KR102410585B1

KR102410585B1 - 점착성 수지 조성물 및 그것으로 이루어지는 적층 필름

Info

Publication number: KR102410585B1
Application number: KR1020197022933A
Authority: KR
Inventors: 히데토시 후지노; 가즈모토 이마이; 히로카즈 오키
Original assignee: 도요보 가부시키가이샤
Priority date: 2017-02-01
Filing date: 2018-01-22
Publication date: 2022-06-17
Also published as: WO2018142982A1; KR20190113807A; CN110249017B; JP7263775B2; JPWO2018142982A1; TW201835276A; TWI816655B; JP2023027221A; JP7485000B2; CN110249017A

Abstract

본 발명은 미세한 표면 요철을 갖는 피착체에 첩부한 경우, 충분한 점착력을 가지며, 또한 그의 운반 및 보관 중 등에 있어서 고온에 노출되어도 점착력이 앙진되기 어려운 점착제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 점착성 수지 조성물은 아래 블록 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 한다.
블록 공중합체는 아래 중합체 블록 A 및 아래 중합체 블록 B를 포함하는 블록 공중합체이다.
중합체 블록 A：방향족 알케닐 화합물 단위가 연속하고, 주로 방향족 알케닐 화합물 단위로 이루어지는 중합체 블록　
중합체 블록 B：공액 디엔 단위 및 방향족 알케닐 화합물 단위를 랜덤으로 함유하는 방향족 알케닐-공액 디엔 공중합체 블록

Description

점착성 수지 조성물 및 그것으로 이루어지는 적층 필름{ADHESIVE RESIN COMPOSITION AND LAMINATED FILM COMPRISING SAME}

본 발명은 점착성 조성물 및 그것으로 이루어지는 점착층을 갖는 적층 필름에 관한 것이다. 상세하게는, 피착체와의 점착력과 박리성이 우수한 점착성 조성물 및 그것으로 이루어지는 점착층을 갖는 적층 필름에 관한 것이다.

종래부터, 보호 필름은 광학 용도로 사용되고 있는 프리즘 시트 등의 부재, 건축자재 용도로 사용되는 합성 수지판, 스테인리스판, 알루미늄판, 화장합판, 강판, 유리판을 포개어 쌓아 보관하거나, 수송하거나, 또는 굽힘가공이나 프레스가공 등의 이차가공 시의 흠집 발생으로부터 보호하기 위해 사용되어 왔다. 또한, 가전제품, 정밀기계 및 자동자 차체를 제조공정에서 반송할 때의 흠집 발생으로부터 보호하기 위해서도 사용되어 왔다.

이러한 보호 필름은 양호한 점착성을 갖는 동시에, 사용 후에는 피착체의 표면을 점착제로 오염시키지 않고 용이하게 떼어낼 수 있어야만 한다.

피착체는 최근 들어 그 다양화가 진행되어, 피복면이 평활한 것부터 표면 요철을 갖는 것까지 다수 보인다.

프리즘 시트의 백면은 커다란 표면 요철을 갖는 프리즘면과 비교하면 평활하지만, 미세한 표면 요철을 갖는 백면이 형성되어 백라이트의 빛을 균일하게 확산시키는 외에, 다른 부재와의 밀착에 의한 간섭 방지나, 흠집 등의 외관상의 문제를 눈에 띄기 어렵게 하는 등의 기능이 부여되어 있다.

이 때문에, 프리즘 시트의 백면은 포개어 쌓아 보관하거나 수송하거나 할 때, 보호 필름에 의해 보호된다.

그러나, 보호 필름을 피착체에 첩부한 후에 시간이 경과하면, 점착력의 상승(소위 점착 앙진)이라고 하는 문제가 생겨, 박리하기 어려워진다고 하는 문제가 있었다. 이는 표면 보호 필름을 첩부한 제품이 그의 운반 및 보관 중 등에 있어서 고온에 노출됨으로써, 보다 현저화되는 것이 알려져 있다. 이 문제는 특히 제품(피착체)의 표면이 요철 형상으로 되어 있는 경우에 발생하기 쉽다.

미세한 표면 요철을 갖는 피착체에 사용되는 보호 필름으로서, 방향족 알케닐 화합물 단위가 연속하고, 주로 방향족 알케닐 화합물 단위로 이루어지는 중합체 블록 및 공액 디엔(부타디엔) 단위 및 방향족 알케닐 화합물 단위를 랜덤으로 함유하는 방향족 알케닐-공액 디엔 공중합체 블록으로 이루어지며, 방향족 알케닐 화합물 단위의 함유량이 35~55 질량%인 공중합체를 점착층에 사용한 것이 알려져 있는데(예를 들면 특허문헌 1), 이것은 점착력과 경시 후의 박리 용이를 양립시키는 것은 아니었다.

일본국 특허공개 제2014-169347호 공보

본 발명의 목적은 프리즘 시트의 백면과 같이, 미세한 표면 요철을 갖는 피착체에 첩부한 경우, 충분한 점착력을 가지며, 또한 그의 운반 및 보관 중 등에 있어서 고온에 노출되어도 점착력이 앙진되기 어렵고, 피착체로부터 박리하기 쉽기 때문에 보호 필름을 박리한 후에도 피착체에 풀 남음이 발생하지 않는 것이다.

본 발명은 블록 공중합체를 함유하고, 아래 (1), (2), (3), (4) 및 (5)의 조건을 만족시키는 것을 특징으로 하는 점착성 수지 조성물이다.

(1) 블록 공중합체는,

아래 중합체 블록 A 및 아래 중합체 블록 B를 포함하는 블록 공중합체이다.

중합체 블록 A：방향족 알케닐 화합물 단위가 연속하고, 주로 방향족 알케닐 화합물 단위로 이루어지는 중합체 블록

중합체 블록 B：공액 디엔 단위 및 방향족 알케닐 화합물 단위를 랜덤으로 함유하는 방향족 알케닐-공액 디엔 공중합체 블록

(2) 방향족 알케닐 화합물 단위의 블록 공중합체에 있어서의 함유량이 50 질량% 이상이다.

(3) 중합체 블록 A의 블록 공중합체에 있어서의 함유량이 15 질량% 이상이다.

(4) 상기 중합체 블록 B 중 상기 공액 디엔 단위에 유래하는 이중결합의 수소 첨가율이 90 몰% 이상이다.

(5) 블록 공중합체의 질량 평균 분자량(Mw)이 18만 이하이다.

이 경우에 있어서, 상기 블록 공중합체가 아래 공중합체(I) 및/또는 공중합체(II)로 이루어지는 것이 바람직하다.

