JPH035756A - 水なしｐｓ版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、シリコーンゴム層をインキ反発層とし、印刷
時に湿し水を必要としない平版印刷版（以下、「水なし
平版印刷版」と称す）の作成に供される感光性平版印刷
版（以下、「水なしＰＳ版」と称す）用に使用される現
像液に関し、特に安全性、現像性、及び網点再現性に優
れた水なしＰＳ版用現像液に関する。

（従来の技術及びその解決すべき課題）シリコーンゴム
層をインキ反発層とする水なしＰＳ版については既に種
々のものが提案されている。中でも特公昭５４−２６９
２３号あるいは特公昭５　Ｂ−２３１５０号などに提案
された水なしＰＳ版は基板上に光重合性接着層とシリコ
ーンゴム層とを順次積層したものである。この水なしＰ
Ｓ版を真空密着されたポジティブフィルムを通して活性
光線に露光し、露光された水なしＰＳ版はパラフィン系
炭化水素あるいはそれを主成分とする現像液に浸漬する
ことにより、その未露光部のシリコーンゴム層のみを選
択的に剥ぎとり、下方の未硬化光重合性接着層を露出す
ることによりインキ着肉性の画線部を形成する。一方、
露光部分のシリコーンゴム層は現像液により若干膨潤す
るものの光重合性接着層に強く接着しているため版面上
に残り、この部分がインキ反撥性の非画像部を形成する
ことで、水なし平版印刷版が製版される。

このような製版過程を経て得られる水なし平版印刷版は
現像操作が不十分な場合には、画線部として本来シリコ
ーンゴム層が剥離除去されなければならない部分にもシ
リコーンゴム層が残存してしまい、このため微少網点再
現性の悪い印刷版になってしまう。また、現像時に版面
を強くこすりすぎると非画線部として印刷版面上に残す
べきシリコーンゴム層まで損傷してしまう欠点を有して
いた。

そこで、現像性を向上させるためシリコーンゴム層を膨
潤させる溶媒に光重合性層をも溶解する極性溶媒を添加
し、画像部の感光層を一部溶解しながらシリコーンゴム
層をこすりとる方法が考えられたが、極性溶媒の添加量
が多くなると、非画像部の感光層もある程度膨潤された
状態となるため非画線部のシリコーンゴム層までもこす
りとられるなど問題となっていた。他方、極性溶媒添加
量が少ないと十分な効果が得られないという難点があっ
た。

ただし、極性溶媒のうち、特定のプロピレンオキサイド
化合物を用いることにより、著しく現像性が向上ししか
も画像部の感光層がほとんど溶出せず、しかも添加量が
多くなっても非画像部感光層がほとんど膨潤されず、そ
のため微小なシリコーンゴムの網点よりなるシャド一部
も十分再現した刷版が得られることが見出されている（
特公昭６３−２１８９０号）。

しかしながら、これ等の現像液は１００％有機溶媒より
なるため、着火した場合非常に危険であり、安全性に問
題があった。

そこで、本発明者等はこの点に関し、シリコーンゴム層
をインキ反撥層とする水なし平版印刷版の現像工程で用
いられる現像剤を水に可溶化することにより通常の使用
条件では着火することのない現像液の開発を鋭意検討し
、特願昭６２−３１７８４３号及び特開昭６１−２７５
７５９号の各明細書に記載の方法にしたがって上記プロ
ピレンオキサイド化合物を水に溶解した水を主成分とす
る水なし平版用現像液の調製を試みてきたが、上記プロ
ピレンオキサイド化合物は水に対する溶解性が高いため
期待した現像性を示す現像液を得ることは出来なかった
。

