JPH0332586B2

JPH0332586B2 -

Info

Publication number: JPH0332586B2
Application number: JP20849781A
Authority: JP
Inventors: Toshio Niwa; Toshio Hibara
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1981-12-23
Filing date: 1981-12-23
Publication date: 1991-05-13
Also published as: JPS58109560A

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はジスアゾ化合物及びセルロース含有繊
維類用ジスアゾ染料に関するものである。詳しく
は本発明はジスアゾ化合物及びセルロース含有繊
維類、特にセルロース繊維あるいはポリエステル
繊維とセルロース繊維とからなる混合繊維を橙色
に染色し諸堅牢度特に耐光堅牢度に優れた反応型
ジスアゾ染料に関するものである。以下に本発明を詳細に説明する。本発明の要旨は下記一般式〔〕〔式中、 The present invention relates to disazo compounds and disazo dyes for cellulose-containing fibers. Specifically, the present invention relates to a reactive disazo dye that dyes disazo compounds and cellulose-containing fibers, particularly cellulose fibers or mixed fibers consisting of polyester fibers and cellulose fibers, orange and has excellent color fastness, particularly light fastness. . The present invention will be explained in detail below. The gist of the present invention is the following general formula [] [During the ceremony,

【式】は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはトリフルオ
ロメチル基により置換されていてもよいフエニレ
ン基を表わし、[Formula] represents a phenylene group optionally substituted with a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom or a trifluoromethyl group,

【式】はナフチレン基、または低級アルキル基、低級アルコキシ基もしく
はアセチルアミノ基により置換されていてもよい
フエニレン基を表わし、[Formula] represents a naphthylene group, or a phenylene group optionally substituted with a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or an acetylamino group,

【式】はハロゲン原子、スルフアモイル基または低級アルキルスル
フアモイル基により置換されていてもよいフエニ
ル基を表わし、−Ｘ−は−Ｏ−または−Ｓ−なる
連結基を表わし、Y¹およびY²は水素原子または
シアノ基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基低
級アルコキシ低級アルコキシ基もしくはジアルキ
ルアミノ基により置換されていてもよいアルキル
基、アルケニル基、シクロヘキシル基、アリール
基もしくはアラルキル基を表わすか、または
NY¹Y²がY¹とY²との連結により形成される５員
もしくは６員の含窒素複素環を表わし、Y¹およ
びY²の合計炭素原子が18以下である。〕で示され
るジスアゾ化合物及びセルロース含有繊維類用ジ
スアゾ染料に存する。前示一般式〔〕で示される化合物は下記一般
式（式中、[Formula] represents a phenyl group optionally substituted with a halogen atom, a sulfamoyl group or a lower alkylsulfamoyl group, -X- represents a linking group of -O- or -S-, and Y ¹ and Y ² represents a hydrogen atom or an alkyl group, an alkenyl group, a cyclohexyl group, an aryl group, or an aralkyl group which may be substituted with a cyano group, a hydroxyl group, a lower alkoxy group, a lower alkoxy group, or a dialkylamino group, or
NY ¹ Y ² represents a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle formed by linking Y ¹ and Y ² , and the total carbon atoms of Y ¹ and Y ² are 18 or less. ] The disazo compounds and disazo dyes for cellulose-containing fibers include: The compound represented by the above general formula [] is the following general formula (In the formula,

【式】，【formula】,

【式】およびＸは前記定義に同じ。）で示されるジスアゾ系化合物をたとえば下記一般式
〔〕（式中、Y¹およびY²は前記定義に同じ。）で示
される化合物と反応させることにより容易に製造
することができる。以下に本発明を詳細に説明する。一般式〔〕および〔〕において
[Formula] and X are the same as defined above. ) is represented by the following general formula [] (In the formula, Y ¹ and Y ² are the same as defined above.) It can be easily produced by reacting with a compound represented by the above formula. The present invention will be explained in detail below. In the general formula [] and []

【式】または[expression] or

【式】の置換基である低級アルキル基としてはメチル基、エチル
基、直鎖状または分岐鎖状の炭素数３〜４のアル
キル基が挙げられ、低級アルコキシ基としてはメ
トキシ基、エトキシ基、直鎖状または分岐鎖状の
炭素数３〜４のアルコキシ基が挙げられる。Examples of the lower alkyl group as a substituent in [Formula] include a methyl group, an ethyl group, and a linear or branched alkyl group having 3 to 4 carbon atoms, and examples of the lower alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, Examples include straight-chain or branched alkoxy groups having 3 to 4 carbon atoms.

【式】または[expression] or

【式】の置換基であるハロゲン原子としては弗素原子、塩素原子、臭
素原子が挙げられる。Examples of the halogen atom as a substituent in the formula include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.

