JPH0347814A - イミド化共重合体およびそれを用いた樹脂改質剤、樹脂相溶化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、インデンまたは安価なナフサ油の重合成分を
用いたイミド化共重合体およびこれらの利用に関する。

本発明により得られる共重合体は、汎用プラスチックス
であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢ
Ｓ）系樹脂、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）系樹脂
、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系樹脂などに耐熱性を付与
する樹脂改質剤やポリアミド系樹脂改質剤として利用で
きる。

また、本発明により得られた共重合体は、ポリアミド−
ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂、ポリアミド−変性ポ
リフェニレンオキシド（ＰＰＯ）系樹脂等のポリアミド
系アロイ化樹脂用の相溶化剤として利用できる。

〈従来の技術とその問題点〉 汎用プラスチックスであるＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂、
ＰＶＣ樹脂の耐熱性を改善するために、様々な工夫がな
されている。

従来無水マレイン酸、マレイミドは、樹脂に耐熱性を付
与する重合成分であることが知られている。　特開昭６
３−９０５５７号公報や特開昭６３−１２８０５０号公
報、米国特許４．４０８，０１０号には、スチレン−無
水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）イミド化物を用いて樹
脂組成物とすることにより、汎用プラスチックスの耐熱
性が向上することが開示されている。

スチレンと無水マレイン酸との共重合体は、ＡＢＳ樹脂
、ＨＩＰＳ樹脂、ｐｖｃ樹脂、ポリスチレン樹脂等の汎
用プラスチックスに耐熱性を付与するポリマーとして注
目された。　しかしＳＭＡそのものの熱分解が２００℃
から始まり、一方汎用プラスチックスとの混線、押し出
し成形、射出成形等の工程は、通常２００℃以上で行な
うため、この分野でＳＭＡは、特殊な条件下でしか使用
できない欠点かった。　この問題を解決するために、Ｓ
ＭＡの部分イミド化が考えられた。　特公昭５６−３９
６５１号公報によれば、ＳＭＡを、アンモニアでイミド
化した共重合体では、イミド化置換率が１％増加すると
ガラス転移温度は約３℃上昇し、ＳＭＡをメチルアミン
で部分イミド化した共重合体ではイミド化置換率が１％
増加するとガラス転移温度が約２℃以上上昇することが
示されている。

高分子論文集、ｖｏｌ、３９、Ｐ、４４７　（１９７９
）ではスチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体の熱
分解特性について検討しており、スチレン−Ｎフェニル
マレイミド共重合体の熱分解開始温度は、３２０　’Ｃ
であり、ＳＭＡに比べ、１２０℃以上も上昇することが
報告されている。　しかし、スチレンと無水マレイン酸
およびマレイミドだけから得られたイミド化共重合体は
、汎用プラスチック用に耐熱性を付与する樹脂改質剤と
して、やはり相溶性が不十分などの問題が残ったままで
あった。

方、無水マレイン酸やマレイミドを原料とした樹脂は、
樹脂中に酸無水物基や、カルボニル基を有する。　これ
らの官能基は、ナイロンなどのポリアミド（ＰＡ）樹脂
のアミド基、アミノ基と反応するが、この性質を利用し
て、機械的操作のみでは、微分散が困難な、ナイロンな
どのＰＡ樹脂とＰＣ樹脂、変性ＰＰＯ樹脂等の相溶化剤
としての用途がある。　この目的で、特開昭６３−９０
５５７号公報や日本ゴム協会誌Ｖｏ１．６１、Ｎｏ、　
８、Ｐ、５４２　（１９８ｇ）ではスチレンと無水マレ
イン酸との共重合体あるいはそのイミド化物が提案され
ているが、これらのイミド化物の熱分解開始温度は、全
イミド化共重合体であるスチレンとＮ−フェニルマレイ
ミドとの共重合体の熱分解開始温度である３２０℃より
低（、ポリアミド系樹脂とポリカーボネート樹脂、ポリ
フェニレンオキシド樹脂等との相溶化剤として、あるい
はポリアミド系樹脂の改質剤としてイミド化物を使用し
ようとしても、これらの樹脂の混線、成形温度が３００
　”Ｃ程度であるため、イミド化物が、樹脂との混線、
成形工程で分解してしまうので、従来のイミド化物を樹
脂改質剤等に用いるには問題が多い。

