JPH0341505B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、筆記用具あるいは記録ヘツドのオリ
フイスから液滴を飛翔させて記録を行うインクジ
エツト方式、特に熱エネルギーを利用するインク
ジエツト方式に使用するのに好適な記録液及びこ
れを用いたインクジエツト記録方法に関する。 従来から紙などの記録部材に記録を行う筆記用
具（万年筆・フエルトペン等）には、インクとし
て各種の染料を水またはその他の有機溶剤に溶解
させたものが使用されている。 また、ピエゾ振動子による振動あるいは高電圧
印加による静電引力などにより、記録ヘツド内の
液体を吐出させて記録を行なう所謂インクジエツ
ト方式に於いても、各種染料を水または有機溶剤
などに溶解させたインクを使用することが知られ
ている。しかし、一般の文具用のインクに比べる
とインクジエツト用のインクには、多くの特性で
一層厳格な条件が要求される。 インクジエツト記録法は、騒音の発生が少な
く、普通紙に対して特別の定着処理を要すること
なく、高速記録あるいはカラー記録が行なえるも
のであり、種々のタイプのものが活発に研究され
ている。 この種の記録方式では、いずれにおいても使用
されるインキの特性として、粘度、表面張力等の
物性値が適正な範囲にあること、溶解物の溶解安
定性が高く微細なオリフイスを目詰りさせないこ
と、充分に高い濃度の記録画像を与えること、保
存中に物性値の変化あるいは固形分の析出が生じ
ないことなどが要求される。更に上記の特性に加
え、記録部材の種類に制限されずに記録が行なえ
ること、定着速度が大きいこと、耐水性、耐溶剤
性（特に耐アルコール性）、耐光性、耐摩耗性に
優れていること、解像度に優れた画像を与えるこ
となどの性質も要求されている。 インジエクト記録法の中でも、例えば特開昭54
−51837号に開示された方法では、熱エネルギー
を作用させて液滴吐出の原動力を得るという点に
於いて他の方法とは大きく異なつている。すなわ
ち、この方法に於いては、供給記録信号に応じて
記録ヘツド部に熱エネルギーを発生させ、該熱エ
ネルギーの作用を受けた記録液に気泡の発生、生
長、消滅が瞬時に生じ、それに伴う記録液の圧力
エネルギーの変化によつて記録ヘツド部先端のオ
リフイスから液滴を飛翔させて記録を行う。この
記録方法は所謂オンデマンド方式の記録に対して
極めて有効であることに加え、記録ヘツド部を高
密度マルチオリフイス化して、フルラインタイプ
の記録操作が容易に実現できるため、高解像度の
画像を高速で得られるという利点を有している。 しかしながら、この記録方法に於いては熱エネ
ルギーが記録液に対して直接加えられ、特に気泡
発生部に於いては瞬時的には250℃を越える温度
に達する。したがつて、長時間に亘る連続記録性
あるいは長時間の記録休止後の吐出安定性を満足
させるための記録液特性としては、前記一般的な
インクジエツト用インク特性に加え、特に熱的に
溶解安定性が高くオリフイスの目詰りを生じない
こと、熱的にインクの色調に変化が生じないこと
などの他の特性が加重して要求される。しかし、
これら全ての特性を満たす記録液は従来知られて
いなかつた。 本発明の目的は、フエルトペンなどの筆記用具
用およびインクジエツト記録用の記録液を提供す
ることにある。 本発明の他の目的は、特に熱エネルギーを利用
するインクジエツト記録用の記録液で、記録ヘツ
ドの寿命を延ばしかつ長時間に亘る記録安定性の
高い記録液及びこれを用いたインクジエツト記録
方法を提供することにある。 上記および他の目的は以下の本発明によつて達
成される。 すなわち本発明は、下記一般式 で表わされる化合物を含有することを特徴とする
記録液である。 但し、Ｑは任意の置換基で置換され若しくは置
換されない１，４−ナフチレン基を表わし、ベン
ゼン環Ａおよびナフタレン環Ｂは任意の置換基で
置換され得るが、少なくともその一方はOH基、
SO₃M基、COOM基およびNRR′基の少なくとも
一つの置換基で置換されたベンゼン環またはナフ
タレン環を表わし、ここでＭはアルカリ金属、ア
ンモニウムおよびアミン類から選ばれる塩基を示
し、Ｒ及びR′はそれぞれ独立して水素または置
換されていてもよいアルキル若しくはフエニル基
を示す。またベンゼン環Ａ、ナフタレン環Ｂおよ
びＱが同時にSO₃M基を有することはない。 また本発明は、記録液に熱エネルギーを作用さ
せてオリフイスから液滴として吐出させて記録を
行なうインクジエツト記録方法において、前記記
録液が下記一般式 〔但し、式中、Ｑは任意の置換基で置換され若し
くは置換されない１，４−ナフチレン基を表わ
し、ベンゼン環Ａおよびナフタレン環Ｂは任意の
置換基で置換され得るが、少なくともその一方は
OH基、SO₃M基、COOM基およびNRR′基の少
なくとも一つの置換基で置換されたベンゼン環ま
たはナフタレン環を表わし、ここでＭはアルカリ
金属、アンモニウムおよびアミン類から選ばれる
塩基を示し、Ｒ及びR′はそれぞれ独立して水素
または置換されていてもよいアルキル基若しくは
フエニル基を示すが、ベンゼン環Ａ、ナフタレン
環ＢおよびＱが同時にSO₃M基を有することはな
い。〕 で表わされる化合物を含むことを特徴とするイン
クジエツト記録方法である。 上記一般式で表わされる化合物中、好ましい化
合物はその分子中に少なくとも一つのOH基、
SO₃M基、COOM基またはNH₂基を有するもの
である。またＱとしては、ハロゲン原子、OH
基、SO₃M基、COOM基、NH₂基、NO₂基、炭
素原子数が１〜４のアルキル基若しくは炭素原子
数が１〜４のアルコキシ基で置換されまたは置換
されない、１，４−ナフチレン基が好ましい。ベ
ンゼン環Ａおよびナフタレン環Ｂの好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、OH基、SO₃M基、
COOM基、NRR′基、NO₂基、炭素原子数が１〜
４のアルキル基および炭素原子数が１〜４のアル
コキシ基があげられる。また、ＲおよびR′はそ
れぞれ独立して、水素、炭素原子数が１〜４のア
ルキル基または置換基を有してよいベンジル基で
あることが好ましい。 より好ましい化合物は、ナフタレン環Ｂが１位
および８位の少なくとも一方にOH基、かつ限定
されない位置にSO₃M基を有するものである。 本発明の記録液に含有される前記一般式の化合
物（染料）は、記録液液媒に対して一般に10重量
％以上の溶解性を有し、また低温（−30℃程度）
での溶解安定性も高い。さらに該化合物は分子内
にアゾ結合（−Ｎ＝Ｎ−）を有するため、記録液
が記録ヘツド内の熱作用において瞬間的に250℃
を越える高温に曝され該化合物が分解したとして
も、主にアゾ結合部分で切断が生ずるものと推定
される。そして、たとえ分解が生じたとしても、
該化合物からの分解生成物自体が比較的安定であ
り、かつその多くがSO₃M基あるいはOH基など
の親水性の大きい基を有しているため、依然とし
て記録液に対して大きな溶解性を有している。こ
のため長期に亘る連続記録においても記録ヘツド
部内に沈積物を生ずることなく安定した記録が可
能になる。もちろん、耐候性、耐オゾン性、印字
物の耐水性、耐アルコール性、さらには毒性等の
筆記用具あるいはインクジエツト用インクの染料
に要求される他の性能についても十分なものであ
る。 本発明の記録液に含有される前記一般式の化合
物としては、具体的には以下のような化学構造の
塗料があげられる。 これら化合物のスルホン酸基と結合してスルホ
