JP3058476B2 - ミクロゲルの製造方法 - Google Patents
ミクロゲルの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は印刷インキ、塗料、接着
剤、電子写真液体現像剤のトナー用等に有用なミクロゲ
ルの製造方法に関する。
剤、電子写真液体現像剤のトナー用等に有用なミクロゲ
ルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ミクロゲルの先行技術としては、
特開昭５５−７１７１３号、特開昭５４−７８７９１
号、特開昭５２−１１７９５１号等が知られている。と
ころで、ジエチレングリコールジメタクリレートのよう
な多価アルコールジアクリレートとラウリルアクリレー
トのような重合性モノマーとをトルエン、ベンゼン、キ
シレン等の芳香族炭化水素溶媒中、重合開始剤の存在下
で重合反応させて共重合体樹脂を製造する方法が知られ
ている。こうして得られる樹脂は従来より塗料や接着剤
用として広く使用されている。しかしこのような樹脂
（溶液）の製造方法では芳香族炭化水素溶媒が使用され
るため、樹脂の架橋が進み易く、重合反応中、樹脂がマ
クロゲル化したり、保存中、樹脂が固化する等の問題が
あった。またこの非水系樹脂を塗料や接着剤用として用
いた場合も同様で、保存中の固化により接着力の低下を
きたす。そこでこれらの問題を解消するため、従来は多
価グリコールジアクリレート等の多官能性アクリル酸エ
ステルの量を３重量％以下に抑える必要があった。また
たとえこのようにして以上の問題が解消されたとして
も、樹脂は芳香族溶媒に可溶であり、ミクロゲルを得る
ことはできず、従って溶解状態で得られるため、そのま
まで塗料に用いた場合は顔料への樹脂の吸着力が少な
く、接着力が不足するので、特に電着塗料に用いる場合
は望ましくないものであった。
特開昭５５−７１７１３号、特開昭５４−７８７９１
号、特開昭５２−１１７９５１号等が知られている。と
ころで、ジエチレングリコールジメタクリレートのよう
な多価アルコールジアクリレートとラウリルアクリレー
トのような重合性モノマーとをトルエン、ベンゼン、キ
シレン等の芳香族炭化水素溶媒中、重合開始剤の存在下
で重合反応させて共重合体樹脂を製造する方法が知られ
ている。こうして得られる樹脂は従来より塗料や接着剤
用として広く使用されている。しかしこのような樹脂
（溶液）の製造方法では芳香族炭化水素溶媒が使用され
るため、樹脂の架橋が進み易く、重合反応中、樹脂がマ
クロゲル化したり、保存中、樹脂が固化する等の問題が
あった。またこの非水系樹脂を塗料や接着剤用として用
いた場合も同様で、保存中の固化により接着力の低下を
きたす。そこでこれらの問題を解消するため、従来は多
価グリコールジアクリレート等の多官能性アクリル酸エ
ステルの量を３重量％以下に抑える必要があった。また
たとえこのようにして以上の問題が解消されたとして
も、樹脂は芳香族溶媒に可溶であり、ミクロゲルを得る
ことはできず、従って溶解状態で得られるため、そのま
まで塗料に用いた場合は顔料への樹脂の吸着力が少な
く、接着力が不足するので、特に電着塗料に用いる場合
は望ましくないものであった。
【０００３】更にこの方法で使用される芳香族溶媒は毒
性及び引火性が強く、環境衛生上問題があるばかりでな
く、火災の危険も多いという問題も有する。
性及び引火性が強く、環境衛生上問題があるばかりでな
く、火災の危険も多いという問題も有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は毒性及
び引火性が弱く、得られる樹脂に対する溶解性も低く、
且つ光化学的に不活性な非水系溶媒を用いることによ
り、保存性に優れ、従って接着力の低下がなく、しかも
環境衛生上も問題が少なく、火災の危険も少ない非水系
ミクロゲル樹脂分散液の製造方法を提供することであ
り、また均一な粒子径を持った非水系ミクロゲルの製造
方法を提供することである。又、本発明の別の目的は、
電子写真用トナーとして好適な非水系ミクロゲルを提供
することである。
び引火性が弱く、得られる樹脂に対する溶解性も低く、
且つ光化学的に不活性な非水系溶媒を用いることによ
り、保存性に優れ、従って接着力の低下がなく、しかも
環境衛生上も問題が少なく、火災の危険も少ない非水系
ミクロゲル樹脂分散液の製造方法を提供することであ
り、また均一な粒子径を持った非水系ミクロゲルの製造
方法を提供することである。又、本発明の別の目的は、
電子写真用トナーとして好適な非水系ミクロゲルを提供
することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、非水溶媒中での特定のモノマーの組合せによ
る共重合により解決し得ることを知見し、本発明に至っ
た。
した結果、非水溶媒中での特定のモノマーの組合せによ
る共重合により解決し得ることを知見し、本発明に至っ
た。
【０００６】すなわち、本発明は、非水溶媒中で重合開
始剤の存在下に、下記一般式（１）〜（３）で表される
モノマーからなる群から選ばれた少なくとも１種のモノ
マーＡ、架橋剤Ｂを少なくとも含むモノマー混合物を重
合することを特徴とするミクロゲルの製造方法。
始剤の存在下に、下記一般式（１）〜（３）で表される
モノマーからなる群から選ばれた少なくとも１種のモノ
マーＡ、架橋剤Ｂを少なくとも含むモノマー混合物を重
合することを特徴とするミクロゲルの製造方法。
【０００７】一般式（１） ＲＣＨ＝ＣＨＣＨＯ （式中、ＲはＨ又はＣnＨ2n+1、ｎ＝１〜２０を表わ
す） 一般式（２）
す） 一般式（２）
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、ＲはＨ又はＣＨ3、Ｘ及びＹはハ
ロゲン又はアルキル基を表わす） 一般式（３）
ロゲン又はアルキル基を表わす） 一般式（３）
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中ＲはＨ又はＣＨ3、Ｘはハロゲン又
はアルキル基を表わす）である。
はアルキル基を表わす）である。
【００１２】一般式(1) ＲＣＨ＝ＣＨＣＨＯ ［式中、ＲはＨ又はＣnＨ2n+1（ｎ＝ 1〜20）を表わ
す］本発明に使用する上記一般式(1) で表わされるモノ
マーＡとしては、たとえば、 Ｎo.１ ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.２ ＣＨ2＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.３ Ｃ2Ｈ5ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.４ Ｃ3Ｈ7ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.５ Ｃ5Ｈ11ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.６ Ｃ10Ｈ21ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.７ Ｃ12Ｈ25ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.８ Ｃ16Ｈ33ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.９ Ｃ18Ｈ37ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.10 Ｃ20Ｈ41ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ 等を挙げることができる。
す］本発明に使用する上記一般式(1) で表わされるモノ
マーＡとしては、たとえば、 Ｎo.１ ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.２ ＣＨ2＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.３ Ｃ2Ｈ5ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.４ Ｃ3Ｈ7ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.５ Ｃ5Ｈ11ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.６ Ｃ10Ｈ21ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.７ Ｃ12Ｈ25ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.８ Ｃ16Ｈ33ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.９ Ｃ18Ｈ37ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ、 Ｎo.10 Ｃ20Ｈ41ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ 等を挙げることができる。
