JPH0334486B2 - - Google Patents
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Description
技術分野
本発明は塗料、接着剤、電子写真液体現像剤の
トナー用等に有用な非水系樹脂分散液の製造方法
に関する。 従来技術 ジエチレングリコールジメタクリレートのよう
な多官能性(メタ)アクリル酸エステルとラウリ
ルアクリレートのような重合性モノマーとをトル
エン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素溶
媒中、重合開始剤の存在下で重合反応させて共重
合体樹脂分散液を製造する方法が知られている。
こうして得られる樹脂は従来より塗料や接着剤用
として広く使用されている。しかしこのような樹
脂分散液の製造方法では芳香族炭化水素溶媒が使
用されるため、樹脂の架橋が進み易く、重合反応
中、樹脂がゲル化したり、保存中、樹脂が固化す
る等の問題があつた。またこの非水系樹脂を塗料
や接着剤用として用いた場合も同様で、保存中の
固化により接着力の低下を来たす。そこでこれら
の問題を解消するため、従来は多価グリコールジ
アクリレート等の多官能性(メタ)アクリル酸エ
ステルの量を3重量%以下に抑える必要があつ
た。またたとえこのようにして以上の問題が解消
されたとしても、樹脂は芳香族溶媒に可溶であ
り、従つて溶解状態で得られるため、そのままで
塗料に用いた場合は顔料への樹脂の吸着量が少な
く、接着力が不足するので、特に電着塗料に用い
る場合は望ましくないものであつた。 更にこの方法で使用される芳香族溶媒は毒性及
び引火性が強く、環境衛生上問題があるばかりで
なく、火災の危険も多いという問題も有する。 そこで本発明者らは以上のような問題を除いた
非水系樹脂分散液の製造方法を特開昭56−79112
号において提案した。この方法は樹脂族炭化水素
又はハロゲン化脂肪族炭化水素を主成分とする溶
媒中重合開始剤の存在下で、前述のような多官能
性(メタ)アクリル酸エステルと、不飽和カルボ
ン酸のような極性モノマー及びラウリルアクリレ
ートのような重合前も重合後も前記溶媒と溶媒和
し得るモノマーとを重合反応させるというもので
ある。しかしこの方法は架橋剤である多官能性
(メタ)アクリル酸エステルの架橋性が高い、即
ち架橋速度が速いため、(1)重合時の反応制御が困
難なので、製品(分散樹脂)のバラツキが生じ易
い、(2)重合が均一に行なわれないので、粒度分布
の広い製品しか得られない、(3)製品の分散安定性
が悪い等の欠点がある他、多官能性(メタ)アク
リル酸モノマーは極性基を持つていないため、(4)
着色剤を分散する能力が低く、たとえ極性モノマ
ーを併用しても共重合性が悪く、均一な重合がで
きないという欠点もある。 目 的 本発明の第一の目的は極性基を有し、且つ適度
な架橋性を持つた架橋剤を用いることにより、バ
ラツキが少なく、分散安定性に優れ、しかも各種
粒度分布の製品が得られる上、着色剤に対する分
散性が良好で、また重合時、他のモノマーと均一
な重合反応を行ない得る非水系樹脂分散液の製造
方法を提供することである。 本発明の第二の目的は毒性及び引火性が弱く、
得られる樹脂に対する溶解性も低く、且つ光化学
的に不活性な脂肪族系溶媒を用いることにより、
保存性に優れ、従つて接着力の低下がなく、しか
も環境衛生上も問題が少なく、火災の危険も少な
い非水系樹脂分散液の製造方法を提供することで
ある。 構 成 本発明の非水系樹脂分散液の製造方法は脂肪族
炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化水素を主成分
とする溶媒中、重合開始剤の存在下に一般式 (但しR1、R2は−H又は−CH3基、mは1〜
1000の整数を表わす。) で示されるモノマーAと重合前も重合後も前記溶
媒と溶媒和し得る一般式
トナー用等に有用な非水系樹脂分散液の製造方法
に関する。 従来技術 ジエチレングリコールジメタクリレートのよう
な多官能性(メタ)アクリル酸エステルとラウリ
ルアクリレートのような重合性モノマーとをトル
エン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素溶