공중합체(I)：아래 중합체 블록 A 및 아래 중합체 블록 B를 포함하고, 일반식[AB]n(식중, A는 중합체 블록 A를, B는 중합체 블록 B를, n은 1~3의 정수를 나타낸다.)으로 표시되는 구조를 갖는 공중합체의 수소 첨가물로 이루어진다.

공중합체(II)：아래 중합체 블록 A 및 아래 중합체 블록 B를 포함하고, 일반식 A-B-A(식중 기호는 상기와 같은 뜻을 나타낸다.)로 표시되는 구조를 갖는 공중합체의 수소 첨가물로 이루어진다.

이 경우에 있어서, 점착 보조제의 점착성 수지 조성물에 있어서의 함유량이 1~50 질량%인 것이 바람직하다.

또한, 이 경우에 있어서, 상기 점착 보조제가 수소 첨가 테르펜페놀 수지인 것이 바람직하다.

더욱이 또한, 이 경우에 있어서, 유기 윤활제의 점착성 수지 조성물에 있어서의 함유량이 0.1~2 질량%인 것이 바람직하다.

더욱이 또한, 이 경우에 있어서, 유기 윤활제가 에틸렌비스스테아르산아미드 및/또는 스테아르산칼슘인 것이 바람직하다.

더욱이 또한, 이 경우에 있어서, 폴리프로필렌계 수지를 주로 하여 구성되는 기재층, 그 한쪽 면에 상기 점착성 수지 조성물로 이루어지는 점착층을 갖는 적층 필름이 바람직하다.

더욱이 또한, 이 경우에 있어서, 폴리프로필렌계 수지를 주로 하여 구성되는 기재층, 그 한쪽 면에 상기 점착성 수지 조성물로 이루어지는 점착층을 가지며, 또한 점착층과 반대면에 이형층을 갖는 적층 필름이 바람직하다.

더욱이 또한, 이 경우에 있어서, 상기 적층 필름이 프리즘 시트 백면의 보호에 사용되는 것에 바람직하다.

본 발명의 점착성 수지 조성물은 프리즘 시트의 백면과 같이, 미세한 표면 요철을 갖는 피착체에 첩부(貼付)한 경우, 충분한 점착력을 가지며, 또한 그의 운반 및 보관 중 등에 있어서 고온에 노출되어도 점착력이 앙진되기 어렵고, 피착체로부터 박리하기 쉽기 때문에 보호 필름을 박리한 후에도 피착체에 풀 남음이 발생하지 않아, 그 기능을 유지할 수 있다.

(블록 공중합체)

본 발명에 있어서의 블록 공중합체는 아래 중합체 블록 A 및 아래 중합체 블록 B를 포함하는 블록 공중합체이다.

여기서, 「랜덤으로」란, 넓은 의미로 해석되어, 공액 디엔 단위 및 방향족 알케닐 화합물 단위의 연쇄 분포가, 혼합된 공액 디엔 및 방향족 알케닐 화합물을 동시에 중합하여 얻어지는 일정의 통계적 법칙에 따르는 상태에 있는 것을 의미한다.

블록 공중합체에 있어서의 방향족 알케닐 화합물 단위의 함유율(St(A＋B))은 50 질량% 이상인 것이 필요하다. 방향족 알케닐 화합물 단위의 함유량이 50 질량% 미만이면, 초기 점착력이 지나치게 강하거나, 또는 점착력이 앙진되기 쉬워지는 경우가 있다. 한편, 방향족 알케닐 화합물 단위의 함유량은 80 질량% 이하가 바람직하다. 80 질량%를 초과하면, 초기 점착력이 확인되지 않는 경우가 있다. 보다 바람직하게는 55 질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 60 질량% 이상이다.

블록 공중합체에 있어서의 방향족 알케닐 화합물 단위의 함유율(St(A＋B))은 아래의 수학식으로 정의되는 수치를 나타낸다.

이러한 방향족 알케닐 화합물 단위 함유량은 1H-NMR에 의해 결정된다. 또한, 이러한 방향족 알케닐 화합물 단위 함유량은 적외 스펙트럼법으로도 결정할 수 있으며, 1H-NMR과 거의 동등한 값이 얻어진다.

St(A＋B)＝

[(블록 공중합체 중 방향족 알케닐 화합물 단량체 단위 유래 단위의 질량)

/(블록 공중합체 중 단량체 유래 전체 단위의 질량)]×100(중량%)

블록 공중합체에 있어서의 중합체 블록 A의 함유량은 15 질량% 이상인 것이 필요하다. 중합체 블록 A의 함유량이 25 질량% 미만이면, 초기 점착력이 지나치게 강하여 풀 남음이 발생하거나, 또한 점착력이 앙진되기 쉬워지는 경우가 있다. 보다 바람직하게는 30 질량% 이상이다.

한편, 중합체 블록 A의 함유량은 50 질량% 이하가 바람직하다. 50 질량%를 초과하면, 초기 점착력이 확인되지 않는 경우가 있다. 보다 바람직하게는 45 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 40 질량% 이하이다.

본 발명에 있어서의 블록 공중합체 B의 수소 첨가물은 우수한 내열성 및 내후성이 얻어지는 것으로부터, 공액 디엔 단량체 단위에 유래하는 이중결합의 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상, 보다 바람직하게는 98% 이상이 수소 첨가에 의해 불포화 결합이 포화 결합이 된 수소 첨가물인 것이 바람직하다. 90% 미만이면, 미세한 요철을 갖는 피착체로의 점착력이 얻어지지 않을 뿐 아니라, 내열성 및 내후성이 우려된다.

블록 공중합체의 중량 평균 분자량이 3만~18만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 3만 미만이면, 폴리머를 탈용매, 건조시키는 공정에 있어서 제조설비 등에 폴리머가 부착되어 버려, 공업적인 생산이 곤란해지는 경우가 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 18만을 초과하면 미세한 표면 요철을 갖는 피착체로의 점착력이 얻어지지 않을 뿐 아니라, 용제로의 용해성과 열용융성이 나빠지고, 또한 펠릿으로의 공업적인 가공과 용융압출에 의한 필름 제조도 곤란해지는 경우가 있다. 보다 바람직하게는 6만~18만이고, 더욱 바람직하게는 10만~18만이며, 특히 바람직하게는 15만~18만이다.