【００１３】本発明に使用する上記一般式(2)で表わさ
れるモノマーＡとしては、たとえば、
れるモノマーＡとしては、たとえば、
【００１４】
【化５】
【００１５】等を挙げることができる。
【００１６】また、上記一般式（３）で表わされるモノ
マーＡとしては、例えば
マーＡとしては、例えば
【００１７】
【化６】
【００１８】等を挙げることができる。
【００１９】また本発明に使用される架橋剤である多官
能モノマーＢとしては、多価アルコール、ジメタアクリ
レート（例えばエチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールトリアクリレート、ト
リエチレングリコールトリメタクリレート、ブタンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチルロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアク
リレート、テトラメチロールメタントリメタクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールヘキサントリアクリ
レート、トリメチロールヘキサントリメタクリレート、
ペンタエリトリットテトラアクリレート、ペンタエリト
リットテトラメタクリレート、１，３−ブチレングリコ
ールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチルロールエタントリアクリレー
ト、トリメチロールエタンメタクリレート）、ジビニル
ベンゼン等が挙げられる。
能モノマーＢとしては、多価アルコール、ジメタアクリ
レート（例えばエチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールトリアクリレート、ト
リエチレングリコールトリメタクリレート、ブタンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチルロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアク
リレート、テトラメチロールメタントリメタクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールヘキサントリアクリ
レート、トリメチロールヘキサントリメタクリレート、
ペンタエリトリットテトラアクリレート、ペンタエリト
リットテトラメタクリレート、１，３−ブチレングリコ
ールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチルロールエタントリアクリレー
ト、トリメチロールエタンメタクリレート）、ジビニル
ベンゼン等が挙げられる。
【００２０】又、一般式（４） ＲＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 ［式中、ＲはＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２０）を表わす］ 一般式（５） （ＣＨ2＝ＣＲＣＯＯ）2Ｏ ［式中、ＲはＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２０）又はＨを表わ
す］で表わされるモノマーを架橋剤モノマーＢとして用
いることができる。
す］で表わされるモノマーを架橋剤モノマーＢとして用
いることができる。
【００２１】本発明に使用する上記一般式（４）で表わ
されるモノマーＢとしては、たとえば、 Ｎo.１ ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.２ Ｃ2Ｈ5−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.３ Ｃ3Ｈ7−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.４ Ｃ4Ｈ9−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.５ Ｃ5Ｈ11−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.６ Ｃ8Ｈ17−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.７ Ｃ10Ｈ21−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.８ Ｃ15Ｈ31−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.９ Ｃ20Ｈ41−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 等を挙げることができる。
されるモノマーＢとしては、たとえば、 Ｎo.１ ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.２ Ｃ2Ｈ5−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.３ Ｃ3Ｈ7−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.４ Ｃ4Ｈ9−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.５ Ｃ5Ｈ11−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.６ Ｃ8Ｈ17−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.７ Ｃ10Ｈ21−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.８ Ｃ15Ｈ31−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｎo.９ Ｃ20Ｈ41−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 等を挙げることができる。
【００２２】また、上記一般式（５）で表わされるモノ
マーＢとしては、例えば Ｎo.１ （ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ）2Ｏ、 Ｎo.２ ［ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ］2Ｏ、 Ｎo.３ ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ2Ｈ5）−ＣＯＯ］2Ｏ、 Ｎo.４ ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ5Ｈ11）−ＣＯＯ］2Ｏ、 Ｎo.５ ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ12Ｈ25）−ＣＯＯ］2Ｏ、 Ｎo.６ ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ18Ｈ37）−ＣＯＯ］2Ｏ、 Ｎo.７ ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ20Ｈ41）−ＣＯＯ］2Ｏ 等を挙げることができる。
マーＢとしては、例えば Ｎo.１ （ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ）2Ｏ、 Ｎo.２ ［ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ］2Ｏ、 Ｎo.３ ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ2Ｈ5）−ＣＯＯ］2Ｏ、 Ｎo.４ ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ5Ｈ11）−ＣＯＯ］2Ｏ、 Ｎo.５ ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ12Ｈ25）−ＣＯＯ］2Ｏ、 Ｎo.６ ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ18Ｈ37）−ＣＯＯ］2Ｏ、 Ｎo.７ ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ20Ｈ41）−ＣＯＯ］2Ｏ 等を挙げることができる。