媒中、重合開始剤の存在下で重合反応させて共重
合体樹脂分散液を製造する方法が知られている。
こうして得られる樹脂は従来より塗料や接着剤用
として広く使用されている。しかしこのような樹
脂分散液の製造方法では芳香族炭化水素溶媒が使
用されるため、樹脂の架橋が進み易く、重合反応
中、樹脂がゲル化したり、保存中、樹脂が固化す
る等の問題があつた。またこの非水系樹脂を塗料
や接着剤用として用いた場合も同様で、保存中の
固化により接着力の低下を来たす。そこでこれら
の問題を解消するため、従来は多価グリコールジ
アクリレート等の多官能性(メタ)アクリル酸エ
ステルの量を3重量%以下に抑える必要があつ
た。またたとえこのようにして以上の問題が解消
されたとしても、樹脂は芳香族溶媒に可溶であ
り、従つて溶解状態で得られるため、そのままで
塗料に用いた場合は顔料への樹脂の吸着量が少な
く、接着力が不足するので、特に電着塗料に用い
る場合は望ましくないものであつた。 更にこの方法で使用される芳香族溶媒は毒性及
び引火性が強く、環境衛生上問題があるばかりで
なく、火災の危険も多いという問題も有する。 そこで本発明者らは以上のような問題を除いた
非水系樹脂分散液の製造方法を特開昭56−79112
号において提案した。この方法は樹脂族炭化水素
又はハロゲン化脂肪族炭化水素を主成分とする溶
媒中重合開始剤の存在下で、前述のような多官能
性(メタ)アクリル酸エステルと、不飽和カルボ
ン酸のような極性モノマー及びラウリルアクリレ
ートのような重合前も重合後も前記溶媒と溶媒和
し得るモノマーとを重合反応させるというもので
ある。しかしこの方法は架橋剤である多官能性
(メタ)アクリル酸エステルの架橋性が高い、即
ち架橋速度が速いため、(1)重合時の反応制御が困
難なので、製品(分散樹脂)のバラツキが生じ易
い、(2)重合が均一に行なわれないので、粒度分布
の広い製品しか得られない、(3)製品の分散安定性
が悪い等の欠点がある他、多官能性(メタ)アク
リル酸モノマーは極性基を持つていないため、(4)
着色剤を分散する能力が低く、たとえ極性モノマ
ーを併用しても共重合性が悪く、均一な重合がで
きないという欠点もある。 目 的 本発明の第一の目的は極性基を有し、且つ適度
な架橋性を持つた架橋剤を用いることにより、バ
ラツキが少なく、分散安定性に優れ、しかも各種
粒度分布の製品が得られる上、着色剤に対する分
散性が良好で、また重合時、他のモノマーと均一
な重合反応を行ない得る非水系樹脂分散液の製造
方法を提供することである。 本発明の第二の目的は毒性及び引火性が弱く、
得られる樹脂に対する溶解性も低く、且つ光化学
的に不活性な脂肪族系溶媒を用いることにより、
保存性に優れ、従つて接着力の低下がなく、しか
も環境衛生上も問題が少なく、火災の危険も少な
い非水系樹脂分散液の製造方法を提供することで
ある。 構 成 本発明の非水系樹脂分散液の製造方法は脂肪族
炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化水素を主成分
とする溶媒中、重合開始剤の存在下に一般式 (但しR1、R2は−H又は−CH3基、mは1〜
1000の整数を表わす。) で示されるモノマーAと重合前も重合後も前記溶
媒と溶媒和し得る一般式
【式】
(但し、R3は−H又は−CH3基、Aは−COOCo
H2o+1又は−OCOCoH2o+1、nは6〜20の整数を
表わす。) で示されるモノマーBとを重合反応させることを
特徴とするものである。 この重合反応は溶媒の加熱還流下に行なわれ
る。この反応によりモノマー成分が互いに網状に
適度に架橋した立体構造の共重合体樹脂が得られ
る。ここでモノマーAは極性基を持つた架橋剤
で、重合前は脂肪族系溶媒と溶媒和するが、重合
後は溶媒和しなくなるという性質を有し、樹脂の
荷電極性を制御すると共に塗料等へ本発明方法に
より得られた樹脂を用いた場合、着色剤の分散安
定性に対して寄与するものである。またモノマー
Bは重合後も前記溶媒に溶媒和するため樹脂の分
散安定性が優れたものとなる。なおモノマーA:
モノマーBの重量比率は0.1〜20:1〜50程度が
適当である。また更に荷電極性や着色剤に対する
分散性を向上するため、以上のモノマー成分以外