ン酸塩を形成する塩基としては、より具体的には
Na⁺、K⁺、Li⁺、Ca⁺などのアルカリ金属カチオ
ン、NH₄ ⁺、NH（C₂H₄OH）⁺ ₃などの第四級アンモ
ニウムカチオンおよびＮ（C₂H₅）₃などのアミン類
があげられる。 本発明の記録液においては、これら染料が、記
録液に対して通常0.5〜20重量％、好ましくは0.5
〜15重量％、より好ましくは１〜10重量％の濃度
で用いられる。該塗料はもちろん単独で若しくは
２種以上を組合わせて、あるいは該染料を必須成
分としてこの他に他の直接染料、酸性染料などの
各種染料を併用して使用することができる。 本発明の記録液を組成するための液媒体成分と
しては、水あるいは水と水溶性の各種有機溶剤と
の混合物が使用される。水溶性の有機溶剤として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルア
ルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチル
アルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコー
ル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコ
ール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン等の含窒素複素環式ケトン
類；ポリエチレングリコール、ポリプロリレング
リコール等のポルアルキレングリコール類、；エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，
２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含む
アルキレングリコール類；グリセリン；エチレン
グリコールメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレン
グリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が
あげられる。 これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、多価
アルコールのジエチレングリコール、多価アルコ
ールの低級アルキルエーテルのトリエチレングリ
コールモノメチル（又はエチル）エーテル等は、
好ましいものである。 記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一
般には記録液全重量に対して重量パーセントで５
〜95％、好ましくは10〜80％、より好ましくは20
〜50％の範囲内とされる。 この様な成分から調合される本発明の記録液
は、筆記用具の記録液あるいは所謂インクジエツ
ト記録用の記録液としてそれ自体で記録特性（信
号応答性、液滴形成の安定性、吐出安定性、長時
間の連続記録性、長期間の記録休止後の吐出安定
性）保存安定性、記録剤の溶解安定性、記録部材
への定着性、あるいは記録画像の耐光性、耐候
性、耐水性、耐アルコール性等いずれもバランス
のとれた優れたものである。そしてこの様な特性
を更に改良するために、従来から知られている各
種添加剤を更に添加含有させても良い。 このような添加剤としては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、セルロース類、水溶性樹脂等の粘
度調整剤；カチオン、アニオン或いはノニオン系
の各種界面活性剤；ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等の表面張力調整剤；緩衝剤によ
るPH調整剤等をあげることができる。 記録液を帯電するタイプの記録方法に使用され
る記録液を調合するためには、塩化リチウム、塩
化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等
の比抵抗調整剤が使用される。また吐出オリフイ
ス先端での保水性向上剤として尿素、チオ尿素が
好適に使用される。尚、熱エネルギーを作用によ
つて記録液を吐出させるタイプの場合には、熱的
な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率
等）が調整されることもある。 本発明の記録液を所謂筆記用具の記録液として
利用する際には、粘度、種々の材質の記録部材と
の親和性等を考慮して物性値を調整する必要があ
る。 本発明を以下の実施例で更に詳細に説明する。 実施例 １ 熱エネルギーの作用によりインクを飛翔させる
インクジエツト記録用の記録ヘツドを以下のよう
にして作成した。まずアルミナ基板上にSiO₂層
（下部層）をスパツタリングにより5μｍ厚に形成
し、続いて発熱抵抗層としてHfB₂を1000Å厚に、
さらにアルミニウムを電極として3000Å厚に積層
した後、選択エツチングによつて50μｍ×200μｍ
の発熱抵抗体パターンを形成した。次にSiO₂層
をスパツタリングにより3500Å厚に保護層（上部
層）として積層して基板上に電気・熱変換体を形
成した後、幅50μｍ×深さ50μｍの溝を刻んだガ
ラス板を溝と発熱抵抗体が合致するように接合し
た。引続いて発熱抵抗体の先端とオリフイスの距
離が250μｍになるようにオリフイス端面を研磨
して記録ヘツドを作成した。 一方、記録液は、前出のNo.１の化学構造式を有
する染料を用いて、下記の配合にしたがつて作成
した。 構造式No.１の塗料 ３重量部 ジエチレングリコール 25 〃 Ｎ−メチル−２−ピロリドン 20 〃 水 52 〃 上記の配合各成分は、容器の中で充分混合容解
し、孔径1μのテフロンフイルターで加圧ろ過し
た後、真空ポンプを用いて脱気処理して記録液と
した。 この記録液を前記の記録ヘツドに供給し、連続
印字試験を実施した。記録ヘツドへは、10μsec、
40Vの矩形電圧パルス印字信号を500μsecの周期
で連続的に加えた。この結果、該記録液は150時
間の連続記録に十分耐え得るものであつた。 実施例 ２〜７ 染料の種類および染料の配合量を代えたことを
除き実施例１と同様にして記録液を作成した。こ
れら記録液を用いて実施例１と同様な150時間の
連続印字試験を実施した。但し、印字信号は
350μsecの周期で加えた。これら試験における耐
久時間を表１に示す。なお、耐久時間はインクの
飛翔が不安定になり、パルス信号に応じた記録が
できなくなり始めた時間をもつて耐久時間とし