【００２３】本発明においては、上記モノマーＡを全モ
ノマーに対して一般式（１）のモノマーの場合には３０
〜９０重量％、又、一般式（２）及び（３）の場合には
１〜５０重量％、又、モノマーＢを一般式（１）のモノ
マーと使用するときは同０．１〜１５重量％、又、一般
式（２）、（３）と使用するときは同０．０１〜３０重
量％で共重合することができる。
ノマーに対して一般式（１）のモノマーの場合には３０
〜９０重量％、又、一般式（２）及び（３）の場合には
１〜５０重量％、又、モノマーＢを一般式（１）のモノ
マーと使用するときは同０．１〜１５重量％、又、一般
式（２）、（３）と使用するときは同０．０１〜３０重
量％で共重合することができる。
【００２４】モノマーＡ成分はミクロゲルの生成、分
散、接着性に寄与し、一般式（１）のモノマーＡ成分が
３０重量％未満の場合、その効果が低下する。また９０
重量％を越えると、マクロゲルを生成する。
散、接着性に寄与し、一般式（１）のモノマーＡ成分が
３０重量％未満の場合、その効果が低下する。また９０
重量％を越えると、マクロゲルを生成する。
【００２５】一方モノマーＢが０．１ｗｔ％未満では、
ミクロゲルが生成しにくくなる。又、１５％を越えると
マクロゲル化し易くなる。
ミクロゲルが生成しにくくなる。又、１５％を越えると
マクロゲル化し易くなる。
【００２６】又、一般式（２）、（３）のモノマーＡ成
分が１重量％未満ではその効果がなく、又、５０重量％
を越えると粒子径が大きくなりすぎる。又、一般式
（２）、（３）と組合せるとき、モノマーＢが０．０１
％未満ではその効果がなく、３０重量％を越えるとマク
ロゲル化するので好ましくない。
分が１重量％未満ではその効果がなく、又、５０重量％
を越えると粒子径が大きくなりすぎる。又、一般式
（２）、（３）と組合せるとき、モノマーＢが０．０１
％未満ではその効果がなく、３０重量％を越えるとマク
ロゲル化するので好ましくない。
【００２７】また本発明では樹脂の製造工程に他の重合
性モノマーＣ、あるいはシリカ微粒子や軟化点６０〜１
３０℃程度のワックス又はポリオレフィンを添加するこ
とができる。シリカ微粒子を用いた場合は樹脂はその網
状構造中にシリカ微粒子を取り込んだ状態で得られるも
のと考えられる。この場合、シリカ自体はもちろん、反
応中、溶解等の物理的変化を受けることはない。いずれ
にしてもシリカの場合は比重が分散媒と近似すること、
及び樹脂のゲル化を防止することにより、分散安定性を
更に向上することができる。一方、ワックスまたはポリ
オレフィンを用いた場合はこれらは重合反応中、加熱に
より反応系に溶存するが、反応後は冷却により微粒子状
に析出する結果、樹脂はこれらの微粒子に吸着された状
態で得られるものと考えられる。ここでワックスまたは
ポリエチレンは比重が分散媒と近似すると共に樹脂のゲ
ル化を防止する上、分子構造も分散媒と類似するので、
分散安定性の向上に役立つばかりでなく、軟化点が低い
ので、接着性の向上にも役立つ。なおシリカ、ワックス
またはポリオレフィンの添加量は樹脂１００重量部に対
し１〜５０重量部程度が適当である。
性モノマーＣ、あるいはシリカ微粒子や軟化点６０〜１
３０℃程度のワックス又はポリオレフィンを添加するこ
とができる。シリカ微粒子を用いた場合は樹脂はその網
状構造中にシリカ微粒子を取り込んだ状態で得られるも
のと考えられる。この場合、シリカ自体はもちろん、反
応中、溶解等の物理的変化を受けることはない。いずれ
にしてもシリカの場合は比重が分散媒と近似すること、
及び樹脂のゲル化を防止することにより、分散安定性を
更に向上することができる。一方、ワックスまたはポリ
オレフィンを用いた場合はこれらは重合反応中、加熱に
より反応系に溶存するが、反応後は冷却により微粒子状
に析出する結果、樹脂はこれらの微粒子に吸着された状
態で得られるものと考えられる。ここでワックスまたは
ポリエチレンは比重が分散媒と近似すると共に樹脂のゲ
ル化を防止する上、分子構造も分散媒と類似するので、
分散安定性の向上に役立つばかりでなく、軟化点が低い
ので、接着性の向上にも役立つ。なおシリカ、ワックス
またはポリオレフィンの添加量は樹脂１００重量部に対
し１〜５０重量部程度が適当である。
【００２８】次に本発明で使用される素材について説明
する。
する。
【００２９】本発明においては、必要に応じて他のモノ
マーを共重合させることができる。このような他の重合
性モノマーＣとしては極性モノマー、その他の反応性モ
ノマーがあり、極性モノマーとしては不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸無水物、不飽和窒素含有化合物、
グリシジル基含有不飽和化合物、アクリル酸アルキル
（炭素数１〜５）エステル及び／又はメタクリル酸アル
キル（炭素数１〜５）エステル等がある。ここで不飽和
カルボン酸及びその無水物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロト
ン酸、アコニット酸、ケイ皮酸及びこれらの無水物が例
示される。また不飽和窒素含有化合物の例としては、ビ
ニルピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート等が例示され、さらにアクリル酸又
はメタクリル酸のアルキル（炭素数１〜５）エステルと
しては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
アクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリ
レート、ブチルメタクリレート等が例示される。更にグ
リシジル基含有不飽和化合物としては代表的にグリシジ
ルアクリレート及びグリシジルメタクリレートが例示さ
れる。
マーを共重合させることができる。このような他の重合
性モノマーＣとしては極性モノマー、その他の反応性モ
ノマーがあり、極性モノマーとしては不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸無水物、不飽和窒素含有化合物、
グリシジル基含有不飽和化合物、アクリル酸アルキル
（炭素数１〜５）エステル及び／又はメタクリル酸アル
キル（炭素数１〜５）エステル等がある。ここで不飽和
カルボン酸及びその無水物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロト
ン酸、アコニット酸、ケイ皮酸及びこれらの無水物が例
示される。また不飽和窒素含有化合物の例としては、ビ
ニルピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート等が例示され、さらにアクリル酸又
はメタクリル酸のアルキル（炭素数１〜５）エステルと
しては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
アクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリ
レート、ブチルメタクリレート等が例示される。更にグ
リシジル基含有不飽和化合物としては代表的にグリシジ
ルアクリレート及びグリシジルメタクリレートが例示さ
れる。
【００３０】その他の重合性モノマーＣとしてはスチレ
ン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等がある。
ン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等がある。
【００３１】なおこれらをモノマーＡ、Ｂ、Ｃを重合さ
せる際用いられる重合開始剤としては、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジアミルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウリルパーオ
キサイド、アゾビスイソブチロニトリルが使用できる。
せる際用いられる重合開始剤としては、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジアミルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウリルパーオ
キサイド、アゾビスイソブチロニトリルが使用できる。
【００３２】本発明に用いる非水系溶媒としては、脂肪
族炭化水素、各種シリコーンオイル、フッ素オイル、鉱
物油、植物油等である。脂肪族炭化水素としてはリグロ