の重合性モノマーとして極性モノマー(以下モノ
マーCという)や他のモノマーをモノマーBと同
重量倍まで混合し、重合させることも可能であ
る。 また本発明では樹脂の製造工程にシリカ微粒子
や軟化点60〜130℃程度のワツクス又はポリオレ
フインを添加することができる。シリカ微粒子を
用いた場合は樹脂はその網状構造中にシリカ微粒
子を取込んだ状態で得られるものと考えられる。
この場合、シリカ自体は勿論、、反応中、溶解等
の物理的変化を受けることはない。いずれにして
もシリカの場合は比重が分散媒である脂肪族炭化
水素又はそのハロゲン化物と近似すること、及び
樹脂のゲル化を防止することにより、分散安定性
を更に向上することができる。一方、ワツクス又
はポリオレフインを用いた場合はこれらは重合反
応中加熱により反応系に溶存するが、反応後は冷
却により微粒子状に析出する結果、樹脂はこれら
の微粒子に吸着された状態で得られるものと考え
られる。ここでワツクス又はポリオレフインは比
重が分散媒と近似すると共に樹脂のゲル化を防止
する上、分子構造も分散媒と類似するので、分散
安定性の向上に役立つばかりでなく、軟化点が低
いので、接着性の向上にも役立つ。なおシリカ、
ワツクス又はポリオイフインの添加量は樹脂100
重量部に対し5〜50重量部程度が適当である。 次に本発明で使用される素材について説明す
る。 本発明で使用される石油系脂肪族炭化水素又
は、ハロゲン化脂肪族炭化水素としてはリグロイ
ン、n−ヘキサン、n−ペンタン、n−ヘプタ
ン、n−オクタン、i−オクタン、i−ドデカ
ン、i−ノナン(以上の市販品としてはエクソン
社製アイソパーH、G、L、K;ナフサNo.6やシ
エル石油社製シエルゾール等がある)、四塩化炭
素、パーフルオロエチレン等が挙げられる。これ
らの脂肪族炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化水
素はベンゼン、トルエン等の芳香族溶剤よりも引
火点が高く、また毒性も弱い。本発明の樹脂に対
する溶解性も芳香族溶媒に比べて低いので、重合
反応中又は保存中、樹脂のゲル化や固化は起こり
難いという特長も持つている。なおこれらの石油
系脂肪族炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化水素
は高絶縁性(電気抵抗1010Ω・cm以上)、低誘電
率(誘電率3以下)の溶媒である。またこれらの
脂肪族溶媒にはベンゼン、トルエン等の芳香族溶
媒を少量であれば添加されていてもよい。 モノマーAは一般にグリシジルメタクリレート
とメタクリル酸とのエステル化反応によつて製造
される。モノマーAの代表例としては下記のもの
が挙げられる。 モノマーBは一般式
H2o+1又は−OCOCoH2o+1、nは6〜20の整数を
表わす。) で示されるモノマーBとを重合反応させることを
特徴とするものである。 この重合反応は溶媒の加熱還流下に行なわれ
る。この反応によりモノマー成分が互いに網状に
適度に架橋した立体構造の共重合体樹脂が得られ
る。ここでモノマーAは極性基を持つた架橋剤
で、重合前は脂肪族系溶媒と溶媒和するが、重合
後は溶媒和しなくなるという性質を有し、樹脂の
荷電極性を制御すると共に塗料等へ本発明方法に
より得られた樹脂を用いた場合、着色剤の分散安
定性に対して寄与するものである。またモノマー
Bは重合後も前記溶媒に溶媒和するため樹脂の分
散安定性が優れたものとなる。なおモノマーA:
モノマーBの重量比率は0.1〜20:1〜50程度が
適当である。また更に荷電極性や着色剤に対する
分散性を向上するため、以上のモノマー成分以外
の重合性モノマーとして極性モノマー(以下モノ
マーCという)や他のモノマーをモノマーBと同
重量倍まで混合し、重合させることも可能であ
る。 また本発明では樹脂の製造工程にシリカ微粒子
や軟化点60〜130℃程度のワツクス又はポリオレ
フインを添加することができる。シリカ微粒子を
用いた場合は樹脂はその網状構造中にシリカ微粒
子を取込んだ状態で得られるものと考えられる。
この場合、シリカ自体は勿論、、反応中、溶解等
の物理的変化を受けることはない。いずれにして
もシリカの場合は比重が分散媒である脂肪族炭化
水素又はそのハロゲン化物と近似すること、及び