従って、本発明は、安全性、現像性及び網点再現性にす
ぐれた水なしＰＳ版用現像液を提供することを目的とす
る。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は上記目的を達成するために鋭意検討した結
果、下記構造を有するエチレングリコール誘導体を水に
溶解あるいは界面活性剤を用いて可溶化した場合にごく
少量の１〜４０％、好ましくは５〜１５重量％の添加で
も画像部シリコーンゴム層を除去するに十分な現像性及
び網点再現性に優れた水を主成分とする水なしＰＳ版用
現像液が得られることを見出し、この知見に基づいて本
発明に到達したものである。

Ｃ１Ｈ２ａ＋　１−←０ＣＨ２Ｃ）＋２→、ＯＨ（但し
、ｍ＝５〜８の整数であり、ｎ＝１又は２である） 即ち、本発明は、支持体上に光重合性接着層及びシリコ
ーンゴム層を順次有する水なしＰＳ版用の現像液におい
て、下記構造式： ％式％ ） を有するエチレングリコール誘導体を含有し、かつ水を
主成分とすることを特徴とする水なしＰＳ版用現像液に
関する。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の現像液は、上記エチレングリコール誘導体を水
に溶解あるいは界面活性剤を用いて可溶化したもので、
具体的にはジエチレングリコール−モノ−ｎ−ペンチル
エーテル、ジエチレングリコール−モノ−ｎ−ヘキシル
エーテル、ジェチレングリコールーモノーｎ−へブチル
エーテル、ジエチレングリコール−モノ−オクチルエー
テル、エチレングリコール−モノ−ｎ−ペンチルエーテ
ル、エチレングリコール−モノ−ｎ−ヘキシルエーテル
、エチレングリコール−モノ−ｎ−へブチルエーテル、
エチレングリコール−モノ−オクチルエーテル等の少な
くとも一種を水に溶解あるいは界面活性剤を用いて可溶
化して形成されたものである。

必要に応じて、現像性を向上させるために水なしＰＳ版
の光重合性接着層の種類に応じて酢酸、プロピオン酸、
ｎ−酪酸、イソ酪酸、ｎ−吉草酸、イソ吉草酸、メチル
エチル酢酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、イソカプロ
ン酸、α−メチル吉草酸、２−エチル−ｎ−酪酸、エナ
ント酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、乳酸等の
有機酸や、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、プロピルア
ミン、ブチルアミン、アミルアミン、ジプロピルアミン
、ジブチルアミン、シアミルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、メチルジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ｏ−ｌｍ−又
はｐ−メトキシ又はメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
（メトキシベンジル）アミン、β−フェニルエチルアミ
ン、γ−フェニルプロピルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、α又はβ−ナフチルアミン、ｏ−ｌｍ−又はｐ−フ
ェニレンジアミン、モノエタノールアミン、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノエ
タノール、２−エチルアミノエタノール、２−（２−ア
ミノエチル）エタノール、２−アミノ−２−メチル−１
，３−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパ
ンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，
３−プロパンジオール、３−メトキシプロピルアミン、
３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピル
アミン、３−イソプロポキシプロビルアミン、３−ブト
キシプロピルアミン、３−イソブトキシプロビルアミン
、２−エチルへキシロキシプロピルアミン、２−エトキ
シエチルアミン、２−プロポキシエチルアミン、２−ブ
トキ・ジエチルアミン等のアミン化合物を添加してもよ
い。

上記エチレングリコール誘導体を可溶化させるための界
面活性剤としては、アニオン型、非イオン型、カチオン
型、両性型活性剤のいずれをも使用できるが、特にアニ
オン型界面活性剤が好ましく用いられる。

アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アルカン
スルホン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎮アルキルベンゼン
スルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩
類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジフ
ェニルエーテルスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポ
リオキシエチレンプロビルスルホン酸塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メ
チル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム類、Ｎ−アルキ
ルスルホコハク酸モノアミドニナトリウム塩類、石油ス
ルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、脂肪酸アルキルエステ
ルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、
脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステ
ル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩類
、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類
、オレフィン−無水マレイン酸共重合体の部分けん化物
類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙
げられる。