以上述べたように、汎用プラスチックであるＡＢＳ樹脂
、ＨＩＰＳ樹脂、ｐｖｃ樹脂などに耐熱性を付与する樹
脂組成物（以下、耐熱性樹脂改質剤と略称する）につい
て、数々の技術が開示されているが、下記に示すいずれ
かの問題点がある。

（１）耐熱性樹脂改質剤としての効果が不十分であり、
上記汎用プラスチックの熱変形温度（ＨＤＴ）やガラス
転移温度（Ｔｇ）の向上の程度に問題がある。

（２）汎用プラスチックと耐熱性樹脂改質剤を配合、成
形するために機械的混線および押し出し成形、射出成形
を行う工程で２００℃から２５０℃とした場合に、従来
の耐熱性樹脂改質剤の熱分解温度が、この温度域近傍で
あることから樹脂改質剤自体が混線、成形工程で熱分解
してしまうという問題がある。

また、ポリアミド（ＰＡ）−ポリカーボネート（ＰＣ）
系樹脂、ポリアミド（ＰＡ）−変性ポリフェニレンオキ
シド（ＰＰＯ）系樹脂等ののポリアミド系アロイ化樹脂
は、機械的特性、耐薬品性などがよいため、注目されて
いる。

しかし、本来ＰＡ−ＰＣ系樹脂、ＰＡ−変性ＰＰＯ系樹
脂等は、相溶しないため、２種の樹脂を微分散させるた
めの相溶化剤が必要であるが、従来の相溶化剤には、以
下の問題点がある。

（３）従来の相溶化剤は、ＰＡ−ＰＣ系、ＰＡ変性ＰＰ
ｏ等を微分散する能力か弱く、これらの相溶化剤を用い
て得られるポリアミド系アロイ化樹脂の機械的特性が不
十分である。

（４）ＰＡ−ＰＣ系樹脂、ＰＡ−変性ｐｐｏ系樹脂等を
機械的に混線、成形する温度域は、通常３００℃付近で
あり、この温度域では、相溶化剤そのものが、熱的に不
安定である。

インデンとマレイミドのみから得られた全イミド化共重
合体については、Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＪｏｕｒｎａｌＶｏ
ｌ、２０．　ＮＯ，１１，ｐｐ　９７９−９８５（１９
８８）や特公昭４９−２６９４９号公報で示されている
。　しかし、これらの内容は、速度論的研究や放射線重
合法による製造方法についてのみの検討であり、耐熱性
樹脂改質剤あるいはポリアミド系アロイ化樹脂用の相溶
化剤の用途には、触れておらず、またイミド化共重合体
の分子量についても明らかにしていない。

また、特開昭６０−８６１５２号公報には、インデンと
マレイミドを含有する樹脂組成物を利用した耐炎性ＡＢ
Ｓ樹脂が示されているが、用途が本発明と異なる上、公
報中に最適インデン含量、マレイミド含量が述べられて
いない、あるいは、インデン、マレイミドが必須である
のかどうかも不明であり、また、インデンおよびマレイ
ミドを含有した実施例がない。

また、本出願人は、先に、ナフサ油中の重合成分を用い
る共重合体について、以下のように開示した。　石炭系
または石油系のナフサは、沸点範囲８０〜２２０°Ｃで
あり、炭素数が８〜１１個の芳香族炭化水素を、主成分
としている。　このナフサ油にはインデンを主重合成分
とした反応性２重結合を持つ成分（重合成分）が含有さ
れている。　インデンは、２環式の構造を有し、スチレ
ンに比べ、剛直な構造を持つ。　従って、インデンを重
合成分とした樹脂は、耐熱性が向上することが期待でき
る。