【式】の置換基である低級アルキルスルフアモイル基としては、メチルスルフアモイル基、
エチルスルフアモイル基、イソプロピルスルフア
モイル基、ｎ−プロピルスルフアモイル基、ｎ−
ブチルスルフアモイル基、ジメチルスルフアモイ
ル基、ジエチルスルフアモイル基、ジ−ｎ−プロ
ピルスルフアモイル基などが挙げられる。また、一般式〔〕においてY¹およびY²で表
わされるアルキル基としては、メチル基、エチル
基、直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数３〜18の
アルキル基が挙げられ、置換アルキル基としては
シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シア
ノプロピル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒ
ドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル
基、４−ヒドロキシブチル基、２−（２−ヒドロ
キシエトキシ）エチル基、トリス（ヒドロキシメ
チル）メチル基、２−エトキシエチル基、３−イ
ソプロポキシプロピル基、３−（２−メトキシエ
トキシ）プロピル基、２，２−ジエトキシエチル
基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルミノ）プロピル基等のシアノ
基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基低級アル
コキシ低級アルコキシ基またはアルキルアミノ基
により置換されたアルキル基が挙げられる。アルケニル基としてはアリル基、２−メチルア
リル基、３−メチルアリル基、直鎖状または分岐
鎖状の炭素数４〜18のアルケニル基が挙げられ、
置換アルケニル基としては３−シアノアリル基、
２−ヒドロキシアリル基、３−メトキシエトキシ
アリル基、１−メチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）アリル基等のシアノ基、ヒドロキシ基、
低級アルコキシ基で置換されたアルケニル基が挙
げられる。アリール基としては、フエニル基、ナフチル
基、ｏ−トリル基、ｐ−ブチルフエニル基などが
挙げられ、シアノ基、ヒドロキシル基、低級アル
コキシ基またはジアルキルアミノ基により置換さ
れたアリール基としては、ｍ−シアノフエニル
基、ｐ−ヒドロキシフエニル基、ｐ−メトキシフ
エニル基、ｐ−（２−メトキシエトキシ）フエニ
ル基、２，５−ジメトキシフエニル基、ｐ−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）フエニル基などが挙げられ
る。アラルキル基としてはベンジル基、フエネチル
基、ｍ−メチルベンジル基、ｐ−メチルフエネチ
ル基等が挙げられ、置換アラルキル基としては、
ｍ−シアノベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル
基、ｐ−ヒドロキシフエネチル基、ｏ−アニシル
基などが挙げられる。また、NY¹Y²が表わす含窒素複素環の基とし
ては、１−ピロリジニル基、３−メチル−１−ピ
ロリジニル基、２−ヒドロキシエチル−１−ピロ
リジニル基、２，５−ジメチル−１−ピロリジニ
ル基、３−チアゾリジニル基、１−ピロリル基、
１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、モルホ
リノ基、ピペリジノ基、２，６−ジメチルピペリ
ジノ基、１−ピペラジニル基、４−メチル−１−
ピペラジニル基などが挙げられる。 NY¹Y²としては合計炭素原子数６〜12のジ置
換アミノ基が特に望ましい。またｎが０の場合特に耐光堅牢度が優れてい
る。一般式〔〕で示されるジスアゾ化合物を製造
するには、たとえばアセトン、メチルエチルケト
ン、トルエン、ニトロベンゼン、ジオキサン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどの有機
溶媒中で、一般式〔〕で示されるジスアゾ系化
合物と該ジスアゾ系化合物に対して１〜1.2倍モ
ルの一般式〔〕で示されるジフルオロトリアジ
ン類とを、前記ジスアゾ系化合物に対して１〜２
倍モルの酸結合剤、たとえば、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ンなどの三級アミン、炭酸カリウム、炭酸水素カ
リウムなどの無機塩基の存在下40℃〜90℃に0.5
〜５時間加熱すればよい。得られた反応生成液を
冷却したのちたとえば水中に排出することにより
生成する沈殿を過、遠心分離などの方法によつ
て分離しほぼ定量的に一般式〔〕で示されるジ
スアゾ染料を得ることができる。一般式〔〕で示される染料により染色される
セルロース含有繊維類としては、木綿、麻等の天
然繊維、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレー
ヨン等の半合成繊維、部分アミノ化または部分ア
シル化した改質セルロース繊維などのお繊維類あ
るいはこれらの織編物、不織布などが挙げられ
る。また、上記繊維と、ポリエステル繊維、カチ
オン可染ポリエステル繊維、アニオン可染ポリエ
ステル繊維、ポリアミド繊維、羊毛、アクリル繊
維、ウレタン繊維、ジアセテート繊維、トリアセ
テート繊維等の他種繊維との混紡品または混織品
が挙げられる。これらのうち、セルロース繊維お
よびセルロース繊維とポリエステル繊維との混紡
品または混織品に対して特に有効である。染色
を実施するにあたつては前示一般式〔〕で示さ
れる染料を媒体中に0.5μ〜2μ程度に微分散させる
のが望ましく、その方法としては非イオン性たと
えばブルロニツク型界面活性剤またはアニオン性
分散剤たとえばリグニンスルホン酸ナトリウムあ
るいはナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮合物
のナトリウム塩等の水溶性分散剤を用い、サンド
グラインダー、ミル等の粉砕機を使用し水中に微
分散させる方法、スルホコハク酸エステル、ノニ
ルフエノール等にエチレンオキシドを低モル付加
させた化合物等の水難溶性あるいは水不溶性の分
散剤を用い水以外の溶剤、たとえばエチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ポリエチレング
リコール等のアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、ｎ−ヘキサン、トルエ
ン、キシレン、ミネラルターペン等の炭化水素
類、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水
素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、
ジオキサン、テトラエチレングリコールジメチル
エーテル類のエーテル類中にあるいはこれらの混
合溶剤中に微分散させる方法、水と上記の溶剤の
うち水と任意に混合し得る溶剤との混合系中に微
分散させる方法などがあげられる。更に上記、微分散過程において、各分散媒に可
溶な高分子化合物あるいは主に分散作用以外の機
能を有する界面活性剤等を添加しても差しつかえ
ない。この染料微分散液はそのままでもパデイング染
色法におけるパデイング浴としては、また、捺染
法における捺染色糊として使用できるが、普通パ
デイング浴および捺染色糊としては更に上記染料
微分散液を水あるいは水と任意に混合し得る溶剤
と水の混合系あるいは油層がミネラルターベン等
の石油系炭化水素、テトラクロロエチレン等のハ
ロゲン化炭化水素であるＯ／Ｗ型エマルシヨンま
たはＷ／Ｏ型エマルシヨン系へ目的とする染色濃
度に応じた割合に希釈させたものが使用される。パデイング浴および捺染色糊の調製にあたりの
染色を有利に実施するためにセルロース繊維膨潤
剤あるいは染料とセルロース繊維との反応を促進
させる目的でアルカリ金属化合物、有機エポキシ
化合物、有機ビニル化合物などを酸結合剤として
添加することができる。アルカリ金属化合物とし
ては、アルカリ金属炭酸塩以外にアルカリ金属重
炭酸塩、アルカリ金属りん酸塩、アルカリ金属ホ
ウ酸塩、アルカリ金属けい酸塩、アルカリ金属水
酸化物、アルカリ金属酢酸塩等のアルカリ金属脂
肪酸塩あるいはトリクロロ酢酸ナトリウム、アセ
ト酢酸ナトリウム等の水の存在下において加温す
るとアルカリを発生するアルカリ前駆化合物等が
使用できる。これらの使用量は、通常、パデイン
グ浴または捺染色糊のpHが7.5〜8.5となる量で十
分である。有機エポキシ化合物としては、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、平均分子量
150〜400のポリエチレングリコールジグリシジル
エーテルなどが挙げられ、有機ビニル化合物とし
ては、エチレングリコールジアクリレート、平均
分子量150〜400のポリエチレングリコールのジア
クリレートまたはジメタクリレートなどが挙げら
れる。これらの使用量は、パデイング浴または捺
染色糊に対して３〜６重量％程度である。また、パデイング染色時におけるドライマイグ
レーシヨン防止のため、または各種捺染法に最適
な色糊粘度に調節するために、増粘剤、たとえ
ば、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子を添
加してもよい。パデイング浴あるいは捺染色糊の調製は上記方