블록 공중합체의 용융 흐름 지수(MFR)값은 0.1~20 g/분의 범위 내인 것이 바람직하고, 1~15 g/분인 것이 보다 바람직하다. 용융 흐름 지수값을 0.1~20 g/분의 범위로 함으로써, 방향족 비닐계 블록 공중합체의 공업적인 생산을 용이한 것으로 할 뿐 아니라, 필름 제막 시에도 우수한 가공성을 제공할 수 있다. 용융 흐름 지수값이 0.1 g/분보다 작으면, 중합 시의 용매로의 용해성이 나빠져, 열용융성이 저하되고, 제조설비로부터 중합체를 꺼내는 것이 곤란해지는 경우가 있다. 이 곤란함은 필름 제막 시에도 재발할 수 있는 과제가 된다.

한편, 용융 흐름 지수값이 20 g/분보다 크면, 중합체를 탈용매, 건조시키는 공정에 있어서 제조설비 등의 내부에 중합체가 부착되어 잔존하여, 중합체를 꺼내는 것이 곤란해진다. 이 곤란함은 필름 제막 시에도 재발할 수 있는 과제가 된다.

본 발명의 블록 공중합체는 아래 공중합체(I) 및/또는 공중합체(II)로 이루어지는 것이 바람직하다.

공중합체(I)：아래 중합체 블록 A 및 아래 중합체 블록 B를 포함하고, 일반식[AB]n(식중, A는 중합체 블록 A를, B는 중합체 블록 B를, n은 1~3의 정수를 나타낸다.)

으로 표시되는 구조를 갖는 공중합체의 수소 첨가물로 이루어진다.

(중합체 블록 A)

본 발명에 있어서의 중합체 블록 A는 방향족 알케닐 화합물 단위가 연속하고, 주로 방향족 알케닐 화합물 단위로 이루어지는 중합체 블록이다.

방향족 알케닐 화합물 단위로서는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 스티렌, tert-부틸스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-에틸스티렌, 디비닐벤젠, 1,1-디페닐에틸렌, 비닐나프탈렌, 비닐안트라센, N,N-디메틸-p-아미노에틸스티렌, N,N-디에틸-p-아미노에틸스티렌 및 비닐피리딘 등의 방향족 비닐 단량체 단위를 들 수 있다. 그중에서도 「방향족 비닐 단량체 단위」는 스티렌 단위인 것이 바람직하다.

방향족 알케닐 단량체 단위 이외의 반복 단위는 방향족 알케닐 단량체 단위와 공중합 가능한 화합물에 유래하는 반복 단위, 예를 들면 공액 디엔 화합물이나 (메타)아크릴산에스테르 화합물에 유래하는 반복 단위를 들 수 있다. 그중에서도 1,3-부타디엔, 이소프렌이 방향족 알케닐 단량체 단위와의 공중합성이 높다고 하는 이유에서 바람직하다.

중합체 블록 A는 방향족 알케닐 단량체 단위를 주된 반복 단위로 하여 구성되어 있을 필요가 있다. 구체적으로는, 그 방향족 알케닐 단량체 단위의 함유율은 80 질량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90 질량% 이상이다. 방향족 알케닐 단량체 단위의 함유율을 이 범위 내로 함으로써, 점착력, 피착체 표면 요철과의 추종성, 및 롤 상태로부터의 조출성(繰出性)을 보다 향상시킬 수 있다.

(중합체 블록 B)

본 발명에 있어서의 중합체 블록 B는 공액 디엔 단위 및 방향족 알케닐 화합물 단위를 랜덤으로 함유하는 방향족 알케닐-공액 디엔 공중합체 블록이다. 공액 디엔 단위에 유래하는 단위 및 방향족 알케닐 화합물 단위에 유래하는 단위를 랜덤으로 함유함으로써, 본 발명의 점착성 수지 조성물을 사용한 보호 필름을 미세한 표면 요철을 갖는 피착체에 첩부한 후, 그의 운반 중 및 보관 중에 고온에 노출된 경우에도 점착 앙진이 일어나기 어렵다.

본 발명에 있어서의 중합체 블록 B를 구성하는 공액 디엔 단량체 단위란, 공액 디엔 단량체에 유래하는 반복 단위이다. 공액 디엔 단량체 단위로서는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-펜타디엔, 1,3-헥사디엔, 1,3-시클로헥사디엔, 4,5-디에틸-1,3-옥타디엔, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 미르센 및 클로로프렌 등을 들 수 있다. 그중에서도 중합 반응성이 높고, 점착성과 내후성이 우수한 1,3-부타디엔 단위 또는 이소프렌 단위로부터 선택되는 1종 이상의 반복 단위인 것이 바람직하다. 더욱이, 높은 기계강도를 얻기 위해 1,3-부타디엔 단위를 선택하는 것이 보다 바람직하다.

이뿐 아니라, 중합체 블록 B는 공액 디엔 단량체 단위와 방향족 비닐 단량체 단위가 랜덤으로 포함되는 방향족 비닐-공액 디엔 공중합체 블록인 것이 바람직하다.

(점착성 수지 조성물)

본 발명의 점착성 수지 조성물은 아래 (1), (2), (3), (4) 및 (5)의 조건을 만족시키는 블록 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 한다.

(1) 블록 공중합체는 아래 중합체 블록 A 및 아래 중합체 블록 B를 포함하는 블록 공중합체이다.

중합체 블록 B：공액 디엔(부타디엔) 단위 및 방향족 알케닐 화합물 단위를 랜덤으로 함유하는 방향족 알케닐-공액 디엔 공중합체 블록

(3) 중합체 블록 A의 블록 공중합체에 있어서의 함유량이 25 질량% 이상이다.

(5) 블록 공중합체의 질량 평균 분자량(Mw)이 18만 이하이다.

본 발명의 점착성 수지 조성물은 상기 블록 공중합체에 더하여 필요에 따라 점착 보조제, 유기 윤활제, 산화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 충전제, 안료, 스티렌계 블록상 보강제, 연화제, 점착 앙진 방지제, 올레핀계 수지, 실리콘계 수지, 액상 아크릴계 공중합체, 인산에스테르계 화합물 등의 공지의 첨가제를 적당히 함유해도 된다.

(점착 보조제)

본 발명에서는 점착성 수지 조성물의 점착력을 증가시킬 목적으로 점착 보조제를 첨가할 수 있다. 점착 보조제로서는, 예를 들면 지방족계 공중합체, 방향족계 공중합체, 지방족·방향족계 공중합체 및 지환식계 공중합체 등의 석유계 수지；쿠마론-인덴계 수지；테르펜계 수지；테르펜페놀계 수지；중합 로진 등의 로진계 수지；페놀계 수지；크실렌계 수지 등을 들 수 있고, 이들의 수소 첨가물 등 일반적으로 점착제에 사용되는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다.