そこで本発明者らは、インデンを重合主成分として含有
しているナフサ油中の重合成分と無水マレイン酸との共
重合体の製造について検討を行ったところ、Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌ、、　Ｃｈｅｍ、、　６２，１２０（１９６３）
で報告されているより、高収率でしかも反応条件などの
組み合わせにより色々な分子量分布を持つナフサ油中の
重合成分と無水マレイン酸との共重合体が工業的に製造
可能であることを示した。　さらに得られた共重合体は
、アルカリ加水分解物、エステル化物、スルホン化物の
アルカリ加水分解物、あるいは未変性品を含め、各種分
散剤、塗料の組成物、接着剤、汎用プラスチック用耐熱
性樹脂改質材、ポリアミド樹脂用の相溶化剤として有効
であることを見い出し、提案した。（特願平１−３２６
２９９号公報、　ＥＰＣ公開Ｎｏ、　０３４８９７５）
しかし、汎用プラスチック用耐熱性樹脂改質剤として利
用した場合、汎用プラスチックとの配合条件が制約され
る、あるいはポリアミド樹脂用の相溶化剤として使用し
た場合にも、得られたアロイ化樹脂の機械的特性に改善
の余地がある等の問題点があった。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、従来技術における問題点を解決し、汎
用プラスチックに耐熱性を付与する樹脂改質材や、ポリ
アミド系樹脂改質剤として利用でき、また、ポリアミド
系アロイ化樹脂用の相溶化剤として利用できるイミド化
共重合体およびその利用法を提供しようとする。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、インデンを主重合成分とするナフサ油の
重合成分と無水マレイン酸との共重合体を汎用プラスチ
ックの耐熱性樹脂改質剤およびポリアミド系アロイ化樹
脂の相溶化剤向けに改良するため、鋭意検討した。　そ
の結果、インデンを主重合成分とするナフサ油の重合成
分と無水マレイン酸との共重合体の酸無水物基の一部、
あるいは全部をイミド化したイミド化物は、耐熱性樹脂
改質剤あるいはポリアミド系アロイ化樹脂の相溶化剤と
して、有用であることがわかり、本発明に至った。

すなわち本発明は、インデンまたはナフサ油中の重合成
分とマレイミド（および必要により無水マレイン酸）よ
りなるイミド化重合体を提供する。

マレイミドは、Ｎ−フェニルマレイミドまたはシクロヘ
キシルマレイミドが好ましい。

これらのイミド化共重合体は、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、耐衝撃性ポリスチレ
ン（ＨＩＰＳ）樹脂および１ ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂から選ばれる少なくとも
１つの汎用プラスチックス用樹脂改質剤、ポリアミド系
樹脂用改質剤およびポリアミド−ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）系およびポリアミド−変性ポリフェニレンオキシド
（ｐｐｏ）樹脂から選ばれる少なくとも１つのポリアミ
ド系アロイ化樹脂用相溶化剤の主成分として有用である
。

以下に、本発明の構成を詳述する。

石炭または石油系のナフサ油は、沸点範囲８０℃から２
２０℃であり、炭素数が８〜１１個の芳香族炭化水素を
主成分としている。　このナフサ油には、インデンを主
な重合成分とした、重合成分が含有されている。

一例をあげると以下のごとくインデンを主成分とし、ナ
フサ油の重合成分中の重合成分は、５ｗｔ％以上含有さ
れており、その重合成分が、下記成分 （Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の重量百分率で構成され
ており、（Ａ）、（Ｂ）、および　２ （Ｃ）を具体的に示すと。

（Ａ）インデン　６０〜９９ｗｔ％ （Ｂ）スチレン　０．５〜２９．５ｗｔ％（Ｃ）α−メ
チルスチレン、メチルスチレン、メチルインデン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、クマロン、および
ジシクロペンタジェンのうち少なくとも１つまたは２以
上の合計が０．５〜２９．５ｗｔ％ ここで（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の総和が実質的に
、（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）＝１００ｗｔ％である。

またナフサ油には、非重合成分として、キシレン、エチ
ルベンゼン、プロピルベンゼン、テトラメチルベンゼン
、エチルトルエン、インダン、トリメチルベンゼン、テ
トラメチルベンゼン、ナフタレンなどが含有されている
。

原料として、インデンのみを使用する場合には、ナフサ
油を精密蒸留することにより得ることができるが、コス
ト的には有利でない。　重合成分の中９０ｗｔ％以上イ
ンデンが含有されているナフサ油を原料とした場合、得
られるイミド化共重合体の性質は、インデンを用いて製
造したイミド化共重合体に比して差はない。

本発明に用いる無水マレイン酸は、通常固体状態で用い
るが、あらかじめ芳香族炭化水素あるいはメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等の溶媒にとかして用
いてもよい。

