、以下の特許に記述されている：米国特許第３．９８０．５６９号；米国特許第３，８７７．８９９号；および米国特許第４．４５４．Ｏ５９号（これらの特許の内容は、マンニッヒ分散剤の開示について、ここに示されている）。

この分散剤はまた、分散剤−粘度改良剤であり得る。この分散剤−粘度改良剤には、アミン源との反応により官能化された重合体骨格が含有される。真のすなわち正規のブロック共重合体、またはランダムブロック共重合体、または両者の組み合わせが使用される。これらは、事実上全てのオレフィン性二重結合を除去するために、本発明での使用前に水素添加される。この水素添加を行う方法は、当業者に周知である。

要約すると、水素添加は、金属触媒（例えば、コロイド状ニッケル、木炭上に担持されたパラジウムなど）の存在下にて、大気圧以上の圧力で、この共重合体を水素と接触させることにより、行われる。

一般に、これらのプロ１り共重合体は、酸化安定性の理由から、平均分子内の炭素−炭素共有結合の全数を基準にして、約５％以下（ｎｏ　ｒｓｏｒｅ　ｔｈａｎ）残留オレフィン性不胞和、好ましくは約０．５％以下（ｎｏ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ）残留オレフィン性不胞和を含有する。このような不飽和は、当業者に周知の非常に多くの方法（例えば、赤外、ＮＭＲなど）により測定され得る。最も好ましくはこれらの共重合体は、上記分析方法により決定されるような識別できる不飽和を含有しない。

このブロック共重合体は、典型的には、約１０．０００〜約５００゜０００の範囲、好ましくは約３０．０００〜約２００．０００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。これらの共重合体の重量平均分子量（Ｍｙ）は、一般に、約ｓｏ、ｏｏｏ〜約５００．０００の範囲、好ましくは約３０．０００〜約３００，０００の範囲である。

このアミン源は、アミンと反応できる不飽和アミン化合物または不飽和カルボン酸試薬であり得る。この不飽和カルボン酸試薬およびアミンは、上で記述されている。

飽和アミン化合物の例には、Ｎ−（３，６−シオキサヘプチル）マレイミド、Ｎ −（３−ジメチルアミノプロピル）マレイミド、およびト（２−メト牛シェド半ジエチル）マレイミドが包含される。好ましいアミンは、アンモニア、および第一級アミン含有化合物である。このような第一級アミン含有化合物の例には、アンモニア、Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、２−メトキシエチルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−１，３− プロパンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン、３−メトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロビルアミンおよび４．７・−ジ−オキシオクチルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−１−メチルピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、（２ −アミノエチル）ピリジン、アミノピリジン、２−アミノエチルピリジン、２− ７ミノメチルフラン、３−アミノ−２−オキソテトラヒドロフラン、Ｎ−（２− アミノエチル）ピロリジン、２−７ミノメチルビロリジン、１−メチル−２−アミノメチルピロリジン、１−アミノ−ピロリジン、１−（３−アミノプロピル） −２−メチルピペリジン、４−アミノメチルピペリジン、Ｎ−（２−アミノエチル）モルホリン、１−エチル−３−アミノピペリジン、１−アミノピペリジン、Ｎ−アミ７モルホリンなどが包含される。これらの化合物のうち、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリンおよびＮ−エチル−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミンは好ましく、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンは非常に好ましい。

第一級アミン含有化合物の他の群は、種々のアミン末端ポリエーテルである。このアミン未満ポリエーテルは、一般的な商品名称「シェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）■Ｊで、Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。これらの物質の特定の例には、シェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ＞ ”　Ｍ−６００；　Ｍ（０００；　Ｍ−２００５；およびＭ−２０７０アミンが包含される。

分散剤−粘度改良剤の例は、以下の参考文献に示されている二ＥＰ　１７Ｌ、１６７　３．５８７．９０Ｓ３、６８７．８４９　４．６７０．１７３３、７５６．９５４　４．３２０．０１２４、３２０．０１９（これらの内容は、分散剤−粘度改良剤の開示に関して、ここに示されている）。

上の分散剤は、以下からなる群から選択される１種以上の後処理試薬で、後処理され得る＝　（上で記述の）ホウ素化合物、二硫化炭素、硫化水素、イオウ、塩化イオウ、シアン化アルケニル、カルボン酸アシル化剤、アルデヒド、ケトン、尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアノジアミド、リン酸ヒドロカルビル、亜リン酸ヒドロカルビル、チオリン酸ヒドロカルビル、チオ亜リン酸ヒドロカルビル、硫化リン、酸化リン、リン酸、ヒドロカルビルチオシアネート、ヒドロカルビルイソシアネート、ヒドロカルビルインチオシアネート、エポキシド、エピスルフィド、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合物とフェノール、およびイオウとフェノール。

以下の米国特許の内容は、本発明のカルボン酸誘導体組成物に利用できる後処理方法および後処理試薬の開示内容について、ここに示されている：米国特許第３．０８７．９３６号；第３，２５４、０２５号；第３．２５６．１８５号；第３．２７８．５５０号；第３．２８２．９５５号；第３．２８４．４１０号；箪３．３３８，１１３２号；第３．５３３．９４５号；第３．６３９．２４２号；第３．７０８．５２２号；第３．８５９．３１８号；第３，８６５．８１３号：第４、２３４．４３５号など。英国特許第１，０８５．９０３号および第１．１６２．４３６号もまた、このような方法を記述している。

１実施態様では、これらの分散剤は、少なくとも１種のホウ素化合物で処理される。この分散剤とホウ素化合物との反応は、これらの反応物を所望温度で単に混合することにより起こり得る。通常、この温度は、約５０℃と約２５０℃の間である。

ある場合には、この温度は、２５℃以下でもよい。この温度の上限は、特定の反応混合物および／または生成物の分解点である。

この分散剤と反応するホウ素化合物の量は、各モルの分散剤（すなわち、この分散剤中に含有されている窒素または水酸基の原子割合）に対し、約０．１〜約１０原子割合のホウ素を提供するのに充分な量である。反応物の好ましい量は、各モルの分散剤に対し、約０．５原子割合〜約２原子割合のホウ素を提供するような量である。例示のために、１分子あたり５個の窒素原子を有するアミン分散剤１モルと共に用いられる、１分子あたり１個のホウ素原子を有するホウ素化合物の量は、約０．１モル−約５０モルの範囲内、好ましくは約０．５モル−約１０モルの範囲内である。

Ｃジヒドロカルビルジチオリン本発明のオイル組成物はまた、（Ｃ）次式により特徴づけられる少なくとも１８１ｉのジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩を含有する：ここで、Ｒ３およびＲ１は、それぞれ独立して、３個〜約１３個の炭素原子、好ましくは３個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｍは金属であり、そして２は、Ｍの原子価に等しい整数である。

このジチオリン酸塩中のヒドロカルビル基Ｒ３およびＲ４は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアルカリール基であり得る。例示のアルキル基には、イソプロピル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、種々のアミル基、ｎ−ヘキシル基、メチルイソブチル基、カルビニル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ジイソブチル基、インオクチル基、ノニル基、ベヘニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基などが包含される。例示の低級アルキルフェニル基には、ブチルフェニル、アミルフェニル、ヘプチルフェニルなどが包含される。シクロアルキル基は、同様に有用であり、そしてこれらには、主として、シクロヘキシル基および低級アルキル−シクロヘキシル基が包含される。多くの置換炭化水素基もまた用いられ得、例えば、クロロペンチル、ジクロロフェニルおよびジクロロデシルがある。

本発明で有用な金属塩が調製されるジチオリン酸は、周知である。ジヒドロカルビルジチオリン酸およびそれらの金属塩、およびこのような酸および塩の調製方法の例は、例えば、米国特許第４．２６３．１５０号薯第４．２８９．６３５号；第４．３０８．１５４号；および第４．４１７．９９０号に見いだされる。これらの特許の内容は、このような開示に関して、ここに示されている。

このジチオリン酸は、三硫化リンとアルコールまたはフェノールまたはアルコール混合物とを反応させることにより調製される。この反応は、三硫化リン１モルあたり、４モルのアルコールまたはフェノールを含有し、そして約り０℃〜約２００℃の範囲の温度で行われ得る。それゆえ、０．０−ジーｎ−へ牛シルジチオリン酸の調製は、三硫化リンと、４モルのｎ−ヘキシルアルコールとを、約１００℃の温度で約２時間反応させることを包含する。硫化水素が遊離され、その残留物は定義の酸である。この酸の金属塩は、金属酸化物との反応により調製され得る。反応を起こすには、これら２種の反応物を単に混合し加熱するだけで充分である。得られた生成物は、本発明の目的上、充分に純粋である。

本発明で有用なジヒドロカルピルジチオリン酸金属塩には、第１族金属、第１Ｉ族金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、コバルトおよびニッケルを含む塩が包含される。第１族および第１Ｉ族（これらは、第１ａ族、第１ｔｌ族、第１１ａ族および第１１ｂ族を含む）は、メルクインデックス、９版（１９７６年）の元素の周期表にて定義されている。第１Ｉ族金属、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルおよび銅は、好ましい金属のうちに入る。

亜鉛および銅は、特に有用な金属である。１実施態様では、この潤滑組成物は、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛およびジヒドロカルビルジチオリン酸銅を含有する。この酸ト反応し得る金属化合物の例には、酸化リチウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、酸化銀、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化ストロンチウム、酸化カドミウム、水酸化カドミウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、炭酸鉄、水酸化銅、酸化銅、水酸化鉛、酪酸スズ、水酸化コバルト、水酸化ニッケル、炭酸ニッケル、酸化亜鉛などが包含される。

ある場合には、ある種の成分（例えば、少量の酢酸金属塩または酢酸）を、この金属反応物と共に混合することにより、反応が促進され、改良された生成物が得られる。例えば、必要量の酸化亜鉛と組み合わせて、約５％までの酢酸亜鉛を使用することにより、ジチオリン酸亜鉛の形成が促進される。

好ましい１実施態様では、このアルキル基Ｒ３およびＲ４は、第二級アルコール（例えば、イソプロピルアルコール、第二級ブチルアルコール、２−ペンタノール、２−メチル−４−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノールなど）から誘導される。

特に有用なジチオリン酸金属塩は、三硫化リンとアルコール混合物との反応により順に調製されるジチオリン酸から調製され得る。さらに、このような混合物の使用により、それだけでは油溶性のジチオリン酸またはそれらの塩を生じ得ない安価なアルコールの使用が可能となる。それゆえ、イソプロピルアルコールおよびヘキシルアルコールの混合物は、非常に効果的な油溶性のジチオリン酸金属塩を生成するために用いられ得る。同じ理由のために、ジチオリン酸の混合物は金属化合物と反応してより安価な油溶性塩を形成し得る。

このアルコール混合物は、異なる第一級アルコールの混合物、異なる第二級アルコールの混合物、または第一級アルコールおよび第二級アルコールの混合物であり得る。有用な混合物の例には、以下が包含される：ｎ−ブタノールおよびｎ− オクタツール；ｎ−ペンタノールおよび２−エチル−１−ヘキサノール；イソブタノールおよびｎ−ヘキサノール；イソブタノールおよびイソアミルアルコール；イソプロパツールおよび２−メチル−４−ペンタノール；イソプロパツールおよび第二級ブチルアルコール；イソプロパツールおよびインオクチルアルコールなどが包含される。特に有用なアルコール混合物は、少なくトモ約２０モルパーセントのイソプロピルアルコール、［：Ｌい実施態様では、少なくとも４０モルパーセントのイソプロピルアルコールを含有する第二級アルコールの混合物である。