た。 The present invention relates to a recording liquid suitable for use in an inkjet system in which recording is performed by ejecting liquid droplets from an orifice of a writing instrument or a recording head, particularly an inkjet system that uses thermal energy, and an inkjet recording method using the same. . BACKGROUND ART Writing instruments (fountain pens, felt pens, etc.) for recording on recording materials such as paper have traditionally used inks prepared by dissolving various dyes in water or other organic solvents. Furthermore, in the so-called inkjet method, in which recording is performed by discharging the liquid in the recording head using vibrations caused by a piezo vibrator or electrostatic attraction caused by the application of high voltage, various dyes are dissolved in water or organic solvents. It is known to use ink. However, compared to ink for general stationery, ink for ink jets is required to meet more stringent conditions in many characteristics. The inkjet recording method generates little noise and can perform high-speed recording or color recording on plain paper without requiring any special fixing treatment, and various types of inkjet recording methods are being actively researched. In this type of recording method, the ink used must have physical properties such as viscosity and surface tension within appropriate ranges, and must have high dissolution stability and not clog the fine orifice. , it is required to provide a recorded image with a sufficiently high density, and that physical property values do not change or solid content does not precipitate during storage. In addition to the above properties, it also has the ability to record without being restricted by the type of recording material, has a high fixing speed, and has excellent water resistance, solvent resistance (especially alcohol resistance), light resistance, and abrasion resistance. There are also demands for properties such as the ability to provide images with excellent resolution and high resolution. Among the injection recording methods, for example, JP-A-54
The method disclosed in No. 51837 differs greatly from other methods in that thermal energy is applied to obtain the motive force for ejecting droplets. That is, in this method, thermal energy is generated in the recording head section in response to a supplied recording signal, and bubbles are instantaneously generated, grown, and disappeared in the recording liquid that is affected by the thermal energy. Recording is performed by ejecting droplets from an orifice at the tip of the recording head due to changes in the pressure energy of the recording liquid. This recording method is not only extremely effective for so-called on-demand recording, but also has a high-density multi-orifice structure in the recording head and can easily realize full-line recording operations, making it possible to produce high-resolution images. It has the advantage that it can be obtained at high speed. However, in this recording method, thermal energy is directly applied to the recording liquid, and the temperature instantaneously reaches over 250°C, especially in the bubble generating area. Therefore, in addition to the above-mentioned general inkjet ink properties, recording liquid properties that satisfy continuous recording performance over a long period of time or ejection stability after a long period of recording suspension are particularly thermally stable. Other properties are also required, such as high performance, no clogging of orifices, and no change in ink color due to heat. but,