イミド化共重合体の原料に無水マレイン酸を用いると、
イミド化共重合体に反応性のある酸無水物基を導入する
ことが可能となり、イミド化共重合体を、さらに、エス
テル化、グラフト重合化反応に利用することができる。

本発明のイミド化共重合体を製造する方法は、無水マレ
イン酸を原料として樹脂中に導入した酸無水物基をアン
モニアや一部アミンにより変性し、イミド化共重合体と
する方法と、マレイミドを原料の一部として、イミド化
共重合体とする方法がある。　コスト的には、マレイミ
ドを原料として、イミド共重合体を製造した方が有利で
ある。

使用するマレイミドは、下記に示すような構造で、Ｒが
、メチル、エチル、プロピル、シクロヘキシル等のアル
キル基、フェニル、トリル等のアリール基あるいは水素
などいずれでもよいが、特にＲがシクロヘキシルあるい
はフェニル基であるマレイミドから得られたイミド化共
重合体は、耐熱性樹脂改質剤相溶化剤として好ましい。

Ｎ ナフサ油の重合成分（またはインデン）とマレイミドと
の間の重合組成比については、ナフサ油の重合成分（ま
たはインデン）とマレイミドの合計モル数に対して、マ
レイミドが２５ｍ０β％以上〜７５ｍ０℃％以下ならば
よ（、また、４０〜６０ｍｏρ％、より好ましくは約５
０ｍ０Ｉ２％前後が高収率でイミド化共重合体の製造５ が可能な為、工業的にも有利である。

無水マレイン酸の配合比は、マレイミドとの合計量で、
イミド化共重合体中の２５ｍｏｉ！、％〜７５ｍ０β％
以内とすればよく、無水マレイン酸と、マレイミドとの
モル比は、１：９９〜９５：５とすれば、充分な耐熱性
の向上が得られる。

このようにして、得られたイミド化共重合体の分子量は
、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ　ＣＧＰＣ）
法でポリスチレン基準により求めた分子量（数平均分子
量（Ｍｎ））として２、０００〜１００，０００の範囲
である。

また、本発明のイミド化共重合体は、以下で説明するよ
うに、全イミド化共重合体としてもよく、部分イミド化
共重合体としてもよい。

（１）全イミド化共重合体 全イミド化共重合体とは、共重合体中の酸無水物基のう
ちの全量が、イミド基に変換されたイミド化共重合体、
あるいは、樹脂合成時に無水マレイン酸を使用しないた
め、イミド化共重６ 合体中に酸無水物基がないイミド化共重合体をさす。

全イミド化共重合体は、熱安定性が特によい。　例えば
、インデンを９０ｗｔ％以上含有したナフサ油あるいは
インデンとＮ−フェニルマレイミドとの共重合体は、熱
分解開始温度は、３６０℃であり、スチレンとＮ−フェ
ニルマレイミド共重合体の３２０℃に比べ、熱安定性に
優れている。

（２）部分イミド化共重合体 部分イミド化共重合体は、共重合体に酸無水物基を含有
したイミド化共重合体゛をいう。

本発明の部分イミド化共重合体も、ナフサ油の重合成分
（またはインデン）に起因する剛直で熱安定性のよいイ
ンダン環とイミド基のため、熱安定性がよい。　また、
部分イミド化共重合体の酸無水物基は、ポリアミド樹脂
の末端のアミン基と反応して、グラフト化するため、ポ
リアミド系アロイ化樹脂の相溶化剤あるいはポリアミド
系樹脂の改質剤として有用である。

共重合体に導入する酸無水物基の割合は、ナフサ油中の
重合成分（またはインデン）、マレイミド、無水マレイ
ン酸の使用割合によって決まる。　酸無水物基の適性な
範囲は、ナフサ油中の重合成分（またはインデン）、マ
レイミド、無水マレイン酸の合計モル数に対して、１ｍ
ｏρ％以上であれば、酸無水物基の特徴がでる。

酸無水物基含量は、ナフサ油の重合成分（またはインデ
ン）と無水マレイン酸との共重合体の酸無水物基をマレ
イミドを加える代わりに一部アミンで処理し、部分イミ
ド化共重合体として調製してもよい。　このようにして
得られた部分イミド化共重合体も、共重合体中に剛直で
熱安定性のよいインダン環、酸無水物基、イミド基を含
有する為、高耐熱性を持つ。　とくにインダン環の熱安
定性への寄与が大きい。