法に限定されるものではなく、また、セルロース
膨潤剤および酸結合剤は必ずしもパデイング浴あ
るいは捺染色糊中に存在させる必要はなく、繊維
側に前もつて存在させておいてもよい。セルロー
ス繊維膨潤剤としては沸点が150℃以上でセルロ
ース繊維を膨潤させる効果を有しているものであ
ればすべて使用可能であり、たとえば、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラメチル尿素等の尿素類、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等
の多価アルコールまたはその誘導体があげられ
る。特に平均分子量が200〜500程度のポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等の両
末端の水酸基がジメチル化、ジアセチル化された
染料の反応基と反応しない多価アルコール誘導体
がセルロース繊維膨潤剤として好ましい。セルロース繊維膨潤剤の使用量はパデイング浴
あるいは捺染色糊に対して５〜25重量％程度が適
当であり、好ましくは８〜15重量％程度である。一般式〔〕で示される染料により前記繊維を
染色するには常法に従つて、例えば上記方法によ
り調製したパデイング浴または捺染色糊をセルロ
ース繊維含有材料に含浸または印捺し、乾燥した
後に160〜220℃の熱風または過熱蒸気で30秒〜10
分間熱処理、あるいは120〜150℃の高圧飽和水蒸
気中で３〜30分間処理し、界面活性剤を含む熱水
で洗浄するか、あるいは油層がテトラクロロエチ
レン等のハロゲン化炭化水素であるＯ／Ｗ型また
はＷ／Ｏ型エマルジヨン洗浄浴で洗浄するか、あ
るいは通常のドライクリーニング方式で洗浄する
ことにより完了する。上記の方法によつて鮮明でかつ均一に染色され
た耐光堅牢度および湿潤堅牢度の良好な染色物を
得ることができる。以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下
の実施例に限定されるものでない。尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を示
す。実施例１下記構造式で示されるジスアゾ染料15部、ナフタレンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮合物15部および水70部
からなる染料組成物を、微分散機としてペイント
シエーカーを用いて染料分散液を調製した。この
染料分散液を使用して下記組成染料分散液 6.5部５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55部平均分子量400のポリエチレングリコールジメチ
ルエーテル９部水 29.5部 100部（Hz8.0）の捺染色糊を調製し、ポリエステル／木綿（混合
比65／35）混紡布をスクリーン捺染機を用いて印
捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、215℃で90
秒乾熱固着した。これを水洗したのち、ノニオン
界面活性剤（スコアロール＃900（商標）、花王石
鹸(株)製）２ｇ／を含有する洗浄液を用いて浴比
１：30で20分間80℃でソーピングを行ない、耐光
堅牢度および湿潤堅牢度の優れた橙色の染色物を
得た。本実施例で使用した染料４−アミノ−4′−ヒド
ロキシルアゾベンゼン2.13ｇを50％酢酸水溶液に
溶解し更に塩酸３mlを加えて５℃以下に冷却し
た、次に亜硝酸ナトリウム0.7ｇを加えてた。こ
の時温度は５℃を超えないようにした。得られた
ジアゾニウム塩溶液を１−フエニル−３−メチル
−５−ピラゾロン1.73ｇを希水酸化ナトリウム水
溶液に溶解した溶液中へHz８〜９になる様調節し
ながら５℃以下で添加した。析出したジスアゾ化
合物を取後水洗して乾燥した。この色素3.97
ｇ、２，４−ジフルオロ−６−（ジエチル）アミ
ノトリアジン2.1ｇ、トリエチルアミン1.0ｇおよ
び無水炭酸カリウム1.0ｇをアセトン100ml中に加
え、３時間還流加熱して縮合反応をおこなつた。
得られた反応液を水1000mlに滴下し生成した沈殿
を別し、水洗したのち室温にて乾燥して、上記
構造式で示される染料の黄色粉末5.2ｇ（収率92
％）を得た。本染料のλmax（アセトン）は422nmであつた。実施例２下記構造式で示されるジスアゾ染料15部、プルロニツク型界
面活性剤ブルロニツクL64（旭電化工業(株)製）
10部および水75部からなる染料組成物を、微分散
機としてサンドグラインダーを用い染料分散液を
調製した。この染料分散液を使用して下記組成染料分散液７部５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55部平均分子量300のポリプロピレン 10部グリコールのジアセテート平均分子量200のポリ
エチレン３部グリコールジグリシジルエーテル水 25部 100部（Hz6.5）の捺染色糊を調製し、シルケツト加工された綿ブ
ロード（40番手）にスクリーン捺染機を用いて印
捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、185℃で７
分間、過熱蒸気を用いて処理をした。以下、実施
例１に記載した方法に従つて洗浄処理を行なつた
ところ、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた橙
色の染色物が得られた。本実施例で使用した染料は４−アミノ−4′−ヒ
ドロキルアゾベンゼンを実施例１の記載に従いジ
アゾ化し１−（ｍ−クロロフエニル）−３−メチル
−５−ピラゾロンとカツプリングさせ得られた色
素をＮ−メチル−２−ピロリドン中でトリエチル
アミンを脱酸剤として用い、２，４−ジフルオロ
−６−〔ジ−（ｎ−プロピル）アミノ〕トリアジン
と反応させることにより得た。本品のλmax（アセトン）は416nmであつた。実施例３下記構造式で示されるジスアゾ染料10部、ポリオキシエチレ
ングリコール−ノニルフエニルエーテル
（HLB8.9）２部およびジエチレングリコール−
ジアセテート88部からなる染料組成物を微分散機
としてペイントコンデイシヨナーを用いて磨砕し
て染料インキを調製した。この染料インキ10部とミネラルターペン55部を
混合した後、これをホモミキサーで撹拌（5000〜
7000RPM）しつつ、下記組成の水溶液35部に
徐々に注加し均一になるまで撹拌し、粘稠なＯ／
Ｗ型エマルシヨン色糊を調製した。水 31部レピトールＧ 3.8部（商標、第一工業製薬製、特殊ノニオン界面活性剤）トリクロロ酢酸ナトリウム 0.1部 34.9部次に、この色糊を用いポリエステル／木綿（混
合比65／35）混紡布をスクリーン捺染機を用い印
捺し、100℃で２分間乾燥した後、過熱蒸気を用
いて175℃で７分間処理をした。その後、少量の
水を含有する熱テトラクロロエチレン浴で洗浄
し、乾燥を行なつたところ、耐光堅牢度および湿
潤堅牢度の優れた白場汚染のない橙色の染色物が
得られた。本実施例で使用した染料は４−アミノ−2′−ク
ロロ−４−ヒドロキシアゾベンゼンを実施例１の
記載に従いジアゾ化し、１−フエニル−３−メチ
ル−５−ピラゾロンとカツプリングさせ得られた
色素を２，４−ジフルオロ−６−ピペリジノトリ
アジンと実施例１に準じて反応させることにより
得た。本品のλmax（アセトン）は427nmであつた。実施例４下記構造式で示されるジスアゾ染料16部、ポリオキシエチレ
ングリコールノニルフエニルエーテル（HLB
13.3）７部、ナフタレンスルホン酸−ホルムアル
デヒド縮合物３部および水74部からなる染料組成
物をサンドグラインダーを用いて微分散させ染料
分散液を調製した。この染料分散液を使用して下
記組成染料分散液６部テトラエチレングリコール 15部ジメチルエーテル水 79部 100部（Hz8.0）のパデイング浴を調製し、ポリエステル／木綿
（混合比65／35）混紡布に含浸し、絞り率45％に
絞つた後、100℃で２分間乾燥させ200℃で１分間
乾熱固着した、このものを熱エタノール浴で洗浄
することにより耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優
れた橙色の染色物を得た。本実施例で使用した染料は実施例１に記載の方
法に準じて合成した。本品のλmax（アセトン）は431nmであつた。実施例５繊維をナイロン／レーヨン（混合比50／50）混
紡布に変更し、更に乾熱固着温度を185℃に変更
したこと以外は実施例１と全く同様にして捺染を
行なつたところ、湿潤堅牢度および耐光堅牢度の
良好な赤味黄色の捺染物が得られた。実施例６表−１に示すジスアゾ染料を使用して実施例１
に記載した方法に準じて捺染を行なつた。得られた染布の耐光堅牢度及び湿潤堅牢度はい
ずれも良好であつた。染布の色相および染料のλmax（アセトン）を
表−１に示す。As the lower alkylsulfamoyl group which is a substituent of [Formula], methylsulfamoyl group,
Ethylsulfamoyl group, isopropylsulfamoyl group, n-propylsulfamoyl group, n-