一般に、本発明のオイル組成物は、この全オイル組成物の重量を基準にして、異なる量の、１種以上の上で同定したジチオリン酸金属塩（例えば、約０．０１重量％〜約２重量％、さらに一般的には約０．０１重量％〜約１重量％）を含有する。このジチオリン酸金属塩は、本発明のオイル組成物の耐摩耗特性および酸化防止特性を改良するために、この組成物に加えられる。

（以下余白）以下の実施例は、ジチオリン酸金属塩の調製を例示する。

実施例Ｃ−ｔ４１　ｆ　／ｌ／−２−ペンタノール６モルおよびイソプロピルアルコール４モルを含有するアルコール混合物を、三硫化リンと反応させることにより、ジチオリン酸を調製する。次いで、このジチオリン酸を、酸化亜鉛のオイルスラリーと反応させる。

このスラリー中の酸化亜鉛の量は、このジチオリン酸を完全得られるジチオリン酸亜鉛のオイル溶液（１０％はオイル）は、９．５％のリン、２０．０％のイオウおよび１０．５％の亜鉛を含有する。

本発明の潤滑油で有用なジチオリン酸金属塩のさらに特定の例は、以下の表に挙げられている。これらのジチオリン酸金属塩は、実施例Ｃ−１の一般方法により調製される。

表成分Ｃニジチオリン酸金属塩尖施漕　Ｒ”　Ｒ’　Ｍ　工Ｃ−２（イソ７°ロビル＋イソオクチル）　（６０：　４０）　ｌｌ　Ｚｎ　２Ｃ−３ｎ−ノニル　ｎ−ノニル　Ｂａ　２Ｃ−４シクロへキシル　シクロヘキシル　Ｚｎ　２Ｃ−５インブチル　イソブチル　Ｚｎ　２Ｃ−６へキシル　ヘキシル　Ｃａ　２Ｃ−７ｎ−デシル　ｎ−デシル　Ｚｎ　２Ｃ−８４−メチル−２−へ°アミル　４−メチル−２−へ°アミル　Ｃｕ　２Ｃ−９（ｎ−）゛チル＋トチ゛シル）（１：１）ｖ　Ｚｎ２Ｃ−１０（イソ７°ロピル＋イソオクチル）（１：１）ｗ　Ｂａ２Ｃ−１１（イソ７′ロヒ゛ル＋４−メチル−２−へ°アミル）　＋（４０：　６０）　ｍ　Ｃｕ　２Ｃ−１２（イソフ゛ロビル＋イソアミル）　（６５：　３５）　ｍ　Ｚｎ　２Ｃ−１３（イソ７°ロピル十５ｅｃ−７’　ｆル）　（４０：　６０）　、　Ｚｎ　２本発明の潤滑組成物にて使用が考慮される他のクラスのジチオリン酸添加剤には、上記ジチオリン酸金属塩とエポキシドとの付加物が包含される。このような付加物を調製する際に有用なジチオリン酸金属塩は、大ていの場合、ジチオリン酸亜鉛である。これらのエポキシドは、アルキレンオキシドまたはアリールアルキレンオ牛シトであり得る。これらのアワールアルキレンオキシドは、スチレンオキシド、ｐ−エチルスチレンオキシド、α−メチルスチレンオキシド、３−β−ナフチル−１，１，３−ブチレンオキシド、ｌ− ドデシルスチレンオキシド、およびｐ−クロロスチレンオキシドにより例示される。これらのアルキレンオキシドには、主として、アルキレン基が８個以下の炭素原子を含有する低級アルキレンオキシドが挙げられる。このような低級アルキレンオキシドの例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１．２−ブテンオキシド、トリメチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、ブタジェンモノエポキシド、１．２−ヘキセンオキシドおよびエビクロロヒドリンがある。ここで有用な他のエポキシドには、例えば、９．１０−エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化された大豆油、エポキシ化されたきり油、およびスチレンとブタジェンとのエポキシ化された共重合体が挙げられる。

この付加物は、このジチオリン酸金属塩とエポキシドとを単に混合することにより、得られ得る。この反応は、通常、発熱的であり、約０°Ｃ〜約３００°Ｃの広い温度限界内で、行われ得る。この反応は発熱的なので、それは、反応温度をうまく制御するために、１種の反応成分（通常、エポキシド）を、少量増分で、他の反応成分に添加することにより、最もうまく行われる。この反応は、溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、鉱油、ナフサまたはｎ−へキサン）中で、行われ得る。

この付加物の化学構造は未知である。本発明の目的上、１モルのジチオリン酸塩と、約０．２５モルから５モルまで（通常、約０．７５モルまで、または約０．５モル）の低級アルキレンオキシド（特に、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド）との反応により得られる付加物は、特に有用であることが見いだされ、従って、好ましい。

このような付加物の調製は、より特定すると、以下の実施例により例示される。

実施例ｃ−１４反応器に、２３６５部（３，３３モル）のインプロピル−イソオクチルジチオリン酸亜鉛（ここで、インオクチルに対するイソプロピルのモル比は、（１：　０．７）である）を充填し、そして室温で攪拌しながら、２４〜３１°Ｃの発熱を伴い、プロピレンオキシド３８．６部（０６７モル）を加える。この混合物を、８０〜９゜°Ｃで３時間維持し、次いで、７　ｎｍＨｇで１０１℃まで真空ストリッピングする。この残留物を濾過助剤を用いて濾過する。この濾液は、イオウ１７．１％、亜鉛８．１７％およびリンフ、４４％を含有する所望の塩のオイル溶液（１１，８％はオイル）である。

本発明の潤滑組成物中で有用であると考慮される、他のクラスのジチオリン酸塩添加剤は、（ａ）上で定義の少なくとも１種のジチオリン酸と、（ｂ）少なくとも１橿の脂肪族カルボン酸または指環族カルボン酸との混合金属塩を含有する。

このカルボン酸は、通常、１個〜約３個のカルボキシ基、好ましくは、１個のカルボキシ基を含有するモノカルボン酸またはポリカルボン酸であり得る。このカルボン酸は、約２個〜約４０個の炭素原子、好ましくは、約２個〜約２０個の炭素原子、有利には、約５個〜約２０個の炭素原子を含有し得る。このカルボン酸は、上記カルボン酸のいずれかであり得る。好ましいカルボン酸は、式Ｒ５Ｃ００Ｉ（を有するものである。ここで、Ｒ５は、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有しない脂肪族または脂環族の炭化水素ベースの基である。適切な酸には、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸およびアラキン酸、および、オレフィン酸（例えば、オレイン酸、リノール酸、およびリルン酸およびリルン酸ダイマー）が挙げられる。

大ていの場合、Ｒ５は、飽和脂肪族基、そして特に、分枝したアルキル基（例えば、イソプロピル基または３−へブチル基）である。例示のポリカルボン酸には、コハク酸、アルキルコかり酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸およびクエン酸がある。

ジチオリン酸の金属塩とカルボン酸の金属塩とを、所望の比で単に配合することにより、混合金属塩が調製され得る。

カルボン酸塩に対するジチオリン酸塩の当量比は、約０５：１〜約４００：１の間である。好ましくは、この比は、約０．５：１と約２００：１との間である。

有利には、この比は、約０．５：１〜約１００：　１、好ましくは、約０．５：１〜約５０＝１、さらに好ましくは、約０．５：　１〜約２０：１であり得る。

さらに、この比は、約０．５：１〜約４．５：１、好ましくは、約２．５＋１〜約４，２５：１であり得る。この目的のために、ジチオリン酸の当量は、その分子量を、その中の−ＰＳＳＨ基の数で割った値であり、カルボン酸の当量は、その分子量を、その中のカルボキシ基の数で割った値である。

本発明で有用な混合金属塩を調製するための第二の好ましい方法は、酸の混合物を所望の比で調製し、そしてこの酸混合物を、上記金属化合物の１種と反応させることである。この調製方法が用いられるとき、存在する酸の当量に関して、過剰の金属を含有する塩を調製することが、しばしば可能である；それゆえ、酸１当量あたり、２当量程度の金属、特に、約１５当量までの金属を含有する混合金属塩が調製され得る。

この目的のための金属の当量は、その原子重量をその原子価で割った値である。

本発明で有用な混合金属塩を調製するために、上記方法の別の方法もまた用いられ得る。例えば、いずれかの酸の金属塩は、他の酸と配合され、得られた配合物は、追加の金属塩基と反応し得る。

この混合金属塩が調製される温度は、一般に、約３０’Ｃと約１５０°Ｃとの間、好ましくは、約１２５°Ｃまでである。この混合塩が、酸の混合物と金属塩基との中和により調製されるなら、約５０°Ｃより高いぷ度、特に、約７５°Ｃより高い温度を使用するのが好ましい。実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、ナフサ、ベンゼン、キシレン、鉱油など）の存在下にて反応を行うのが、しばしば有利である。この希釈剤が鉱油であるか、または鉱油と物理的または化学的に類似しているなら、潤滑剤または機能流体の添加剤として、この混合金属塩を用いる前に、それを除去する必要はない。

米国特許第４．３０８．１５４号および第４．４１７．９９０号は、これらの混合金属塩の調製方法を記述し、そしてこのような混合塩の多（の例を開示している。これらの特許の開示内容は、ここに参考として示されている。

これらの混合金属塩の調製は、以下の実施例により例示される。

実施例Ｃ−１５酸化亜鉛６７部（１，６３当ｊｌ）および鉱油４８部の混合物を、室温で攪拌し、モしてジー（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸４０１部（１当量）および２ −エチルへ牛すン酸３６部（０，２５当量）の混合物を、１０分間にわたって加える。この添加中に、温度を４０’Ｃまで上げる。添加が完了すると、この温度を、３時間で８０℃まで上げる。次いで、この混合物を、１００　’Ｃで真空ストリッピングすると、鉱油中の９１％溶液として、所望の混合金属塩が生じる。

吐！上坊−１本発明の組成物はまた、酸化防止剤（Ｄ）を含有する。但し、（Ｄ）酸化防止剤および（Ｃ）ジチオリン酸金属塩は、同じではない。例えば、（Ｃ）および（Ｄ）は、共に、ジチオリン酸金属塩であるが、但し、（Ｃ）の金属は（Ｄ）の金属と同じではない。この酸化防止剤は、イオウ含有組成物、アルキル化芳香族アミン、フェノールおよび油溶性の遷移金属含有化合物からなる群より選択される。

この酸化防止剤はまた、１種以上のイオウ含有組成物であり得る。硫化されて本発明の硫化有機組成物を形成し得る物質には、オイル、脂肪酸またはそのエステル、それから製造されるオレフィンまたはポリオレフィン、またはディールス＝アルダー付加物が包含される。

硫化され得るオイルは、天然油または合成油であり、これには、鉱油、ラード油、脂肪アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸から誘導されるカルボン酸エステル（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）、まっこう鯨油、合成のまっこう鯨油代替物、および合成の不飽和エステルまたはグリセリドが包含される。

脂肪酸は、一般に、約３個〜３０個の炭素原子を含有する。

不飽和脂肪酸は、一般に、天然に生じる植物性または動物性油脂に含有される。

このような酸には、パルミトール（ｐａｌｍｉｔｏｌｅｉｃ）酸、オレイン酸、リノール酸、す／レン酸およびエルカ酸が包含される。この脂肪酸は、酸の混合物、例えば、天然に生じる動物油および植物油（これには、牛脂、貯蔵脂肪（ｄｅｌ）Ｏｔ　ｆａｔ）、ラード油、トール油、ビーナツツ油、とうもろこし油、サフラワー油、ごま油、けし種油、大豆油、綿実油、ひまわりｆＭ油、または小麦芽油が挙げられる）を含有し得る。

