JPH0330947A - 熱収縮性積層フイルム - Google Patents

熱収縮性積層フイルム

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JPH0330947A
JPH0330947A JP1165573A JP16557389A JPH0330947A JP H0330947 A JPH0330947 A JP H0330947A JP 1165573 A JP1165573 A JP 1165573A JP 16557389 A JP16557389 A JP 16557389A JP H0330947 A JPH0330947 A JP H0330947A
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heat
weight
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resin
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JP1165573A
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Nobuyuki Kusumi
久住　信之
Tsutomu Uehara
務 上原
Hiroyuki Oba
弘行 大場
Kazuhiko Hirose
和彦 広瀬
Yoshihiro Matsuko
松庫　義弘
Kunio Shibuya
渋谷　邦雄
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Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
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Publication date
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  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、大きな熱収縮性と優れた耐メルトホール性及
び耐熱シール性（シール部の耐熱性）及び帰れた低温衝
撃強度を有し、且つ収縮後も透明で食品包装に好適な包
装材料である積層フィルムで酸素バリセー層として塩化
ビニリデン樹脂と結晶融点２１０℃以下の低融点ポリア
ミド樹脂の混合樹脂層を有する積層体で、且つ該積層体
への線量１〜１２メガラッドの電子線照射により該混合
樹脂が架橋されている、９０℃での熱収縮率が１５％以
上のガスバリヤ−性に優れた２＠延伸熱収縮性積層フィ
ルムに関する。
（従来の技術） 生肉、加工肉、チーズなどの脂肪性食品の如き、その形
状が不揃いかつ不規則な食品の包装には、一般に収縮包
装が最も簡便である。これら食品包装は長時間の保存期
間が求められるので、優れたガスバリヤ−性［３０℃、
１００％ＲＨの下で２００　（ｃｃ／−・ｄａｙ　−ａ
ｔｍ）未満］を必要とするのみならず、優れた熱シール
性、耐寒強度、耐メルトホール性、耐熱シール性等の機
能に加えて、収縮後の包装材料の透明性が製品外観を左
右する重要な因子の一つである。脂肪性食品を包装殺菌
する際、油と熱で軟質化されたフィルムが薄く伸ばされ
て破れたり（メルトホール）、殺菌する際発生する熱収
縮応力により、シール部又はその近傍で破れる問題が生
ずることが度々認められる。従って、ガスバリヤ−性の
みならず耐メルトボール性、及び耐熱シール性のある又
低温流通時にピンホール等が発生することのない十分な
耐寒性を有し、収縮後も透明性の優れた熱収縮性フィル
ｌいが業界から要望されている。
塩化ビニリデン樹脂（以下ｐｖｏｃと略称する）フィル
ムは収縮性は勿論、ガスバリヤ−性、耐油性及び結紮性
等の性能に優れ広く普及している。
しかしながら通常のＰＶＤＣフィルムは、充分な耐寒性
及び結紮性を良好ならしめるための柔軟性、更には良好
なフィルム成形性を付与するＩこめに、可塑剤や安定剤
の添加剤を６〜１０ｆｆｌ　ｆｆ１％含有しており、被