점착 보조제의 유리 전이 온도는 30℃ 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 30℃ 미만인 것은 실온에서의 삼출(渗出)이 우려되어, 취급성이 떨어진다. 점착 보조제의 유리 전이 온도는 고온 앙진성을 고려하면 65℃ 이상이 바람직하다.

점착 보조제 중에서도 테르펜페놀 수지가 바람직하고, 특히 수소 첨가된 테르펜페놀이 바람직하다. 점착 보조제에 페놀기가 있으면, 피착체와의 전기적인 친화성이 작용하여, 보다 온도에 의존하지 않는 점착력의 향상이 기대된다. 또한, 수소 첨가에 의해 고온과 경시(經時)에 따른 변색의 우려를 경감시킬 수 있다.

상기 점착 보조제는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 상기 점착 보조제가 수소 첨가된 수지인 경우에 박리성 및 내후성 등이 한층 더 높아진다. 상기 점착제층 중의 점착 보조제는 수소 첨가된 수지인 것이 바람직하다.

점착 보조제의 점착성 수지 조성물에 있어서의 함유율은 1~50 질량%인 것이 바람직하다. 점착 보조제는 점착성 수지 조성물을 가소화하는 효과와 점착제의 분자운동을 저해하는 효과에 의해, 점착력과 앙진성의 향상을 기대할 수 있다. 점착 보조제의 함유율이 50 질량%를 초과하면, 점착성 수지 조성물과의 상용성이 나빠져, 초기 점착력의 저하가 보이는 경우가 있다. 보다 바람직하게는 40 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 30 질량% 이하이다.

(유기 윤활제)

본 발명에서 사용되는 유기 윤활제는 실온이나 고온에서의 과도한 삼출을 고려하면, 포화 지방산 비스아미드나 지방산 금속염이 바람직하다. 구체적으로는, 에틸렌비스스테아르산 비스아미드나 스테아르산 금속염 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

유기 윤활제의 점착성 수지 조성물에 있어서의 함유율은 0.1~2 질량%인 것이 바람직하다. 유기 윤활제는 점착력의 앙진을 억제시키는 효과를 기대할 수 있다. 그러나, 유기 윤활제는 점착성 수지 조성물에 대해 2 질량%를 초과하면, 고온과 경시에서의 블리드 아웃 정도가 심하여 피착체를 오염시킬 우려가 있다.

본 발명에서 사용되는 유기 윤활제는 고온과 경시에서의 블리드 아웃을 감안하면, 고융점인 것이 바람직하고, 구체적으로는 에틸렌비스스테아르산아미드나 스테아르산칼슘을 들 수 있다.

(산화 방지제)

본 발명에서 사용되는 산화 방지제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 페놀계(모노페놀계, 비스페놀계, 고분자형 페놀계), 황계, 인계 등의 통상 사용되는 것을 들 수 있다.

(광안정제)

본 발명에서 사용되는 광안정제로서는, 힌더드 아민계 화합물을 들 수 있다.

(자외선 흡수제)

본 발명에서 사용되는 자외선 흡수제로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 살리실산계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 시아노아크릴레이트계 등을 들 수 있다.

(연화제)

본 발명에서는 점착성 수지 조성물의 경도를 낮출 목적으로 연화제를 첨가할 수 있다. 연화제는 점착력의 향상에도 유효하다. 연화제로서는, 예를 들면 저분자량의 디엔계 폴리머, 폴리이소부틸렌, 수소 첨가 폴리이소부틸렌, 수소 첨가 폴리부타디엔, 파라핀계 프로세스 오일, 나프텐계 프로세스 오일, 방향족계 프로세스 오일, 피마자유, 톨유, 천연유, 액체 폴리이소부틸렌 수지, 폴리부텐, 또는 이들의 수소 첨가물 등 일반적으로 점착제에 사용되는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 이들 연화제는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

(충전제)

충전제로서는, 예를 들면 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 실리카, 산화아연, 산화티탄 등을 들 수 있다.

(적층 필름)

본 발명의 적층 필름은 기재층에 상기 점착성 수지 조성물로 이루어지는 점착층을 적층함으로써 얻어진다. 또한 점착층과 반대쪽 기재층에 이형층을 가져도 된다.

이하 상세하게 설명한다.

(점착제층)

본 발명에 있어서의 점착제층은 전술한 점착성 조성물로 이루어지고, 두께는 통상 1~30 ㎛ 정도, 바람직하게는 2~10 ㎛이다.

본 발명의 적층 필름의 초기 점착력은 2 cN/25 ㎜ 이상, 20 cN/25 ㎜ 이하인 것이 바람직하다. 2 cN/25 ㎜ 이상이면, 취급이나 수송 시에 벗겨지거나 들뜨는 경우가 없고, 20 cN/25 ㎜ 이하면 벗길 때 과도한 힘을 필요로 하지 않는다. 보다 바람직하게는 3 cN/25 ㎜ 이상, 15 cN/25 ㎜ 이하이다. 더욱 바람직하게는 3 cN/25 ㎜ 이상, 10 cN/25 ㎜ 이하이다. 특히 바람직하게는 3 cN/25 ㎜ 이상, 8 cN/25 ㎜ 이하이다.

초기 점착력은 아래와 같이 측정하였다.

적층 필름의 점착층의 표면이 프리즘 시트의 백면에 접하도록 23±2℃ 및 상대습도 50±5% R.H.의 환경하에서, 15 kN/m의 선압을 적층 필름의 점착제층면과는 반대쪽으로부터 가하여 2 m/분의 속도로 첩부하였다.

얻어진 시험편을 23±2℃ 및 상대습도 50±5% R.H.의 실내에 30분간 방치한 후, JIS Z0237에 준거하여 25 ㎜ 폭에 있어서의 180도 박리강도(단위는 cN)를 박리속도 300 ㎜/분의 조건에서 측정하여, 초기 점착력으로 하였다.

본 발명의 적층 필름의 경시 점착력은 2 cN/25 ㎜ 이상, 80 cN/25 ㎜ 이하인 것이 바람직하다. 2 cN/25 ㎜ 이상이면, 취급이나 수송 시에 벗겨지거나 들뜨는 경우가 없고, 80 cN/25 ㎜ 이하면 벗길 때 과도한 힘을 필요로 하지 않는다. 보다 바람직하게는 3 cN/25 ㎜ 이상, 70 cN/25 ㎜ 이하이다. 더욱 바람직하게는 3 cN/25 ㎜ 이상, 60 cN/25 ㎜ 이하이다. 특히 바람직하게는 3 cN/25 ㎜ 이상, 45 cN/25 ㎜ 이하이다.

경시 점착력은 아래와 같이 측정하였다.