トール油は、ロジン酸（主として、アビエチン酸）、および不飽和脂肪酸（主として、オレイン酸およびリノール酸）の混合物である。トール油は、木材バルブの製造用の硫酸塩工程の副生成物である。

この脂肪酸エステルはまた、上記タイプの脂肪族オレフィン酸を、上記アルコールおよびポリオールのいずれかと反応させることにより、調製され得る。脂肪族アルコールの例にハ、−価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ− プロパツールまたはインプロパツール；ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二級ブタノールまたは第三級ブタノールなど）；およヒ多価アルコール（これには、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセロールなどが含まれる）が包含される。

硫化され得るオレフィン性化合物は、事実上多様である。

これらの化合物は、非芳香族性の二重結合として定義される少なくとも１個のオレフィン性二重結合；すなわち、２個の脂肪族炭素原子を連結するものを含有する。広義には、このオレフィンは、式Ｒ″’Ｒ”Ｃ＝ＣＲ″３Ｒ″４により定義され得、ここで、各Ｒ”、Ｒ”、Ｒ゛３およびＲ゛４は、水素または有機基である。

一般に、上式＋、＝テ、水素でなイＲ”基は、−Ｃ（Ｒ”）３、−　Ｃ０ＯＲ’ ５、−　Ｃ０Ｎ（Ｒ”）２、　Ｃ００Ｎ　（Ｒ”　＞４、−ＣＯＯＭ、　−ＣＮ、−Ｘ、−ＹＲ’５または−Ａｒで満たされ得、ここで、各Ｒ５は、独立して、水素、アルキル、アルケニル、了り−ル、置換されたアルキル、置換されたアルケニルまたは置換されたアリールであり、いずれか２個のＲ°５基は、アルキレンまたは置換アルキレンであり得、それにより、約１２個までの炭素原子を有する環が形成される；Ｍは、１当量の金属カチオン（好ましくは、第１族または第■族、例えば、ナトリウム、カリウム、バリウム、カルシウム）；Ｘはハロゲン（例えば、塩素、臭素またはヨウ素）；Ｙは酸素または二価のイオウ；Ａｒは、約１２個までの炭素原子を有するアリール基または置換されたアリール基である。

ｃｌ、Ｒ−２、Ｒ“３およびＲ−４のいずれか２個はまた、−緒になって、アルキレン基または置換されたアルキレン基を形成し得る。すなわち、このオレフィン性化合物は、指環族であり得る。

このオレフィン性化合物は、通常、水素でない各Ｒ基が、独立して、アルキル基、アルケニル基またはアリール基であるものである。モノオレフィン性化合物およびジオレフィン性化合物、特に前者は好ましく、特に、末端モノオレフィン性炭化水素；すなわち、Ｒ“３およびｃ４が水素であり、モしてＲ。

１およびＲ”が、１個〜約３０個の炭素原子、好ましくは、１個〜約１６個の炭素原子、さらに好ましくは、１個〜約８個の炭素原子、さらに好ましくは、１個〜約４個の炭素原子を有するアルキルまたはアリール、特にアルキル（すなわち、このオレフィンは脂肪族である）である化合物が好ましい。約３個〜３０個の炭素原子、特に、約３個〜１６個（大ていの場合、９個より少ない数）の炭素原子を有するオレフィン性化合物は、特に望ましい。

イソブチン、プロピレン、およびそれらのダイマー、トリマーおよびテトラマーおよび混合物は、特に好ましいオレフィン性化合物である。これらの化合物のうち、イソブチレンおよびジイソブチレンは、その有用性およびそれから特に高いイオウ含量の組成物が調製され得るために、特に望ましい。

他の実施態様では、この硫化有機化合物は、硫化テルペン化合物である。「テルペン化合物」という用語には、本明細書および請求の範囲で泪いられるように、実験式ｃ、ａＬ６を有する種々の異性体テルペン炭化水素（例えば、テレピン油、松根油（ｐｉｎｅ　ｏＨ）およびジペンテンに含まれるもの）、および種々の合成のおよび天然に生じる酸素含有誘導体が包含されることが意図されている。

これらの種々の化合物の混合物は、特に、松根油およびテルペンチンのような天然生成物が用いられるとき、一般に、利用される。例えば、松根油には、α−テルピネオール、β−テルピネオール、α−７エンコール（ｆｅｎｃｈｏｌ）、ショウノウ、ボルネオール／イソボルネオール、フェンフン（ｆｅｎｃｈｏｎｅ）、エストラゴール（ｅｓｔｒａｇｏｌｅ）、ジヒドロ−α−テルピネオール、アネトールおよび他のモノテルペン炭化水素の混合物を含有する。示された松根油中の種々の成分の特定の比および量は、特定の原料および精製度に依存する。松根油から誘導される一群の生成物は、ヘルクレス　インコーポレーティッド（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）から市販されている。ヘルクレス　インコーボレーティッドから市販されテルペンアルコールとして一般に知られている松根油生成物は、本発明の硫化生成物の調製に特に有用であることが分かっている。松根油生成物は、α−テルピネオール（α−Ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ）、テルピネオール３１８プライム（Ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ　３１１１　Ｐｒ１Ｉｌｅ）、ャルモール（Ｙａｒ＋ｗｏｒ）　３０２、ヘルコバインオイル（Ｈｅｒｃｏ　ｐｉｎｅｏｉｌ）、ヤルモール３０２Ｗ、ヤルモールＦおよびヤルモール６０のような名称で、ヘルクレスから市販されている。

他の実施態様では、この硫化有機組成物は、イオウ源と少なくとも１種のディールス−アルダ−付加物との反応生成物を含む少なくとも１橿のイオウ含有物質である。一般に、ディールス−アルダ−付加物に対するイオウ源のモル比は、約０．７５〜約４．０の範囲であり、好ましくは、約１〜約２．０の範囲であり、さらに好ましくは、約１〜約１．８の範囲である。１実施態様では、付加物に対するイオウのモル比は、約０．８：１〜１．２：　１である。

このディールス−アルダ−付加物は、ジエン合成またはディールス−アルダ−反応により調製される周知で当該技術分野で認められたクラスの化合物である。このクラスの化合物に関する先行技術の要約は、Ａ、Ｓオニスチェンコ（Ａ、Ｓ、　０ｎｉｓｃｈｅｎｋｏ）によるロシアのモノグラフ、Ｄｉｅｎｏｖ　ｉ　Ｓ’ ｎｔｅｓ、イズダテルストア力デミイ　ノウク（Ｉｚｄａｔｅｌｓｔｖｏ　Ａｋａｄｅｍｉｉ　Ｎａｕｋ）　５ＳＳＲ，１９６３年に見いだされる。　（Ｌ、７ンデル（Ｌ、　Ｍａｎｄｅｌ＞により、Ａ、Ｓオニスチェンコ、４　（Ｄｉｅｎｅ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ）　。

ニューヨーク、タニエルデビイ　アンドカンパニー　インク（Ｄａｎｉｅｌ　Ｄａｖｅｙ　ａｎｄ　Ｃｏ　Ｉｎｃ、）　、１９６４年として、英語に翻訳された）。このモノグラフ、およびここで引用した参考文献の内容は、本明細書に参考として示されている。

基本的には、このジエン合成（ディールス−アルダ−反応）は、少なくとも１種の共役ジエンと、少なくとも１種のエチレン性またはアセチレン性不飽和化合物との反応を包含し、後者の化合物は、ジェノフィル（ｄｉｅｎｏｐｈｉｌｅｓ）として周知である。ピペリレン、イソプレン、メチルイソプレン、クロロブレンおよび１．３−ブタジェンは、このディールス−アルダ−付加物を調製する際に用いる好ましいジエンのうちに入る。環状ジエンの例には、シクロペンタジェン、フルベン（ｆｕｌｖｅｎｅＳ）、１．３−シクロへキサジエン、１．３−シクロへブタジェン、１゜３．５−シクロへブタトリエン（１，３，５−ｃｙｃｌｏｅｐｔａｔｒｉｅｎｅｓ）、シクロオクタテトラエン、および１．３．５−シクロノナトリエンがある。

好ましいクラスのジェノフィルは、ホルミル、シアノ、ニトロ、カルボキシ、カルボヒドロカルビルオキシなどのような基から選択される少な（とも１個の電子受容基を有するものである。通常、このヒドロカルビル基および置換ヒドロカルビル基は、もし存在するなら、それぞれ、１０個より多い炭素原子を含有しない。

ジェノフィルの好ましい１クラスは、少なくとも１８ｉのカルボン酸エステル基が−Ｃ（０）Ｏ−Ｒａにより表され、ここで、ＲｉＩは、約４０個までの炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールの残基であり、−ＲＱが誘導される脂肪族アルコールは、上記の一価アルコールまたは多価アルコールのいずれでもあり得るものである。好ましくは、このアルコールは、低級脂肪族アルコールであり、さらに好ましくは、メタノール、エタノール、プロパツールまたはブタノールである。

このエチレン性不飽和ジェノフィルに加えて、以下のような多くの有用なアセチレン性不飽和ジェノフィルが存在する：プロピオールアルデヒド、メチルエチニルケトン、プロピルエチニルケトン、プロペニルエチニルケトン、プロピオル酸、プロピオル酸ニトリル、プロピオル酸エチル、テトロ酸（ｔｅｔｒｏｌｉｃ　ａｃｉｄ）、プロパルギルアルデヒド、アセチレンジカルボン酸、アセチレンジカルボン酸のジメチルエステル、ジベンゾイルアセチレンなど。

通常、この付加物は、等モル量のジエンとジェノフィルとの反応を伴う。しかしながら、このジェノフィルが１個より多いエチレン性結合を有するなら、それが反応混合物中に存在している場合、追加のジエンを反応させることが可能である。

この反応混合物中に、硫化促進剤として有用な物質を混合することが、しばしば有利である。これらの物質は、酸性、塩基性または中性である。有用な中性物質および酸性物質には、酸性化粘土（例えば、「スーパーフィルトロール（ＳｕｐｅｒＦｉｌｔｒｏｌ）　（硫酸処理されたケイソウ土））、ｐ−トルエンスルホン酸、リン含有試薬（例えば、リン含有酸（例えば、ジアルキルジチオリン酸））、リン含有酸エステル（例えば、リン酸トリフェニル）、硫化リン（三硫化リン）、および界面活性剤（例えば、レシチン）が挙げられる。

好ましい促進剤は、塩基性物質である。これらは、無機酸（ｔ［および塩（例えば、水酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび硫化ナトリウム）であり得る。しかしながら、最も望ましい塩基性促進剤は、アンモニアおよびアミンを包含する窒素塩基である。

用いる促進剤物質の量は、一般に、テルペンおよびオレフィン性化合物の合計重量の約０．０００５〜２，０％である。好ましいアンモニアおよびアミン触媒の場合、この合計重量のモル数あたり、約０．０００５〜０．５モルが好ましく、約０．００１〜０．１モルが特に望ましい。

促進剤、またはこの上で列挙した１種以上の促進剤のための希釈剤のいずれかとして、この反応混合物中にはまた、水が存在する。水が存在するとき、その量は、通常、このオレフィン性化合物の約１〜２５重量％である。しかしながら、水の存在は必須ではなく、あるタイプの反応装置が用いられるとき、実質的に無水の条件下にて、この反応を行うのが有利な場合もある。

この上で記述のように、こ０反応混合物に促進剤を混合するとき、この反応は低温で起こり得、その生成物は、一般に、淡い色であることが、一般に、認められている。

本発明のイオウ含有物質のいずれかを調製するために用いられるイオウ源または試薬は、例えば、イオウ、ハロゲン化イオウ（例えば、−塩化イオウまたは二塩化イオウ）、硫化水素とイオウまたは二酸化イオウとの混合物などであり得る。

