JPH0362838A

JPH0362838A - 剥離性保護フイルムおよびその組成物

Info

Publication number: JPH0362838A
Application number: JP19872089A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Sugi; 正浩杉; Mutsuhiro Tanaka; 睦浩田中
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1989-07-31
Filing date: 1989-07-31
Publication date: 1991-03-18
Anticipated expiration: 2013-12-24
Also published as: JP2841509B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、金属製品、プラスチック製品、ゴ１１製品等
の加工時、輸送時あるいは保管時に発生する傷付き、汚
染、腐食などを防止するために、時的に表面に被覆し、
上記目的を達した後は容易にかつ一体的に剥離すること
ができるポリオレフィン系の剥離性保護フィルムおよび
その組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来の剥離性保護フィルムとしては、例えばエチレン・
酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと酩記する。）や低
結晶性のエチレン・α−オレフィンを主成分とするもの
が使用されている。これらは初期接着性は良好であるも
のの、長期間の保存中、特に高温下におかれた場合、そ
の耐熱性不足から接着力が増大し、剥離性が大幅に悪化
するという欠点を有している。

特公昭５８−４５９７４号公報には、ＥｖＡ系フィ／ｌ
／　ｔ。

の耐熱性を改良したポリオレフィン系剥離性保護フィル
ムが提案されている。

しかしながらこのフィルムは、耐熱性は改善されている
が、長期保存された場合に経時変化によりフィルムの接
着力が増加したり、あるいは被着体から剥離した際に被
着体表面にブリード物が残るなどの問題点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、上記問題点を解決するため、柔軟性、
透明性、１Ｉｉｊスクラツチ性、耐熱性に優れ、また被
着体に対する適度の接着力および剥離性を有し、被着時
の冷間加工性も優れたフィルムであって、長期保存した
場合に経時変化が少なく、剥離しても被着体の表面にブ
リート物が残ることがない剥離性保護フィルムおよびそ
の組成物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は次の剥離性保護フィルムおよびその組酸物であ
る。

（１）ヌル１〜インデツクス（ＡＳ’ｌ’Ｍ　１１１２
：１８−６５１’、　２：Ｆ”ｃ）が０．１ないし１０
０ｇ／　］Ｏｍ〕ｎ、プロピレン含有率が６０ないし８
５ｍｏ］％、かつＤＳＣ法により測定される結晶融解熱
量が２０ないし８０Ｊｏｕｌｅ／Ｈのプロピレン・１ブ
テンランダム共重合体（Ａ）　１００重量部に対して、
粘着付与剤（ｎ）を０．５ないし２０重量部含含有る剥
離性保護フィルム用組成物。

（２）粘着付与剤（Ｂ）が脂肪族系炭化水素樹脂、芳香
族系炭化水素樹脂、脂肪族／芳香族共重合炭化水素樹脂
、脂環族系炭化水素樹脂、合成テルペン系炭化水素樹脂
、テルペン系炭化水素樹脂、クマロンインデン系炭化水
素樹脂、低分子量スチレン系樹脂およびロジン系炭化水
素樹脂から選ばれる１種以上のものである」二記（１）
記載の剥離性保護フィルム用組成物。

（３）単層または多層からなるフィル１１てあって、こ
のフィルムの少なくとも一方の最外表面に位置する層が
」二記（１）または（２）記載の組成物から々る剥離性
保護フィルム。

本発明におけるプロピレン・１−ブテンランダム共重合
体（Ａ）は、上記（１）の特性を有するものを用いる。

すなわち、メルトインデックス（２３０℃）が０．１−
１００ｇ／１０ｍｊｎ、プロピレン含有率が６０〜８５
ｍｏｌ％、結晶融解熱量が２０〜８０Ｊｏｕ１．ｅ／ｇ
のプロピレン・１−ブテンランダム共重合体は、柔軟性
、透明性、耐スクラッチ性、耐熱性等が優れており、こ
のような共重合体をベース樹脂として用いることにより
、フィルムの耐熱性を向上させ、保存中の接着性の経時
変化を防止することができる。