초기 점착력의 측정에 사용한 프리즘 시트와 동일한 조건에서 시험편을 제작하였다. 65℃±2℃, 하중 6 ㎏/400 ㎠의 분위기하에서 1주간 방치한 후, JIS Z0237에 준거하여 25 ㎜ 폭에 있어서의 180도 박리강도를 박리속도 300 ㎜/분으로 측정하여, 경시 점착력으로 하였다.

본 발명의 적층 필름의 점착 앙진율은 1,000% 이하인 것이 바람직하다. 점착 앙진율이 1,000% 이하면, 피착체로부터 필름을 벗길 때의 작업 조건이 보다 일정해져, 작업효율이 향상된다. 보다 바람직하게는 800% 이하, 더욱 바람직하게는 600% 이하, 특히 바람직하게는 500% 이하이다.

점착 앙진율은 초기 점착력과 경시 점착력을 사용하여 다음 식으로 계산하였다.

점착 앙진율＝(경시 점착력/초기 점착력)×100(%)

본 발명의 점착층의 표면과 점착층 반대면 표면의 박리력은 23℃에 있어서 200 cN/25 ㎜ 이하의 범위인 것이, 적층 필름을 롤 형태로 했을 때의 필름의 조출성 측면에서 바람직하다. 박리력이 200 cN/25 ㎜를 초과하면 적층 필름을 롤 형태로 했을 때의 필름의 조출에 필름이 부분적인 신장이나 변형 등의 문제가 발생한다. 또한, 적층 필름의 점착층의 표면과 점착층 반대면 표면에 대한 박리력의 하한은 현실적인 값으로서 1 cN/25 ㎜ 정도, 더 나아가서는 5 cN/25 ㎜ 정도이다. 보다 바람직하게는 2~100 cN/25 ㎜이고, 더욱 바람직하게는 3~50 cN/25 ㎜이다.

(기재층)

본 발명에 있어서의 기재층은 폴리올레핀계 수지에 의해 형성할 수 있다. 폴리올레핀계 수지란, 에틸렌, 프로필렌, α-올레핀 등의 올레핀 단량체를 사용한 중합체로, 폴리올레핀계 수지를 구성하는 전체 단량체에 있어서의 올레핀 단량체가 차지하는 비율이 70 몰% 이상인 것을 말한다. 기재에 포함되는 폴리올레핀계 수지로서는, 에틸렌 단독 중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메타)아크릴산에스테르 공중합체 및 에틸렌-초산비닐 공중합체 등의 폴리에틸렌계 수지；프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-α-올레핀 공중합체 및 프로필렌-에틸렌 공중합체 등의 폴리프로필렌계 수지；부텐 단독 중합체；부타디엔 및 이소프렌 등의 공액 디엔의 단독 중합체 또는 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 폴리에틸렌계 수지로서는, 고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌 등을 들 수 있다. 공중합의 형태는 랜덤이어도 되고, 블록이어도 되며, 3원 공중합체의 형태여도 된다. 상기 폴리올레핀계 수지는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

상기 폴리에틸렌계 수지는 에틸렌을 주성분으로서 사용하여 얻어진다. 상기 폴리에틸렌계 수지의 전체 구조 단위 100 질량% 중 에틸렌에 유래하는 구조 단위의 비율은 바람직하게는 50 질량% 이상, 보다 바람직하게는 70 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 질량% 이상이다.

상기 폴리프로필렌계 수지는 프로필렌을 주성분으로서 사용하여 얻어진다. 상기 폴리프로필렌계 수지의 전체 구조 단위 100 질량% 중 프로필렌에 유래하는 구조 단위의 비율은 바람직하게는 50 질량% 이상, 보다 바람직하게는 70 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 질량% 이상이다.

본 발명의 기재층은 폴리프로필렌계 수지를 주체로 하는 것이 내열성이나 내후성, 또는 점착층과의 밀착성 측면에서 바람직하다.

본 발명에 있어서의 기재층의 두께는 바람직하게는 10 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 100 ㎛ 이하이다. 상기 기재의 두께가 10 ㎛ 이상 및 100 ㎛ 이하면, 적층 필름의 취급성이 한층 더 높아진다.

본 발명의 적층 필름이 기재층과 상기 점착성 조성물로 이루어지는 점착층만으로 이루어지는 경우는, 기재층 표면과 점착층 표면의 표면 박리력을 억제하기 위해 표면 요철을 부여하여, 점착층과의 접촉면적을 작게 하는 것이 바람직하다.

이 경우, 본 발명의 점착층의 수지 조성을 감안하면, 기재층 표면의 평균 표면 조도 SRa를 0.40 ㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 표면의 평균 표면 조도는 SRa로 0.850 ㎛ 이하가 되는 표면으로 하는 것이 더욱 바람직하고, 더욱이 0.500 ㎛ 이상, 0.700 ㎛ 이하가 특히 바람직하다.

기재층 표면의 평균 표면 조도 SRa를 0.40 ㎛ 이상으로 함으로써 피착체의 보호성능과 박리력을 향상시킬 수 있다. 기재층의 표면 조도를 0.40 ㎛보다 낮게 하면 필름을 롤 형태로 했을 때의 필름의 조출성이 나빠진다. 기재층의 표면 조도를 0.850 ㎛보다도 높게 하면, 기재층의 표면 요철이 점착층 표면에 전사되어 점착력이 현저히 저하되는 경우가 있다.

평균 표면 조도 SRa를 0.40 ㎛ 이상으로 하기 위해, 기재층에 사용하는 수지로서 호모프로필렌이나 랜덤 폴리프로필렌에 비상용(非相溶)인 수지를 첨가하는 것이나, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체를 바람직하게 사용할 수 있다. 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체를 사용하면, 생산기 받침의 변경이나 제막 시 용융 혼련 조건에 따라 요철 상태가 바뀌기 어려워, 안정된 생산이 가능하다.

평균 표면 조도 SRa는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 중 에틸렌-프로필렌 고무의 분자량을 크게 하거나 에틸렌의 양을 늘림으로써 크게 할 수 있다. 또한, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 비상용인 수지를 혼합함으로써 평균 표면 조도 SRa를 보다 크게 할 수 있다.

또한, 후술하는 압출공정에 있어서 수지에 걸리는 전단속도를 낮추거나, 체류시간을 길게 함으로써도 평균 표면 조도 SRa를 보다 크게 할 수 있다.

한편, 평균 표면 조도 SRa를 작게 하기 위해서는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 호모폴리프로필렌 수지를 혼합하는 것이 효과적이다.