Examples include butylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, di-n-propylsulfamoyl group, and the like. In addition, the alkyl group represented by Y ¹ and Y ² in the general formula [] includes a methyl group, an ethyl group, a linear or branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms, and a substituted alkyl group. Examples include cyanomethyl group, 2-cyanoethyl group, 3-cyanopropyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl group. , tris(hydroxymethyl)methyl group, 2-ethoxyethyl group, 3-isopropoxypropyl group, 3-(2-methoxyethoxy)propyl group, 2,2-diethoxyethyl group, 2-(N,N-diethylamino ) ethyl group,
2-(N,N-dimethylamino)ethyl group, 3-
Examples thereof include an alkyl group substituted with a cyano group such as a (N,N-dimethylmino)propyl group, a hydroxyl group, a lower alkoxy group, a lower alkoxy group, or an alkylamino group. Examples of the alkenyl group include allyl group, 2-methylallyl group, 3-methylallyl group, linear or branched alkenyl group having 4 to 18 carbon atoms,
As the substituted alkenyl group, 3-cyanoallyl group,
Cyano groups such as 2-hydroxyallyl group, 3-methoxyethoxyallyl group, 1-methyl-3-(N,N-diethylamino)allyl group, hydroxy group,
Examples include alkenyl groups substituted with lower alkoxy groups. Examples of the aryl group include phenyl group, naphthyl group, o-tolyl group, p-butylphenyl group, and examples of the aryl group substituted with a cyano group, hydroxyl group, lower alkoxy group, or dialkylamino group include m-cyanophenyl group. group, p-hydroxyphenyl group, p-methoxyphenyl group, p-(2-methoxyethoxy)phenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, p-(N,
Examples include N-dimethylamino)phenyl group. Examples of aralkyl groups include benzyl group, phenethyl group, m-methylbenzyl group, p-methylphenethyl group, etc. Substituted aralkyl groups include:
Examples include m-cyanobenzyl group, p-hydroxybenzyl group, p-hydroxyphenethyl group, and o-anisyl group. In addition, the nitrogen-containing heterocyclic group represented by NY ¹ Y ² includes 1-pyrrolidinyl group, 3-methyl-1-pyrrolidinyl group, 2-hydroxyethyl-1-pyrrolidinyl group, and 2,5-dimethyl-1-pyrrolidinyl group. group, 3-thiazolidinyl group, 1-pyrrolyl group,
1-pyrazolyl group, 1-imidazolyl group, morpholino group, piperidino group, 2,6-dimethylpiperidino group, 1-piperazinyl group, 4-methyl-1-
Examples include piperazinyl group. As NY ¹ Y ² , a di-substituted amino group having a total of 6 to 12 carbon atoms is particularly desirable. Further, when n is 0, the light fastness is particularly excellent. To produce the disazo compound represented by the general formula [], for example, acetone, methyl ethyl ketone, toluene, nitrobenzene, dioxane,
N,N-dimethylformamide, N-methyl-2
- In an organic solvent such as pyrrolidone or dimethyl sulfoxide, a disazo compound represented by the general formula [] and a difluorotriazine represented by the general formula [] in an amount of 1 to 1.2 times the mole of the disazo compound are added as described above. 1 to 2 for disazo compounds
0.5 to 90°C in the presence of twice the molar amount of an acid binder, e.g., a tertiary amine such as triethylamine, tributylamine, N,N-diethylaniline, an inorganic base such as potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, etc.
It may be heated for ~5 hours. The resulting reaction product liquid is cooled and then discharged into water, for example, and the resulting precipitate is separated by a method such as filtration or centrifugation to obtain the disazo dye represented by the general formula [] almost quantitatively. can. Cellulose-containing fibers dyed with the dye represented by the general formula [] include natural fibers such as cotton and linen, semi-synthetic fibers such as viscose rayon and copper ammonia rayon, and partially aminated or partially acylated modified fibers. Examples include fibers such as cellulose fibers, woven and knitted fabrics, and non-woven fabrics thereof. In addition, blended or blended products of the above fibers and other types of fibers such as polyester fibers, cationically dyeable polyester fibers, anionically dyeable polyester fibers, polyamide fibers, wool, acrylic fibers, urethane fibers, diacetate