包装食品の種類によっては添加剤が食品中へ移行し衛生
Ｆ好ましくない場合を生じたり、又重量物の包装等の苛
酷な条件下では強度、特に耐寒性が不充分な場合があり
、これら欠点が除去された侵秀な包装材料の提供が望ま
れている。
かかる欠点を改善すべく可塑剤や安定剤等の添加剤が極
めて少苗或いは殆ど含有しないρＶＤＣの中間層と、そ
の両側に一対の外層としての耐寒性及びＰＶＤＣ層の接
着性に優れたエヂレンー醋酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
Ｉとを共押出しして３層となし、ＰＶＤＣフィルムの衛
生上の問題点を除去し、耐寒性も向上させる３層フィル
ムが提案されている（カナダ特許第９８２９２３）。
また、順に、（１）有機重合体を含有する第１層、（２
）積層物の酸素透過速度が（ＡＳＴＭｔＷ準１４３４に
従い、２２．８℃及び相対湿度０％で測定して）７０ｃ
ｃ／　ｒｒ？　／　２４時間／ａｔ１１よりも大きくな
いような低い酸素透過性を有するＰＶＤＣに基づくガス
バリＡ７−層、および（３）酷使に対して耐性を有する
有１重合体を含有する層を有する、熱収縮包装に使用す
るのに適する柔軟な積層物において、層１が１吊で５〜
２０％の酢酸ビニルに由来する単位を含有するエチレン
および酢酸ビニルの配向けしめた共重合体を含有し、且
つ該重合体が照射により架橋され、ガスバリヤ−層２が
小川で７０〜８５％の塩化ビニリデンに由来する単位お
よび小節で３０〜１５％の塩化ビニルに由来する単位を
含有し、そして居３がｍ重量で５〜２０％の酢酸ビニル
に由来覆る単位を有するエチレンおよび酢酸ビニルの共
重合体又は（１１）アイソタクチックポリプロピレン、
アタクチックポリプロピレン及びポリブデンー１のブレ
ンドを含有することを特徴とする積層物（特公昭５８−
４３０２４　）、 ガスバリシー性樹脂層及びこれと相異なる熱可塑性樹脂
層との間に介在する接答層を有する３層以上の積層体で
あり、且つ接着層が溶融押出可能な接着性樹脂１００重
間部と感放射線化合物０．１〜５０重石部からなる組成
物であって放射線により架橋されていることを特徴とす
る耐熱性積層物（特開昭６０−１１３４２＞、 照射によって架橋しであるアルファーモノオレフィン重
合体を含んでなる基層フィルム層（１）と照射によって
架橋可能である重合体を含んでなるフィルム層■とを有
するフィルム積層物の全積層物を照射してフィルム■の
重合体を架橋させそして基層フィルム層（１）の重合体
を更に架橋させた延伸されたフィルム積層物（特公昭６
１−４７８５９　）、塩化ビニリデンーメヂルアクリレ
ート共重合体を含むガスバリヤ−層を含有する多層フィ
ルムで該多層フィルムが約１〜約５メガラツドの線量レ
ベルに照射されたものであるプライマル及びサププライ
マル肉切身及び加工肉を包装するのに適した熱収縮性二
軸延伸多層フィルム（特開昭６２３９４８）　、及び 主要割合のエチレン・酢酸ビニル共重合体から構成され
た組成の第１及び第２層と、その第１及び第２層の間に
配置され、ＰＶＤＣから構成された組成の第３層とから
なり、かつ第１．第２及び第３層のそれぞれが、１．５
メガラッド以上の電子ビーム照射に相当する虜で、架橋
結合されたものである分子配向多層重合体フィルム（特
開昭６２２３７５２）が提案されている。
更に、外層として、照射架橋されたポリオレフィン層又
はＥＶＡ層を有する積層フィルムが、特開昭４７−３４
５６、特公昭５４−２０５４９、米国特許用４０４４．
１８７　、米国特許用４，０６４，２９６　、米国特許
用４．３５２，８４４　、米国特許用４，５０１，７８
０　、特公昭４３−５５５３、特公昭４６−２０５９９
、特公昭５１−４４０１９、特公昭５１−４４０２０１
英国特許第２，０４０，８０４　、米国特許用４．３９
１，８６２　、米国特許用４，４４８，７９２　、米国
特許用４．５１４，４６５　、米国特許用４，５５１，
３８０　、等で提案されている。
しかしながら従来の積層フィルム、例えばＥＶＡ／ＰＶ
ＤＣ／ＥＶＡ構成フィルムは熱シール可能な且つ耐寒強
度の良いガスバリヤ−性に優れた積層フィルムであり、
よ＜ＰＶＤＣ単味の欠点を補っているものの、耐メルト
ホール性、耐熱シール性は乏しい。