프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 비상용인 수지로서는 4-메틸펜텐-1 중합체 또는 4-메틸-1-펜텐·α-올레핀 공중합체를 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 상기 α-올레핀으로서는, 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐과 공중합 가능하다면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-펜텐, 1-헵텐을 들 수 있다.

이 밖에도 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌과 소량의 α-올레핀의 공중합체, 에틸렌과 초산비닐의 공중합체, 폴리스티렌, 지환식 올레핀 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지 등을 들 수 있다. 특히 4-메틸펜텐-1 중합체 또는 4-메틸-1-펜텐·α-올레핀 공중합체는 매트형상으로 표면을 거칠게 할 뿐 아니라, 필름 표면의 표면 자유 에너지가 내려감으로써 추가로 박리력의 저감을 예상할 수 있기 때문에 바람직하다.

기재층(기재층을 구성하는 수지 성분) 중 탄소수 4 이상의 4-메틸펜텐-1 중합체 또는 4-메틸-1-펜텐·α-올레핀 공중합체의 배합량은 0 질량% 이상 35 질량% 이하의 범위이다. 탄소수 4 이상의 α-올레핀 (공)중합체의 배합량이 35 질량%를 초과하면 기재층과 점착층의 원료를 T 다이 등을 사용하여 공압출함으로써 적층하고자 하면, 기재층의 제막성이 나빠진다.

(이형층)

본 발명에 있어서의 이형층은 점착층과 반대쪽 기재층에 설치된다. 이로써, 기재층과 이형층 각각에 기능을 분산시킴으로써 보다 폭넓은 용도에 대응할 수 있다.

이 경우, 이형층의 표면과 점착층 표면의 박리력을 억제하기 위해 표면 요철을 부여하여, 점착층과의 접촉면적을 작게 하는 것이 바람직하다.

본 발명의 점착층의 수지 조성을 감안하면, 이형층 표면의 평균 표면 조도 SRa를 0.40 ㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 표면의 평균 표면 조도는 SRa로 0.850 ㎛ 이하가 되는 표면으로 하는 것이 더욱 바람직하고, 더욱이 0.500 ㎛ 이상, 0.700 ㎛ 이하가 특히 바람직하다.

이형층 표면의 평균 표면 조도 SRa를 0.40 ㎛ 이상으로 함으로써 피착체의 보호성능과 박리력을 향상시킬 수 있다. 이형층의 표면 조도를 0.40 ㎛보다 낮게 하면 필름을 롤 형태로 했을 때의 필름의 조출성이 나빠진다. 이형층의 표면 조도를 0.850 ㎛보다도 높게 하면, 이형층의 표면 요철이 점착층의 표면에 전사되어, 점착력이 현저히 저하되는 경우가 있다.

평균 표면 조도 SRa를 0.40 ㎛ 이상으로 하기 위해, 이형층에 사용하는 수지로서 호모프로필렌이나 랜덤 폴리프로필렌에 비상용인 수지를 첨가하는 것이나, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체를 바람직하게 사용할 수 있다. 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체를 사용하면, 생산기 받침의 변경이나 제막 시 용융 혼련 조건에 따라 요철 상태가 바뀌기 어려워, 안정된 생산이 가능하다.

한편, 평균 표면 조도 SRa를 작게 하기 위해서는, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 호모폴리프로필렌 수지를 혼합하는 것이 효과적이다.

프로필렌-에틸렌 블록 공중합체에 비상용인 수지로서는 4-메틸펜텐-1계 (공)중합체 등의 탄소수 4 이상의 α-올레핀 (공)중합체를 바람직하게 사용할 수 있다. 이 밖에도 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌과 소량의 α-올레핀의 공중합체, 에틸렌과 초산비닐의 공중합체, 폴리스티렌, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지 등을 들 수 있다. 특히 4-메틸펜텐-1계 (공)중합체는 매트 형상으로 표면을 거칠게 할 뿐 아니라, 필름 표면의 표면 자유 에너지가 내러감으로써 더욱 박리력의 저감을 기대할 수 있기 때문에 바람직하다.

이형층(이형층을 구성하는 수지 성분) 중 탄소수 4 이상의 α-올레핀 (공)중합체의 배합량은 0 질량% 이상 35 질량% 이하의 범위이다. 탄소수 4 이상의 α-올레핀 (공)중합체의 배합량이 35 질량%를 초과하면 기재층과 점착층을 공압출에 의해 적층하고자 하면, 기재층의 제막성이 나빠진다.

상기 이형층의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 상기 이형층의 두께는 바람직하게는 2 ㎛ 이상, 바람직하게는 10 ㎛ 이하이다. 상기 이형층의 두께가 2 ㎛ 이상 및 10 ㎛ 이하면, 적층 필름의 취급성이 한층 더 높아진다.

본 발명의 적층 필름을 제조하는 방법은, 예를 들면 각각의 압출기에 점착성 조성물 및 기재층용 폴리올레핀 수지, 필요에 따라 이형층용 폴리올레핀 수지를 투입하여, 용융하고, T 다이로부터 공압출하여 적층하는 방법, 또는 인플레이션 성형으로 얻어진 층 상에, 압출 라미네이션, 압출 코팅 등의 적층법에 의해 다른 층을 적층하는 방법, 각각의 층을 독립시켜 필름으로 한 후, 얻어진 각각의 필름을 드라이 라미네이션에 의해 적층하는 방법 등을 들 수 있는데, 생산성의 측면에서 이형층, 상기 기재층, 상기 점착제층의 각 재료를 다층의 압출기에 공급하여 성형하는 공압출 성형이 바람직하고, 두께 정밀도의 측면에서 T 다이 성형이 보다 바람직하다.

본 발명의 표면 보호 필름은 표면이 평활 또는 미세한 요철을 갖는 피착체의 표면을 보호하기 위해 사용되는 것으로, 특히 표면 조도가 0.1~0.3 ㎛ 정도인 경우에 특히 유효하다.

실시예

아래에 실시예를 들어 본 발명을 보다 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.

측정방법을 아래에 나타낸다.

(1) 초기 점착력

상기에서 얻어진 표면 보호 필름을 그의 점착제층 면이 프리즘 시트의 백면에 접하도록 첩부하여 시험편을 제작하였다. 첩부는 23±2℃ 및 상대습도 50±5% R.H.의 환경하에서, 15 kN/m의 선압을 표면 보호 필름의 바깥쪽(즉, 점착제층 면과는 반대쪽)에서 가하여 2 m/분의 속도로 첩부하였다. 첩부에는 아래의 라미네이터를 사용하였다.