イオウ、またはイオウおよび硫化水素の混合物は、しばしば、好ましい。しかしながら、他の硫化試薬は、適当であれば、それと置き換えられ得ることが理解される。全ての硫化試薬の市販原料は、通常、本発明の目的上、用いられ、これらの市販生成物に通常付随している不純物は、好ましくない結果を与えることなく存在し得る。

イオウだけを使用することにより、この硫化反応が起こるとき、この反応は、約５０〜２５０°Ｃの温度、通常、約１５０〜約２１０°Ｃの温度にて、この試薬をイオウと共に単に加熱することにより、起こる。硫化される物質のイオウに対する重量比は、約５：１と約１５＝１との間、一般に、約５＝１と約１０＝１との間である。この硫化反応は、一般に、不活性雰囲気（例えば、窒素）にて、効率的に攪拌しつつ行われる。成分または試薬のいずれかが反応温度にてかなり揮発性なら、反応容器を密封し、圧力下で維持してもよい。イオウは、他の成分の混合物に分割して加えるのがしばしば有利である。

本発明の方法にて、イオウおよび硫化水素の混合物が使用されるとき、硫化される成分１モルあたりのイオウおよび硫化水素の量は、それぞれ、通常、約０．３〜約３グラム原子、および約０．１〜約１５モルである。好ましい範囲は、それぞれ、約０．５〜約２．０グラム原子および約０．４〜約１．２５モルであり、最も望ましい範囲は、それぞれ、約０．８〜約１．８グラム原子および約０．４〜約０．８モルである。この反応混合物の操作では、これらの成分は、これらの範囲を与えるレベルで、導入される。

半連続操作では、これらの成分は、いずれの比でも混合され得るが、物質収支基準（ａ　ｍａｓｓ　ｂａｌａｎｃｅ　ｂａｓｉｓ）では、これらの比の範囲内の量で消費されるように、存在する。それゆえ、例えば、反応容器に最初にイオウだけが充填されるなら、テルペンおよび／またはオレフィン性化合物および硫化水素は、所望の比が得られるような割合で、増分的に加えられる。

この硫化反応にて、イオウおよび硫化水素の混合物が使用されるなら、この硫化反応の温度範囲は、一般に、約５０〜約３５０°Ｃである。好ましい範囲は、約１００　’Ｃ〜約２００°Ｃであり、約１５０〜約１８０℃が特に適当である。

この反応は、しばしば、大気圧以上の圧力（これは、自然圧力、すなわち、反応の過程で自然に発生する圧力であり得、通常、そうである）下にて起こるが、また、外部から加えた圧力であってもよい。反応中に発生する正確な圧力は、系の設計および操作、反応温度、および反応成分および生成成分の蒸気圧のような要因に依存し、反応過程で変わり得る。

この反応混合物は、主として、上記成分および試薬からなることが一般に好ましいが、この反応はまた、使用される温度範囲内では液体である不活性溶媒（例えば、アルコール、エーテル、エステル、脂肪族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素など）の存在下にて、起こり得る。この反応温度が比較的高い（例えば、約２００°Ｃ）とき、生成物からイオウが発生し得る。もし低い反応温度（例えば、約１５０〜１７０″Ｃ）が用いられるなら、このイオウの発生は避けられる。

ある場合には、活性イオウを減らすために、ここで記述の方法に従って、得られる硫化生成物を処理するのが望ましい。

「活性イオウ」という用語には、銅および類似物質を染色させ得る形状のイオウが包含され、モしてイオウ活性を測定するために、標準試験が利用できる。活性イオウを低減するための処理の別方法として、硫化組成物を含有する潤滑剤と共に、金属不活性化剤が用いられ得る。

以下の実施例は、本発明の硫化組成物に関する。

実施例Ｄ−１反応容器に、イソプロピルアルコール７８０部、水７５２ｍ、５０重量％水酸化すｌ−’Ｊウム水溶液３５部、硫酸処理されたケイソウ土（インゲルハードコーポレーション（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）　（メンロパーク（Ｍｅｎｌｏ　Ｐａｒｋ）、二ニーシャーシー）から入手したスーパーフィルトロール（Ｓｕｐｅｒ　Ｆｉｌｔｒｏｌ））　６０部、および硫化ナトリウム２３９部を充填する。この混合物を攪拌し、そして７７〜８０°Ｃに加熱する。この反応温度を２時間維持する。

この混合物を７１℃まで冷却し、そこで、硫化オレフィン（これは、−塩化イオウ３３７部と、１−ドデセン７３３部およびネオデン（Ｎｅｏｄｅｎｅ）　１６１８　（これは、シェルケミカル（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手したＣｌ８−１８オレフィン混合物である）　１０００部の混合物１０００部とを反応させることにより、調製した）を、この混合物に加える。この反応混合物を７７〜８０℃まで加熱し、塩素含量が最大で０．５になるまで、この温度を維持する。この反応混合物を、８０℃および２０ｍＩｎＨｇまで真空ストリッピングする。

この残留物を、ケイソウ土で濾過する。この濾液は、１９．０％のイオウおよび０．９５の比重を有する。

実施例Ｄ−２大豆油１００部および市販のＣＩ８α−オレフィン５０部の混合物を、窒素下にて１７５℃まで加熱し、そしてイオウ１７．４部をゆっくりと加える。そこで、発熱反応により、温度が２０５°Ｃまで上がる。この混合物を、１８８°Ｃ〜２００℃で５時間加熱し、ゆっくりと９０°Ｃまで冷却し、そして濾過すると、１０．１３％のイオウを含有する所望生成物が生じる。

実施例Ｄ−３大豆油１００部、トール油酸３．７冊および市販のＣｌ５−Ｉｌｌα−オレフィン４６．３部の混合物を、窒素下にて１６５℃まで加熱し、そしてイオウ１７．４部を加える。この混合物の温度は、１９１℃まで上がる。温度を１６５°Ｃ〜２００℃で７時間維持し、次いで、９０℃まで冷却して、濾過する。この生成物は、１０．１３％のイオウを含有する。

実施例Ｄ−４冷却器、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、松根油９３部（０，５当量）およびイオウ４８部（１，５当量）の混合物を充填する。この混合物を、窒素を吹き込みつつ約１４０℃まで加熱し、そしてこの温度で約２８時間維持する。冷却後、添加漏斗を通して、ｃｕｅα−オレフィン（これは、ガルフ　オイルケミカルカンパニー（Ｇｕｌｆ　Ｏｉｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から、ガルフテン（Ｇｕｌｆｔｅｎｅ）　１６の一般商品名で入手できる）１１１部を加える。添加が完了した後、この添加漏斗を窒素管と置き換える。この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ、１７０°Ｃまで加熱し、そしてこの温度で約５時間維持する。この混合物を冷却し、そして濾過助剤で濾過する。この濾液は、１９．０１％（理論値１９．０４％）のイオウ含量を有する所望生成物である。

実施例Ｄ−５（ａ）トルエン４００グラムおよび塩化アルミニウム６６．７グラムを含有する混合物を、攪拌機、窒素導入管、および固体の二酸化炭素で冷却した還流冷却器を備えた２リツトルフラスコに充填する。アクリル酸ブチル６４０グラム（５モル）およびトルエン２４０．８グラムの第二混合物を、０．２５時間にわたってＡｌＣｌ３スラリーに加える。この間、温度を３７〜５８℃の範囲に維持する。

その後、２７５時間にわたって、ブタジェン３１３グラム（５８モル）をこのスラリーに加える。この間、この反応塊の温度を、外部冷却によって、６０〜６１ °Ｃに維持する。この反応塊に、約０．３３時間窒素を吹き込み、次いで、４す、ｌ−ルの分液漏斗に移し、そして濃塩酸１５０グラムの水１１００グラム溶液で洗浄する。その後、この生成物を、さらに２回の水洗にかける。

この水洗では、各洗浄に水１０００　＋ｍｌを用いる。この洗浄した反応生成物を、連続的に蒸留し、未反応のアクリル酸ブチルおよびトルエンを除去する。この第一の蒸留段階の残留物を、９〜１０　ｍｍＨｇの圧力でさらに蒸留し、その後、１０５〜１１５°Ｃで、所望の付加物７８５グラムを集める。

（ｂ）ブタジェン−アクリル酸ブチルのディールス−アルダ−付加物（４５５０グラム、２５モル）、およびイオウ華１６００グラム（５０モル）を、攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた１２リツトルフラスコに充填する。この反応混合物を、１５０〜１５５℃の範囲の温度で７時間加熱する。この間、１時間あたり約０．５立方フイートの割合で、そこに窒素を通す。加熱後、この塊を室温まで冷却し、そして濾過すると、イオウ含有生成物が濾液である。

成分（Ｄ＞はまた、アルキル化芳香族アミンであり得る。アルキル化芳香族アミンには、次式により表される化合物が挙げここで、Ａｒ３およびＡｒ’は、独立して、単核または多核の置換されたまたは非置換の芳香族基：そしてＲ８は、水素、／１０ゲン、ＯＨ，ＮＨ２、ＳＲ，Ｎｏ２、または１個〜約５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ａｒ３およびＡｒ’は、上記芳香族基のいずれかであり得る。Ａｒ’および／またはＡｒ’が置換された芳香族基のとき、Ａｒ３および／またはＡｒ’上の置換基の数（ま、独立して、Ａｒ３および／またはＡｒ’上で置換に利用できる位置の数までの範囲である。これらの置換基は、独立して、〕＼ロゲン（例えば、塩素、臭素など）　、０ＨＳＮＨ２、ＳＲ，ＮＯ２、または１個〜約５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基基からなる群から選択される。

好ましい実施態様では、成分（Ｄ）は、次式により表される：ここで、Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素、または１個〜約５０の炭素原子を有するヒドロカルビル基、好ましくは、約４個〜約２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。芳香族アミンの例には、ｐ、ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン；オクチルフェニル−β−ナフチルアミン；オクチルフェニル−α−ナフチルアミン；フェニル−α−ナフチルアミン；フェニル−β−ナフチルアミン；ｐ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミンおよび４−オクチルフェニル−１−オクチル−β− ナフチルアミンおよびジ（ノニルフェニル）アミンが包含され、ジ（ノニルフェニル）アミンが好ましい。

米国特許第２．５５８，２１１５号；第３．６０１．６３２号；第３．３６８．９７５号；および第３．ＳＯ５，２２５号は、成分（Ｄ）の範囲内のジアリールアミンを開示している。これらの特許の内容は、参考としてここに示されている。

本発明の酸化防止剤（Ｄ）は、数タイプのフェノール性化合物の１種以上を含有し得る。これらのフェノール性化合物は、金属を含有しないフェノール性化合物であり得る。

１実施態様では、本発明の酸化防止剤には、金属を含有しない少なくとも１種のヒンダードフェノールが挙げられる。

該ヒンダードフェノールのアルキレンカップリング誘導体もまた、用いられ得る。ヒンダードフェノールは、（明細書および請求の範囲では）、立体的に障害のある水酸基を含有するものとして定義され、これらには、水酸基が互いに〇−位またはｐ−位にあるジヒドロ牛ジアリール化合物の誘導体が挙げられる。