fibers, triacetate fibers, etc. can be mentioned. Among these, it is particularly effective for cellulose fibers and blended or woven products of cellulose fibers and polyester fibers. When carrying out dyeing, it is desirable to finely disperse the dye represented by the general formula [] in a medium to a particle size of about 0.5μ to 2μ. A method in which a water-soluble dispersant such as anionic dispersant such as sodium ligninsulfonate or sodium salt of a naphthalenesulfonic acid-formalin condensate is used and finely dispersed in water using a pulverizer such as a sand grinder or a mill, or a sulfosuccinate ester. , using a poorly water-soluble or water-insoluble dispersant such as a compound with a low mole of ethylene oxide added to nonylphenol, etc., and a solvent other than water, such as alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and polyethylene glycol, and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. hydrocarbons such as n-hexane, toluene, xylene, mineral turpentine, halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethylene, esters such as ethyl acetate, butyl acetate,
A method of finely dispersing dioxane, tetraethylene glycol dimethyl ether in ethers or a mixed solvent thereof, a method of finely dispersing it in a mixed system of water and a solvent optionally miscible with water among the above solvents, etc. can be given. Furthermore, in the above-mentioned fine dispersion process, a polymer compound soluble in each dispersion medium or a surfactant having a function other than the dispersion effect may be added. This dye fine dispersion can be used as it is as a padding bath in a padding dyeing method and as a printing dyeing paste in a textile printing method, but when used as a normal padding bath and printing dyeing paste, the above dye fine dispersion can be further mixed with water or water. Targeted dyeing of O/W emulsion or W/O emulsion systems in which the solvent and water that can be mixed arbitrarily are mixed or the oil layer is a petroleum hydrocarbon such as mineral turbene or a halogenated hydrocarbon such as tetrachloroethylene. A diluted product is used depending on the concentration. Acid bonds are added to alkali metal compounds, organic epoxy compounds, organic vinyl compounds, etc. for the purpose of promoting the reaction between cellulose fiber swelling agents or dyes and cellulose fibers in order to advantageously carry out dyeing in the preparation of padding baths and printing dyeing pastes. It can be added as an agent. Alkali metal compounds include, in addition to alkali metal carbonates, alkali metals such as alkali metal bicarbonates, alkali metal phosphates, alkali metal borates, alkali metal silicates, alkali metal hydroxides, and alkali metal acetates. Fatty acid salts or alkali precursor compounds that generate alkali when heated in the presence of water, such as sodium trichloroacetate and sodium acetoacetate, can be used. The amount of these used is usually sufficient so that the pH of the padding bath or textile dyeing paste is 7.5 to 8.5. As an organic epoxy compound, ethylene glycol diglycidyl ether, average molecular weight
Examples of the organic vinyl compound include ethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate or dimethacrylate having an average molecular weight of 150 to 400, and the like. The amount of these used is about 3 to 6% by weight based on the padding bath or textile dyeing paste. In addition, a thickener such as a water-soluble polymer such as sodium alginate may be added to prevent dry migration during padding dyeing or to adjust the viscosity of the color paste to be optimal for various printing methods. The preparation of the padding bath or printing dyeing paste is not limited to the above method, and the cellulose swelling agent and acid binder do not necessarily need to be present in the padding bath or printing dyeing paste, but are applied to the fiber side in advance. It may be left to exist. Any cellulose fiber swelling agent can be used as long as it has a boiling point of 150°C or higher and has the effect of swelling cellulose fibers, such as N, N,