イン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−オクタン、ｉ−オクタン、ｌ−ドデカン、ｉ−ノナン
（以上の市販品としてはエクソン社製アイソパーＨ、
Ｇ、Ｌ、Ｋ：ナフサＮo.６やシエル石油社製シェルゾー
ル等がある）、四塩化炭素、パーフルオロエチレン等が
挙げられる。これらの脂肪族炭化水素はベンゼン、トル
エン等の芳香族溶剤よりも引火点が高く、また毒性も弱
い。本発明の樹脂に対する溶解性も芳香族溶媒に比べて
低いので、重合反応中又は保存中、樹脂のゲル化や固化
は起こり難いという特長も持っている。なおこれらの石
油系脂肪族炭化水素は高絶縁性（電気抵抗1010Ω・cm以
上）、低誘電率（誘電率３以下）の溶媒である。またこ
れらの脂肪族溶媒にはベンゼン、トルエン等の芳香族溶
媒を少量であれば添加されていてもよい。
族炭化水素、各種シリコーンオイル、フッ素オイル、鉱
物油、植物油等である。脂肪族炭化水素としてはリグロ
イン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−オクタン、ｉ−オクタン、ｌ−ドデカン、ｉ−ノナン
（以上の市販品としてはエクソン社製アイソパーＨ、
Ｇ、Ｌ、Ｋ：ナフサＮo.６やシエル石油社製シェルゾー
ル等がある）、四塩化炭素、パーフルオロエチレン等が
挙げられる。これらの脂肪族炭化水素はベンゼン、トル
エン等の芳香族溶剤よりも引火点が高く、また毒性も弱
い。本発明の樹脂に対する溶解性も芳香族溶媒に比べて
低いので、重合反応中又は保存中、樹脂のゲル化や固化
は起こり難いという特長も持っている。なおこれらの石
油系脂肪族炭化水素は高絶縁性（電気抵抗1010Ω・cm以
上）、低誘電率（誘電率３以下）の溶媒である。またこ
れらの脂肪族溶媒にはベンゼン、トルエン等の芳香族溶
媒を少量であれば添加されていてもよい。
【００３３】また軟化点６０〜１３０℃のワックスまた
はポリオレフィンの市販品の具体例は次のとおりであ
る。
はポリオレフィンの市販品の具体例は次のとおりであ
る。
【００３４】 顔料としてはカーボンブラック、オイルブルー、アルカ
リブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリ
ーン、スピリットブラック、アニリンブラック、オイル
バイオレット、ベンジンイエロー、メチルオレンジ、ブ
リリアントカーミン、ファーストレッド、クリスタルバ
イオレット、四三酸化鉄、ニグロシン、酸化チタン、酸
化亜鉛等の染料又は顔料があげられる。
リブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリ
ーン、スピリットブラック、アニリンブラック、オイル
バイオレット、ベンジンイエロー、メチルオレンジ、ブ
リリアントカーミン、ファーストレッド、クリスタルバ
イオレット、四三酸化鉄、ニグロシン、酸化チタン、酸
化亜鉛等の染料又は顔料があげられる。
【００３５】本発明により得られた上記の顔料を含むミ
クロゲルは電子写真用トナーとして有用である。
クロゲルは電子写真用トナーとして有用である。
【００３６】以下に本発明の実施例を示す。
【００３７】
実施例１ 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた２．０リットル
の四つ口フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５
℃に加熱した。この中に前記一般式（１）Ｎo.６のモノ
マーＡ１９０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、ジビニルベンゼ
ン１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル６ｇよりなる
溶液を３時間に亘って滴下した後、前記温度で更に４時
間撹拌して重合反応を行い、重合率９３％で粘度２６０
ｃｐの樹脂分散液を得た。なお樹脂の粒径は２〜３μで
あった。Ｎo.６のモノマーの代わりにドデシルメタクリ
レートを用いると、０．３〜４μの粒径分布があった。
の四つ口フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５
℃に加熱した。この中に前記一般式（１）Ｎo.６のモノ
マーＡ１９０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、ジビニルベンゼ
ン１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル６ｇよりなる
溶液を３時間に亘って滴下した後、前記温度で更に４時
間撹拌して重合反応を行い、重合率９３％で粘度２６０
ｃｐの樹脂分散液を得た。なお樹脂の粒径は２〜３μで
あった。Ｎo.６のモノマーの代わりにドデシルメタクリ
レートを用いると、０．３〜４μの粒径分布があった。
【００３８】実施例２ 実施例１で得られたミクロゲル樹脂分散液３００ｇをフ
ラスコ中でコロイド状シリカ１０ｇを混合し、１００℃
で３時間加熱した後、冷却して粘度２５０ｃｐ、粒径３
〜４μのコロイド状シリカ含有ミクロゲル樹脂分散液を
得た。
ラスコ中でコロイド状シリカ１０ｇを混合し、１００℃
で３時間加熱した後、冷却して粘度２５０ｃｐ、粒径３
〜４μのコロイド状シリカ含有ミクロゲル樹脂分散液を
得た。
【００３９】実施例３ 実施例１と同じフラスコにシリコーンオイル、ＫＦ５８
（信越シリコーン社製）３００ｇを採り９０℃に加熱し
た。前記一般式（１）Ｎo.７のモノマーＡ３００ｇ、Ｎ
−ビニルピリジン５ｇ、エチレングリコールジメタクリ
レート２５ｇ及び過酸化ベンゾイル3gよりなる溶液を
１．５時間に亘って滴下後、前記温度で４時間撹拌して
重合反応を行い、重合率９６％で粘度７２０ｃｐ、粒径
２〜３μのミクロゲル樹脂分散液を得た。Ｎo.７のモノ
マーの代わりにラウリルメタクリレートを用いると、３
〜９μの粒径分布があった。
（信越シリコーン社製）３００ｇを採り９０℃に加熱し
た。前記一般式（１）Ｎo.７のモノマーＡ３００ｇ、Ｎ
−ビニルピリジン５ｇ、エチレングリコールジメタクリ
レート２５ｇ及び過酸化ベンゾイル3gよりなる溶液を
１．５時間に亘って滴下後、前記温度で４時間撹拌して
重合反応を行い、重合率９６％で粘度７２０ｃｐ、粒径
２〜３μのミクロゲル樹脂分散液を得た。Ｎo.７のモノ
マーの代わりにラウリルメタクリレートを用いると、３
〜９μの粒径分布があった。
【００４０】実施例４ 実施例３で得られたミクロゲル樹脂分散液３００ｇをフ
ラスコ中で、さらし蜜ろう２０ｇと混合し、９５℃で２
２時間撹拌後、冷却して粘度５１０ｃｐ、粒径５〜６μ
のさらし蜜ろう含有ミクロゲル樹脂分散液を得た。
ラスコ中で、さらし蜜ろう２０ｇと混合し、９５℃で２
２時間撹拌後、冷却して粘度５１０ｃｐ、粒径５〜６μ
のさらし蜜ろう含有ミクロゲル樹脂分散液を得た。
【００４１】実施例５ 実施例１と同じフラスコにアイソパーＣ３００ｇ及びコ
ロイド状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この
中に前記一般式（１）Ｎo.８のモノマーＡ１５０ｇ、グ
リシジルメタクリレート１５ｇ、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート２０ｇ、メチルメタクリレート４０
ｇ及びラウロイルパーオキサイド６．３ｇよりなる溶液
を滴下した後、さらに前記温度で４時間撹拌して重合反
応を行い、重合率９５％で粘度２３０ｃｐ、粒径２．５
〜３のミクロゲル樹脂分散液を得た。
ロイド状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この
中に前記一般式（１）Ｎo.８のモノマーＡ１５０ｇ、グ
リシジルメタクリレート１５ｇ、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート２０ｇ、メチルメタクリレート４０
ｇ及びラウロイルパーオキサイド６．３ｇよりなる溶液
を滴下した後、さらに前記温度で４時間撹拌して重合反
応を行い、重合率９５％で粘度２３０ｃｐ、粒径２．５
〜３のミクロゲル樹脂分散液を得た。
【００４２】実施例６ 実施例１と同じフラスコにアイソパーＬ３００ｇ及びポ
リエチレン（アライドケミカル社製ＡＣ−６）６０ｇ入
れ、９５℃に加熱した。次にこの中に前記一般式（１）
Ｎo.９のモノマーＡ１８０ｇ、ラウリルメタクリレート
４０ｇ、フマル酸３ｇ、ジビニルベンゼン２０ｇ及びラ
ウリルパーオキサイド４ｇよりなる溶液を３時間に亘っ
て滴下し、更に前記温度で３時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９６％で粘度２４０ｃｐ、粒径０．５〜１．