イミド化共重合体の製造方法は、塊重合、溶液重合、水
系での懸濁重合など、いずれの方法でもよいが、共重合
組成に無水マレイン酸を含有する場合には、無水マレイ
ン酸が水により加水分解を受け、水層のほうに移動する
ため、懸濁重合法による合成方法は有利ではない。　本
合成反応は、ラジカル開始剤の存在下で、進行するが、
使用可能なラジカル開始剤は、過酸化物系あるいはジア
ゾ系のどちらでもよいが、有効な温度域が３０℃〜１８
０℃のラジカル開始剤を使用する必要がある。　ラジカ
ル開始剤の添加方法は、全量を重合成分とともに反応容
器に仕込んでもよいが、開始剤の分解速度がはやい場合
は、徐々に反応容器内に仕込むとよい。

反応は、溶媒を用いてもよいし、用いな（でもよい。　
溶媒を用いる場合は、芳香族炭化水素、ジクロロエタン
等のハロゲン化炭化水素およびメチルエチルケトンやメ
チルイソブチルケトン等のケトン等が用いられ、ベンゼ
ン、トルエン、クメンが好ましい。

このようにして製造した、全イミド化共重合　９ 体、あるいは部分イミド化共重合体は、アクリロニトリ
ルーブタジエンーチスレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリ塩化ビ
ニル樹脂（ＰＶＣ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ
）等の汎用プラスチック用の樹脂改質剤として用いると
、樹脂の耐熱性、相溶性、グラフト化による機械的強度
等の向上が達成できる。

本発明のイミド化共重合体は、汎用プラスチック以外に
も、ポリアミド系樹脂用改質剤として用いると、樹脂の
耐熱性、相溶性、グラフト化による機械的強度等が向上
する。

また、本発明のイミド化共重合体は、ポリアミド−ポリ
カーボネート（ＰＣ）系、ポリアミド−変性ポリフェニ
レンオキシド（ｐｐｏ）系等、ポリアミド系アロイ化樹
脂の相溶化剤とすると、機械的特性のよいアロイ化樹脂
を得ることができる。

０ 〈実施例〉 以下に、本発明を具体的実施例を挙げて説明するが、本
発明は、これらに限定されない。

なお、実施例における数平均分子量、熱分解開始温度（
重量減少開始温度）、溶融温度、熱変形温度（Ｉ（ＤＴ
）、引張破断強度の測定法は以下の通りである。

数平均分子量ニゲルパーミェーションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）法で、ポリス チレン基準により求めた。

”（貧ＪＩＦＩＩ　Ｊ’　ｒｙＦｌ　ｔ）Ｆお“Ｉ）天
秤２゛１す・窒素雰囲気中、室温から３℃／分で昇温 し、樹脂重量が減少し始める温 度を求めた。　樹脂の熱安定性 の指標となる。

溶　融　温　度二島津製作所■製フローテスターＣＦＴ
−５００を使用し、樹脂 粘度が５０００ボイスとなる温 度を求めた。

を行った。

引張破断強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８に準拠し、湿度５
０％ＲＨ，温度２３±１ °Ｃで測定した。

（実施例１） 内容積１４の４つロフラスコ（撹拌翼、冷却管、滴下ロ
ート付）に１００ｍρのベンゼンを仕込み、外部ヒータ
ーにより加熱し、還流温度とする。　ナフサ油（重合成
分５０ｗｔ％（そのうちインデン９０ｗｔ％、スチレン
３ｗｔ％、その他７ｗｔ％）含有）５８ｇ、Ｎ−フェニ
ルマレイミド４３３ｇ、および重合開始剤であるアゾビ
スイソブチロニトリル８２０ｍｇを３００ｍρのベンゼ
ンで希釈し、滴下ロートに仕込んでおき、徐々に重合釜
に滴下した。　滴下終了後、反応温度８０　’Ｃで、３
時間反応をつづけた。　反応終了後、大量のメタノール
中に反応液を投入して、共重合体を白色のパウダーとし
て回収した。　その後、１５０℃で恒量になるまで減圧
乾燥をおこなった。　乾燥後の重量から収率な計算する
と９５ｗｔ％であった。