樹脂のゲル化を防止することにより、分散安定性
を更に向上することができる。一方、ワツクス又
はポリオレフインを用いた場合はこれらは重合反
応中加熱により反応系に溶存するが、反応後は冷
却により微粒子状に析出する結果、樹脂はこれら
の微粒子に吸着された状態で得られるものと考え
られる。ここでワツクス又はポリオレフインは比
重が分散媒と近似すると共に樹脂のゲル化を防止
する上、分子構造も分散媒と類似するので、分散
安定性の向上に役立つばかりでなく、軟化点が低
いので、接着性の向上にも役立つ。なおシリカ、
ワツクス又はポリオイフインの添加量は樹脂100
重量部に対し5〜50重量部程度が適当である。 次に本発明で使用される素材について説明す
る。 本発明で使用される石油系脂肪族炭化水素又
は、ハロゲン化脂肪族炭化水素としてはリグロイ
ン、n−ヘキサン、n−ペンタン、n−ヘプタ
ン、n−オクタン、i−オクタン、i−ドデカ
ン、i−ノナン(以上の市販品としてはエクソン
社製アイソパーH、G、L、K;ナフサNo.6やシ
エル石油社製シエルゾール等がある)、四塩化炭
素、パーフルオロエチレン等が挙げられる。これ
らの脂肪族炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化水
素はベンゼン、トルエン等の芳香族溶剤よりも引
火点が高く、また毒性も弱い。本発明の樹脂に対
する溶解性も芳香族溶媒に比べて低いので、重合
反応中又は保存中、樹脂のゲル化や固化は起こり
難いという特長も持つている。なおこれらの石油
系脂肪族炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化水素
は高絶縁性(電気抵抗1010Ω・cm以上)、低誘電
率(誘電率3以下)の溶媒である。またこれらの
脂肪族溶媒にはベンゼン、トルエン等の芳香族溶
媒を少量であれば添加されていてもよい。 モノマーAは一般にグリシジルメタクリレート
とメタクリル酸とのエステル化反応によつて製造
される。モノマーAの代表例としては下記のもの
が挙げられる。 モノマーBは一般式
【式】
(但し、R3は−H又は−CH3基、Aは−COOCo
H2o+1又は−OCOCoH2o+1、nは6〜20の整数を
表わす。) で表わされるモノマーであつて、その具体例とし
てはラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレ
ート、ステアリルメタクリレート、ステアリルア
クリレート、2−エチルヘキシルメタクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート、ドデシル
メタクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキシ
ルメタクレート、ヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、オクチルメタクリレート、セチ
ルメタクリレート、セチルアクリレート、ビニル
ラウレート、ビニルステアレート等がある。 モノマーCとしては不飽和カルボン酸、不飽和
カルボン酸無水物、不飽和窒素含有化合物、グリ
シジル基含有不飽和化合物、アクリル酸アルキル
(炭素数1〜5)エステルおよび/またはメタク
リル酸アルキル(炭素数1〜5)エステル等があ
る。ここで不飽和カルボン酸およびその無水物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、アコニ
ツト酸、ケイ皮酸及びこれらの無水物が例示され
る。また不飽和窒素含有化合物の例としては、ビ
ニルピロリドン、2−ビニルピリジン、4−ビニ
ルピリジン、N−ビニルピリジン、N−ビニルイ
ミダゾール、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート等が例
示され、さらにアクリル酸又はメタクリル酸のア
ルキル(炭素数1〜5)エステルとしては、メチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
アクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