この金属を含有しないヒンダードフェノールは、次式Ｉ。

Ｉ＋およびＩＩＩにより表され得る：ここで、各Ｒ９は、独立して、３個〜約９個の炭素原子を含有するアルキル基、各Ｒ１１＋は、水素またはアルキル基、Ｒ１１は、水素または１個〜約９個の炭素原子を含有するアルキル基、そして各ＲＩ２は、独立して、水素またはメチル基である。好ましい実施態様では、Ｒ１″は、約３個〜約５０個の炭素原子、好ましくは、約６個〜約２０個の炭素原子、さらに好ましくは、約６個〜約１２個の炭素原子を含有するアルキル基である。このような基の例には、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル、トリプロペニル、テトラプロペニルなどが包含される。Ｒ９基、Ｒ１１１基およびＲ１＋基の例には、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ヘプチル、オクチルおよびノニルが包含される。好ましくは、各Ｒ９およびＲ１１は、第三級基（例えば、第三級ブチル、第三級アミルなど）である。式■により表されるタイプのフェノール性化合物は、種々の方法により調製され得、１実施態様では、このようなフェノールは、まず、バラ置換アルキルフェノールを調製し、その後、望ましくは、２ −位および／または６−位にて、このバラ置換フェノールをアルキル化することにより、段階的な方法で調製される。式Ｉ＋および式ＩＩ＋により表されるタイプのカップリングしたフェノールを調製するのが望ましいとき、第二段階のアルキル化は、水酸基に対しオルトの位置の１個だけがアルキル化される条件で、行われる。式Ｉで表されるタイプの有用なフェノール性物質の例には、以下が包含される：２−ｔ−ブチルー４−ヘプチルフェノール：２−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール；２．６−ジーｔ− ブチル−４−ブチルフェノール；２，６−ジーｔ−ブチル−４−へブチルフェノール；２，６−ジーｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール；２−メチル−６−ジーｔ−ブチル−４−ヘプチルフェノール；２．４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール；２，６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール；４−ｔ−ブチルカテコール；２，４−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；２，６−ジーｔ−ブチル−４ −メチルフェノール；および２−メチル−６−ジーｔ−ブチル−４−ドテシルフェノール。

式Ｉ＋で表されるタイプのオルト位にカップリングしたフェノールの例には、以下が包含される＝２．２−ビス（６−ｔ−ブチル−４−へブチルフェノール）；２，２−ビス（６−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール）；２，５−ビス（１ −メチルシクロヘキシルアルキレンがカップリングした式１１１で表されるタイプのフェノール性化合物は、Ｒ１＋が水素である式Ｉのフェノールから、フェノール性化合物とアルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなど）またはケトン（例えば、アセトン）との反応により調製され得る。フェノール性化合物をアルデヒドおよびケトンで力１ブリングする方法は、当該技術分野で周知であり、この方法は、ここで詳細に記述する必要はない。この方法を例示するために、Ｒ１＋が水素である式■で表されるフェノール性化合物を、希釈剤（例えば、トルエンまたはキシレン）中にて、塩基と共に加熱し、次いで、この混合物をアルデヒドまたはケトンと接触させる。この間、この混合物を還流状態まで加熱し、そして反応の進行につれて、水を除去する。式ＩＩ！で表されるタイプのフェノール性化合物の例には、以下が包含される：２．２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−へブチルフェノール）；２．２−メチレン−ビス（６ −ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール）：２．２−メチレン−ビス−（４−ドデシル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレン−ビス−（４−オクチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２−メチレン−ビス−（４−オクチルフェノール）；２，２−メチレン−ビス−（４−ドデシルフェノール）；２，２ ’−メチレン−ビス−（４−へブチルフェノール）；２．２”−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール）；２．２°−メチレン−ビス（　Ｓ−ｔ−ブチル−４−テトラブロペニルフニノール）；および２，２°−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−ブチルフェノール）。

このアルキレンがカップリングしたフェノールは、フェノール（２当量）と、１当量のアルデヒドまたはケトンとを反応させることにより、得られる。低分子量アルデヒドが好ましく、有用なアルデヒドの特に好ましい例には、ホルムアルデヒド、それらの可逆重合体（例えば、バラホルムアルデヒド）、トリオ牛サン、アセトアルデヒドなどが包含される。

本明細書および請求の範囲で用いられるように、「ホルムアルデヒド」という用語は、このような可逆重合体を含むと考えられる。このアルキレンがカップリングしたフェノールは、フェノールまたは置換されたアルキルフェノールから誘導され得、置換されたアルキルフェノールが好ましい。このフェノールは、アルデヒドとの反応に利用できるオルト位またはバラ位を有しなければならない。

１実施態様では、このフェノールは、立体的に障害のある水酸基を生じ得るかまたは生じ得ない１個以上のアルキル基を含有する。このアルキレンがカップリングしたフェノールの形成にて用いられ得るヒンダードフェノールの例には、以下が包含される＝２．４−ジメチルフェノール；２．４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２．６−ジーｔ−ブチルフェノール；４−オクチル−６−ｔ−ブチルフェノールなど。

１実施態様では、このアルキレンがカップリングしたフェノールを調製するフェノールは、上記のように、バラ位が少な（とも６個の炭素原子を含有する脂肪族基で置換されたフェノールである。一般に、このアルキル基は、６個〜１２個の炭素原子を含有する。好ましいアルキル基は、エチレン、プロピレン、１−ブテンおよびイソブチンの重合体、好ましくは、プロピレンテトラマーまたはトリマーから誘導される。

フェノールと、アルデヒド、その重合体またはケトンとの間の反応は、通常、室温と約１５０℃との間、好ましくは、約５０〜１２５℃で行われる。この反応は、好ましくは、酸性物質または塩基性物質（例えば、塩酸、酢酸、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム）の存在下で行われる。用いられる試薬の相対量は、重要ではないが、一般に、ホルムアルデヒドまたは池のアルデヒド１当量あたり、約０゜３〜約２．０モルのフェノールを用いるのが好都合である。

以下の実施例は、式！および式ＩＩ＋で表されるタイプのフェノール性化合物の調製を例示する。

実施例Ｄ−６反応容器に、４−テトラプロペニルフェノール３１９２部（１２モル）を充填する。このフェノールを３０分間で８０℃まで加熱し、この容器に、９３％硫酸溶液２１部（０，２モル）を加える。この混合物を８５℃まで加熱し、そして６時間にわたってイソブチレン１３４４部（２４モル）を加える。この温度を８５° Ｃと９１°Ｃの間で維持する。インブチレンの導入後、この反応系に、８５℃で３０分間にわたり、１時間あたり２標準立方フイートの割合で、窒素を吹き込む。水酸化カルシウム（６部、０，２モル）を水１２部と共に、この反応容器に加える。この混合物を、窒素下にて１．５時間にわたり、１３０″Ｃまで加熱する。この反応系を、１３０′Ｃおよび２０ミリメートル水銀で、３０分間真空ストリッピングする。この残留物を９０℃まで冷却し、そしてケイソウ土で濾過すると、所望生成物が得られる。この所望生成物は、０９０１の比重を有し、ヒドロキシルのパーセント（グリニヤール）は４．２５（理論値４．４９）に等しい。

実施例Ｄ−７反応容器に、４−テトラプロペニルフェノール７９８部（３モル）を充填する。

このフェノールを９５℃〜１００°Ｃまで加熱し、そこで、この容器に、９３％硫酸溶液５部を加える。この容器に、１００°Ｃで１．７時間にわたり、インブチレン１６８部（３モル）を加える。イソブチレンの導入後、この反応系に、１００°Ｃで１７２時間にわたり、１時間あたり２標準立方フイートの割合で、窒素を吹き込む。この反応容器に、上記フェノール８９０部（２，９８モル）を加え、そして３４〜４０℃まで加熱する。この容器に、３７％ホルムアルデヒド水溶液（１３７グラム、１．７モル）を加える。この混合物を、水を除去しつつ、１３５°Ｃまで加熱する。１０５〜１１０°Ｃにて、１．５５ｃｆｈの割合で、窒素の吹き込みを開始する。この反応系を、窒素下にて１２０℃で３時間維持する。この反応系を８３°Ｃまで冷却し、そこで、この容器に、５０％水酸化ナトリウム水溶液４部（０，０５モル）を加える。この反応系を、窒素下にて１３５ °Ｃまで加熱する。この反応系を、１０分間にわたり、１３５°Ｃおよび２０ミリメートル水銀まで真空ストリッピングする。この反応系を９５℃まで冷却し、その残留物をケイソウ土で濾過する。この生成物は、　５．４７のヒドロキシルのパーセント（グリニヤール）（理論値５．５）および６８２（理論値６６７）の分子量（蒸気相浸透圧）を有する。

実施例Ｄ−８４−へブチルフェノールを当量のトリープロピレンフェノールで置き換えたこと以外は、実施例Ｄ−６の一般方法を繰り返す。

この方法で得られた置換フェノールは、５．９４％のヒドロキシルを含有する。

実施例Ｄ−９実施例Ｄ−６のフェノールを実施例Ｄ−４ｔのフェノールで置き換えたこと以外は、実施例Ｄ−７の一般方法を繰り返す。この方法で調製したメチレンでカップブリングしたフェノールは、５゜７４％のヒドロキシルを含有する。

他の実施態様では、本発明の潤滑組成物は、金属を含有しない（すなわち、無灰分の）アルキルフェノールスルフィドを含有し得る。

このスルフィドを調製するアルキルフェノールもまた、上で論じ式■で表される（ここで、ＲＩ＋は水素である）タイプのフェノールを含有し得る。例えば、アルキルフェノールスルフィドに変換され得るアルキルフェノールには、２−ｔ− ブチル−４−へブチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール；および２−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノールが挙げられる。

「アルキルフェノールスルフィド」という用語は、シー（アルキルフェノール）モノスルフィド、ジスルフィド、ポリスルフィド、およびアルキルフェノールと一塩化イオウ、二塩化イオウまたは元素イオウとの反応により得られる他の生成物を包含することを意味する。１モルのフェノールは、０゜５〜１．５モル以上のイオウ化合物と反応する。例えば、アルキルフェノールスルフィドは、１モルのアルキルフェノールと、０．５〜２．０モルの二塩化イオウとを混合することにより、容易に得られる。この反応混合物は、通常、約１００℃で約２〜５時間維持される。その後、得られたスルフィドを乾燥し濾過する。元素イオウが用いられるとき、典型的には、約１５０〜２００℃またはそれより高い温度が用いられる。窒素下または類似の不活性ガス下にて、乾燥操作を行うこともまた、望ましい。

適当な塩基性アルキルフェノールスルフィドは、例えば、米国特許第３．３７２．１１６号、第３．４１０．７９８号および箪４，０２１，４１９号に開示され、それらの内容は、参考としてここに示されている。

米国特許第４．０２１，４１９号に記述されている、これらのイオウ含有フェノール性組成物は、置換フェノールをイオウまたはハロゲン化イオウで硫化し、その後、この硫化フェノールとホルムアルデヒドまたはそれらの可逆重合体とを反応させことにより、得られる。他方、置換フェノールは、まずホルムアルデヒドと反応し、その後、イオウまたはハロゲン化イオウと反応して、所望のアルキルフェノールスルフィドを生成する。米国特許第４．０２１．４１９号の開示内容は、このような化合物、およびこのような化合物の調製方法の開示について、参考としてここに示されている。以下で記述のタイプの合成オイルは、本発明で使用する塩を調製する際に用いられる鉱油または天然油と置き換えて用いられる。

他の実施態様では、この酸化防止剤（Ｄ）は、フェノチアジン、置換フェノチアジン、または式！■で表されるような誘導体であり得る：ここで、ＲＩ４は、高級なアルキル基、またはアルケニル基、アリール基、アルカリール基またはアラルキル基またはそれらの混合物からなる群から選択され；Ｒ１３は、アルキレン基、アルケニレン基またはアラルキレン基、またはそれらの混合物；各ＲＩ５は、独立して、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、アリールアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルチオ、アリールチオ、または縮合した芳香環、またはそれらの混合物；ａおよびｂは、それぞれ独立して、０またはそれより大きい。