０μのミクロゲル樹脂分散液を得た。
リエチレン（アライドケミカル社製ＡＣ−６）６０ｇ入
れ、９５℃に加熱した。次にこの中に前記一般式（１）
Ｎo.９のモノマーＡ１８０ｇ、ラウリルメタクリレート
４０ｇ、フマル酸３ｇ、ジビニルベンゼン２０ｇ及びラ
ウリルパーオキサイド４ｇよりなる溶液を３時間に亘っ
て滴下し、更に前記温度で３時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９６％で粘度２４０ｃｐ、粒径０．５〜１．
０μのミクロゲル樹脂分散液を得た。
【００４３】実施例７ 実施例１と同じフラスコにアイソパーＨ３００ｇ、前記
一般式（１）Ｎo.１０モノマーＡ１８０ｇ、ドデシルア
クリレート４０ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート１５ｇ、アクリル酸５ｇ及び過酸化ベンゾイル３ｇ
を採り、９０℃で６時間撹拌して重合反応を行い、重合
率９８．３％で粘度１６０ｃｐ、粒径１〜２μのミクロ
ゲル樹脂分散液を得た。
一般式（１）Ｎo.１０モノマーＡ１８０ｇ、ドデシルア
クリレート４０ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート１５ｇ、アクリル酸５ｇ及び過酸化ベンゾイル３ｇ
を採り、９０℃で６時間撹拌して重合反応を行い、重合
率９８．３％で粘度１６０ｃｐ、粒径１〜２μのミクロ
ゲル樹脂分散液を得た。
【００４４】実施例８ 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた２．０リットル
の四つ口フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５
℃に加熱した。この中にドデシルメタクリレート１９０
ｇ、前記式（２）Ｎo.１のモノマーＡ１０ｇ、ジビニル
ベンゼン１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル６ｇよ
りなる溶液を３時間に亘って滴下した後、前記温度で更
に４時間撹拌して重合反応を行い、重合率９２％で粘度
２６０ｃｐの樹脂分散液を得た。なお樹脂の粒径は１．
５μであった。
の四つ口フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５
℃に加熱した。この中にドデシルメタクリレート１９０
ｇ、前記式（２）Ｎo.１のモノマーＡ１０ｇ、ジビニル
ベンゼン１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル６ｇよ
りなる溶液を３時間に亘って滴下した後、前記温度で更
に４時間撹拌して重合反応を行い、重合率９２％で粘度
２６０ｃｐの樹脂分散液を得た。なお樹脂の粒径は１．
５μであった。
【００４５】実施例９ 実施例８で得られたミクロゲル樹脂分散液３００ｇをフ
ラスコ中でコロイド状シリカ１０ｇを混合し、１００℃
で３時間加熱した後、冷却して粘度３２０ｃｐ、粒径２
μのコロイド状シリカ含有ミクロゲル樹脂分散液を得
た。
ラスコ中でコロイド状シリカ１０ｇを混合し、１００℃
で３時間加熱した後、冷却して粘度３２０ｃｐ、粒径２
μのコロイド状シリカ含有ミクロゲル樹脂分散液を得
た。
【００４６】実施例１０ 実施例８と同じフラスコにシリコーンオイル、ＫＦ５８
（信越シリコーン社製）３００ｇを採り９０℃に加熱し
た。次にこれに前記式（２）Ｎo.２のモノマーＡ３００
ｇ、Ｎ−ビニルピリジン１５ｇ、エチレングリコールジ
メタクリレート２５ｇ及び過酸化ベンゾイル３ｇよりな
る溶液を１．５時間に亘って滴下後、前記温度で４時間
撹拌して重合反応を行い、重合率９６％で粘度１６０ｃ
ｐ、粒径２〜３μのミクロゲル樹脂分散液を得た。
（信越シリコーン社製）３００ｇを採り９０℃に加熱し
た。次にこれに前記式（２）Ｎo.２のモノマーＡ３００
ｇ、Ｎ−ビニルピリジン１５ｇ、エチレングリコールジ
メタクリレート２５ｇ及び過酸化ベンゾイル３ｇよりな
る溶液を１．５時間に亘って滴下後、前記温度で４時間
撹拌して重合反応を行い、重合率９６％で粘度１６０ｃ
ｐ、粒径２〜３μのミクロゲル樹脂分散液を得た。
【００４７】実施例１１ 実施例３で得られたミクロゲル樹脂分散液３００ｇをフ
ラスコ中で、さらし蜜ろう２０ｇと混合し、９５℃で２
２時間撹拌後、冷却して粘度２００ｃｐ、粒径３〜４μ
のさらし蜜ろう含有ミクロゲル樹脂分散液を得た。
ラスコ中で、さらし蜜ろう２０ｇと混合し、９５℃で２
２時間撹拌後、冷却して粘度２００ｃｐ、粒径３〜４μ
のさらし蜜ろう含有ミクロゲル樹脂分散液を得た。
【００４８】実施例１２ 実施例８と同じフラスコに水道水３００ｇ及びコロイド
状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この中に２
−エチルヘキシルメタクリレート１５０ｇ、グリシジル
メタクリレート１５ｇ、前記式（２）Ｎo.（３）のモノ
マーＡ２０ｇ、メチルメタクリレート４０ｇ、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート１５ｇ及びラウロイ
ルパーオキサイド６．３ｇよりなる溶液を滴下した後、
さらに前記温度で４時間撹拌して重合反応を行い、重合
率９６％で粘度２８０ｃｐ、粒径１．８〜２のミクロゲ
ル樹脂分散液を得た。
状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この中に２
−エチルヘキシルメタクリレート１５０ｇ、グリシジル
メタクリレート１５ｇ、前記式（２）Ｎo.（３）のモノ
マーＡ２０ｇ、メチルメタクリレート４０ｇ、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート１５ｇ及びラウロイ
ルパーオキサイド６．３ｇよりなる溶液を滴下した後、
さらに前記温度で４時間撹拌して重合反応を行い、重合
率９６％で粘度２８０ｃｐ、粒径１．８〜２のミクロゲ
ル樹脂分散液を得た。
【００４９】実施例１３ 実施例８と同じフラスコにアイソパーＬ３００ｇ及びポ
リエチレン（アライドケミカル社製ＡＣ−６）６０ｇ入
れ、９５℃に加熱した。次にこの中にステアリルメタク
リレート１８０ｇ、前記式（２）Ｎo.４のモノマーＡ４
０ｇ、フマル酸３ｇ、ジビニルベンゼン２０ｇ及びラウ
リルパーオキサイド４ｇよりなる溶液を３時間に亘って
滴下し、更に前記温度で３時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９８％で粘度２９０ｃｐ、粒径０．８〜１μ
のミクロゲル樹脂分散液を得た。
リエチレン（アライドケミカル社製ＡＣ−６）６０ｇ入
れ、９５℃に加熱した。次にこの中にステアリルメタク
リレート１８０ｇ、前記式（２）Ｎo.４のモノマーＡ４
０ｇ、フマル酸３ｇ、ジビニルベンゼン２０ｇ及びラウ
リルパーオキサイド４ｇよりなる溶液を３時間に亘って
滴下し、更に前記温度で３時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９８％で粘度２９０ｃｐ、粒径０．８〜１μ
のミクロゲル樹脂分散液を得た。
【００５０】実施例１４ 実施例８と同じフラスコにアイソパーＨ３００ｇ、前記
式（２）Ｎo.５のモノマーＡ１８０ｇ、ドデシルアクリ
レート４０ｇ、ジエチレングリコールアクリレート１５
ｇ、アクリル酸５ｇ及び過酸化ベンゾイル３ｇを採り、
９０℃で６時間撹拌して重合反応を行い、重合率９５％
で粘度１５０ｃｐ、粒径１〜２μのミクロゲル樹脂分散
液を得た。
式（２）Ｎo.５のモノマーＡ１８０ｇ、ドデシルアクリ
レート４０ｇ、ジエチレングリコールアクリレート１５
ｇ、アクリル酸５ｇ及び過酸化ベンゾイル３ｇを採り、
９０℃で６時間撹拌して重合反応を行い、重合率９５％
で粘度１５０ｃｐ、粒径１〜２μのミクロゲル樹脂分散
液を得た。
【００５１】実施例１５ 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた２．０リットル
の四つ口フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５
℃に加熱した。この中にドデシルメタクリレート１９０
ｇ、前記式（３）Ｎo.１のモノマーＡ１０ｇ、ジビニル
ベンゼン１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル６ｇよ
りなる溶液を３時間に亘って滴下した後、前記温度で更
に４時間撹拌して重合反応を行い、重合率９６％で粘度
１８０ｃｐの分散液を得た。なお樹脂の粒径は０．１〜
０．３μであった。
の四つ口フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５
℃に加熱した。この中にドデシルメタクリレート１９０