Examples include ureas such as N',N'-tetramethylurea, polyhydric alcohols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and derivatives thereof. Particularly preferred as the cellulose fiber swelling agent are polyhydric alcohol derivatives having an average molecular weight of about 200 to 500, such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, in which the hydroxyl groups at both ends are dimethylated or diacetylated and do not react with the reactive groups of the dye. The appropriate amount of the cellulose fiber swelling agent to be used is about 5 to 25% by weight, preferably about 8 to 15% by weight, based on the padding bath or textile dyeing paste. In order to dye the above-mentioned fibers with the dye represented by the general formula [], the cellulose fiber-containing material is impregnated or printed with a padding bath or printing dyeing paste prepared by the above method, dried, and then 30 seconds to 10 with 220℃ hot air or superheated steam
Heat treatment for 3 to 30 minutes in high pressure saturated steam at 120 to 150°C and washing with hot water containing a surfactant, or O/W type where the oil layer is a halogenated hydrocarbon such as tetrachlorethylene. This is completed by cleaning with a W/O type emulsion cleaning bath or with a conventional dry cleaning method. By the above method, it is possible to obtain a dyed product which is vividly and uniformly dyed and has good light fastness and wet fastness. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded. In addition, "parts" in the examples indicate "parts by weight." Example 1 The following structural formula A dye dispersion was prepared from a dye composition consisting of 15 parts of the disazo dye represented by the following formula, 15 parts of a naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate, and 70 parts of water using a paint shaker as a fine dispersion machine. Using this dye dispersion, a printing dyeing paste with the following composition: dye dispersion 6.5 parts 5% sodium alginate aqueous solution 55 parts polyethylene glycol dimethyl ether with an average molecular weight of 400 9 parts water 29.5 parts 100 parts (Hz 8.0) was prepared. /Cotton (mixing ratio 65/35) blended fabric was printed using a screen printing machine, dried at 80℃ for 3 minutes, and then dried at 215℃ for 90 minutes.
It was fixed by dry heat for a few seconds. After washing with water, soaping was performed at 80°C for 20 minutes at a bath ratio of 1:30 using a cleaning solution containing 2 g of nonionic surfactant (Score Roll #900 (trademark), manufactured by Kao Soap Co., Ltd.). An orange dyeing with excellent light fastness and wet fastness was obtained. 2.13 g of the dye 4-amino-4'-hydroxylazobenzene used in this example was dissolved in a 50% acetic acid aqueous solution, 3 ml of hydrochloric acid was added, and the mixture was cooled to below 5°C. Next, 0.7 g of sodium nitrite was added. . At this time, the temperature was kept not to exceed 5°C. The obtained diazonium salt solution was added to a solution of 1.73 g of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone dissolved in a dilute aqueous sodium hydroxide solution at 5° C. or lower while adjusting the frequency to 8 to 9 Hz. The precipitated disazo compound was removed, washed with water, and dried. This dye 3.97
g, 2.1 g of 2,4-difluoro-6-(diethyl)aminotriazine, 1.0 g of triethylamine and 1.0 g of anhydrous potassium carbonate were added to 100 ml of acetone and heated under reflux for 3 hours to carry out a condensation reaction.
The resulting reaction solution was added dropwise to 1000 ml of water to separate the formed precipitate, which was washed with water and dried at room temperature to obtain 5.2 g of yellow powder of the dye represented by the above structural formula (yield: 92
%) was obtained. The λmax (acetone) of this dye was 422 nm. Example 2 Structural formula below 15 parts of disazo dye shown by Pluronik type surfactant Bluronik L64 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