他の実施態様では、このフェノチアジン誘導体は、式Ｖで表され得る：　− ここで、ＲＩ３、Ｒ１４、ＲＩＳ、ａおよびｂは、式ＩＶに関して定義したものと同じである。

上記フェノチアジン誘導体、およびそれらの調製方法は、米国特許第４．７１１５．０９５号に記述され、この特許の開示内容は、このような方法および化合物の教示について、参考としてここに示されている。１実施態様では、ジアルキルジフェニルアミンは、高温（例えば、１４５°Ｃ〜２０５℃の範囲）にて、反応を完結させるのに充分な時間にわたり、イオウで処理される。

ヨウ素のような触媒は、イオウ架橋を確立するために使用され得る。

フェノチアジンおよびその種々の誘導体は、遊離のＮＵ基を含有するフェノチアジン化合物を、式Ｒ”ＳＲ＋３０Ｈ（ここで、Ｒ１′およびＲ１３は、式ＩＶに関して定義されている）のチオアルコールと接触させることにより、式ＩＶの化合物に変換され得る。

このチオアルコールは、塩基性条件下にて、メルカプタンＲ１’ＳＨとアルキルチオキシドとの反応により、得られる。他方、このチオアルコールは、遊離ラジカル条件下にて、末端オレフィンとメルカプトエタノールとを反応させることにより、得られ得る。このチオアルコールとフェノチアジン化合物との間の反応は、不活性溶媒（例えば、トルエン、ベンゼンなど）の存在下にて、行われる。強酸触媒（例えば、硫酸またはパラトルエンスルホン酸）は、フェノチアジン１０００ｆｆｉあたり約１部〜約５０部の触媒量で、好ましい。この反応は、一般に、形成される水を除去しつつ、還流温度で行われる。好都合には、この反応温度は、８０°Ｃと１７０℃との間で維持され得る。

式＋ｙおよびＶ（ここで、Ｘは１または２である）で表されるタイプの化合物、すなわち、スルホンまたはスルホキシドを調製するのが望ましいとき、上記チオアルコールとの反応により調製される誘導体は、不活性ガスのブランケット下にて、氷酢酸またはエタノールのような溶媒中で、過酸化水素のような酸化剤で酸化される。好都合には、約２０″Ｃ〜約１５０°Ｃで部分酸化が起こる。以下の実施例は、本発明の機能流体中にて、非フエノール性酸化防止剤（Ｄ＞として使用され得るフェノチアジンの調製を例示する。

実施例Ｄ−１０１モルのフェノチアジンを、トルエン３００■ｌと共に、１リツトルの丸底フラスコに入れる。この反応器には、窒素ブランケットを維持する。フェノチアジンおよびトルエンの混合物に、硫酸触媒０．０５モルを加える。次いで、この混合物を還流温度まで加熱し、およそ９０分間にわたって、ｎ−ドデシルチオエタノール１．１モルを一滴ずつ加える。反応過程にて水が形成されるにつれて、水を連続的に除去する。

この反応混合物を、実質的に水が発生しなくなるまで、還流下にて連続的に攪拌する。次いで、この反応混合物を９０’Ｃまで冷却する。この硫酸触媒を、水酸化ナトリウムで中和する。この溶媒を、次いで、１１０″Ｃで２　にＰａの真空下にて、除去する。この残留物を濾過すると、９５％収率の所望生成物が得られる。

他の実施態様では、この酸化防止剤（Ｄ）は、遷移金属含有組成物である。この遷移金属含有の酸化防止剤は、油溶性である。この組成物は、一般に、チタン、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、および亜鉛から選択される少なくとも１種の遷移金属、好ましくはマンガン、銅および亜鉛から選択される少なくともｌｌｉの遷移金属、さらに好ましくは銅を含有する。これらの金属は、硝酸塩、亜硝酸塩、ハロゲン化物、オキシハロゲン化物、カルボン酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩および酸化物の形状であり得る。この遷移金属含有組成物は、一般に、金属−有機化合物複合体の形状である。この有機化合物には、カルボン酸およびエステル、モノチオリン酸およびジチオリン酸、ジチオカルバミン酸、および分散剤が挙げられる。一般に、この遷移金属含有の組成物は、組成物を油溶性とするために、少な（とも約５個の炭素原子を含有する。

ｌ実施態様では、この有機化合物はカルボン酸である。このカルボン酸は、１個〜約１０個のカルボキシル基、および２個〜約７５個の炭素原子、好ましくは、２個〜約３０個の炭素原子、さらに好ましくは、２個〜約２４個の炭素原子を含有するモノカルボン酸またはポリカルボン酸であり得る。モノカルボン酸の例には、２−エチルへキサン酸、オクタン酸、デカン酸、オレイン酸、リノール酸、ステアリン酸およびグルコン酸が包含される。ポリカルボン酸の例には、コハク酸、マロン酸、シトラコン酸、およびこれらの酸の置換された型カ包含される。

このカルボン酸は、上記ヒドロカルビルｌｔｍカルボン酸アシル北側の１種であり得る。

他の実施態様では、この有機化合物は、モノチオリン酸またはジチオリン酸である。このジチオリン酸は、上記リン酸のいずれでもあり得る（ジヒドロカルビルジチオリン酸塩を参照せよ）。モノチオリン酸は、ジチオリン酸を蒸気または水で処理することにより、調製される。

他の実施態様では、この有機化合物は、モノチオカルバミン酸またはジチオカルバミン酸である。モノチオカルバミン酸またはジチオカルバミン酸は、二硫化炭素またはカーボンオキシスルフィドと、篤−級アミンまたは第二級アミンとを反応させることにより：ＩＩ製される。これらのアミンは、上記アミンのいずれかであり得る。

他の実施態様では、この有機化合物は、フェノール、芳香族アミン、または上記分散剤のいずれかであり得る。好ましい実施態様では、この遷移金属含有組成物は、低級カルボン酸−遷移金属一分散剤の複合体である。この低級アルキルカルボン酸は、１個〜約７個の炭素原子を含有し、それには、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、２−エチルへ牛サン酸、安息香酸およびサリチル酸が挙げられる。この分散剤は、上記分散剤のいずれかであり得、好ましくは、この分散剤は、窒素含有のカルボン酸分散剤である。この遷移金属複合体は、約２５°Ｃからこの反応混合物の分解温度まで、通常、約２５°Ｃから約１００°Ｃまでの温度で、遷移金属の低級カルボン酸塩と分散剤とをブレンドすることにより調製される。キンレン、トルエン、ナフサまたは鉱油のような溶媒が用いられ得る。

実施例Ｄ−１に酢酸銅−水和物５０部、１００中性鉱油２８３部、キシレン２５０ミリリツトルおよびアシル化窒素中間体５０７部を１６０″Ｃで３２時間加熱し、さらに１００中性鉱油３２４０部を加えて１３０℃〜２４０℃で３．５時間加熱することにより、金属複合体を得る。このアシル化窒素中間体は、ポリブテン置換無水コハク酸４．３９２部（これは、１０００の数平均分子量および４．３％の塩素含量を有する塩素化ポリブテンと、２０モル％過剰の無水マレイン酸との反応により、調製される）と、トリエチレンテトラミン３重量部およびジエチレントリアミン１重量部のアルキレンアミンポリアミン混合物５４０部とを反応させることにより、調製される。

この反応系を、１１０°Ｃおよび５ミリメートル水銀まで真空ストリッピングする。この反応系をケイソウ土で濾過すると、５９重量％のオイル、０．３重量％の銅および１．２重Ｉ％の窒素を有する濾液が生じる。

実施例Ｄ−１２（ａ）イソプロピルアルコール４２０部（７モル）およびｎ−ブチルアルコール５１８部（７モル）の混合物を調製し、そして窒素雰囲気下にて、６０°Ｃまで加熱する。温度を６５°Ｃ〜７７°Ｃに維持しつつ、二硫化リン（６４７部、２．９１モル）を１時間にわたって加える。この混合物を、冷却しつつ、さらに１時間攪拌する。

この物質を濾過助剤で濾過すると、その濾液は、所望のジチオリン酸である。

（ｂ）酸化第一銅６９部（０，９７当量）および鉱油３８部の混合物を調製し、実施例Ｄ−１３（ａ）で調製したジチオリン酸２３９部（０，８８当量）を、約２時間にわたって加える。この反応は、添加中にてわずかに発熱的であり、その後、温度を約７０℃に維持しつつ、この混合物をさらに３時間攪拌する。この混合物を１０５°Ｃ／　１０　ｍ＋ｓＨｇまでストリッピングし、そして濾過する。この濾液は、１７．３％の銅を含有する暗緑色の液体である。

マグネシウムオーバーベース本発明の潤滑組成物はまた、少なくともｉｌｌのマグネシウムオーバーベース化スルホン酸、カルボン酸またはリン含有酸またはそれらの誘導体、好ましくはスルホン酸を含有する。

これらの酸は、上で記述されている。一般に、これらのマグネシウム塩は、アルカリ金属塩について上で記述の金属比と同じ金属比を有する。

これらのマグネシウム塩は、塩基性アルカリ金属化合物に代えて、塩基性マグネシウム化合物、好ましくは酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムを用いること以外は、アルカリ金属塩と類似の方法により調製される。

マグネシウムオーバーベース化塩およびそれらの調製方法は、米国特許策３．６２９．１０９号；第４．１２９．５０８号；第４．６２７．９２１１号；および第４．７７５．４９０号に記述されている。これらの内容は、その開示について、ここに示されている。

以下の実施例は、本発明で有用なマグネシウム塩を記述する。

実施例Ｆ、−１アルキルフェニルスルホン酸（平均分子量は４５０）のオイル溶液９０６グラム（１，５当量）、鉱油５６４グラム、トルエン６００グラム、酸化マグネシウム９５．７グラム（４，４当量）、および水１ｚＯグラムを含有する反応混合物を、１時間あたり約３立方フイートの二酸化炭素の割合にて、約７８℃〜８５°Ｃの温度で、約７時間にわたり炭酸塩化する。この間、この反応混合物を絶えず攪拌する。炭酸塩化を止め、そして反応生成物を、２０　ｍｒａ、　（Ｈｇ、　）の圧力で１６５℃まで加熱することによりストリッピングする。このストリッピング生成物を濾過する。この濾液は、約３の金属比を有する所望の塩基性スルホン酸マグネシウムのオイル溶液である。

実施例Ｅ−２鉱油１３５部（全ての「部」は、他に指示がなければ、重量部である）、キシレン３３０部、アルキルフェニルスルホン酸（平均分子量は４２５）の鉱油溶液２００部（０，２３５当量）、トール油酸１９部（０，０６８当量）、酸化マグネシウム６０部（約２．７５当量）、メタノール８３部、および水６２部を含有する反応混合物を、メタノールの還流温度にて、１時間あたり１５部の二酸化炭素の割合で、約２時間にわたり炭酸塩化する。ついで、二酸化炭素の導入割合を、１時間あたり約７部まで低下させ、そして３時間にわたり約９８℃の温度まで上げることにより、メタノールを除去する。水４７部を加え、そして約９５℃の温度にてさらに３．５時間にわたり、炭酸塩化を続ける。この炭酸塩化された混合物を、次いで、１４０°Ｃ〜１４５℃の温度まで２．５時間加熱することにより、ストリッピングする。これにより、約１０の金属比で特徴づけられる塩基性マグネシウム塩のオイル溶液が得られる。

次いで、この炭酸塩化された混合物を約６０°Ｃ〜６５°Ｃまで冷却し、そしてそれに、キシレン２０８部、酸化マグネシウム６０部、メタノール８３部および水６２部を加える。メタノールの還流温度にて、１時間あたり１５部の割合で２時間にわたり、炭酸塩化を再開する。二酸化炭素の添加割合を、１時間あたり７部まで低下させ、そして３時間で約９５°Ｃまでの温度を上げることにより、メタノールを除去する。水４１．５部を追加し、そして、１時間あたり７部の割合にて、約９０’Ｃ〜約９５℃の温度で、３．５時間にわたり炭酸塩化を続ける。