従って、耐熱性を向上させるために前述の先行技術で開
示されている如く電子線照射による架橋技術が導入され
ている。しかし、結晶化したＰｖＤＣはそれ自体電子線
照射した場合、分子切断を起す分解型の共重合体である
ため、結晶化したＰＶＤＣ層を含む積層体に電子線照射
するとその耐寒強度は低下する。
また、ＰＶＤＣ層の両側に存在する一対のポリオレフィ
ンから成る積層体に熱収縮性を与えるため、−膜内には
該ポリオレフィンの結晶融点より４０℃以上低くない温
度で延伸していることから、ＰＶＤＣ層に十分な延伸配
向効果を与えることが出来ない。従って、ＰＶＤＣ層の
熱収縮率は乏しく、積層体を熱収縮させた場合、ＰＶＤ
Ｃ層が収縮挙動から取り残されて、折れ曲がり、収縮後
の積層体の透明性を著しく阻害する傾向にある。
従って、ガスバリヤ−性、高度の耐寒強度のみならず優
れた耐メルトホール性及び耐熱シール性を有する、また
収縮後も透明性の優れた熱収縮性フィルムの提供が食品
包装分野で切望ゼられている。
上述の従来技術の欠点を克服する為に、鋭意研究の結果
、本発明者等は、ガスバリヤ−層としてＰＶＤＣ５〜５
０重部％と低融点ポリアミド樹脂９５〜５０重量％との
混合樹脂層を有する積層体へ線量１〜１２メガラッドの
電子線照射によって、該混合樹脂が架橋することによっ
てその後の延伸工程で該混合樹脂層に熱収縮性を付与す
ることが出来、且つ、低温衝撃強度、ガスバリヤ−性を
有することを見出した。更に、この場合ＰＶＤＣに架橋
助剤を添加し、低融点ポリアミド樹脂とブレンドする方
が電子線照射後の着色防止及び架橋度合の向上の点で好
ましいことをも見出し、これ等の知見に基づいて本発明
を成すに至った。
問題点を解決する為の手段 本発明の熱収縮性積層フィルムは、パリＳ７−　層とし
てＰＶＤＣと結晶融点２１０℃以下の低融点ポリアミド
樹脂の混合樹脂層を有づる積層体で該積層体への線量１
〜１２メガラッドの電子線照射によって該混合樹脂が架
橋されている７　９０℃での熱収縮率が１５％以上のガ
スバリヤ−性に優れた２　抛＞ｒｒ。
伸された熱収縮性積層フィルムである。このときＰＶＤ
Ｃと低融点ポリアミド樹脂との配合比はＰｖｏｃ　ｓ〜
５０重量％好ましくは２０〜４５重罎％と低融点ポリア
ミド樹脂９５〜５０重量％好ましくは８０〜５５重量％
である。
これにより、低温衝撃強度及び耐メルトホール性能が向
上するとともに、電子線照射後潰を最大１２メガラツド
まで増加しても該重合体層の分解者含有する上記混合樹
脂からなる層を有する積層体で、該積層体への線量１〜
１２メガラツドの電子線照射によって該混合樹脂が架橋
されている、９０”Ｃでの熱収縮率が１５％以上でガス
バリヤ−性に優れた２軸延伸熱収縮性積層フィルムであ
る。ここで混合樹脂のうちのＰＶＤＣに対し多官能〈メ
タ）アクリレートを　　　　　°　　　０．５〜９重量
％添加し混合樹脂とすることによって、該混合樹脂層の
架橋度合が増し且つ分解着色を防止することが出来る。
更に、望ましい態嫌の一つとして、外層及び内層にポリ
オレフィン、中間層としてＰ　Ｖ　））　Ｃに対し多官
能（メタ）アクリレート０．５〜９ｆｉｆｉ１％を含有
する混合樹脂層及び上記各層間に配置されＣいる接着層
としての接着性樹脂からなる積層体で、該積層体への線
Ｆ１１１〜１２メガラットの電子線照（ト）により中間
層が架橋されている熱収縮性積層フィルムである。
本発明の層構成をとることにより、ガスバリＡ７−性、
耐メルトホール性、耐熱シール性、耐寒強度、透明性に
すぐれたバランスのとれた熱収縮性積層フィルムを得る
ことができた。
本発明で外層もしくは内層に使用されるポリオレフィン
としては、高密度ポリエチレン（トｉＤＰＥ）、中密度
ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）　、ボリプＯピレン（ＰＰ）、酢酸ビニル含有量
５〜２０重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ
）　、エチルアクリレート含有間５〜２Ｏｆ１％のエチ
レン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ＞　、エチ