ｇ、前記式（３）Ｎo.１のモノマーＡ１０ｇ、ジビニル
ベンゼン１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル６ｇよ
りなる溶液を３時間に亘って滴下した後、前記温度で更
に４時間撹拌して重合反応を行い、重合率９６％で粘度
１８０ｃｐの分散液を得た。なお樹脂の粒径は０．１〜
０．３μであった。
【００５２】実施例１６ 実施例１５で得られたミクロゲル樹脂分散液３００ｇを
フラスコ中でコロイド状シリカ１０ｇを混合し、１００
℃で３時間加熱した後、冷却した粘度２２０ｃｐ、粒径
０．５〜０．７μのコロイド状シリカ含有ミクロゲル樹
脂分散液を得た。
フラスコ中でコロイド状シリカ１０ｇを混合し、１００
℃で３時間加熱した後、冷却した粘度２２０ｃｐ、粒径
０．５〜０．７μのコロイド状シリカ含有ミクロゲル樹
脂分散液を得た。
【００５３】実施例１７ 実施例１５と同じフラスコにシリコーンオイルＫＦ９
６，１．５（信越化学社製）、３００ｇを採り、９０℃
に加熱した。次にこれに前記式（３）Ｎo.２のモノマー
Ａ３００ｇ、Ｎ−ビニルピリジン５ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート２５ｇ、及び過酸化ベンゾイル３
ｇよりなる溶液を１．５時間に亘って滴下後、前記温度
で４時間撹拌して重合反応を行い、重合率９８％で粘度
１２０ｃｐ、粒径１〜２μのミクロゲル樹脂分散液を得
た。
６，１．５（信越化学社製）、３００ｇを採り、９０℃
に加熱した。次にこれに前記式（３）Ｎo.２のモノマー
Ａ３００ｇ、Ｎ−ビニルピリジン５ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート２５ｇ、及び過酸化ベンゾイル３
ｇよりなる溶液を１．５時間に亘って滴下後、前記温度
で４時間撹拌して重合反応を行い、重合率９８％で粘度
１２０ｃｐ、粒径１〜２μのミクロゲル樹脂分散液を得
た。
【００５４】実施例１８ 実施例１７で得られたミクロゲル樹脂分散液３００ｇを
フラスコ中で、さらし蜜ろう２０ｇと混合し、９５℃で
２２時間撹拌後、冷却して粘度２４０ｃｐ、粒径２〜３
μのさらし蜜ろう含有ミクロゲル樹脂分散液を得た。
フラスコ中で、さらし蜜ろう２０ｇと混合し、９５℃で
２２時間撹拌後、冷却して粘度２４０ｃｐ、粒径２〜３
μのさらし蜜ろう含有ミクロゲル樹脂分散液を得た。
【００５５】実施例１９ 実施例１５と同じフラスコに水道水３００ｇ及びコロイ
ド状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この中に
前記式（３）Ｎo.３のモノマーＡ１５０ｇ、グリシジル
メタクリレート１５ｇ、トリメチロールプロパントリア
クリレート２０ｇ、メチルメタクリレート４０ｇ、及び
ラウロイルパーオキサイド６．３ｇよりなる溶液を滴下
した後、更に前記温度で４時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９４％で粘度２８０ｃｐ、粒径０．８〜０．
９μのミクロゲル樹脂分散液を得た。
ド状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この中に
前記式（３）Ｎo.３のモノマーＡ１５０ｇ、グリシジル
メタクリレート１５ｇ、トリメチロールプロパントリア
クリレート２０ｇ、メチルメタクリレート４０ｇ、及び
ラウロイルパーオキサイド６．３ｇよりなる溶液を滴下
した後、更に前記温度で４時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９４％で粘度２８０ｃｐ、粒径０．８〜０．
９μのミクロゲル樹脂分散液を得た。
【００５６】実施例２０ 実施例１５と同じフラスコにアイソパーＬ３００ｇ及び
ポリエチレン（アライドケミカル社製ＡＣ−６）６０ｇ
入れ、９５℃に加熱した。次にこの中に前記式（３）Ｎ
o.４のモノマーＡ１８０ｇ、ラウリルメタクリレート４
０ｇ、フマル酸３ｇ、ジビニルベンゼン２０ｇ及びラウ
リルパーオキサイド４ｇよりなる溶液を３時間に亘って
滴下し、更に前記温度で３時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９６％で粘度１４０ｃｐ、粒径０．８μのミ
クロゲル樹脂分散液を得た。
ポリエチレン（アライドケミカル社製ＡＣ−６）６０ｇ
入れ、９５℃に加熱した。次にこの中に前記式（３）Ｎ
o.４のモノマーＡ１８０ｇ、ラウリルメタクリレート４
０ｇ、フマル酸３ｇ、ジビニルベンゼン２０ｇ及びラウ
リルパーオキサイド４ｇよりなる溶液を３時間に亘って
滴下し、更に前記温度で３時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９６％で粘度１４０ｃｐ、粒径０．８μのミ
クロゲル樹脂分散液を得た。
【００５７】実施例２１ 実施例１５と同じフラスコにアイソパーＨ３００ｇ、前
記式（３）Ｎo.５のモノマーＡ１８０ｇ、ドデシルアク
リレート４０ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト１５ｇ、アクリル酸５ｇ及び過酸化ベンゾイル３ｇを
採り、９０℃で６時間撹拌して重合反応を行い、重合率
９２％で粘度１５０ｃｐ、粒径０．６μのミクロゲル樹
脂分散液を得た。
記式（３）Ｎo.５のモノマーＡ１８０ｇ、ドデシルアク
リレート４０ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト１５ｇ、アクリル酸５ｇ及び過酸化ベンゾイル３ｇを
採り、９０℃で６時間撹拌して重合反応を行い、重合率
９２％で粘度１５０ｃｐ、粒径０．６μのミクロゲル樹
脂分散液を得た。
【００５８】実施例２２ 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた２．０リットル
の四つ口フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５
℃に加熱した。この中にドデシルメタクリレート１９０
ｇ、メタクリル酸１０ｇ、一般式（２）Ｎo.（１）のモ
ノマーＡ１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル６ｇ、
エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、カーボン
ブラック（三菱ＭＡ１００）５０ｇよりなる溶液を３時
間に亘って滴下した後、前記温度で更に４時間撹拌して
重合反応を行い、重合率９７．０％で粘度３７０ｃｐの
ミクロゲル着色剤を得た。なおミクロゲル着色剤の粒径
は０．９２μであった。
の四つ口フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５
℃に加熱した。この中にドデシルメタクリレート１９０
ｇ、メタクリル酸１０ｇ、一般式（２）Ｎo.（１）のモ
ノマーＡ１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル６ｇ、
エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、カーボン
ブラック（三菱ＭＡ１００）５０ｇよりなる溶液を３時
間に亘って滴下した後、前記温度で更に４時間撹拌して
重合反応を行い、重合率９７．０％で粘度３７０ｃｐの
ミクロゲル着色剤を得た。なおミクロゲル着色剤の粒径
は０．９２μであった。
【００５９】このミクロゲル着色剤１００ｇをアイソパ
ーＨ１０００ｍｌに分散し、普通紙複写機リコピーＤＴ
−１２００でコピーしたところ、解像力８０本、定着性
８７％のコピーが得られ、オフセット印刷の耐刷枚数は
３０，０００枚であった。
ーＨ１０００ｍｌに分散し、普通紙複写機リコピーＤＴ
−１２００でコピーしたところ、解像力８０本、定着性
８７％のコピーが得られ、オフセット印刷の耐刷枚数は
３０，０００枚であった。
【００６０】実施例２３ 実施例２２で得られたミクロゲル着色剤３００ｇをフラ
スコ中でコロイド状シリカ１０ｇを混合し、１００℃で
３時間加熱した後、冷却し、溶剤を蒸発させ、粒子径
１．２μの乾式トナーをつくった。リコピーＦＴ６４０
０（リコー製）でコピーしたところ、解像力７．１本／
ｍｍ、定着性９２％オフセットが発生せず、環境特性も
良好であった。
スコ中でコロイド状シリカ１０ｇを混合し、１００℃で
３時間加熱した後、冷却し、溶剤を蒸発させ、粒子径
１．２μの乾式トナーをつくった。リコピーＦＴ６４０
０（リコー製）でコピーしたところ、解像力７．１本／
ｍｍ、定着性９２％オフセットが発生せず、環境特性も
良好であった。
【００６１】実施例２４ 実施例２２と同じフラスコにシリコーンオイルＫＦ９