これらの中でもアルキルナフタレンスルホン酸塩類、ア
ルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩類、直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル硫酸工ステル塩類及びポリオキシエ
チレンナフチルエーテル硫酸エステル塩類が特に好まし
く用いられる。

これ等の界面活性剤の含有量は、一般に０．０１〜２０
重量％である。

本発明の現像液は、エチレングリコール系誘導体それ自
身が界面活性を有するため、エチレングリコール系誘導
体及び現像液添加物を可溶化するための活性剤量が少な
くてすみ、通常のＷａｔｅｒＢａｓｅ現像液に比較して
、現像液中のトータルの有機物含量が通常のものに比較
して少なくなるとも本発明の特徴である。

以上の他に更にクリスタルバイオレット、アストラゾン
レッドなどの染料を現像液に加えて現像と同時に画像部
の染色を行なうことも出来る。

本発明の現像液が好適に使用出来る水なしＰＳ版は、シ
リコーンゴム層をインキ反撮層とする感光性平版印刷版
であり、特に支持体上に光重合性接着層とシリコーンゴ
ム層とを順次積層した水なしＰＳ版である。

水なしＰＳ版の支持体は通常の平版印刷機にセットでき
る可撓性と、印刷時にかかる荷重に耐えうるちのでなけ
ればならない。代表的な支持体としては、コート紙金属
板（鋼、鉄、アルミニウム、アルミニウム合金等）ある
いはポリエチレンテレフタレートのようなプラスチック
フィルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着さ
れた紙もしくはプラスチックフィルム等が含まれる。こ
れ等の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく
安定であり、しかも安価であるので特に好ましい。

光重合性接着層は支持体に均一に被覆されており、支持
体に密着しているならば、層の厚みは任意であるが、好
ましくは１００ミクロン以下であり、５０ミクロン以下
のものが更に有用である。

必要があれば、光重合性接着層と支持体との間の接着性
向上あるいは、ハレーション防止のために支持体と光重
合性接着層との間にアンカーコート層を設けてもよい。

この光重合性接着層は以下に示すような組成を有するこ
とができる。

（１）沸点１００℃以上の光重合性不飽和モノマーある
いはオリゴマー　　　・・・１．０〜９９．９重量部（
２）光増感剤　　　　　　　・・・０．１〜２０．０重
量部（３）必要に応じて熱重合禁止剤・・・０．０１〜
１０重量部（４）必要に応じて光重合性接着性層の形態
保持のための充填材として、ポリマーあるいは無機粉末
　　　　　　　　　　　　　・・・０．０１〜９５．０
重量部光重合性モノマーあるいはオリゴマーの代表的な
例としては、炭素数３０以下の１価のアルコールあるい
は１価のアミンから誘導された沸点１００℃以上の（メ
タ）アクリル酸エステルあるいは（メタ）アクリルアミ
ド、炭素数８０以下の多価アルコールあるいは多価アミ
ンから誘導された沸点１００℃以上の（メタ）アクリル
酸エステルあるいは（メタ）アクリルアミドを挙げるこ
とができる。

光増感剤の代表例としては、ベンゾフェノン、ビス（ジ
アルキルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、クロル
キサントン、アクリドン、Ｎ−アルキルアクリドン、Ｎ
−アルキルクロルアクリドン、ベンゾインメチルエーテ
ルジベンジルスルフィドなどがあり、これ等を単独又は
併用して用いることができる。

熱重合禁止剤の代表例としては、ハイドロキノン、フェ
ノチアジン、２．４−ジニトロフェノール、トリフェニ
ルメタン等を挙げることが出来る。

更に、充填材としては、（メタ）アクリル酸エステル共
重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエステルウ
レタン、ポリアミド等のポリマーや、コロイダルシリカ
、炭酸カルシウム等の無機粉末がそれぞれ有効である。