炭酸塩化した塊状物を、次いで、約１５０℃〜１６０°Ｃまで３．５時間加熱し、次いで、さらに、この温度で圧力を２０　＋ｕ、　（Ｈｇ、）まで低下させることによりストリッピングする。この炭酸塩化された反応生成物を、次いで、濾過する。この濾液は、２０の金属比により特徴づけられる所望の塩基性マグネシウム塩のオイル溶液である。

本発明の潤滑組成物は、圧縮エンジンおよび火花点火エンジン、好ましくは、火花点火エンジンを潤滑させる際に、効果的である。本発明の組成物は、操作条件下にて、エンジンに効果的な保護を与える。上で記述のように、この潤滑組成物は、主要量の潤滑粘性のあるオイル、および（Ａ）スルホン酸、カルボン酸またはリン含有酸またはそれらの誘導体の少なくとも１種のアルカリ金属オーバーベース化塩、（Ｂ）少なくとも１種の分散剤、（Ｃ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩、（Ｄ）少なくとも１種の酸化防止剤、および（Ｅ）スルホン酸、カルボン酸またはリン酸含有酸またはそれらの誘導体の少なくとも１種のマグネシウムオーバーベース化金属塩を含有する。

本発明の潤滑組成物および方法は、潤滑粘性のあるオイルを使用する。潤滑粘性のあるオイルには、天然潤滑油または合成潤滑油およびそれらの混合物が包含される。天然油には、動物油、植物油、鉱物性潤滑油、溶媒処理されたまたは酸処理された鉱油、および石炭または頁岩から誘導されたオイルが包含される。合成の潤滑油には、炭化水素油、ハロ置換炭化水素油、アルキレンオキシド重合体、ジカルボン酸とポリオールとのエステル、リン含有酸のエステル、重合体テトラヒドロフランおよびシリコンベース油が包含される。

潤滑粘性のあるオイルの特定の例は、米国特許第４．３２６．９７２号および欧州特許公開第１０７．２８２号に記述され、両方の特許の内容は、潤滑油に関する開示について、参考としてここに示されている。潤滑剤基油の基本的で簡潔な記述は、Ｄ、　Ｖ、プＯｙ　りり、　Ｖ、　Ｂｒｏｃｋによる論文、「潤滑油」、はお１ｃａｎｔ　Ｅ■ム組且■、４３巻、ｐ、　１８４〜１８５　（１９８７年３月）にて、明らかにされている。この論文の内容は、潤滑油に関する開示について、参考としてここに示されている。潤滑粘性のあるオイルの記述は、米国特許第４．５８２．６１８号（第２欄の３７行目から第３欄の６３行目に含まれている）に見いだされ、その内容は、潤滑粘性のあるオイルの開示について、参考としてここに示されている。

上の成分は、一般に、エンジンに効果的な保護を与える量で存在する。このアルカリ（ａｌｋａｌ）金属塩（Ａ）は、潤滑組成物１００グラムあたり少なくとも約０．００１ｇ当量、好ましくは約０．００２５、さらに好ましくは約０．００３１、さらにより好ましくは約０、００３７を提供する量で存在する。一般に、このアルカリ金属塩（Ａ）は、潤滑組成物１００グラムあたり、約０．００７５当量、好ましくは約ａ、　ｏｏｓｏまでのアルカリ金属を提供する量で存在する。

他の実施態様では、このアルカリ金属塩（Ａ）は、この組成物の約０．１５重量％、好ましくは約０．２０重量％、さらに好ましくは約０．２５重量％、さらにより好ましくは約０．３０重量％の量で存在する。一般に、このアルカリ金属塩（Ａ）は、この組成物の約０．６０重量％まで、好ましくは約０．４０重量％までの量で存在する。この分散剤（Ｂ）は、一般に、この組成物の少なくとも約１．６０重量％、好ましくは約１．８重量％、さらに好ましくは約２゜２５重量％の量で存在する。この分散剤（Ｂ）は、一般に、この組成物の約５．０重量％まで、好ましくは約４．０重量％まで、さらに好ましくは約３．５重量％の量で存在する。このヒドロカルビルジチオリン酸金属塩（Ｃ）は、一般に、この組成物の約０．１重量％から、好ましくは約０．５重量％から、さらに好ましくは約０．７重量％から、約２．０重量％まで、好ましくは約１．７５重量％まで、さらに好ましくは約１．５重量％までの量で存在する。この酸化防止剤（Ｄ）は、一般に、この組成物の約０．０１重量％から、好ましくは約０．０３重量％から約２．０重量％まで、好ましくは約１．０重量％までの量で存在する。他の実施態様では、この酸化防止剤は、この潤滑組成物の約５０　ｐｐｍから、好ましくは約１００　ｐｐｍから、さらに好ましくは約１２５　ｐｐｍから、約２０００　ｐｐｔａまで、一般に約１０００　ｐｐｍまで、好ましくは約ｓｏｏ　ｐｐｍまで、好ましくは約２００　ｐｐｍまで、さらに好ましくは約１５０　ｐｐｌｌまでの遷移金属を提供する量で存在する。このオーバーベーススルホン酸マグネシウム（Ｅ）は、この組成物の少なくとも約０．１５重量％から、好ましくは約０．２０重量％から、さらに好ましくは約０．２５重量％からの量で存在する。このスルホン酸マグネシウム（Ｅ）は、一般に、この組成物の約２．０重量％まで、好ましくは約１．５重量％まで、さらに好ましくは約１．０重量％までの量で存在する。

本発明の潤滑組成物は、オーバーベース化スルホン酸カルシウムを含有しない。

「含有しない」という用語の使用は、実質的にオーバーベース化スルホン酸カルシウムを含有しない組成物を表す。このオーバーベース化スルホン酸カルシウムの金属比は、典型的には、１．５〜４０である。他の実施例では、これらの組成物は、カルシウムオーバーベース化フェネート（これには、カルシウムでオーバーベース化されアルキレンがカップリングしたフェネートおよびカルシウムでオーバーベース化されイオウがカップリングしたフェネートが含まれる）を含有しない。本発明の潤滑組成物は、一般に、約０．０８重量％より少ない、好ましくは約０．０７重量％より少ない、さらに好ましくは約０．０５重量％より少ないカルシウム金属を含有する。本発明のある種の添加剤中には、ある程度のカルシウムは不純物として存在し得る。これらの少量のカルシウムは、それが本発明の組成物に悪影響を与えないという条件で、存在していてもよい。

本発明の潤滑組成物は、それだけでまたは他のいずれかの周知の添加剤と組み合わせて、用いられ得る。これらの添加剤には、以下が挙げられるが、それらに限定されない：耐摩耗剤、極圧剤、乳化剤、解乳化剤、摩擦調整剤、錆止め剤、腐食防止剤、粘度改良剤、流動点降下剤、染料および泡抑制剤。これらの添加剤は、最終生成物の必要性に応じて、種々の量で存在し得る。

腐食防止剤、極圧剤および耐摩耗剤には、以下が挙げられるが、これらに限定されないニリン含有酸の金属塩、塩素化された脂肪族炭化水素；リン含有エステル（これには、亜リン酸ジヒドロカルビルおよび亜リン酸トリヒドロカルビルが含まれる）；ホウ酸エステルを包含するホウ素含有化合物；ジメルカプトチアジアゾール銹導体；ベンゾチアゾール誘導体；アミノメルカプトチアゾール誘導体；およびモリブデン化合物。

粘度改良剤には、以下が挙げられるが、これらに限定されない：ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ジエン重合体、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体く好ましくは、スチレン−無水マレイン酸共重合体エステル）、ポリオレフィンおよび多機能性の粘度改良剤。

流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油中にしばしば含有される特に有用なタイプの添加剤である。例えば、Ｃ，Ｖ、スマルヒール（Ｃ，Ｖ、　Ｓｍａｌｈｅｅｒ）およびＲ，ケネディ　スミス（Ｒ，ＫｅｎｎｅｄｙＳａ＋１ｔｈ）の−Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ−（レジウスーヒールズカンパニーパブリッシャーズ（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ　Ｃｏ＋ｍｐａｎｙ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、クリーブランド、オハイオ、１９６７年）の８ページを参照せよ。

安定した泡の形成を低減するかまたは防止するために用いられる消泡剤には、シリコーンまたは有機重合体が包含される。これらの例、およびさらに他の消泡組成物は、”Ｆｏａｍ　Ｃ。

ｎｔｒｏｌ　Ａｇｅｎｔｓ”　（ヘンリーＴ、カーナー（Ｈｅｎｒｙ　Ｔ、　Ｋｅｒｎｅｒ）、ノイスデータコーポレーション（Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、１９７６年）の９．１２５〜１６２に記述されている。

これらの添加剤および他の添加剤は、米国特許第４．５８２．６１８号（第１４欄の５２行目から第１７欄の１６行目に含まれている）に極めて詳細に記述され、その内容は、本発明と組み合わせて用いられ得る他の添加剤の開示について、ここに示されている。

本発明の潤滑組成物は、上の成分（Ａ）〜（Ｄ）を、潤滑粘性のあるオイル中にて、任意の追加の添加剤とまたはこれらの添加剤なしでブレンドすることにより調製される。ブレンドは、室温からこの混合物または個々の成分の分解温度までの温度で、これらの成分を混合することにより（通常、攪拌することにより）、行われる。一般に、これらの成分は、約２５℃から約２５０℃までの温度、好ましくは、約２００℃までの温度、さらに好ましくは、約１５０℃までの温度、さらにより好ましくは、約１００℃までの温度で、ブレンドされる。

以下の表は、本発明の潤滑剤を例示する例を含む。この表中のｒ　Ｂａ１．　Ｊは、この組成物の残量がオイルであることを表す。実施例１−９の各成分の量は、体積パーセントで測定され、そして示された添加剤のオイル含有生成物の量を反映している。

実施例の　潤滑剤（体積％）ご双豊工　１２３　土　１Ａ−１０，３５０，２６−−−０，３５０，３５Ａ−４−一−−−−ＯＪＯ−− −−一−Ｂ−１５，５−−−５，５５，５５，５８−ｉ２　−−−　６．３　− −−　−−−　＝　−Ｃ−１０，７５０，７５０！８　０，７５　０．７５Ｄ− ６−−−−−−−−−０，３１−−−（Ｌ’ＬＴ−余’ａ）実施例の　潤滑剤（体積％）生ｍ二　上　２３　土　ｉシリコン消泡剤　８０ｐｐｍ　８０ｐｐｉ　８０ｐｐｍ　８０ｐｐｉ　８０ｐｐｏ＋オイル　Ｂａ１．　Ｂａ１．　Ｂａｔ、Ｂａ１．　Ｂａｌ。

（以下余白）実施例の　潤滑剤（体積％）二底亘上　ｉ　エ　８９Ａ−１０，３５０，２５０，２５０，３２Ｂ−１６，０５，０６，３５，５Ｃ−１０，８１０，１１４０，７７１，０Ｄ−６−−−０，３５０，７５−一− グリセロールモノオレエートまたはオレイルアミド　０．２　０．１　０．１　０．１実施例の　潤滑剤（体積％）！双二二　６７８９シリコン消泡剤　８０ｐｐｍ　８０ｐｐｍ　８０ｐｐｍ　８０ｐｐｍオイル　Ｂａ１．　Ｂａ１．　Ｂａ１．　Ｂａｌ。

（以下余白）本発明の潤滑油組成物は、使用条件下にて劣化を低減する傾向を示し、それにより、摩耗、および望ましくない沈澱物（フェス、スラッジ、炭素質物質および樹脂状物質（これは、種々のエンジン部分に付着し、エンジンの効率を低下させる傾向にある））の形成を低減する。潤滑油はまた、本発明に従って処方され得、その結果、乗用車のクランク室で用いられるとき、燃料経済性が改良される。