A dye dispersion was prepared from a dye composition consisting of 10 parts and 75 parts of water using a sand grinder as a fine disperser. Using this dye dispersion, we used the following composition: Dye dispersion 7 parts 5% aqueous sodium alginate solution 55 parts Polypropylene with an average molecular weight of 300 10 parts Glycol diacetate 3 parts Polyethylene with an average molecular weight of 200 Glycol diglycidyl ether 25 parts Water 100 parts ( Hz6.5) was prepared, printed on mercerized broadcloth (number 40) using a screen printing machine, dried at 80℃ for 3 minutes, and then dried at 185℃ for 7 minutes.
Treatment was carried out using superheated steam for 1 minute. Thereafter, washing treatment was carried out according to the method described in Example 1, and an orange dyed product with excellent light fastness and wet fastness was obtained. The dye used in this example was obtained by diazotizing 4-amino-4'-hydroxylazobenzene as described in Example 1 and coupling it with 1-(m-chlorophenyl)-3-methyl-5-pyrazolone. It was obtained by reacting with 2,4-difluoro-6-[di-(n-propyl)amino]triazine in N-methyl-2-pyrrolidone using triethylamine as a deoxidizing agent. The λmax (acetone) of this product was 416 nm. Example 3 Structural formula below 10 parts of disazo dye represented by, 2 parts of polyoxyethylene glycol-nonyl phenyl ether (HLB8.9) and diethylene glycol-
A dye ink was prepared by grinding a dye composition consisting of 88 parts of diacetate using a paint conditioner as a fine disperser. After mixing 10 parts of this dye ink and 55 parts of mineral turpentine, this was stirred with a homomixer (5000~
7000 RPM), gradually pour into 35 parts of an aqueous solution with the following composition and stir until homogeneous.
A W-type emulsion colored paste was prepared. Water 31 parts Lepitol G 3.8 parts (trademark, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., special nonionic surfactant) Sodium trichloroacetate 0.1 parts 34.9 parts Next, use this color paste to make a polyester/cotton (mixing ratio 65/35) blended fabric. It was printed using a screen printing machine, dried at 100°C for 2 minutes, and then treated with superheated steam at 175°C for 7 minutes. Thereafter, the dyed product was washed in a hot tetrachloroethylene bath containing a small amount of water and dried to give an orange dyed product with excellent light fastness and wet fastness and no white spot staining. The dye used in this example was obtained by diazotizing 4-amino-2'-chloro-4-hydroxyazobenzene as described in Example 1 and coupling it with 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone. It was obtained by reacting with 2,4-difluoro-6-piperidinotriazine according to Example 1. The λmax (acetone) of this product was 427 nm. Example 4 Structural formula below 16 parts of disazo dye represented by polyoxyethylene glycol nonyl phenyl ether (HLB
13.3) A dye composition consisting of 7 parts of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate and 74 parts of water was finely dispersed using a sand grinder to prepare a dye dispersion. Using this dye dispersion, prepare a padding bath with the following composition: Dye dispersion 6 parts Tetraethylene glycol 15 parts Dimethyl ether Water 79 parts 100 parts (Hz 8.0) Polyester/cotton (mixing ratio 65/35) blended fabric The material was impregnated with water, squeezed to a squeezing rate of 45%, dried at 100℃ for 2 minutes, and fixed under dry heat at 200℃ for 1 minute. This product was washed in a hot ethanol bath to achieve excellent light fastness and wet fastness. An orange dyed product was obtained. The dye used in this example was synthesized according to the method described in Example 1. The λmax (acetone) of this product was 431 nm. Example 5 Printing was carried out in the same manner as in Example 1 except that the fiber was changed to a nylon/rayon (mixing ratio 50/50) blended fabric and the dry heat fixation temperature was changed to 185°C. A reddish-yellow print with good wet fastness and light fastness was obtained. Example 6 Example 1 using the disazo dye shown in Table-1
Printing was carried out according to the method described in . The light fastness and wet fastness of the dyed fabric obtained were both good. Table 1 shows the hue of the dyed fabric and the λmax (acetone) of the dye.