A recording liquid that satisfies all of these characteristics has not been known so far. An object of the present invention is to provide a recording liquid for writing instruments such as felt pens and for inkjet recording. Another object of the present invention is to provide a recording liquid for inkjet recording that uses thermal energy, which extends the life of a recording head and has high recording stability over a long period of time, and an inkjet recording method using the same. It's about doing. The above and other objects are achieved by the invention below. That is, the present invention is based on the following general formula This is a recording liquid characterized by containing a compound represented by: However, Q represents a 1,4-naphthylene group substituted with any substituent or not, and benzene ring A and naphthalene ring B may be substituted with any substituent, but at least one of them is an OH group,
represents a benzene ring or naphthalene ring substituted with at least one substituent of SO ₃ M group, COOM group and NRR' group, where M represents a base selected from alkali metals, ammonium and amines, and R and R ' each independently represents hydrogen or an optionally substituted alkyl or phenyl group. Furthermore, benzene ring A, naphthalene rings B and Q do not simultaneously have an SO ₃ M group. The present invention also provides an inkjet recording method in which recording is performed by applying thermal energy to a recording liquid and ejecting it as droplets from an orifice, in which the recording liquid has the following general formula: [However, in the formula, Q represents a 1,4-naphthylene group substituted with any substituent or not, and benzene ring A and naphthalene ring B may be substituted with any substituent, but at least one of them
represents a benzene ring or naphthalene ring substituted with at least one substituent of OH group, SO ₃ M group, COOM group and NRR' group, where M represents a base selected from alkali metals, ammonium and amines; R and R' each independently represent hydrogen, an optionally substituted alkyl group, or a phenyl group, but benzene ring A and naphthalene rings B and Q do not simultaneously have an SO ₃ M group. ] An inkjet recording method characterized by containing a compound represented by the following. Among the compounds represented by the above general formula, preferred compounds have at least one OH group in the molecule,
It has SO ₃ M group, COOM group or NH ₂ group. In addition, Q is a halogen atom, OH
1,4-, substituted or unsubstituted with a group, _SO3M group, COOM group, _NH2 group, _NO2 group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; Naphthylene group is preferred. Preferred substituents for benzene ring A and naphthalene ring B include halogen atom, OH group, SO ₃ M group,
COOM group, NRR' group, NO ₂ group, number of carbon atoms is 1~
Examples include an alkyl group having 4 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Further, R and R' are preferably each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a benzyl group which may have a substituent. A more preferred compound is one in which the naphthalene ring B has an OH group at at least one of the 1st and 8th positions, and an SO ₃ M group at an unrestricted position. The compound (dye) of the general formula contained in the recording liquid of the present invention generally has a solubility of 10% by weight or more in the recording liquid medium, and has a low temperature (approximately -30°C).
