JP2841509B2 - 剥離性保護フイルムおよびその組成物 - Google Patents

剥離性保護フイルムおよびその組成物

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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金属製品、プラスチック製品、ゴム製品等
の加工時、輸送時あるいは保管時に発生する傷付き、汚
染、腐食などを防止するために、一時的に表面に被覆
し、上記目的を達した後は容易にかつ一体的に剥離する
ことができるポリオレフィン系の剥離性保護フィルムお
よびその組成物に関する。
〔従来の技術〕
従来の剥離性保護フィルムとしては、例えばエチレン
・酢酸ビニル共重合体(以下、EVAと略記する。)や低
結晶性のエチレン・α−オレフィンを主成分とするもの
が使用されている。これらは初期接着性は良好であるも
のの、長期間の保存中、特に高温下におかれた場合、そ
の耐熱性不足から接着力が増大し、剥離性が大幅に悪化
するという欠点を有している。
特公昭58−45974号公報には、EVA系フィルムの耐熱性
を改良したポリオレフィン系剥離性保護フィルムが提案
されている。
しかしながらこのフィルムは、耐熱性は改善されてい
るが、長期保存された場合に経時変化によりフィルムの
接着力が増加したり、あるいは被着体から剥離した際に
被着体表面にブリード物が残るなどの問題点があった。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、上記問題点を解決するため、柔軟
性、透明性、耐スクラッチ性、耐熱性に優れ、また被着
体に対する適度の接着力および剥離性を有し、被着時の
冷間加工性も優れたフィルムであって、長期保存した場
合に経時変化が少なく、剥離しても被着体の表面にブリ
ード物が残ることがない剥離性保護フィルムおよびその
組成物を提供することである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は次の剥離性保護フィルムおよびその組成物で
ある。
(1)メルトインデックス(ASTM D1238−65T,230℃)
が0.1ないし100g/10min、プロピレン含有率が60ないし8
5mol%、かつDSC法により測定される結晶融解熱量が20
ないし80Joule/gのプロピレン・1−ブテンランダム共
重合体(A)100重量部に対して、粘着付与剤(B)を
0.5ないし20重量部含有する剥離性保護フィルム用組成
物。
(2)粘着付与剤(B)が脂肪族系炭化水素樹脂、芳香
族系炭化水素樹脂、脂肪族/芳香族共重合炭化水素樹
脂、脂環族系炭化水素樹脂、合成テルペン系炭化水素樹
脂、テルペン系炭化水素樹脂、クマロンインデン系炭化
水素樹脂、低分子量スチレン系樹脂およびロジン系炭化
水素樹脂から選ばれる1種以上のものである上記(1)
記載の剥離性保護フィルム用組成物。
(3)単層または多層からなるフィルムであって、この
フィルムの少なくとも一方の最外表面に位置する層が上
記(1)または(2)記載の組成物からなる剥離性保護
フィルム。
本発明におけるプロピレン・1−ブテンランダム共重
合体(A)は、上記(1)の特性を有するものを用い
る。すなわち、メルトインデックス(230℃)が0.1〜10
0g/10min、プロピレン含有率が60〜85mol%、結晶融解
熱量が20〜80Joule/gのプロピレン・1−ブテンランダ
ム共重合体は、柔軟性、透明性、耐スクラッチ性、耐熱
性等が優れており、このような共重合体をベース樹脂と
して用いることにより、フィルムの耐熱性を向上させ、
保存中の接着性の経時変化を防止することができる。
このようなプロピレン・1−ブテンランダム共重合体
(A)は、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物成分
から形成される触媒、あるいはこれら両成分および電子
供与体から形成される触媒を用いて、プロピレンおよび
1−ブテンを共重合させることにより製造できる。固体
状チタン触媒成分としては、各種方法で製造された三塩
化チタンまたは三塩化チタン組成物、あるいはマグネシ
ウム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香族カルボ
ン酸エステルまたはアルキル基含有エーテルおよびチタ
ンを必須成分とし、比表面積が好適には100m2/g以上の
担体付チタン触媒成分である。とくに後者の担体付触媒
成分を用いて製造したものが好適である。有機金属化合
物成分としては有機アルミニウム化合物が好適であり、
たとえばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミ
ニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライ
ド、アルキルアルミニウムジハライドなどがあげられ、
これらはチタン触媒成分の種類によって好適なものも異
なる。電子供与体としては窒素、リン、イオウ、酸素、
ケイ素、ホウ素などを含む有機化合物で、例えばエステ
ル、エーテルなどを好適例としてあげることができる。
本発明においては、このようにして得られたプロピレ
ン・1−ブテン共重合体(A)からなるベース樹脂の被
着体との初期接着力を適度な強度にするために前記粘着
付与剤(B)を使用する。この粘着付与剤(B)は固体