라미네이터

제조사：테스터산업(주)

모델 ：SA-1010-S

롤 ：내열 실리콘 고무 롤

롤지름：Φ200

얻어진 시험편은 23±2℃ 및 상대습도 50±5% R.H.의 실내에 30분간 방치한 후, JIS Z0237에 준거하여 25 ㎜ 폭에 있어서의 180도 박리강도(단위는 cN)를 박리속도 300 ㎜/분의 조건에서 측정하여, 초기 점착력으로 하였다.

(2) 경시 점착력

얻어진 표면 보호 필름을 (1)의 초기 점착력 평가에 사용한 프리즘 시트와 동일한 조건에서 첩부하여, 65℃±2℃, 하중 6 ㎏/400 ㎠의 분위기하에서 1주일 방치한 후, JIS Z0237에 준거하여 25 ㎜ 폭에 있어서의 180도 박리강도를 박리속도 300 ㎜/분으로 측정하여, 경시 점착력으로 하였다.

(3) 점착 앙진율

상기 (1)과 (2)에서 얻어진 초기 점착력과 경시 점착력을 사용하여, 초기 점착력으로부터 경시 점착력으로의 변화율(점착 앙진율)을 다음 식으로 계산하였다.

변화율(점착 앙진율)＝(경시 점착력/초기 점착력)×100

(4) 박리력

얻어진 표면 보호 필름을 한쪽 필름의 점착층과 다른 한쪽 필름의 박리층이 마주보도록, 2장의 필름을 포개어 110 ㎜(필름 제조 시의 권취방향)×40 ㎜(필름 제조 시의 권취방향과는 직교방향)의 크기로 잘라내어 시험편으로 하고, 그의 상하를 복사용지 사이에 끼우고, 그 위에 추 60 ㎏을 올려, 온도 40℃의 방에 72 hr 정치하였다. 그 후, 23±2℃ 및 상대습도 50±5% R.H.의 실내에 1 hr 정치하고, (주)시마즈 제작소 제조「오토그래프(등록상표)」(AGS-J)를 사용하여, 300 ㎜/분의 속도로 180도 박리했을 때의 저항값을 박리력[cN/25 ㎜]으로 하였다.

측정 시에는 측정시료의 잡는 부분으로서 두께 190 ㎛, 사이즈 40 ㎜×170 ㎜의 폴리에스테르 시트를 준비하고, 110 ㎜×40 ㎜의 시험편 끝에 풀 붙임 부분 15 ㎜의 폭에서 셀로판 테이프로 첩부하여, 측정 시의 잡는 부분으로 하였다. 측정은 하나의 샘플에 대해 3회 실시하여, 그 평균값을 그 샘플의 박리력으로 하였다.

(5) 표면 조도

얻어진 적층 필름의 점착층과 반대쪽 표면 조도의 평가는 3차원 조도계(고사카 연구소사 제조, 모델번호 ET-30HK)를 사용하여, 촉침압 20 ㎎에서 X방향의 측정길이 1 ㎜, 피딩 속도 100 ㎛/초, Y방향의 피딩 피치 2 ㎛로 수록 라인 수 99개, 높이방향 배율 20,000배, 컷오프 80 ㎛의 측정을 행하여, JISB 0601(1994)에 기재된 산술 평균 조도의 정의에 준하여 계산하였다.

산술 평균 조도(SRa)는 각각 3회의 시험을 행하여 그의 평균값으로 평가하였다.

(6) 방향족 알케닐 화합물 단위의 블록 공중합체에 있어서의 함유량

각 원료 수지 및 혼합 수지 시료를 CDCl₃에 용해하여 아래 조건에서 1H-NMR을 측정하였다.

장치：푸리에 변환 핵자기 공명장치(브루커·바이오스핀 제조 AVANCE500)

측정용액：시료 10~30 ㎎을 0.6 ㎖의 중수소화 클로로포름에 용해하였다.

거기에 트리플루오로초산을 5~10 vol% 첨가하였다.

¹H 공명 주파수：500.13 ㎒

검출 펄스의 플립각：45°

데이터 취득시간：4.0초

지연시간：1.0초

적산횟수：20~100회

측정온도：25~40℃

(7) 중합체 블록 A의 블록 공중합체에 있어서의 함유량

호모폴리스티렌의 스펙트럼과 각 원료 수지 및 혼합 수지 시료의 적외선 스펙트럼을 비교하여, 중합체 블록 A의 함유량을 계산하였다.

(8) 중량 평균 분자량

각 원료 수지 및 혼합 수지 시료를 테트라히드로푸란에 용해하였다(시료농도：0.05 질량%). 0.20 ㎛의 멤브레인 필터로 여과하고, 얻어진 시료용액의 GPC 분석을 아래의 조건에서 실시하였다. 분자량은 표준 폴리스티렌 환산으로 산출하였다.

GPC 장치 조건

장치：고속 액체 크로마토그래프 HLC-8220(TOSOH)

칼럼：TSKgel SuperHZM-H＋SuperHZM-H＋SuperHZ2000(TOSOH)

용매：THF(테트라히드로푸란)

유속：0.35 mL/min

주입량：10 μL

온도：40℃

검출기：RI

데이터 처리：GPC 데이터 처리시스템(TOSOH)

아래 실시예·비교예에서 사용하는 원료 수지를 아래에 나타낸다.

1) S1605：상품명 「S1605」, 스티렌-부타디엔 공중합체의 수소 첨가물, 아사히 가세이사 제조, MFR＝3.5 g/10분, 중합체 블록 B의 공액 디엔 단위에 유래하는 이중결합의 수소 첨가율＝100%, 중량 평균 분자량＝180,700, 밀도＝1.00 g/cc, 방향족 알케닐 화합물 단위의 함유량＝66 질량%, 중합체 블록 A의 함유량＝31 질량%, 구조식 A-B-A 및 구조식 A-B의 공중합체의 혼합물.

2) L613：상품명 「L613」, 스티렌-부타디엔 공중합체의 수소 첨가물, 아사히 가세이사 제조, MFR＝5.0 g/10분, 중합체 블록 B의 공액 디엔 단위에 유래하는 이중결합의 수소 첨가율＝100%, 중량 평균 분자량＝138,200, 밀도＝1.00 g/cc, 방향족 알케닐 화합물 단위의 함유량＝32 질량%, 중합체 블록 A의 함유량＝35 질량%, 구조식 A-B-A 및 구조식 A-B의 공중합체의 혼합물.

3) S1606：상품명 「S1606」, 스티렌-부타디엔 공중합체의 수소 첨가물, 아사히 가세이사 제조, MFR＝4.0, 중합체 블록 B의 공액 디엔 단위에 유래하는 이중결합의 수소 첨가율＝100%, 중량 평균 분자량＝169,900, 밀도＝0.96 g/cc, 방향족 알케닐 화합물 단위의 함유량＝50 질량%, 중합체 블록 A의 함유량＝25 질량%, 구조식 A-B-A의 공중합체.