このようなプロピレン・１−ブテンランダム共重合体（
Ａ）は、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物成分か
ら形成される触媒、あるいはこれら同成分および電子供
与体から形成される触媒を用いて、プロピレンおよび１
−ブテンを共重合させることにより製造できる。固体状
チタン触媒成分としでは、各種方法で製造された三塩化
チタンまたは三塩化チタン組成物、あるいはマグネシウ
ム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香族カルボン
酸エステルまたはアルキル基含有エーテルおよびチタン
を必須成分とし、比表面積力呻了適には１００ｍ１ｇ以
」二の担体付チタン触媒成分である。とくに後者の担体
（−１触媒酸分を用いて製造したものがりｆ適である。

有機金属化合物成分としてはイイ機アルミニウム化合物
が好適であり、たとえば１〜リアルキルアルミニウム、
ジアルキルアルミニウムハライ（〜、アルキルアルミニ
ウムセスキハライド、アルキルアルミニウムシバライド
などがあげられ、これらはチタン触媒成分の種類によっ
て好適なものも異なる。電子供与体としては窒素、リン
、イオウ、酸素、ケイ素、ホウ素などを含む有機化合物
で、例えばエステル、エーテルなどを好適例としてあげ
ることができる。

本発明においては、このようにして得られたプロピレン
・１−ブテン共重合体（Ａ）からなるベース樹脂の被着
体との初期接着力を適度な強度にするために前記粘着付
与剤（Ｂ）を使用する。この粘着付与剤（Ｂ）は固体の
非品性ポリマーであり、通律′粘着伺与榴脂として粘着
テープ、塗料、およびホソトメル！・接着剤等の分野に
用いられているものであって、重合されるモノマー源の
違いにより次のような樹脂を列挙することができる。た
とえば石油、ナフサ等の分解によって得られるＣ４留分
、Ｃ５留分、これらの混合物あるいはこれらの任意の留
分、たとえばＣ７留分中のイソプレンおよび１，３−ペ
ンタジェンなどを主原料とする脂肪族系炭化水素樹脂；
石ボ１、ナフサ等の分解によって得られるＣ３留分中の
スチレン誘導体およびインデン類を主原料とする芳香族
系炭化水素樹脂；Ｃ４、Ｃ５留分の任意の留分とＣ９留
分を共重合した脂肪族／芳香族共重合炭化水素樹脂；芳
香族系炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系炭化水素樹
脂；脂肪族、脂環族および芳香族を含む構造をもつ合成
テルペン系炭化水素樹脂；テレピン油中のα、β−ピネ
ンを原料とするテルペン系炭化水素樹脂；コールタール
系ナフサ中のインデンおよびスチレン類を原料とするク
マロンインデン系炭化水素樹脂；低分子量スチレン系樹
脂；およびロジン系炭化水素樹脂などである。

これら粘着付与剤（Ｂ）の中でも脂肪族系炭化水素樹脂
および芳香族系炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系炭
化水素樹脂が（Ａ）成分との相溶性が良いので好ましく
、さらには軟化点（環球法）が７０ないし１５０℃、好
ましくは８０ないし１４０°Ｃ１かつ芳香族核への水素
添加率が８０％以に、好ましくは８５％以上の脂環族系
炭化水素樹脂が特に好ましい。

本発明のポリオレフィン系剥離性保護フィル１１用組成
物は、前記プロピレン・１−ブテンランダム共重合体（
Ａ）１００重量部に対して、上記粘着性付与剤（Ｂ）０
．５〜２０重量部を配合した組成物である。このような
配合比率とすることにより、適度な接着力が得られ、接
着後の剥離性も確保され、ブロッキングや剥離後のブリ
ード物の残留はなくひる。。

本発明の剥離性保護フィル１１用組成物には、本発明の
目的に反しない範囲でポリエチレン樹脂等の他の樹脂成
分を配合することができ、また酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、無
機または有機の充填剤などの各種添加剤を配合すること
ができる。