の非晶性ポリマーであり、通常粘着付与樹脂として粘着
テープ、塗料、およびホットメルト接着剤等の分野に用
いられているものであって、重合されるモノマー源の違
いにより次のような樹脂を列挙することができる。たと
えば石油、ナフサ等の分解によって得られるC4留分、C5
留分、これらの混合物あるいはこれらの任意の留分、た
とえばC5留分中のイソプレンおよび1,3−ペンタジエン
などを主原料とする樹脂族系炭化水素樹脂;石油、ナフ
サ等の分解によって得られるC9留分中のスチレン誘導体
およびインデン類を主原料とする芳香族系炭化水素樹
脂;C4、C5留分の任意の留分とC9留分を共重合した脂肪
族/芳香族共重合炭化水素樹脂;芳香族系炭化水素樹脂
を水素添加した脂環族系炭化水素樹脂;芳香族、脂環族
および芳香族を含む構造をもつ合成テルペン系炭化水素
樹脂;テレピン油中のα,β−ピネンを原料とするテル
ペン系炭化水素樹脂;コールタール系ナフサ中のインデ
ンおよびスチレン類を原料とするクマロンインデン系炭
化水素樹脂;低分子量スチレン系樹脂;およびロジン系
炭化水素樹脂などである。
これら粘着付与剤(B)の中でも脂肪族系炭化水素樹
脂および芳香族系炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系
炭化水素樹脂が(A)成分との相溶性が良いので好まし
く、さらには軟化点(環球法)が70ないし150℃、好ま
しくは80ないし140℃、かつ芳香族核への水素添加率が8
0%以上、好ましくは85%以上の脂環族系炭化水素樹脂
が特に好ましい。
本発明のホリオレフィン系剥離性保護フィルム用組成
物は、前記プロピレン・1−ブテンランダム共重合体
(A)100重量部に対して、上記粘着性付与剤(B)0.5
〜20重量部を配合した組成物である。このような配合比
率とすることにより、適度な接着力が得られ、接着後の
剥離性も確保され、ブロッキングや剥離後のブリード物
の残留はなくなる。
本発明の剥離性保護フィルム用組成物には、本発明の
目的に反しない範囲でポリエチレン樹脂等の他の樹脂成
分を配合することがで、また酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、無機また
は有機の充填剤などの各種添加剤を配合することができ
る。
本発明の剥離性保護フィルム用組成物を調製するに
は、公知の任意の方法が採用でき、例えばV型ブレンダ
ー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、ヘンシ
ェルミキサー等の混合機により混合する方法、および/
または押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサ
ー、ニーダー等の混練機により混練する方法を採用する
ことができる。
本発明の剥離性保護フィルムは、上記組成物からなる
フィルムを用いたものである。本発明の剥離性保護フィ
ルムとしては、上記組成物からなる単層フィルムをその
ま用いることができるが、他の樹脂フィルムと積層した
フィルムを用いることもできる。他のフィルムとの積層
フィルムを用いる場合、本発明の組成物からなるフィル
ムは接着層として、少なくとも一方の最外表面に位置す
るように積層される。この場合基層となる他の樹脂フィ
ルムとしては、本発明の組成物との接着性の良好なポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ1−ブテン等のポリオ
レフィンフィルムが好ましいが、別の接着層を介してポ
リアミド、ポリエステル等のフィルムを積層してもよ
い。
本発明の剥離性保護フィルムは、T−ダイ成形機等の
フィルム成形機により、前記組成物を単層で、または他
の樹脂フィルムと積層して押出成形することにより製造
される。
こうして製造された剥離性保護フィルムは、本発明の
組成物からなる層を接着層として、金属製品、プラスチ
ック製品、ゴム製品等の物品の表面を被覆し、上記物品
の加工、輸送、保管時における傷付き、汚染、腐食等を
防止する。
この場合、本発明の組成物からなる接着層は適度の接
着性を有するため、接着による被覆および剥離が容易で
あるとともに、耐熱性を有するため接着力の経時変化が
少なく、長期間にわたって接着性および剥離性が持続す
る。また上記フィルムは耐スクラッチ性が優れており、
ブロッキング現象もないため、被覆状態における加工も
容易であり、被覆された物品は傷付き、汚染等から保護
される。
〔発明の効果〕
以上の通り、本発明によれば、特定のプロピレン・1
−ブテンランダム共重合体に粘着付与剤を配合したの
で、柔軟性、透明性、耐スクラッチ性、耐熱性に優れ、
また被着体に対する適度の接着力および剥離性を有し、
被着時の冷間加工性も優れ、長期間保存した場合に経時
変化が少なく、剥離しても被着体の表面にブリード物が
残ることがない剥離性保護フィルムが得られる。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例1、2 (プロピレン・1−ブテンランダム共重合体の製造) 撹拌翼を備えたステンレス製の20の重合器中に触媒
成分として、200gの無水塩化マグネシウム、46mlの安息
香酸エチルおよび30mlのメチルポリシロキサンを窒素雰
囲気中でボールミル処理した。次いで四塩化チタンに懸
濁して濾過したものをチタン濃度が0.01mmol/となる
ように、トリエチルアルミニウムを重合器中の濃度が1.