アクリレート、プロピルメタクリレート、ブチル
アクリレート、ブチルメタクリレート等が例示さ
れる。さらにグリシジル基含有不飽和化合物とし
ては代表的にグリシジルアクリレートおよびグリ
シジルメタクリレートが例示される。 その他の重合性モノマーとしてはスチレン、ビ
ニルトルエン、酢酸ビニル等が挙げられる。 なおこれらモノマーA、B、C等を重合させる
際用いられる重合開始剤としては、過酸化ベンゾ
イル、t−ブチルパーベンゾエート、ジアミルパ
ーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、
ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリルが使用できる。 また軟化点60〜130℃のワツクス又はポリオレ
フインの市販品の具体例は次の通りである。
H2o+1又は−OCOCoH2o+1、nは6〜20の整数を
表わす。) で表わされるモノマーであつて、その具体例とし
てはラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレ
ート、ステアリルメタクリレート、ステアリルア
クリレート、2−エチルヘキシルメタクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート、ドデシル
メタクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキシ
ルメタクレート、ヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、オクチルメタクリレート、セチ
ルメタクリレート、セチルアクリレート、ビニル
ラウレート、ビニルステアレート等がある。 モノマーCとしては不飽和カルボン酸、不飽和
カルボン酸無水物、不飽和窒素含有化合物、グリ
シジル基含有不飽和化合物、アクリル酸アルキル
(炭素数1〜5)エステルおよび/またはメタク
リル酸アルキル(炭素数1〜5)エステル等があ
る。ここで不飽和カルボン酸およびその無水物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、アコニ
ツト酸、ケイ皮酸及びこれらの無水物が例示され
る。また不飽和窒素含有化合物の例としては、ビ
ニルピロリドン、2−ビニルピリジン、4−ビニ
ルピリジン、N−ビニルピリジン、N−ビニルイ
ミダゾール、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート等が例
示され、さらにアクリル酸又はメタクリル酸のア
ルキル(炭素数1〜5)エステルとしては、メチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
アクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
アクリレート、プロピルメタクリレート、ブチル
アクリレート、ブチルメタクリレート等が例示さ
れる。さらにグリシジル基含有不飽和化合物とし
ては代表的にグリシジルアクリレートおよびグリ
シジルメタクリレートが例示される。 その他の重合性モノマーとしてはスチレン、ビ
ニルトルエン、酢酸ビニル等が挙げられる。 なおこれらモノマーA、B、C等を重合させる
際用いられる重合開始剤としては、過酸化ベンゾ
イル、t−ブチルパーベンゾエート、ジアミルパ
ーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、
ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリルが使用できる。 また軟化点60〜130℃のワツクス又はポリオレ
フインの市販品の具体例は次の通りである。
【表】
【表】
【表】
効 果
非水系樹脂分散液の製造において、架橋剤とし
て極性基を有する前述のようなモノマーAを用い
ることにより、バラツキが少なく、分散安定性に
優れ、且つ各種粒度分布の分散樹脂製品が得られ
る上、着色剤に対する分散性が良好で、また重合
時、他のモノマーとも均一な重合反応を行なうこ
とができる。また反応溶媒として脂肪族系溶媒を
用いたので、芳香族系溶媒による環境衛生上の問