レン含有（至）２〜７重噴％のエチレン−プロピレン共
重合体（Ｅ　ｔ−ＰＰ）、メタクリル酸含有量５〜２０
φｍ％のエヂレンーメタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡＣ
）、アクリル酸含有ｍ５〜２０重量％のエチレンアクリ
ル酸共重合体（ＥＡＡｃ）、線状低密度ポリエチレン即
らエチレン−（Ｃ４〜Ｃｌ２）αオレフィン共重合体（
ＬＬＤＰＥ）　、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
例えば、密度（ρ）−Ｃ９及びメルトインデックス（Ｍ
ｌ）＝２の住友化学工業社製エクセレンＶＬ２００．ア
イオノマー等が例示される。特に、ＬＤＰＥ、ＥＶＡ、
ＥＥＡ、Ｅｔ−ＰＰ、ＥＭＡＡｃ、ＥＡＡＣ，ＬＬＤＰ
Ｅ、ＶＬＤＰＥ及びこれらの２種以上の混合物が好まし
い。
ＰＶＤＣとしては、塩化ビニリデンを主成分とし、これ
と共重合し１するｔｌｆｆｉ体との共重合体であり、塩
化ごニリデン成分が６５〜９５重量％であることが好ま
しい。塩化ごニリデン含吊が６５重量％より少ないと常
温でゴム状となり、結晶性も失われ、ガスバリヤ−性が
極端に劣化し、実用的ではなく、又９５重量％より多い
と融点が＾くなり過ぎ、熱分解し易くなり、安定な溶融
押出し加工が成し難くなる。塩化ビニリデンと共重合し
得る単量体としては、例えば塩化ビニル、アクリロニト
リル、アクリル酸、メタクリル酸、アルキル基の炭素数
が１〜１８のアクリル酸アルキルニスデル、アルキル基
の炭素数が１〜１８のメタクリル酸アルキルエステル、
無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸アルキルエス
テル、イタコン酸、イタコン酸アルキルエステル、ＭＦ
Ｉ６ビニル、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブ
タジェン等の不飽和Ｆｌｉｉｆｔ体の１種又は２種以上
より選ばれたものである。
可塑剤は特に限定はなく、−殻内な低分子可塑剤、高分
子可塑剤が使用される。又、必要に応じて公知の安定剤
を使用することも出来る。
可塑剤としては、例えばジオクチルアジペート、ジオク
チルセバケート、ジブチルセバケート等の脂肪族二塩基
酸エステル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸］
−リブチル等のとドロキシ多価カルボン酸エステル、グ
リセリンエステル、ポリエステル系可塑剤及びエポキシ
化植物油、エポキシ化ステアリン酸オクチル、イソプロ
ピリデンジフェノール−エビクロルヒドリン縮合物等で
あり、押出し加工性を更に向上させる場合に使用する。
可塑剤の添加量はＰＶＤＣに対して０．１〜３重量％が
好ましく、可塑剤が０．１重量％より少ない添加量では
効果は見られず、３１伊％より多い場合はガスバリヤ−
性が低下し本発明の目的に合致しなくなる。
安定剤としては市販の熱安定剤が使用されるが、特にエ
ポキシ系安定剤が好ましい。エポキシ系安定剤とは分子
内に炭素−炭素−酸素の３員環であるエポキシ基を有す
るものであり、ＰＶＤＣが加熱分解して発生する塩化水
素の捕捉剤として作用し、ＰＶＤＣの劣化を防ぐ目的で
添加されるものであり、エポキシ系安定剤を具体的に示
せば、大豆油、サフラワー油、サンフラワー油、アマニ
油、綿実油、ヒマワリ油等のエポキシ化植物油、および
エポキシ化ステアリン酸オクチルに代表されるエポキシ
化脂肪酸モノエステル、不飽和脂肪酸のグリコールエス
テルをエポキシ化して得られるエポキシ化脂肪酸ジエス
テル、エポキシへキサヒドロフタル酸エステルに代表さ
れる脂環系エポキシド等が例示される。
ＰＶＤＣと混合されるポリアミドＭｆ４ｍとしては結晶
融点２１０℃以下好ましくは１８０℃以下の低融点ポリ
アミド樹脂が用いられる。本発明においてポリアミド樹
脂の結晶融点はＡＳＴＭ−Ｄ６４８に基づいて測定され
た。低融点ポリアミド樹脂としては、例えば、脂肪族（
０４〜Ｃｌ２）ポリアミド。
脂環族ポリアミド、芳香族ポリアミドの少なくとも１種
が用いられる。ポリアミドを描成する単量体としては、