【表】【table】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、【式】は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはトリフルオ
ロメチル基により置換されていてもよいフエニレ
ン基を表わし、【式】はナフチレン基、または低級アルキル基、低級アルコキシ基もしく
はアセチルアミノ基により置換されていてもよい
フエニレン基を表わし、【式】はハロゲン原子、スルフアモイル基または低級アルキルスル
フアモイル基により置換されていてもよいフエニ
ル基を表わし、−Ｘ−は−Ｏ−または−Ｓ−なる
連結基を表わし、Y¹およびY²は水素原子または
シアノ基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基、
低級アルコキシ低級アルコキシ基もしくはジアル
キルアミノ基により置換されていてもよいアルキ
ル基、アルケニル基、シクロヘキシル基、アリー
ル基もしくはアラルキル基を表わすか、または
NY¹Y²がY¹とY²との連結により形成される５員
もしくは６員の含窒素複数環を表わし、Y¹およ
びY²の合計炭素原子数が18以下である。）で示さ
れるジスアゾ化合物。２一般式〔式中、【式】は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはトリフルオ
ロメチル基により置換されていてもよいフエニレ
ン基を表わし、【式】はナフチレン基、または低級アルキル基、低級アルコキシ基もしく
はアセチルアミノ基により置換されていてもよい
フエニレン基を表わし、【式】はハロゲン原子、スルフアモイル基または低級アルキルスル
フアモイル基により置換されていてもよいフエニ
ル基を表わし、−Ｘ−は−Ｏ−または−Ｓ−なる
連結基を表わし、Y¹およびY²は水素原子または
シアノ基、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基、
低級アルコキシ低級アルコキシ基もしくはジアル
キルアミノ基により置換されていてもよいアルキ
ル基、アルケニル基、シクロヘキシル基、アリー
ル基もしくはアラルキル基を表わすか、または
NY¹Y²がY¹とY²との連結により形成される５員
もしくは６員の含窒素複数環を表わし、Y¹およ
びY²の合計炭素原子数が18以下である。）で示さ
れるセルロース含有繊維類用ジスアゾ染料。[Claims] 1. General formula [In the formula, [Formula] represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a phenylene group optionally substituted with a halogen atom or a trifluoromethyl group, and [Formula] represents a naphthylene group, or a lower alkyl group, a lower alkoxy group. or represents a phenylene group which may be substituted with an acetylamino group, [Formula] represents a phenyl group which may be substituted with a halogen atom, a sulfamoyl group or a lower alkylsulfamoyl group, and -X- represents -O - or -S- represents a linking group, and Y ¹ and Y ² are a hydrogen atom or a cyano group, a hydroxyl group, a lower alkoxy group,
Lower alkoxy represents an alkyl group, alkenyl group, cyclohexyl group, aryl group or aralkyl group which may be substituted with a lower alkoxy group or a dialkylamino group, or
NY ¹ Y ² represents a 5- or 6-membered nitrogen-containing plural ring formed by linking Y ¹ and Y ² , and the total number of carbon atoms of Y ¹ and Y ² is 18 or less. ) A disazo compound represented by 2 General formula [In the formula, [Formula] represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a phenylene group optionally substituted with a halogen atom or a trifluoromethyl group, and [Formula] represents a naphthylene group, or a lower alkyl group, a lower alkoxy group. or represents a phenylene group which may be substituted with an acetylamino group, [Formula] represents a phenyl group which may be substituted with a halogen atom, a sulfamoyl group or a lower alkylsulfamoyl group, and -X- represents -O - or -S- represents a linking group, and Y ¹ and Y ² are a hydrogen atom or a cyano group, a hydroxyl group, a lower alkoxy group,
Lower alkoxy represents an alkyl group, alkenyl group, cyclohexyl group, aryl group or aralkyl group which may be substituted with a lower alkoxy group or a dialkylamino group, or
NY ¹ Y ² represents a 5- or 6-membered nitrogen-containing plural ring formed by linking Y ¹ and Y ² , and the total number of carbon atoms of Y ¹ and Y ² is 18 or less. ) Disazo dye for cellulose-containing fibers.