題等も解消される。 実施例 以下に本発明の実施例を示す。 実施例 1 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた2の
フラスコ内にアイソパーG300gを採り、90℃に
加熱した。ついで窒素気流中、この中にラウリル
メタクリレート170g、No.(1)の化合物30g及び過
酸化ベンゾイル3gよりなる溶液を2時間に亘つ
て滴下、重合反応せしめ、ついで反応を完結させ
るため、95℃で2時間撹拌し、重合率96.1%で粘
度120cpの樹脂分散液が得られた。なおこの樹脂
の粒径は3.5〜4.5μであつた。 比較例 1 実施例1において、No.(1)の化合物に代えて、ジ
エチレングリコールジメタクリレートを用いた他
は同様にして重合を行ない樹脂分散液を得た。こ
のものの重合率は95.8%で粘度290cp、樹脂の粒
径は5〜9μであつた。 比較例 2 実施例1において、No.(1)の化合物30gに代え
て、ポリエチレングリコールジメタクリレート30
gとメタクリル酸10gとの混合物を用いた他は同
様にして重合を行ない樹脂分散液を得た。このも
のの重合率は96.0%で粘度435cp、樹脂の粒径は
4〜7μであつた。 次に、実施例1及び比較例1及び2で得られた
樹脂分散液に対する着色剤の分散安定性の評価試
験を行なつた。 樹脂分散液100gにカーボンブラツク15gを分
散させ、これにアイソパーH100gで希釈した後
更にボールミルで48時間分散した。この着色剤分
散液を直径10mm、高さ300mmの沈降管に入れ、25
℃で30日間放置した後、上澄み液の高さ即ち、液
面から着色面の距離を測定した。
て極性基を有する前述のようなモノマーAを用い
ることにより、バラツキが少なく、分散安定性に
優れ、且つ各種粒度分布の分散樹脂製品が得られ
る上、着色剤に対する分散性が良好で、また重合
時、他のモノマーとも均一な重合反応を行なうこ
とができる。また反応溶媒として脂肪族系溶媒を
用いたので、芳香族系溶媒による環境衛生上の問
題等も解消される。 実施例 以下に本発明の実施例を示す。 実施例 1 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた2の
フラスコ内にアイソパーG300gを採り、90℃に
加熱した。ついで窒素気流中、この中にラウリル
メタクリレート170g、No.(1)の化合物30g及び過
酸化ベンゾイル3gよりなる溶液を2時間に亘つ
て滴下、重合反応せしめ、ついで反応を完結させ
るため、95℃で2時間撹拌し、重合率96.1%で粘
度120cpの樹脂分散液が得られた。なおこの樹脂
の粒径は3.5〜4.5μであつた。 比較例 1 実施例1において、No.(1)の化合物に代えて、ジ
エチレングリコールジメタクリレートを用いた他
は同様にして重合を行ない樹脂分散液を得た。こ
のものの重合率は95.8%で粘度290cp、樹脂の粒
径は5〜9μであつた。 比較例 2 実施例1において、No.(1)の化合物30gに代え
て、ポリエチレングリコールジメタクリレート30
gとメタクリル酸10gとの混合物を用いた他は同
様にして重合を行ない樹脂分散液を得た。このも
のの重合率は96.0%で粘度435cp、樹脂の粒径は
4〜7μであつた。 次に、実施例1及び比較例1及び2で得られた
樹脂分散液に対する着色剤の分散安定性の評価試
験を行なつた。 樹脂分散液100gにカーボンブラツク15gを分
散させ、これにアイソパーH100gで希釈した後
更にボールミルで48時間分散した。この着色剤分
散液を直径10mm、高さ300mmの沈降管に入れ、25
℃で30日間放置した後、上澄み液の高さ即ち、液
面から着色面の距離を測定した。
【表】
以上の結果から、本発明の樹脂分散液は、着色
剤に対する分散安定性が高いことは明らかであ
る。 実施例 2 実施例1で得られた樹脂分散液250gをポリエ
チレン(ユニオンカーバイド社製DYNF)20g
とフラスコ中で混合し、110℃で3時間加熱溶解
後、冷却して粘度100cpのポリエチレン含有樹脂
分散液を得た。なおこの樹脂の粒径は1〜2μで
あつた。 実施例 3 実施例1と同じ容器にイソオクタン300gを採
り、90℃に加熱した。次にこれにセチルメタクリ