本発明の剥離性保護フィル１１用組成物を調製するには
、公知の任意の方法が採用でき、例えばＶ型ブレンダー
、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、ヘンシェ
ルミキサー等の混合機により混合する方法、および／ま
たは押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサ−、
ニーダ−等の混線機により混練する方法を採用すること
ができる。

本発明の剥離性保護フィルムは、上記組成物からなるフ
ィルムを用いたものである。本発明の剥離性保護フィル
ムとしては、上記組成物からなる単層フィルムをそのま
ま用いることができるが、他の樹脂フィルムとＷｔＭし
たフィルムを用いることもできる。他のフィルムとの積
層フィルムを用いる場合、本発明の組成物からなるフィ
ルムは接着層として、少なくとも一方の最外表面に位置
するように積層される。この場合基層となる他の樹脂フ
ィルムとしては、本発明の組成物との接着性の良好なポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ１ブテン等のポリオ
レフィンフィルムが好ましいが、別の接着層を介してポ
リアミド、ポリエステル等のフィルムを積層してもよい
。

本発明の剥離性保護フィルムは、Ｔ−ダイ成形機等のフ
ィルム成形機により、前記組成物を単層で、または他の
樹脂フィルムと積層して押出成形することにより製造さ
れる。

こうして製造された剥離性保護フィルムは、本発明の組
成物からなる層を接着層として、金属製品、プラスチッ
ク製品、ゴｌＸ製品等の物品の表面を被覆し、」二記物
品の加工、輸送、保管時における傷付き、汚染、腐食等
を防止する。

この場合、本発明の組成物からなる接着層は適度の接着
性を有するため、接着による被覆および剥離が容易であ
るとともに、耐熱性を有するため接着力の経時変化が少
なく、長期間にわたって接着性および剥離性が持続する
。また上記フィルムは耐スクラッチ性が優れており、ブ
ロッキング現象もないため、被覆状態における加工も容
易であり、被覆された物品は傷付き、汚染等から保護さ
れる。

〔発明の効果〕

以上の通り、本発明によれば、特定のプロピレン・１−
ブテンランダム共重合体に粘着付与剤を配合したので、
柔軟性、透明性、耐スクラッチ性、耐熱性に優れ、また
被着体に対する適度の接着力および剥離性を有し、被着
時の冷間加工性も優れ、長期間保存した場合に経時変化
が少なく、剥離しても被着体の表面にブリード物が残る
ことがない剥離性保護フィルムが得られる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１．２（プロピレン・１−ブテンランダム共重合体の製造）攪
拌翼を備えたステンレス製の２０Ｑの重合器中に触媒成
分として、２００ｇの無水塩化マグネシウム、４６ｍｆ
ｌの安息香酸エチルおよび３０ｍＱのメチルポリシロキ
サンを窒素雰囲気中でボールミル処理した。

次いで四塩化チタン中にｌｌ１ｆｌ濁して濾過したもの
をチタン濃度が０．Ｏ］ｍｍｏｌ．／ｎとなるように、
１−リエチルアルミニウムを重合器中の濃度が１．０ｍ
ｍｏｌ／Ｑになるように、また電子供与体としてｐ−ｌ
−ルイル酸メチルを重合器中の濃度が０．３３ｍｍｏｌ
／Ｒになるよう１に供給し、重合溶媒としてｎ−へブタンを用い、プロピ
レンと１−ブテンの混合ガス（プロピレン６８ｍｏｌ％
、１−ブテン３２ｍｏｌ％）を毎時４．ＫＱの速度で供
給することにより７０℃で共重合反応を行った。このよ
うにして得られたプロピレン・ｌ−ブテンランダム共重
合体は、核磁気共鳴スペク１〜ルにより測定したプロピ
レン含有率が７］、Ｏｍｏｌ％、融点１１０°Ｃ１融解
熱量５０Ｊｏｕｌｅ／ｇ、メルトインデックス（２３０
℃）７．０ｇ／］０ｍ１ｎであった。

（組成物およびフィルムの調製）上記方法で得たプロピレン・１−ブテンランダム共重合
体（以下、ＰＢＣと略記する。）に、脂環族系炭化水素
樹脂「アルコンＰ］２５Ｊ（荒用化学（株）製、商品名
）を第工表に示す配合比でタンブラーブレンダーで２分
間混合し、直径４０ｍｍの押出機（設定温度＝２３０℃
）で溶融混合して組成物を調製した。