シリコーンゴム層は０．５〜５０ミクロン、好ましくは
０．５〜５ミクロンの厚さが望ましい。有用なシリコー
ンゴムは末端基同志の縮合によって架橋する分子量１０
０〜ｔｏｏ、ｏｏｏの線状オルガノポリシロキサン（好
ましくはジメチルポリシロキサン）を主成分とする、い
わゆる縮合型シリコーンゴム組成物、あるいは両末端あ
るいは主鎖中にビニル基を有する線状オルガノボリシロ
キサンと白金触媒存在下でメチルハイドロジエンシロキ
サン単位を有する架橋剤とを反応させる、いわゆる付加
型シリコーンゴム組成物から得られるものがある。

シリコーンゴム層はインキ反撥性を有するものであり、
その表面はいくぶん粘着性を有し、埃などが付着しやす
く、そのため露光工程においてポジフィルムが十分に密
着しにくいなどの問題が起こりやすいので、シリコーン
ゴム層の表面に、薄い透明性の保護フィルムを張りつけ
ることもできる。このように、保護フィルムは露光工程
において有用であるが、勿論、現像工程において剥離又
は溶解によって除去され、印刷工程においては不必要な
ものである。有用な保護フィルムは紫外線を透過し得る
透明性と、１００ミクロン以下、好ましくは１０ミクロ
ン以下の厚みを有し、その代表例として次のようなプラ
スチックのフィルムを挙げることができる。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
テレフタレート、セロファン。

更に、上記保護フィルムの表面にポジフィルムの真空焼
枠中での密着速度を向上させるため、ドツトパターンを
付与することも出来る。

このようにして構成された水なしＰＳ版に通常の平版用
真空焼枠を用いてポジフィルムを真空密着し、該フィル
ムを通して活性光線を照射する。

保護フィルムが存在する場合は、保護フィルムを取り去
った後、本発明の現像液を用いて、ガーゼ、不織布など
の柔らかいパッドで版面を軽くこすることにより、実質
的に画線部のシリコーンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部
の光重合性接着層を露出させることができる。

必要ならば露出した光重合性接着層を特開昭５４−１０
３１０３号公報に記載の染色液を用いて染色することが
出来る。

上述のような処理は、プレート搬送型の自動現像機によ
り行なうことができ、これは現像部及び必要に応じて染
色部を有し、各々の部には回転ブラシが臨設されたもの
からなる。現像部の回転ブラシはプレートの搬送方向に
対して順方向に回転させ、かつ回転ブラシの回転軸方向
にオツシレートさせることが好ましく、染色部の回転ブ
ラシはプレート搬送方向に対して逆回転に回転させるこ
とが好ましい。現像液及び染色液は、それぞれ現像部及
び染色部においてスプレーパイプなどによりプレート表
面に施される。

本発明の現像液を用いることにより、水なしＰＳ版処理
における安全性が向上し、すぐれた現像性と、網点再現
性とを有し、かつスクラッチ傷などの欠点の少ない水な
し平版印刷版が得られる。

以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。なお
、「％」は池に指定のな゛い限り、重量％を示す。

実施例１ 通常の方法で脱脂し、ケイ酸ソーダ水溶液で処理したス
ムースアルミニウム板をＴ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン０．１％水溶液で１０秒間処理し、１４０℃で
１分間乾燥した。このアルミニウム板上に下記処方のチ
タンホワイト分散液を塗布し、乾燥重量で４．０　ｇ　
／　ｍ″のプライマー層を設けた。

上記プライマー層を塗設したアルミニウム板上に、下記
の光重合性感光組成物を用い乾燥重量で２、０　ｇ　／
　ｍ’の感光層を設けた。

感光組成物 次に、上記感光層上に下記のシリコーンゴム組成物を乾
燥重量で２．０　ｇ　／　ｍ’になるように塗布し、乾
燥して、シリコーンゴム硬化層を得た。

上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ９μの片面マット化ｏｐｐ　＜二軸延伸ポリプロピレ
ン）フィルムをラミネートし、水なしＰＳ版を得た。こ
のようにして得られた水なしＰＳ版にポジフィルムを重
ね、真空密着させ、通常の露光装置を用いて画像露光し
た後、ラミネートフィルムを剥離し、下記水系現像液に
１分間浸漬し、現像パッドで軽く１〜２分こすったとこ
ろ、未露光部のシリコーンゴム層のみ除去された。