レート170g、No.(2)の化合物20g、N−ビニルピ
リジン10g及びアゾビスイソブチロニトリル5g
よりなる溶液を1時間に亘つて滴下、重合反応せ
しめ、更に95℃で3時間加熱して反応を完結し
た。こうして重合率96.9%で粘度100cpの樹脂分
散液が得られた。この樹脂の粒径は3〜6μであ
つた。 実施例 4 実施例3で得られた樹脂分散液250gをフラス
コ中でさらし密ろう18gと混合し、100℃で2時
間加熱撹拌した後、冷却して粘度260cpのさらし
密ろう含有樹脂分散液を調製した。なおこの樹脂
の粒径は0.6〜0.9μであつた。 実施例 5 実施例1と同じ容器にイソオクタン300g及び
粒径1〜2μのシリカ粉末10gを採り、95℃に加
熱した。この中に2−エチルヘキシルメタクリレ
ート150g、No.(4)の化合物15g、グリシジルメタ
クリレート28g、スチレン25g及びアゾビスイソ
ブチロニトリル5gよりなる溶液を2時間に亘つ
て滴下、重合反応せしめた後、更に95℃で2時間
撹拌を行なつて反応を完結させた。こうして重合
率99.0%で粘度160cpの樹脂分散液が得られた。
この樹脂の粒径は3〜4μであつた。 実施例 6 実施例1と同じフラスコ中にアイソパーL300
g及びポリエチレン(AC−405)30gを入れ、95
℃に加熱した。次にこの中にステアリルメタクリ
レート150g、No.(5)の化合物21g、イタコン酸10
g、メチルメタクリレート30g及びラウリルパー
オキサイド5gよりなる溶液を前記温度で1時間
に亘つて滴下、重合反応させた後、更に同温度で
3時間加熱して反応を完結させた。こうして重合
率98.8%で粘度156cpの樹脂分散液を得た。この
樹脂の粒径は0.5〜2μであつた。
剤に対する分散安定性が高いことは明らかであ
る。 実施例 2 実施例1で得られた樹脂分散液250gをポリエ
チレン(ユニオンカーバイド社製DYNF)20g
とフラスコ中で混合し、110℃で3時間加熱溶解
後、冷却して粘度100cpのポリエチレン含有樹脂
分散液を得た。なおこの樹脂の粒径は1〜2μで
あつた。 実施例 3 実施例1と同じ容器にイソオクタン300gを採
り、90℃に加熱した。次にこれにセチルメタクリ
レート170g、No.(2)の化合物20g、N−ビニルピ
リジン10g及びアゾビスイソブチロニトリル5g
よりなる溶液を1時間に亘つて滴下、重合反応せ
しめ、更に95℃で3時間加熱して反応を完結し
た。こうして重合率96.9%で粘度100cpの樹脂分
散液が得られた。この樹脂の粒径は3〜6μであ
つた。 実施例 4 実施例3で得られた樹脂分散液250gをフラス
コ中でさらし密ろう18gと混合し、100℃で2時
間加熱撹拌した後、冷却して粘度260cpのさらし
密ろう含有樹脂分散液を調製した。なおこの樹脂
の粒径は0.6〜0.9μであつた。 実施例 5 実施例1と同じ容器にイソオクタン300g及び
粒径1〜2μのシリカ粉末10gを採り、95℃に加
熱した。この中に2−エチルヘキシルメタクリレ
ート150g、No.(4)の化合物15g、グリシジルメタ
クリレート28g、スチレン25g及びアゾビスイソ
ブチロニトリル5gよりなる溶液を2時間に亘つ
て滴下、重合反応せしめた後、更に95℃で2時間
撹拌を行なつて反応を完結させた。こうして重合
率99.0%で粘度160cpの樹脂分散液が得られた。
この樹脂の粒径は3〜4μであつた。 実施例 6 実施例1と同じフラスコ中にアイソパーL300
g及びポリエチレン(AC−405)30gを入れ、95
℃に加熱した。次にこの中にステアリルメタクリ
レート150g、No.(5)の化合物21g、イタコン酸10
g、メチルメタクリレート30g及びラウリルパー
オキサイド5gよりなる溶液を前記温度で1時間
に亘つて滴下、重合反応させた後、更に同温度で
3時間加熱して反応を完結させた。こうして重合
率98.8%で粘度156cpの樹脂分散液を得た。この
樹脂の粒径は0.5〜2μであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 脂肪族炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化水