例えば、炭素数Ｃ−Ｃ１２の直鎖ωアミノカルボン酸及
びそのラクタム、アジピン酸、セバヂン酸、ドデカンジ
カルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、ヘキサメチレ
ン・ジアミン。
イソフタール酸、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）
−メタン、２□２−ビス−（４°−アミノシクロヘキシ
ル）−プロパン、テレフタール酸もしくはそのジメチル
エステル、１．６−ジアミツー２．２．４−トリメチル
ヘキサン、１６−ジアミツー２．４．４トリメプルヘキ
サン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−ト
リメチルーシクロヘキ（ナン等が好ましく、これらから
形成される重合体及び共重合体が用いられる。これらの
内ナイロン６−６６゜ナイロン６−Ｃ＋９．ナイロン６
−１１．ナイロン１２．ナイロン６−１２．ナイロン６
−６６−６１０．ナイロン６−６６−６１０−６１２等
が好適である。
融点が２１０℃以上のポリアミド樹脂とＰＶＤＣとの混
合樹脂は溶融押出し時に加工温度が高くなりＰＶＤＣが
分解し易く、良好な加工が困難となる。
ＰＶＤＣと低融点ポリアミド樹脂との混合割合はＰＶＤ
Ｃ５〜５０重量％好ましくは２０〜４５重量％と低融点
ポリアミド９５〜５０１偵％、好ましくは８０〜５５重
量％の混合範囲が用いられる。ＰＶＤＣが５１ω％以下
では、酸素透過度、透湿度が大となってガスバリヤ−性
が劣り、食品を長く保存することが困難となる。また５
０重ｗ％以上では低温衝撃強度が劣り、冷蔵（５℃以下
）、冷凍（０℃以下）での保存時に例えばピンホールが
生じ易く実用に適さない場合がある。酸素透過度として
は２００ｃｃ／ｒｎ：・ｄａ１７−ａｔｌｌ以下である
ことが好ましく史には０゜０１〜２００　ｃｃ／ｍ’　
−ｄａｙ　−ａｔｍの範囲であることが好ましい。
本発明の架橋助剤としては、電子線を照射することによ
り、当該助剤の２つ以上の炭素２単結合が励起されラジ
カルを生じ、このラジカルが被照射ポリオレフィン又は
被照射混合樹脂に生じたラジカルと結合して架橋点を形
成する助剤が使用される。この架橋点を介して被照射ポ
リオレフィン又は被照射混合樹脂に架橋構造を容易に形
成することができる。
混合樹脂層に架橋構造を与える為に、架橋助剤として多
官能（メタ）アクリレートの少なくとｂ−Ｓを含有する
ＰＶＤＣを含む混合樹脂を公知の方法で溶融混練共押出
成形して積層体どした後、電子線を照）１して架橋構造
を右する積層体を得る。
本発明で用いる「架橋された」と云う表現は、後述する
ように架橋の尺度であるゲル％値が２０％以上の値であ
るものを云う。
本発明の架橋構造を有する混合樹脂からなる層を得る為
の架橋助剤の多官能（メタ）アクリレートとしては、 Ｒ （ＲＧ、ｔ　ｌ−１又はＣｌ−１３で、且つトリメチロ
ールアルカントリ（メタ）アクリレ−１−のメチレン炭
素数はｎ−Ｑ〜４、好ましくはＯ〜２の整数である。）
及び ＯＲ （ＲＧｃｔ　Ｈ又はＣＨ３で、トリメチロールアルカン
アルコキシド（メタ）アクリレートのメチレン炭素数は
ｎ＝ｏ〜４、好ましくはｎ＝Ｑ〜２の整数好ましい。
式（１）で示される多官能（メタ）アクリレートのメチ
レン炭素数がｎ≧５では、混合樹脂への相溶性が悪く且
つ、架橋の尺度であるゲル％値が小ざくなるため好まし
くない。
式（１）で示される多官能（メタ）アクリレートの具体
例としては、 トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ
ＭＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート及び トリメチロールペンタントリメタクリレートが例示され
る。
式（２）で示される多官能、（メタ）アクリレートのメ
チレン炭素数がｎ≧５では、混合樹脂への相溶性が悪く
、且つゲル％値も小さくなるため好ましくない。またア
ルコ−ヤシド炭素数がｍ≧４ではゲル％値が小さくなる
ため好ましくない。又、この直結するアルコキシド数が
ａ≧４ではゲル％値が小さくなるため好ましくない。