本発明は、その好適な実施態様に関して説明しているものの、それらの種々の変更は、この明細書を読めば、当業者に明かなことが理解されるべきである。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲に入るようなこれらの変更を含むべく意図されていることが理解されるべきである。

要１重書本発明は、主要量の潤滑粘性のあるオイル；および以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を含有する潤滑油組成物に関する：（Ａ）該潤滑組成物１００グラムあたり、少なくとも約０．００１ｇ当量のアルカリ金属を提供する量の、少なくとも１種の、酸性有機化合物のアルカリ金属オーバーベース化塩；（Ｂ）少な（とも約１．６０１１％の少なくともＩＮの分散剤；（Ｃ）少なくとモｌｆ！のジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩（Ｄ＞少なくとも１種の酸化防止剤；（Ｅ）少なくとも１種の、酸性有機化合物のマグネシウムオーバーベース化金属塩：但し、該潤滑油組成物は、オーツ１′−ベース化スルホン酸カルシウムおよびオーツ＜−ベース化カルシウムフェネートを含有せず、該組成物は、約０．０８重量％より少ないカルシウムを含有し、そして（Ｃ）および（Ｄ）は同じではない。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の７第１項）平成４年１２月２１日−

Claims

【特許請求の範囲】１．主要量の潤滑粘性のあるオイル；および以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を含有する、潤滑油組成物：（Ａ）該潤滑組成物１００グラムあたり、少なくとも約０．００１９当量のアルカリ金属を提供する量の、少なくとも１種の、酸性有機化合物のアルカリ金属オーバーベース化塩；（Ｂ）少なくとも約１．６０重量％の少なくとも１種の分散剤；（Ｃ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩；（Ｄ）少なくとも１種の酸化防止剤；（Ｅ）少なくとも１種の、酸性有機化合物のマグネシウムオーバーベース化金属塩：但し、該潤滑油組成物は、オーバーベース化スルホン酸カルシウムおよびオーバーベース化カルシウムフェネートを含有せず、該組成物は、約０．０８重量％より少ないカルシウムを含有し、そして（Ｃ）および（Ｄ）は同じではない。２．（Ａ）の前記アルカリ金属が、ナトリウム、カリウムまたはリチウムである、請求項１に記載の組成物。３．前記オーバーベース化塩（Ａ）が、約３から約４０の金属比を有する、請求項１に記載の組成物。４．前記酸性有機化合物が、スルホン酸、カルボン酸、リン含有酸またはフェノールまたはそれらの誘導体である、請求項１に記載の組成物。５．前犯（Ａ）の記オーバーベース化塩が、オーバーベース化スルホン酸ナトリウムまたはオーバーベース化スルホン酸カリウムである、請求項１に記載の組成物。６．前記（Ａ）のオーバーベース化塩が、オーバーベース化カルボン酸ナトリウムまたはオーバーベース化カルボン酸カリウムである、請求項１に記載の組成物。７．前記カルボン酸塩が、ヒドロカルビル置換カルボン酸塩である、請求項６に記載の組成物であって、該ヒドロカルビル基が、約４００から約５，０００のＭｎを有するポリアルケンから誘導される、組成物。８．前記ポリアルケンが、約８００から約２，５００のＭｎを有する、請求項７に記載の組成物。９．前記（Ａ）のオーバーベース化塩が、オーバーベース化チオリン酸ナトリウムまたはオーバーベース化チオリン酸カリウムである、請求項１に記載の組成物。１０．前記分散剤（Ｂ）が、（ａ）少なくとも１種の窒素含有カルボン酸分散剤、（ｂ）少なくとも１種のアミン分散剤、（ｃ）少なくとも１種のエステル分散剤、（ｄ）少なくとも１種のマンニッヒ分散剤、（ｅ）少なくとも１種の分散剤粘度改良剤、または（ｆ）これらの２種以上の混合物である、請求項１に記載の組成物。１１．前記分散剤（Ｂ）が、（ａ）ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤と、少なくとも１個の第一級アミノ基または第二級アミノ基を有するアミンとを反応させることにより調製される、少なくとも１種の窒素含有カルボン酸分散剤である、請求項１０に記載の組成物であって、該ヒドロカルビル基が、約５００から約５，０００のＭｎを有するポリアルケンから誘導される、組成物。１２．前記ポリアルケンが、約８００から約２，５００のＭｎを有する、請求項１１に記載の組成物。１３．前記ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤が、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤である、請求項１１に記載の組成物であって、該アシル化剤が、ヒドロカルビル基の各当量あたり、平均して少なくとも１．３値のコハク酸基を有し、そして該ヒドロカルビル基が、約１３００から約５０００のＭｎ値および約１．５から約４のＭｗ／Ｍｎ値を有するポリアルケンから誘導される、組成物。１４．前記アミンが、アルキレンポリアミンである、請求項１１に記載の組成物。１５．前記分散剤（Ｂ）が、（ｂ）ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤と少なくとも１種のポリヒドロキシ化合物との反応により調製されるエステル分散剤である、請求項１０に記載の組成物であって、該ヒドロカルビル基が、約５００から約５，０００のＭｎを有するポリアルケンから誘導される、組成物。１６．前記ポリヒドロキシ化合物が、２個から約８個の水酸基および２個から約２０個の炭素原子を有する化合物である、請求項１５に記載の組成物。１７．前記ポリヒドロキシ化合物が、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール、エチレングリコール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンまたはそれらのダイマーまたはトリマーである、請求項１５に記載の組成物。１８．前記エステル分散剤が、さらに、アミンと反応する、請求項１５に記載の組成物。１９．前記アミンが、アルキレンポリアミンである、請求項１８に記載の組成物。２０．前記ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩（Ｃ）が、少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛である、請求項１に記載の組成物。２１．前記酸化防止剤（Ｄ）が、少なくとも１種のイオウ含有組成物、少なくとも１種のアルキル化芳香族アミン、少なくとも１種のフェノール、少なくとも１種の油溶性の遷移金属含有酸化防止剤またはそれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。２２．前記酸化防止剤（Ｄ）が、アルキレンがカップリングしたフェノールである、請求項２１に記載の組成物。２３．前記酸化防止剤（Ｄ）が、２，６−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロカルビルフェノールである、請求項２１に記載の組成物。２４．前記酸化防止剤（Ｄ）が、イオウがカップリングしたフェノールである、請求項２１に記載の組成物。２５．前記酸化防止剤（Ｄ）が、少なくとも１種の遷移金属含有酸化防止剤である、請求項２１に記載の組成物。２６．前記遷移金属が、銅である、請求項２５に記載の組成物。２７．前記酸化防止剤（Ｄ）が、少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸銅である、請求項２１に記載の組成物。２８．（Ｅ）が、オーバーベース化スルホン酸マグネシウムである、請求項１に記載の組成物。２９．約０．０１重量％より少ないカルシウムを含有する、請求項１に記載の組成物。３０．火花点火エンジンの潤滑剤である、請求項１に記載の組成物。３１．主要量の潤滑粘性のあるオイル；および以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を含有する、潤滑油組成物：（Ａ）該潤滑組成物１００グラムあたり、少なくとも約０．００１９当量のナトリウムまたはカリウムを提供する量の、少なくとも１種の、スルホン酸またはカルボン酸のナトリウムオーバーベース化塩またはカリウムオーバーベース化塩；（Ｂ）少なくとも約１．６０重量％の少なくとも１種の分散剤；（Ｃ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛；（Ｄ）少なくとも１種の酸化防止剤；（Ｅ）少なくとも１種のオーバーベース化スルホン酸マグネシウム：但し、該潤滑油組成物は、オーバーベース化スルホン酸カルシウムおよびオーバーベース化カルシウムフェネートを含有せず、（Ｄ）および（Ｃ）は同じではなく、そして該組成物は、約０．０８重量％より少ないカルシウムを含有する。３２．前記分散剤（Ｂ）が、（ａ）少なくとも１種の窒素含有カルボン酸分散剤、（ｂ）少なくとも１種のアミン分散剤、（ｃ）少なくとも１種のエステル分散剤、（ｄ）少なくとも１種のマンニッヒ分散剤、（ｅ）少なくとも１種の分散剤粘度改良剤、または（ｆ）これらの２種以上の混合物である、請求項３１に記載の組成物。３３．前記分散剤（Ｂ）が、（ａ）ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤とポリアミンとを反応させることにより調製される、少なくとも１種の窒素含有カルボン酸分散剤である、請求項３２に記載の組成物であって、該ヒドロカルビル基が、約５００から約５，０００のＭｎを有するポリアルケンから誘導される、組成物。３４．前記ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤が、ヒドロカルビルコハク酸アシル化剤である、請求項３３に記載の組成物であって、該アシル化剤が、ヒドロカルビル基の各当量あたり、平均して少なくとも１．３個のコハク酸基を有し、そして該ヒドロカルビル基が、約１３００から約５０００のＭｎ値および約１，５から約４のＭｗ／Ｍｎ値を有するポリアルケンから誘導される、組成物。３５．前記酸化防止剤（Ｄ）が、少なくとも１種のイオウ含有組成物、少なくとも１種のアルキル化芳香族アミン、少なくとも１種のフェノール、少なくとも１種の遷移金属含有酸化防止剤、またはそれらの混合物である、請求項３１に記載の組成物。３６．前記酸化防止剤（Ｄ）が、銅含有酸化防止剤である、請求項３５に記載の組成物。３７．前記酸化防止剤（Ｄ）が、２．６−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロカルビルフェノールである、請求項３１に記載の組成物。３８．火花点火エンジンの潤滑剤である、請求項３１に記載の組成物。３９．主要量の潤滑粘性のあるオイル；および以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を含有する、潤滑油組成物：（Ａ）該潤滑組成物１００グラムあたり、少なくとも約０．００１９当量のナトリウムアルカリ金属を提供する量の、少なくとも１種の、酸性有機化合物のナトリウムオーバーベース化塩；（Ｂ）少なくとも約１．６０重量％の少なくとも１種の分散剤；（Ｃ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩；（Ｄ）少なくとも１種の銅含有酸化防止剤；（Ｅ）少なくとも１種の、酸性有機化合物のマグネシウムオーバーベース化金属塩：但し、該潤滑油組成物は、オーバーベース化スルホン酸カルシウムおよびカルシウムフェネートを含有せず、該組成物は、約０．０８重量％より少ないカルシウムを含有し、そして（Ｃ）および（Ｄ）は同じではない。４０．火花点火エンジンまたは圧縮エンジンを、請求項１に記載の組成物で潤滑させることを包含する、方法。４１．火花点火エンジンまたは圧縮エンジンを、請求項３１に記載の組成物で潤滑させることを包含する、方法。４２．主要量の潤滑粘性のあるオイルを、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）とブレンドすることにより調製される、潤滑油組成物：（Ａ）該潤滑組成物１００グラムあたり、少なくとも約０．００１９当量のアルカリ金属を提供する量の、少なくとも１種の、酸性有機化合物のアルカリ金属オーバーベース化塩；（Ｂ）少なくとも約１．６０重量％の少なくとも１種の分散剤；（Ｃ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩；（Ｄ）少なくとも１種の酸化防止剤；（Ｅ）少なくとも１種の、酸性有機化合物のマグネシウムオーバーベース化金属塩：但し、該潤滑油組成物は、オーバーベース化スルホン酸カルシウムおよびオーバーベース化カルシウムフェネートを含有せず、該組成物は、約０．０８重量％より少ないカルシウムを含有し、そして（Ｃ）および（Ｄ）は同じではない。