素を主成分とする非水溶媒中、重合開始剤の存在
下に一般式 (但しR1、R2は−H又は−CH3基、mは1〜10
の整数を表わす。) で示されるモノマーAと重合前も重合後も前記溶
媒と溶媒和し得る一般式 【式】 (但し、R3は−H又は−CH3基、Aは−COOCo
H2o+1又は−OCOCoH2o+1、nは6〜20の整数を
表わす。) で示されるモノマーBと重合反応させることを特
徴とする非水系樹脂分散液の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57210819A JPS59100115A (ja) | 1982-11-30 | 1982-11-30 | 非水系樹脂分散液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57210819A JPS59100115A (ja) | 1982-11-30 | 1982-11-30 | 非水系樹脂分散液の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59100115A JPS59100115A (ja) | 1984-06-09 |
JPH0334486B2 true JPH0334486B2 (ja) | 1991-05-22 |
Family
ID=16595643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57210819A Granted JPS59100115A (ja) | 1982-11-30 | 1982-11-30 | 非水系樹脂分散液の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59100115A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5456198B1 (ja) * | 2012-12-27 | 2014-03-26 | 日本ビー・ケミカル株式会社 | 架橋重合体の製造方法、架橋重合体及びこれを含有する塗料組成物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5679112A (en) * | 1979-12-03 | 1981-06-29 | Ricoh Co Ltd | Preparation of nonaqueous resin dispersion |
JPS5679111A (en) * | 1979-12-03 | 1981-06-29 | Ricoh Co Ltd | Preparation of nonaqueous resin dispersion |
JPS57186760A (en) * | 1981-05-13 | 1982-11-17 | Ricoh Co Ltd | Liquid developer for electrostatic photography |
-
1982
- 1982-11-30 JP JP57210819A patent/JPS59100115A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5679112A (en) * | 1979-12-03 | 1981-06-29 | Ricoh Co Ltd | Preparation of nonaqueous resin dispersion |
JPS5679111A (en) * | 1979-12-03 | 1981-06-29 | Ricoh Co Ltd | Preparation of nonaqueous resin dispersion |
JPS57186760A (en) * | 1981-05-13 | 1982-11-17 | Ricoh Co Ltd | Liquid developer for electrostatic photography |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59100115A (ja) | 1984-06-09 |
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