得られた共重合体のＧＰＣによる数平均分子量は、２１
，５００であった。

熱天秤により、熱分解開始温度（重量減少開始温度）を
測定すると３５８℃であった。　フローテスターによる
、溶融温度は、３２７℃であった。

（実施例２） 反応溶媒をベンゼンからトルエンにかえ、反応温度を１
１０℃で行った以外は、実施例１と同じ方法でイミド化
共重合体を合成した。　得られたイミド化共重合体の収
率は、９６ｗｔ％であった。

ＧＰＣによる数平均分子量は、１２，３００であった。

熱天秤により熱分解開始温度（重量減少開始温度）を測
定すると３５８℃であった。　溶融温度は、３２４℃で
あった。

　３ （実施例３） 反応溶媒をベンゼンからクメンにかえ、反応温度を１１
０℃で行った以外は、実施例１と同じ方法でイミド化共
重合体を合成した。　得られたイミド化共重合体の収率
は、９５ｗｔ％であった。

ＧＰＣによる数平均分子量は、６，４００であった。　
熱天秤により熱分解開始温度（重量減少開始温度）を測
定すると３５８℃であった。

溶融温度は、３１５℃であった。

（実施例４） 内容積１℃の４０フラスコ（撹拌翼、冷却管、滴下ロー
ト付）にＬｏｏｍβのベンゼンを仕込み、外部ヒーター
により加熱し、還流温度とする。　ナフサ油（重合成分
５０ｗｔ％（そのうちインデン９０ｗｔ％、スチレン３
ｗｔ％、その他７ｗｔ％）含有）５８ｇ、Ｎ−フェニル
マレイミド２１．７ｇ、無水マレイン酸１２．３ｇおよ
び重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル８２０
ｍｇを３００ｍＪ２のベンゼンで稀釈　４ し、滴下ロートに仕込んでおき、徐々に重合釜に滴下し
た。　滴下終了後、反応温度８０℃で、３時間反応をつ
づけた。　反応終了後、大量のメタノール中に反応液を
投入して、共重合体を白色のパウダーとして回収した。

　そ　の後、１５０℃で恒量になるまで減圧乾燥をおこ
なった。　乾燥後の重量から収率を計算すると９５ｗｔ
％であった。

得られた共重合体のＧＰＣによる数平均分子量は、１９
．５００であった。

熱天秤により熱分解開始温度（重量減少開始温度）を測
定すると３２８℃であった。　溶融温度は２９５℃であ
った。

（実施例５〜１１） 反応溶媒をベンゼンからトルエンにかえ、反応温度を１
１０℃で行った以外は、実施例４と同じ方法でイミド化
共重合体を合成した。　ナフサ油の重合成分のかわりに
インデンを使用した。　原料の仕込み量、収率、溶融温
度、熱分解開始温度を表１にしめす。

表 １ 注）原料仕込み量の欄でカッコ内は、重合成分の合計に
対する、各重合成分の割合（ｍｏ　Ａ％）をしめす。

工Ｎ：インデン ＭＡ：無水マレイン酸 ＰＭＩ：Ｎ−フェニルマレイミド 　７ 表　　　　２ 注）原料仕込み量の欄でカッコ内は、重合成分の合計に
対する、各重合成分の割合（ｍｏρ％）をしめす。

ＩＮ＝インデン ＭＡ：無水マレイン酸 ＣＭＩニジクロへキシルマレイミド 実施例５〜１１のイミド化共重合体について、元素分析
法から樹脂組成を求めたところ原料の仕込み組成と得ら
れたイミド化共重合体組成は、一致していた。

（実施例１２〜１８） 原料のＮ−フェニルマレイミドをシクロヘキシルマレイ
ミドに変えた以外は、実施例５と同じ方法でイミド化共
重合体を合成した。　原料の仕込み量、収率を表２に示
す。

　８ （実施例１９） 住友ノーガタック■製ＡＢＳ樹脂（ＭＶグレード）に表
３に記載した本発明のイミド化共重合体を添加し、単軸
押出機により処理温度２６０℃でベレット状に成形した
。　次にこのサンプルを射出成形機により、物性試験用
の試験片を作製し、熱変形温度（ＨＤＴ）および引っ張
り破断強度を測定した。　表３に測定結果を示す。