It also has high dissolution stability. Furthermore, since this compound has an azo bond (-N=N-) in its molecule, the recording liquid can instantly reach temperatures of 250°C under the action of heat in the recording head.
Even if the compound were to be decomposed by being exposed to high temperatures exceeding 20%, it is presumed that the cleavage would occur mainly at the azo bond. And even if decomposition occurs,
The decomposition products themselves from these compounds are relatively stable, and many of them have highly hydrophilic groups such as SO ₃ M groups or OH groups, so they still have high solubility in recording liquids. have. Therefore, stable recording is possible even during long-term continuous recording without forming deposits inside the recording head. Of course, other properties required of dyes for writing instruments or inkjet inks, such as weather resistance, ozone resistance, water resistance of printed matter, alcohol resistance, and even toxicity, are also sufficient. Specific examples of the compound of the general formula contained in the recording liquid of the present invention include paints having the following chemical structures. More specifically, the bases that combine with the sulfonic acid groups of these compounds to form sulfonate salts include:
Alkali metal cations such as Na ⁺ , K ⁺ , Li ⁺ , Ca ^{+ ,} quaternary ammonium cations such as NH ₄ ⁺ , NH(C ₂ H ₄ OH) ⁺ ₃ and amines such as N(C ₂ H ₅ ) ₃ There are many types. In the recording liquid of the present invention, these dyes are usually 0.5 to 20% by weight, preferably 0.5% by weight, based on the recording liquid.
It is used at a concentration of ~15% by weight, more preferably 1-10% by weight. Of course, the paints can be used alone or in combination of two or more, or in combination with the dye as an essential component and various other dyes such as direct dyes and acid dyes. As a liquid medium component for composing the recording liquid of the present invention, water or a mixture of water and various water-soluble organic solvents is used. Examples of water-soluble organic solvents include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol. Alcohols; Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; Ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; N-
Methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2
-Nitrogen-containing heterocyclic ketones such as imidazolidinone; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polyprolylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,
Alkylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms, such as 2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol; glycerin; ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol; Examples include lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether. Among these many water-soluble organic solvents, diethylene glycol of polyhydric alcohol, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether of lower alkyl ether of polyhydric alcohol, etc.
This is preferable. The content of the water-soluble organic solvent in the recording liquid is generally 5% by weight based on the total weight of the recording liquid.