0mmol/になるように、また電子供与体としてp−トル
イル酸メチルを重合器中の濃度が0.33mmol/になるよ
うに供給し、重合溶媒としてn−ヘプタンを用い、プロ
ピレンと1−ブテンの混合ガス(プロピレン68mol%、
1−ブテン32mol%)を毎時4klの速度で供給することに
より70℃で共重合体反応を行った。このようにして得ら
れたプロピレン・1−ブテンランダム共重合体は、核磁
気共鳴スペクトルにより測定したプロピレン含有率が71
・0mol%、融点110℃、融解熱量50Joule/g、メルトイン
デックス(230℃)7.0g/10minであった。
(組成物およびフィルムの調製) 上記方法で得たプロピレン・1−ブテンランダム共重
合体(以下、PBCと略記する。)に、脂環族系炭化水素
樹脂「アルコンP125」(荒川化学(株)製、商品名)を
第1表に示す配合比でタンブラーブレンダーで2分間混
合し、直径40mmの押出機(設定温度=230℃)で溶融混
合して組成物を調製した。
次にこの組成物をT−ダイ成形機(設定温度=230
℃)を用いて厚さ50μmの単層フィルムに成膜した。
調製した組成物およびフィルムの物性を以下の方法に
て測定した。
被着体に対する接着力 55℃に予熱したポリカーボネートまたはアクリル樹脂
製の基材に上記方法にて成形したフィルムを、線圧=3.
6kg/cmのピンチロールで貼付する。その後50℃のエアー
オーブン内に所定時間放置した後、180℃剥離法(引張
速度:300mm/min)にてその接着力を測定した。
曇り度 ASTM−D−1003の方法にて測定した。
表面硬度 上記組成物の厚さ2mmのプレスシートを作成(200℃−
急冷法)し、ASTM−D−2240の方法にて測定した。
被着体の表面状態 上記接着力測定によりフィルム剥離後の被着体表面を
目視により観察し、次の基準で評価した。
○:汚れなし △:かすかな汚れ有 ×:汚れ有 比較例1 実施例1で用いた組成物の代わりに、実施例1で示し
たPBCを単独で用いる他は、実施例1と同様に行った。
比較例2 比較例1で用いたPBCの代わりに、PBCとアルコンP125
との配合割合を、第1表に示すような割合で調製した組
成物を用いる他は、比較例1と同様に行った。
比較例3 比較例1で用いたPBCの代わりに、オキシ三塩化バナ
ジウムとエチレンアルミニウムセスキクロリドを触媒と
し、ヘキサン溶媒中、水素の存在下50℃でエチレンと1
−ブテンの混合物を重合して得られたエチレン含有率90
mol%、密度0.889g/cm3、メルトインデックス(190℃)
3.5g/10minのエチレン・1−ブテンランダム共重合体
(以下、EBCと略記する。)を用いる他は、比較例1と
同様に行った。
比較例4 比較例1で用いたPBCの代わりに、メルトインデック
ス(190℃)2g/10min、酢酸ビニル含有率25wt%、密度
0.95g/cm3のエチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)「P
−2505」(三井・デュポンポリケミカル(株)製、商品
名)を用いる他は、比較例1と同様に行った。
以上の結果を第1表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI //(C08L 23/14 25:04) (C08L 23/14 57:02) (C08L 23/14 93:04) (C09J 123/14 125:04) (C09J 123/14 157:02) (C09J 123/14 193:04) (56)参考文献 特開 昭54−155253(JP,A) 特公 昭58−45974(JP,B2) 「高分子加工」別冊・8 第20巻増刊 号 「粘着」 第103−120頁、第229頁、 昭和46年6月25日発行 高分子刊行会 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 23/14 C09J 123/14 B32B 7/10

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】メルトインデックス(ASTM D1238−65T,23
    0℃)が0.1ないし100g/10min、プロピレン含有率が60な
    いし85mol%、かつDSC法により測定される結晶融解熱量
    が20ないし80Joule/gのプロピレン・1−ブテンランダ
    ム共重合体(A)100重量部に対して、粘着付与剤
    (B)を0.5ないし20重量部含有する剥離性保護フィル
    ム用組成物。
  2. 【請求項2】粘着付与剤(B)が脂肪族系炭化水素樹
    脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族/芳香族共重合炭化
    水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、合成テルペン系炭化
    水素樹脂、テルペン系炭化水素樹脂、クマロンインデン
    系炭化水素樹脂、低分子量スチレン系樹脂およびロジン
    系炭化水素樹脂から選ばれる1種以上のものである請求
    項(1)記載の剥離性保護フィルム用組成物。
  3. 【請求項3】単層または多層からなるフィルムであっ
    て、このフィルムの少なくとも一方の最外表面に位置す
    る層が請求項(1)または(2)記載の組成物からなる
    剥離性保護フィルム。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005090505A1 (ja) * 2004-03-19 2005-09-29 Mitsui Chemicals, Inc. 粘着材、粘着フィルム及びその使用方法
KR100837013B1 (ko) * 2004-03-19 2008-06-10 미쯔이카가쿠 가부시기가이샤 점착재, 점착 필름 및 그 사용 방법

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