次にこの組成物をＴ−ダイ成形機（設定温度＝２３０℃
）を用いて厚さ５０μｍの単層フィルムにへ膜した。

ｖＪ製した組成物およびフィルムの物性を以下の１２方法にて測定した。

被着体に対する接着力５５℃に予熱したポリカーボネートまたはアクリル樹脂
製の基材に上記方法にて底形したフィルムを、線圧＝３
．６ｋｇ／ｃｍのピンチロールで貼付する。

その後５０℃のエアーオーブン内に所定時間放置した後
、１８０℃剥離法（引張速度：　３００ｍｍ／ｍ１ｎ）
にてその接着力を測定した。

粂甚皮ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３の方法にて測定した。

糞血娩皮上記組成物の厚さ２ｍｍのプレスシートを作成（２００
°Ｃ−急冷法）し、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２４０の方法にて
測定した。

櫨蛮１イ畳り連匠艷上記接着力測定によりフィルム剥離後の被着体表面を目
視により観察し、次の基準で評価した。

○：汚れなし △：かすかな汚れ有 ×：汚れ有比較例１実施例１で用いた組成物の代わりに、実施例」で示した
ＰＢＣを単独で用いる他は、実施例１と同様に行った。

比較例２比較例１で用いたＰＢＣの代わりに、Ｐ　Ｂ　Ｃとアル
コンＰ１２５との配合割合を、第１表に示すような割合
で調製した組成物を用いる他は、比較例」と同様に行っ
た。

比較例３比較例１で用いたＰＢＣの代わりに、オキシ三塩化バナ
ジウムとエチレンアルミニウムセスキクロリ１−を触媒
とし、ヘキサン溶媒中、水素の存在下５０℃でエチレン
と１−ブテンの混合物を重合して得られたエチレン含有
率９０ｍｏｌ％、密度０　、８８９ｇ／　ａＩ？、メル
トインデックス（１９０℃）　３．５ｇ／］０ｍ１ｎの
エチレン・１−ブテンランダム共重合体（以下、ＥＢＣ
と略記する。）を用いる他は、比較例１と同様に行った
。

比較例４比較例１で用いたＰＢＣの代わりに、メルトインデック
ス（１９０°Ｃ）　２　ｇ／　１０ｎ１ｊ、ｎ、酢酸ビ
ニル含有率２５ｔｙｔ％、密度０．９５ｇ／ｃ＋＆のエ
チレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）　ｒＰ−２５０
５Ｊ（三井・デュポンポリケミカル（株）製、商品名）
を用いる他は、比較例１と同様に行った。

以」二の結果を第１表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）メルトインデックス（ＡＳＴＭＤ１２３８−６５
Ｔ、２３０℃）が０．１ないし１００ｇ／１０ｍｉｎ、
プロピレン含有率が６０ないし８５ｍｏｌ％、かつＤＳ
Ｃ法により測定される結晶融解熱量が２０ないし８０Ｊ
ｏｕｌｅ／ｇのプロピレン・１−ブテンランダム共重合
体（Ａ）１００重量部に対して、粘着付与剤（Ｂ）を０
．５ないし２０重量部含有する剥離性保護フィルム用組
成物。
（２）粘着付与剤（Ｂ）が脂肪族系炭化水素樹脂、芳香
族系炭化水素樹脂、脂肪族／芳香族共重合炭化水素樹脂
、脂環族系炭化水素樹脂、合成テルペン系炭化水素樹脂
、テルペン系炭化水素樹脂、クマロンインデン系炭化水
素樹脂、低分子量スチレン系樹脂およびロジン系炭化水
素樹脂から選ばれる１種以上のものである請求項（１）
記載の剥離性保護フィルム用組成物。
（３）単層または多層からなるフィルムであって、この
フィルムの少なくとも一方の最外表面に位置する層が請
求項（１）または（２）記載の組成物からなる剥離性保
護フィルム。