~95%, preferably 10-80%, more preferably 20
It is considered to be within the range of ~50%. The recording liquid of the present invention prepared from such components can be used as a recording liquid for writing utensils or a recording liquid for so-called inkjet recording, and has excellent recording properties (signal response, droplet formation stability, ejection stability, etc.). long-term continuous recording performance, ejection stability after long-term recording cessation) storage stability, dissolution stability of the recording agent, fixation to the recording material, or light resistance, weather resistance, water resistance, and resistance of the recorded image. The alcohol content is well-balanced and excellent. In order to further improve such properties, various conventionally known additives may be further added and contained. Such additives include, for example, viscosity modifiers such as polyvinyl alcohol, celluloses, and water-soluble resins; various cationic, anionic, or nonionic surfactants; surface tension modifiers such as diethanolamine and triethanolamine; and buffers. Examples include PH adjusting agents using agents. In order to prepare a recording liquid used in a type of recording method in which the recording liquid is charged, a resistivity adjuster such as inorganic salts such as lithium chloride, ammonium chloride, and sodium chloride is used. Further, urea and thiourea are preferably used as water retention improvers at the tip of the discharge orifice. Incidentally, in the case of a type in which recording liquid is ejected by the action of thermal energy, thermal physical property values (for example, specific heat, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, etc.) may be adjusted. When the recording liquid of the present invention is used as a so-called recording liquid for writing instruments, it is necessary to adjust the physical property values in consideration of viscosity, compatibility with recording members made of various materials, etc. The invention will be explained in more detail in the following examples. Example 1 A recording head for ink jet recording in which ink is ejected by the action of thermal energy was prepared as follows. First, a SiO ₂ layer (lower layer) was formed on an alumina substrate to a thickness of 5 μm by sputtering, and then HfB ₂ was deposited to a thickness of 1000 Å as a heating resistor layer.
Furthermore, after laminating aluminum as an electrode to a thickness of 3000 Å, selective etching was performed to form a layer of 50 μm x 200 μm.
A heating resistor pattern was formed. Next, _two layers of SiO were laminated as a protective layer (upper layer) to a thickness of 3500 Å by sputtering to form an electric/thermal converter on the substrate, and then a glass plate with grooves of 50 μm width x 50 μm depth was cut into the grooves. They were joined so that the heating resistors matched. Subsequently, the end face of the orifice was polished so that the distance between the tip of the heating resistor and the orifice was 250 μm to prepare a recording head. On the other hand, a recording liquid was prepared according to the following formulation using the dye having the chemical structural formula No. 1 mentioned above. Paint with structural formula No. 1 3 parts by weight diethylene glycol 25 〃 N-methyl-2-pyrrolidone 20 〃 Water 52 〃 The above ingredients were thoroughly mixed and dissolved in a container, and then pressurized using a Teflon filter with a pore size of 1μ. After filtration, it was degassed using a vacuum pump to obtain a recording liquid. This recording liquid was supplied to the recording head described above, and a continuous printing test was conducted. To the recording head: 10μsec,
A rectangular voltage pulse printing signal of 40 V was continuously applied at a period of 500 μsec. As a result, the recording liquid was sufficiently durable for 150 hours of continuous recording. Examples 2 to 7 Recording liquids were prepared in the same manner as in Example 1, except that the type of dye and the amount of dye blended were changed. A 150-hour continuous printing test similar to that in Example 1 was conducted using these recording liquids. However, the print signal
It was added at a period of 350μsec. Table 1 shows the durability times in these tests. The durability time was defined as the time when the ink flight became unstable and recording in accordance with the pulse signal began to become impossible.