4) H1221：상품명 「H1221」, 스티렌-부타디엔 공중합체의 수소 첨가물, 아사히 가세이사 제조, MFR＝4.5/10분, 중합체 블록 B의 공액 디엔 단위에 유래하는 이중결합의 수소 첨가율＝100%, 중량 평균 분자량＝147,600, 밀도＝0.89 g/cc, 방향족 알케닐 화합물 단위의 함유량＝12 질량%, 중합체 블록 A의 함유량＝12 질량%, 중합체 블록 B가 없는 공중합체.

5) UH115：상품명 「UH115」, 수소 첨가 테르펜페놀 수지, 야스하라 케미컬사 제조, 유리 전이점 온도＝65℃

6) TH130：상품명 「TH130」, 테르펜페놀 수지, 야스하라 케미컬사 제조, 유리 전이점 온도＝80℃

7) EB-P(상품명 「EB-P」, 에틸렌비스스테아르산아미드, 가오사 제조)

(실시예 1)

S1606 100 중량부로 이루어지는 점착제 조성물과, 기재층의 원료로서 폴리올레핀 수지(상품명 「WF836DG3」, 프로필렌에틸렌 랜덤 공중합체, 프라임 폴리머사 제조, MFR＝4.5/10분, 융점＝164℃, 에틸렌 공중합량＝0.3 질량%)와, 이형층의 원료로서 폴리올레핀 수지(상품명 「BC3HF」, 폴리프로필렌-에틸렌 블록 공중합체, 프라임 폴리머사 제조, 융점＝171℃, 에틸렌 함유량＝9 질량%)를, 점착층의 수지는 40 ㎜φ 단축 압출기로 6 ㎏/시의 토출량으로, 기재층의 수지는 90 ㎜φ 단축 압출기로 30 ㎏/시의 토출량으로, 이형층의 수지는 60 ㎜φ 단축 압출기로 4 ㎏/시의 토출량으로, 3층 T 다이(립폭 850 ㎜, 립갭 1 ㎜)를 사용하여 각각 공압출하고, 냉각 롤로 냉각하여, 점착층, 기재층, 이형층의 두꼐가 6 ㎛, 30 ㎛, 4 ㎛이고, 폭방향의 길이가 650 ㎜인 적층 필름을 얻었다. 상기 결과를 표 1에 나타낸다.

(실시예 2~8, 비교예 1~3)

점착층의 원료 수지 및 첨가제의 함유량, 또한 점착층의 두께와 함유량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적층 필름을 얻었다. 상기 결과를 표 1에 나타낸다.

실시예 1~8의 적층 필름은 프리즘 시트의 백면에 첩부한 경우, 백면과 충분한 점착력을 가져 고습도하에서 1주일이 경과하더라도 점착력이 앙진되기 어렵고, 또한 박리층과의 블로킹도 적었다.

이에 대해, 비교예 1, 2의 적층 필름은 백면과의 점착력이 지나치게 강하여, 백면으로부터 박리하기 어려운 것이었다.

비교예 3의 적층 필름은 고습도하에서 1주일이 경과하면 백면과의 점착력이 커져, 백면으로부터 박리하기 어려운 것이었다.

본 발명의 점착제 조성물은 프리즘 시트 등의 표면 보호, 특히 이들의 백면에 바람직하게 사용되어, 산업상 유용하다.

Claims

아래 공중합체(I) 및/또는 공중합체(II)로 이루어지는 블록 공중합체를 함유하고, 아래 (1), (2), (3), (4) 및 (5)의 조건을 만족시키는 것을 특징으로 하는 점착성 수지 조성물.
공중합체(I)：아래 중합체 블록 A 및 아래 중합체 블록 B를 포함하고, 일반식[AB]n(식중, A는 중합체 블록 A를, B는 중합체 블록 B를, n은 1~3의 정수를 나타낸다.)
으로 표시되는 구조를 갖는 공중합체의 수소 첨가물로 이루어진다.
공중합체(II)：아래 중합체 블록 A 및 아래 중합체 블록 B를 포함하고, 일반식 A-B-A(식중 기호는 상기와 같은 뜻을 나타낸다.)로 표시되는 구조를 갖는 공중합체의 수소 첨가물로 이루어진다.
(1) 블록 공중합체는 아래 중합체 블록 A 및 아래 중합체 블록 B를 포함하는 블록 공중합체이다.
중합체 블록 A：방향족 알케닐 화합물 단위가 연속하고, 단량체 단위의 함유율이 80 질량% 이상인 방향족 알케닐 화합물 단위로 이루어지는 중합체 블록
중합체 블록 B：공액 디엔 단위 및 방향족 알케닐 화합물 단위를 랜덤으로 함유하는 방향족 알케닐-공액 디엔 공중합체 블록
(2) 방향족 알케닐 화합물 단위의 블록 공중합체에 있어서의 함유량이 50 질량% 이상이다.
(3) 중합체 블록 A의 블록 공중합체에 있어서의 함유량이 25 질량% 이상이다.
(4) 상기 중합체 블록 B 중 상기 공액 디엔 단위에 유래하는 이중결합의 수소 첨가율이 90 몰% 이상이다.
(5) 블록 공중합체 혼합물의 질량 평균 분자량(Mw)이 18만 이하이다.
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제1항에 있어서,
점착 보조제의 점착성 수지 조성물에 있어서의 함유량이 1~50 질량%인 점착성 수지 조성물.
제3항에 있어서,
점착 보조제가 수소 첨가 테르펜페놀 수지인 점착성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
유기 윤활제의 점착성 수지 조성물에 있어서의 함유량이 0.1~2 질량%인 점착성 수지 조성물.
제5항에 있어서,
유기 윤활제가 에틸렌비스스테아르산아미드 및/또는 스테아르산칼슘인 점착성 수지 조성물.
폴리프로필렌계 수지를 65 질량% 이상으로 하여 구성되는 기재층, 그 한쪽 면에 제1항 및 제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 점착성 수지 조성물로 이루어지는 점착층을 갖는 적층 필름.
폴리프로필렌계 수지를 65 질량% 이상으로 하여 구성되는 기재층, 그 한쪽 면에 제1항 및 제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 점착성 수지 조성물로 이루어지는 점착층을 가지며, 또한 점착층과 반대면에 이형층을 갖는 적층 필름.
제7항에 있어서,
프리즘 시트 백면의 보호에 사용되는 적층 필름.