６、１．５信越シリコーン社製３００ｇを採り、９０℃
に加熱した。次にこれにトリメチロールプロパントリア
クリレート３０ｇ、クリスタルバイオレット５０ｇ、ラ
ウリルメタクリレート３００ｇ、Ｎ−ビニルピリジン５
ｇ、一般式（２）Ｎo.（２）のモノマーＡ２５ｇ及び過
酸化ベンゾイル３ｇよりなる溶液を１．５時間に亘って
滴下後、前記温度で４時間撹拌して重合反応を行い、重
合率９６．０％で粘度１９０ｃｐ、粒径１〜２、３のミ
クロゲル着色剤を得た。このミクロゲル着色剤１００ｇ
をイリドデカン１０００ｍｌに分散し、液体現像剤とし
た。リコーＤＴ１２００でコピーしたところ、解像度
８．０本／ｍｍ、定着性８５％であった。
６、１．５信越シリコーン社製３００ｇを採り、９０℃
に加熱した。次にこれにトリメチロールプロパントリア
クリレート３０ｇ、クリスタルバイオレット５０ｇ、ラ
ウリルメタクリレート３００ｇ、Ｎ−ビニルピリジン５
ｇ、一般式（２）Ｎo.（２）のモノマーＡ２５ｇ及び過
酸化ベンゾイル３ｇよりなる溶液を１．５時間に亘って
滴下後、前記温度で４時間撹拌して重合反応を行い、重
合率９６．０％で粘度１９０ｃｐ、粒径１〜２、３のミ
クロゲル着色剤を得た。このミクロゲル着色剤１００ｇ
をイリドデカン１０００ｍｌに分散し、液体現像剤とし
た。リコーＤＴ１２００でコピーしたところ、解像度
８．０本／ｍｍ、定着性８５％であった。
【００６２】実施例２５ 実施例２２と同じフラスコにコーン油３００ｇ及びコロ
イド状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この中
にスチレン１５０ｇ、グリシジルメタクリレート１５
ｇ、一般式（２）Ｎo.（３）のモノマーＡ２０ｇ、メチ
ルメタクリレート４０ｇ及びラウロイルパーオキサイド
６．３ｇ、ジビニルベンゼン１０ｇ、カーボンデグサ、
スペシャルブラックＮo.４を１００ｇをボールミルでモ
ノマーと４２時間分散した分散液を１時間で滴下した
後、更に前記温度で４時間撹拌して重合反応を行い、重
合率９６．０％で粘度４１０ｃｐ、粒径０．８５μのミ
クロゲル着色剤を得た。
イド状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この中
にスチレン１５０ｇ、グリシジルメタクリレート１５
ｇ、一般式（２）Ｎo.（３）のモノマーＡ２０ｇ、メチ
ルメタクリレート４０ｇ及びラウロイルパーオキサイド
６．３ｇ、ジビニルベンゼン１０ｇ、カーボンデグサ、
スペシャルブラックＮo.４を１００ｇをボールミルでモ
ノマーと４２時間分散した分散液を１時間で滴下した
後、更に前記温度で４時間撹拌して重合反応を行い、重
合率９６．０％で粘度４１０ｃｐ、粒径０．８５μのミ
クロゲル着色剤を得た。
【００６３】このミクロゲル着色剤０．８μｍを乾式ト
ナーとして評価したところ、リコピーＦＴ６４００（リ
コー製）で解像力８．０本／ｍｍ、定着性９２％、定着
ローラー温度１００〜２００℃においてもオフセットが
発生しなかった。また、３０℃−８０％ＲＨ環境下でも
画像濃度の低下は見られなかった（常温２０〜６０％Ｒ
Ｈ、ＩＤ１．４３、３０℃−８０％ＲＨＩＤ１．４
１）。
ナーとして評価したところ、リコピーＦＴ６４００（リ
コー製）で解像力８．０本／ｍｍ、定着性９２％、定着
ローラー温度１００〜２００℃においてもオフセットが
発生しなかった。また、３０℃−８０％ＲＨ環境下でも
画像濃度の低下は見られなかった（常温２０〜６０％Ｒ
Ｈ、ＩＤ１．４３、３０℃−８０％ＲＨＩＤ１．４
１）。
【００６４】
【００６５】実施例２６ 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた２．０リットル
の四つ口フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５
℃に加熱した。この中にドデシルメタクリレート１９０
ｇ、メタクリル酸１０ｇ、一般式（１）Ｎo.（１）のモ
ノマーＡ１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル６ｇ、
カーボンブラック（三菱ＭＡ１００）５０ｇよりなる溶
液を３時間に亘って滴下した後、前記温度で更に４時間
撹拌して重合反応を行い、重合率９６．３％で粘度３０
８ｃｐのミクロゲル着色剤を得た。なおミクロゲル着色
剤の粒径は０．８３μであった。
の四つ口フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５
℃に加熱した。この中にドデシルメタクリレート１９０
ｇ、メタクリル酸１０ｇ、一般式（１）Ｎo.（１）のモ
ノマーＡ１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル６ｇ、
カーボンブラック（三菱ＭＡ１００）５０ｇよりなる溶
液を３時間に亘って滴下した後、前記温度で更に４時間
撹拌して重合反応を行い、重合率９６．３％で粘度３０
８ｃｐのミクロゲル着色剤を得た。なおミクロゲル着色
剤の粒径は０．８３μであった。
【００６６】このミクロゲル着色剤１００ｇをアイソパ
ーＨ１０００ｍｌに分散し、普通紙複写機リコピーＤＴ
−１２００でコピーしたところ、解像力６１３本、定着
性８７％のコピーが得られ、トナーの耐久性は３０，０
００枚であった。
ーＨ１０００ｍｌに分散し、普通紙複写機リコピーＤＴ
−１２００でコピーしたところ、解像力６１３本、定着
性８７％のコピーが得られ、トナーの耐久性は３０，０
００枚であった。
【００６７】実施例２７ 実施例２６で得られたミクロゲル着色剤３００ｇをフラ
スコ中でコロイド状シリカ１０ｇを混合し、１００℃で
３時間加熱した後、冷却し、溶剤を蒸発させ、粒子径
１．２μの乾式トナーをつくった。リコピーＦＴ６４０
０（リコー製）でコピーしたところ、解像力７．３本／
ｍｍ、定着性９２％オフセットが発生せず、環境特性も
良好であった。
スコ中でコロイド状シリカ１０ｇを混合し、１００℃で
３時間加熱した後、冷却し、溶剤を蒸発させ、粒子径
１．２μの乾式トナーをつくった。リコピーＦＴ６４０
０（リコー製）でコピーしたところ、解像力７．３本／
ｍｍ、定着性９２％オフセットが発生せず、環境特性も
良好であった。
【００６８】実施例２８ 実施例２６と同じフラスコにシリコーンオイルＫＦ９
６、１，５信越シリコーン社製３００ｇを採り、９０℃
に加熱した。次にこれにクリスタルバイオレット５０
ｇ、ラウリルメタクリレート３００ｇ、Ｎ−ビニルピリ
ジン５ｇ、一般式（１）Ｎo.（２）のモノマーＡ２５ｇ
及び過酸化ベンゾイル３ｇよりなる溶液を１．５時間に
亘って滴下後、前記温度で４時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９７．０％で粘度１８０ｃｐ、粒径１〜２μ
のミクロゲル着色剤を得た。
６、１，５信越シリコーン社製３００ｇを採り、９０℃
に加熱した。次にこれにクリスタルバイオレット５０
ｇ、ラウリルメタクリレート３００ｇ、Ｎ−ビニルピリ
ジン５ｇ、一般式（１）Ｎo.（２）のモノマーＡ２５ｇ
及び過酸化ベンゾイル３ｇよりなる溶液を１．５時間に
亘って滴下後、前記温度で４時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９７．０％で粘度１８０ｃｐ、粒径１〜２μ
のミクロゲル着色剤を得た。
【００６９】このミクロゲル着色剤１００ｇをイリドデ
カン１０００ｍｌに分散し、液体現像剤とした。リコー
ＤＴ１２００でコピーしたところ、解像度９．０本／ｍ
ｍ、定着性８５％であった。
カン１０００ｍｌに分散し、液体現像剤とした。リコー
ＤＴ１２００でコピーしたところ、解像度９．０本／ｍ
ｍ、定着性８５％であった。
【００７０】実施例２９ 実施例２６と同じフラスコにコーン油３００ｇ及びコロ
イド状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この中
にスチレン１５０ｇ、グリシジルメタクリレート１５
ｇ、一般式（１）Ｎo.（３）のモノマーＡ２０ｇ、メチ
ルメタクリレート４０ｇ及びラウロイルパーオキサイド
６．３ｇ、カーボンデグサ、スペシャルブラックＮo.４
を１００ｇをボールミルでモノマーと４２時間分散した
分散液を１時間で滴下した後、更に前記温度で４時間撹
拌して重合反応を行い、重合率９５．９％で粘度３０１
ｃｐ、粒径０．７９μのミクロゲル着色剤を得た。
イド状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この中
にスチレン１５０ｇ、グリシジルメタクリレート１５
ｇ、一般式（１）Ｎo.（３）のモノマーＡ２０ｇ、メチ
ルメタクリレート４０ｇ及びラウロイルパーオキサイド
６．３ｇ、カーボンデグサ、スペシャルブラックＮo.４
を１００ｇをボールミルでモノマーと４２時間分散した