現像液 乾燥して感光層を形成した。

感光組成物 かくして得られた平版印刷版を用いて湿し水供給装置を
はずした小森印刷機械■製「リスロン」印刷機で印刷し
た結果、５万枚以上の良好な印刷物が得られた。

実施例２ 実施例１と同様の方法でシランカップリング剤で処理し
たアルミニウム板を用意し、実施例１と同様のプライマ
ー層を設けた。このようにして得られたアルミニウム板
上に下記の光重合性感光組成物を乾燥重量で２．０　ｇ
　／　ｍ’となるように塗布、次に上記感光層上に下記
のシリコーンゴム組成物を乾燥重量−で２．Ｏｇ／ｍ’
になるように塗布し、乾燥して、シリコーンゴム層を得
り。

ＵＦ４版を得た。

このようにして得られた水なしＰＳ版にポジフィルムを
重ね、真空密着させ、通常の露光装置を用いて画像露光
した後、ラミネートフィルムを剥離し、下記水系現像液
に１分間浸漬し、現像パッドで軽く１〜２分こすったと
ころ、未露光部のシリコーンゴム層のみ除去され、原稿
に忠実な水なし平版印刷版が得られた。

上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ９μの片面マット化ＯＰＰ　（二軸延伸ポリプロピレ
ン）フィルムをラミネートシ、水なかくして得られた印
刷版を用いて小森印刷機械■製「リスロン」印刷機で印
刷したところ、５万枚以上の良好な印刷物が得られた。

実施例３ 実施例１と同様の方法でシランカップリング剤で処理し
たアルミニウム板を用意し、実施例１と同様のプライマ
ー層を設けた。このようにして得られたアルミニウム板
上に下記の光重合性感光組成物を用い乾燥重量で２．０
　ｇ　／　ｍ’の感光層を設けた。

感光組成物 一ンゴム組成物を乾燥重量で２．０　ｇ　／　ｍ’にな
るよう、に塗布し、乾燥してシリコーンゴム硬化層を得
た。このシリコーンゴム層の表面に厚さ９μの片面マッ
ト化ＯＰＰフィルムをラミネートし、水なしＰＳ版を得
た。このようにして得られた水なしＰＳ版を常法に従っ
て画像露光し、ラミネートフィルムを剥離して、下記水
系現像液に１分間浸漬し、現像バットで軽く１〜２分こ
すったところ、未露光部のシリコーンゴム層のみ除去さ
れた。

現像液 次に上記感光層上に実施例１で使用したシリコかくして
得られた印刷版を用いて、実施例１と同様にして印刷し
たところ、５万枚以上の良好な印刷版が得られた。

実施例４ 東し＠製ポジ型水なし平版（ＴＡＰ−ＨＧ）を常法に従
い画像露光し、ラミネートフィルムを剥離し、実施例１
で使用した水系現像液に１分間浸漬し、現像バットで軽
く１〜２分こすったところ、未露光部のシリコーンゴム
層のみ除去された。かくして得られた印刷版を用いて実
施例１と同様にして印刷したところ、５万枚以上の良好
な印刷物が得られた。

１、事件の表示 ２、発明の名称 平成１年特許願第１３９５５８号 水なしｐｓ版用現像液 ３、補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に光重合性接着層及びシリコーンゴム層を順次
   有する水なしＰＳ版用の現像液において、下記構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｍ＝５、６、７又は８、及びｎ＝１又は２）を
   有するエチレングリコール誘導体を含有し、かつ水を主
   成分とすることを特徴とする水なしＰＳ版用現像液。