なお、本発明のイミド化共重合体を使用せず作製した試
験片のＨＤＴは７６°Ｃ１引張破断強度は２１０　ｋｇ
／ｃｍ２であった。

表 ３ （実施例２０） ナイロン６．４５ｗｔ％およびポリフェニレンオキシド
（ＰＰＯ）樹脂４５ｗｔ％の相溶化剤として本発明のイ
ミド化共重合体（実施例７、実施例９、実施例１４）Ｏ
をそれぞれ１０ｗｔ％用い、下記の条件で押し出し成形
し、づづいて、射出成形を行いアロイ化樹脂をえた。　
得られたアロイ化樹脂の相分離状態を透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）で観察したところ、ナイロン中にＰＰＯが微
分散しており、本発明のイミド化共重合体が、相溶化剤
として有効であるといえる。

押し出し条件）シリンダー温度　　　３００℃スクリュ
ウ−回転数　２０Ｏｒｐｍ ポリマー供給量　　　　７ｋｇ／ＨＲ 射出成形条件）シリンダー温度　　　２８０℃金型温度
　　　　　　８０℃ （実施例２１〜２３、比較例１） ε−カプロラクタムおよびヘキサメチレンジアミンおび
アジピン酸塩を表４に示す組成で混合して重合釜に仕込
み、２６０℃で溶融重合し、ナイロン６７６６共重合体
を製造した。

ここで得られたナイロン６／６６共重合体及び実施例１
３の共重合体を表４に示す比率で混合したのち、押出機
を用いて２８０℃で混練し、ベレット化した。

このペレットを真空乾燥した後、射出成形機によりシリ
ンダー温度２６０℃、金型温度６０℃の条件で試験片を
成形して流動性を評価し、１ またここで得られた試験片の絶乾時の物性を測定し、表
４に示す結果を得た。

合せて、実施例１３の共重合体を添加しないナイロン６
／６６共重合体のアイゾツト衝撃強度も測定した。（比
較例１） ２ 〈発明の効果〉 本発明によれば、インデンまたはナフサ油の重合成分を
用いた、新規で有用なイミド化共重合体が工業的規模で
、安価に得られる。

本発明により得られる共重合体は、汎用プラスチックス
であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢ
Ｓ）系樹脂、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）系樹脂
、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系樹脂などに耐熱性を付与
する樹脂改質剤やポリアミド系樹脂改質剤として利用で
きる。

また、本発明により得られた共重合体は、ポリアミド−
ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂、ポリアミド−変性ポ
リフェニレンオキシド（ＰＰＯ）系樹脂等のポリアミド
系アロイ化樹脂用の相溶化剤として利用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）炭素数が８〜１１個である芳香族炭化水素でイン
   デンを主成分として含有するナフサ油中の重合成分とマ
   レイミドからなるイミド化共重合体。 （２）炭素数が８〜１１個である芳香族炭化水素でイン
   デンを主成分として含有するナフサ油中の重合成分とマ
   レイミドおよび無水マレイン酸からなるイミド化共重合
   体。 （３）インデンとマレイミドよりなることを特徴とする
   イミド化共重合体。 （４）インデンとマレイミドおよび無水マレイン酸より
   なることを特徴とするイミド化共重合（５）前記マレイ
   ミドが、Ｎ−フェニルマレイミドおよびシクロヘキシル
   マレイミドからなる群から選ばれる少なくとも１つであ
   る請求項１ないし４のいずれかに記載のイミド化共重合
   体。 （６）請求項１ないし４のいずれかに記載のイミド化共
   重合体を主成分とする、アクリロニトリル−ブタジエン
   −スチレン（ＡＢＳ）系樹脂、耐衝撃性ポリスチレン（
   ＨＩＰＳ）系樹脂、およびポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系
   樹脂から選ばれる少なくとも１つの汎用プラスチックス
   用樹脂改質剤。 （７）請求項１ないし４のいずれかに記載のイミド化共
   重合体を主成分とするポリアミド系樹脂用改質剤。 （８）請求項１ないし４のいずれかに記載のイミド化共
   重合体を主成分とする、ポリアミド−ポリカーボネート
   （ＰＣ）系樹脂およびポリアミド−変性ポリフェニレン
   オキシド（ＰＰＯ）系樹脂から選ばれる少なくとも１つ
   のポリアミド系アロイ化樹脂用相溶化剤。