分散液を１時間で滴下した後、更に前記温度で４時間撹
拌して重合反応を行い、重合率９５．９％で粘度３０１
ｃｐ、粒径０．７９μのミクロゲル着色剤を得た。
【００７１】このミクロゲル着色剤０．８μｍを乾式ト
ナーとして評価したところ、リコピーＦＴ６４００（リ
コー製）で解像力 本／ｍｍ、定着性９３％、定着ロ
ーラー温度１００〜２００℃においてもオフセットが発
生しなかった。また、３０℃−８０％ＲＨ、環境下でも
画像濃度の低下は見られなかった（常温２０〜６５％Ｒ
Ｈ、ＩＤ１．４２、３０℃−８０％ＲＨ ＩＤ１．４
０）。
ナーとして評価したところ、リコピーＦＴ６４００（リ
コー製）で解像力 本／ｍｍ、定着性９３％、定着ロ
ーラー温度１００〜２００℃においてもオフセットが発
生しなかった。また、３０℃−８０％ＲＨ、環境下でも
画像濃度の低下は見られなかった（常温２０〜６５％Ｒ
Ｈ、ＩＤ１．４２、３０℃−８０％ＲＨ ＩＤ１．４
０）。
【００７２】実施例３０ 実施例２６と同じフラスコにアイソパーＬ３００ｇ及び
ポリエチレン（アライドケミカル社製ＡＣ−６）６０ｇ
入れ、９５℃に加熱した。次にこの中にステアリルメタ
クリレート１０ｇ、ラウリルメタクリレート４０ｇ、フ
マル酸３ｇ、一般式（１）、Ｎo.（４）のモノマーＡ２
０ｇ及びラウリルパーオキサイド４ｇ、アルカリブルー
４０ｇ、カーボン三菱ＭＡ１００ ５０ｇよりなる反応
液をボールミルで２４時間分散した液を３時間に亘って
滴下し、更に前記温度で３時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９１．８％で粘度２８９ｃｐ、粒径１．３μ
ｍのミクロゲル着色剤を得た。このミクロゲル着色剤５
０ｇを１０００ｍｌのアイソパーＨに分散し液体現像剤
を作成した。リコピーＤＴ１２００でコピーしたとこ
ろ、画像濃度１．３６、解像度８．３本／ｍｍでシャー
プネスのよい画像が得られた。定着率も８８％であっ
た。
ポリエチレン（アライドケミカル社製ＡＣ−６）６０ｇ
入れ、９５℃に加熱した。次にこの中にステアリルメタ
クリレート１０ｇ、ラウリルメタクリレート４０ｇ、フ
マル酸３ｇ、一般式（１）、Ｎo.（４）のモノマーＡ２
０ｇ及びラウリルパーオキサイド４ｇ、アルカリブルー
４０ｇ、カーボン三菱ＭＡ１００ ５０ｇよりなる反応
液をボールミルで２４時間分散した液を３時間に亘って
滴下し、更に前記温度で３時間撹拌して重合反応を行
い、重合率９１．８％で粘度２８９ｃｐ、粒径１．３μ
ｍのミクロゲル着色剤を得た。このミクロゲル着色剤５
０ｇを１０００ｍｌのアイソパーＨに分散し液体現像剤
を作成した。リコピーＤＴ１２００でコピーしたとこ
ろ、画像濃度１．３６、解像度８．３本／ｍｍでシャー
プネスのよい画像が得られた。定着率も８８％であっ
た。
【００７３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば均
一な粒子径を持ったミクロゲルを得ることができる。
一な粒子径を持ったミクロゲルを得ることができる。
【００７４】又、本発明により得られた顔料を含むミク
ロゲルは電子写真用トナーとして有用である。
ロゲルは電子写真用トナーとして有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 29/00 Ｃ０８Ｌ 29/00 33/00 33/00 Ｇ０３Ｇ 9/13 Ｇ０３Ｇ 9/12 ３２１ (31)優先権主張番号 特願平2−285936 (32)優先日 平成２年10月25日(1990．10．25) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平2−285938 (32)優先日 平成２年10月25日(1990．10．25) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 大河原 信 東京都目黒区大岡山２−８−１−211 (72)発明者 高梨 元 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 浅見 剛 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 216/34,16/34 C08F 2/06,2/44 C08F 220/00,20/00 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 非水溶媒中で重合開始剤の存在下に、下
記一般式（１）〜（３）で表されるモノマーからなる群
から選ばれた少なくとも１種のモノマーＡ、架橋剤Ｂを
少なくとも含むモノマー混合物を重合することを特徴と
するミクロゲルの製造方法。 一般式（１） ＲＣＨ＝ＣＨＣＨＯ （式中、ＲはＨ又はＣnＨ2n+1、ｎ＝１〜２０を表わ
す） 一般式（２） 【化１】 （式中、ＲはＨ又はＣＨ3、Ｘ及びＹはハロゲン又はア
ルキル基を表わす） 一般式（３） 【化２】 （式中ＲはＨ又はＣＨ3、Ｘはハロゲン又はアルキル基
を表わす） - 【請求項２】 モノマー混合物が、さらに他の重合性モ
ノマーＣを含む請求項１記載のミクロゲルの製造方法。 - 【請求項３】 重合系がさらにワックス又はポリオレフ
ィンワックスを含む請求項１記載のミクロゲルの製造方
法。 - 【請求項４】 重合系がさらに顔料を含む請求項１記載
のミクロゲルの製造方法。 - 【請求項５】 非水溶媒が脂肪族炭化水素、フッ素オイ
ル、シリコーンオイル、鉱物油、植物油から選択された
溶媒を少なくとも含む請求項１記載のミクロゲルの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11167091A JP3058476B2 (ja) | 1990-10-25 | 1991-05-16 | ミクロゲルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28593990 | 1990-10-25 | ||
| JP2-285935 | 1990-10-25 | ||
| JP28593790 | 1990-10-25 | ||
| JP2-285939 | 1990-10-25 | ||
| JP28593690 | 1990-10-25 | ||
| JP2-285937 | 1990-10-25 | ||
| JP28593890 | 1990-10-25 | ||
| JP2-285938 | 1990-10-25 | ||
| JP28593590 | 1990-10-25 | ||
| JP2-285936 | 1990-10-25 | ||
| JP11167091A JP3058476B2 (ja) | 1990-10-25 | 1991-05-16 | ミクロゲルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525221A JPH0525221A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3058476B2 true JP3058476B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=27552354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11167091A Expired - Fee Related JP3058476B2 (ja) | 1990-10-25 | 1991-05-16 | ミクロゲルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3058476B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002953369A0 (en) * | 2002-11-27 | 2003-01-09 | The University Of Melbourne | Free radical polymerisation process for microgel preparation |
| AU2002953359A0 (en) * | 2002-11-27 | 2003-01-09 | The University Of Melbourne | Microgel composition |
-
1991
- 1991-05-16 JP JP11167091A patent/JP3058476B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525221A (ja) | 1993-02-02 |
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