【表】【table】

【表】 比較実験 例示化合物No.１〜11および下記構造の化合物を
用いて、実施例１の方法に従つて記録液を作成し
た。 インクジエツトプリンターBJ−130（商品名）
にこれらの記録液を搭載して、ゼロツクス4024紙
（商品名）を用いて、印字物を作成した。この印
字物にスポイトで１滴水滴を付与し、30秒放置し
た後でろ紙にて水滴を拭きとつたところ、印字物
のにじみ、ODの低下は認められなかつた。次
に、この印字物を室温で静水に５分間浸漬し、デ
ンシトメーターで浸漬前後の印字濃度の変化を測
定して耐水性を評価した。 濃度の減少率が20％未満のものをＡ、20％以上
35％未満のものをＢ、35％以上50％未満のものを
Ｃ、50％以上のものをＤとした。結果を次表に示
す。[Table] Comparative Experiment A recording liquid was prepared according to the method of Example 1 using Exemplified Compounds No. 1 to 11 and a compound having the following structure. Inkjet printer BJ-130 (product name)
These recording liquids were installed in the printer, and printed matter was created using Xerox 4024 paper (trade name). When one drop of water was applied to this printed matter with a dropper and left for 30 seconds, the water droplet was wiped off with a filter paper, and no bleeding or decrease in OD of the printed matter was observed. Next, this printed matter was immersed in still water for 5 minutes at room temperature, and the change in print density before and after immersion was measured using a densitometer to evaluate water resistance. If the concentration decrease rate is less than 20%, A: 20% or more.
Less than 35% was rated B, 35% or more but less than 50% was rated C, and 50% or more was rated D. The results are shown in the table below.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 で表わされる化合物を含有することを特徴とする
記録液。 但し、式中、Ｑは任意の置換基で置換され若し
くは置換されない１，４−ナフチレン基を表わ
し、ベンゼン環Ａおよびナフタレン環Ｂは任意の
置換基で置換され得るが、少なくともその一方は
OH基、SO₃M基、COOM基およびNRR'基の少
なくとも一つの置換基で置換されたベンゼン環ま
たはナフタレン環を表わし、ここでＭはアルカリ
金属、アンモニウムおよびアミン類から選ばれる
塩基を示し、Ｒ及びR′はそれぞれ独立して水素
または置換されていてもよいアルキル基若しくは
フエニル基を示す。またベンゼン環Ａ、ナフタレ
ン環ＢおよびＱが同時にSO₃M基を有することは
ない。 ２ 記録液に熱エネルギーを作用させてオリフイ
スから液滴として吐出させて記録を行なうインク
ジエツト記録方法において、前記記録液が下記一
般式 〔但し、式中、Ｑは任意の置換基で置換され若し
くは置換されない１，４−ナフチレン基を表わ
し、ベンゼン環Ａおよびナフタレン環Ｂは任意の
置換基で置換され得るが、少なくともその一方は
OH基、SO₃M基、COOM基およびNRR′基の少
なくとも一つの置換基で置換されたベンゼン環ま
たはナフタレン環を表わし、ここでＭはアルカリ
金属、アンモニウムおよびアミン類から選ばれる
塩基を示し、Ｒ及びR′はそれぞれ独立して水素
または置換されていてもよいアルキル基若しくは
フエニル基を示すが、ベンゼン環Ａ、ナフタレン
環ＢおよびＱが同時にSO₃M基を有することはな
い。〕 で表わされる化合物を含むことを特徴とするイン
クジエツト記録方法。[Claims] 1. The following general formula A recording liquid characterized by containing a compound represented by: However, in the formula, Q represents a 1,4-naphthylene group substituted with any substituent or not, and benzene ring A and naphthalene ring B may be substituted with any substituent, but at least one of them is
represents a benzene ring or naphthalene ring substituted with at least one substituent of OH group, SO ₃ M group, COOM group and NRR' group, where M represents a base selected from alkali metals, ammonium and amines, R and R' each independently represent hydrogen, an optionally substituted alkyl group, or a phenyl group. Furthermore, benzene ring A, naphthalene rings B and Q do not simultaneously have an SO ₃ M group. 2. In an inkjet recording method in which recording is performed by applying thermal energy to a recording liquid and ejecting it as droplets from an orifice, the recording liquid has the following general formula: [However, in the formula, Q represents a 1,4-naphthylene group substituted with any substituent or not, and benzene ring A and naphthalene ring B may be substituted with any substituent, but at least one of them
represents a benzene ring or naphthalene ring substituted with at least one substituent of OH group, SO ₃ M group, COOM group and NRR' group, where M represents a base selected from alkali metals, ammonium and amines, R and R' each independently represent hydrogen, an optionally substituted alkyl group, or a phenyl group, but benzene ring A and naphthalene rings B and Q do not simultaneously have an SO ₃ M group. ] An inkjet recording method characterized by containing a compound represented by the following.