式（２）の多官能（メタ）アクリレートの具体例として
、トリメチロールプロパンプロポキシドトリメタクリレ
ート（ＴＭＰＰＯＴＭＡ）、トリメチロールプロパンプ
ロポキシドトリアクリレート、トリメチロールプロパン
プロポキシドトリアクリレート（ＴＭＰ　２ＰＯＴＭＡ
）、トリメチロールプロパントリプロポキシドトリメタ
クリレート（ＴＭＰ　３ＰＯＴＭＡ）、ｌ−リメヂロー
ルベンタンブロボキシドトリメタクリレート、トリメチ
ロールプロパンエトキシドトリメタクリレート、及びト
リメチロールプロパンブトキシドトリメタクリレートが
例示される。
これ等の多言ｆｉｌｅ（メタ）アクリレートは混合樹脂
のうちのＰＶＤＣに対して０．５〜９重量％、好ましく
は２〜６重蟻％含有するように添加される。
この含有油が０．５重Ｍ％よりも少ないときは、ゲル％
値が小さくなるため好ましくなく、又、９重量％よりも
多いと押出時の吐出Ｍのバラツキが生じる等の押出側■
性が悪くなる。
架橋度合いの目安としてのゲル％値としては２０〜８０
％、好ましくは３０〜８０％の範囲にあることが望まし
い。２０％未満では耐メルトホール性の改善効果が少な
い。押出加工時の熱重合を防ぐために、必要に応じて重
合禁止剤、例えばヒドロキノン七ツメチルエーテル（Ｈ
ＯＭＥ）を５００ｐｐｍ程度添加してもよい。
混合樹脂層の厚さは、全層の厚さの５〜３０％、好まし
くは１０〜３０％である。混合樹脂層の厚さが全層厚さ
の５％以下になると積層体の醇索透過度上 が２００　ｃｃ／ｍ”　−ｄａｙ　−ａｔｌｌｌ以７に
なルトトもニ押出し時にＰＶＣＤの分解が発生しやすく
なるため好ましくない。混合樹脂層の厚さが全層のＪ７
さの３０％を越えると積層体の透明性が劣り、ヘイズ値
が２０％を越える場合が出るので好ましくない。
積層体の全層厚みは３０〜１２０４．好ましくは３０〜
１００　／Ｊｌ＃Ｉである。
電子線照射前のＰＶＤＣは非晶状態であることが望まし
い。電子線照射前のＰＶＤＣの結晶化が進むと２軸延伸
した積層体はＰＶＤＣに起因する着色を生じると共に酸
素バリヤー性が低下する。
本発明では中間層がＰＶＤＣとポリアミド樹脂との混合
樹脂でありＰＶＤＣの結品化度を直接測定出来ないので
、ＰＶＤＣ単体フィルムの結晶化度が電子線照射前に５
％以下である様な条件を適用した。
即ち、ダイから出た溶融筒状体を３０℃、好ましくは２
０℃以下の冷水で急冷した。
急冷操作をすることにより、ＰＶＤＣは非晶状態（結晶
化度５正負％以下）をとることが出来る。
ｐｖｏｃの結晶化度が５重量％を越える状態で電子線照
射を行ない２＠延伸すると、得られる積層体はｐｖｏｃ
に起因する着色を生じると共に、酸素ガスバリヤ−性が
箸しく低下し、酸素透過度が２００　ＣＣ／ｍ”　−ｄ
ａｙ　−ａｔｍ　　（３０℃、１００％ＲＨ）を越える
ので好ましくない。
接着層の接着性重合体として、α−オ゛レフイン重合体
の誘導体、例えばポリエチレン又はポリプロピレンに不
飽和カルボン酸もしくはその無水物をグラフト付加せし
めた重合体もしくはその塩、α−オレフィン−酢酸ビニ
ル共重合体又はその誘導体及びα−オレフィンー不飽和
カルボン酸共重合体又はその誘導体、例えばエチレン−
（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸アルキルエステル共重合体及びこれらの各重合体
のいずれかに不飽和カルボン酸もしくはその無水物をグ
ラフト付加せしめた重合体もしくはその塩が例示される
。グラフト重合する不飽和カルボン酸もしくはその無水
物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸等が使用され、その闇はもとの重合体に
対し０．０１〜５重量％が好ましい。特に、好ましい接
着性重合体としては、エチルアクリレート含有間が５〜
２５Φ吊％のエチレン−エチルアクリレート共重合体（
ＥＥＡ）及び酢酸ビニル含有量が５〜２５重量％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体に無水マレイン酸を０．０５
〜０．５重量％グラフト付加したものが挙げられる。
ポリオレフィン層に架橋構造を与える場合には、架橋助
剤としてα、ω−アルキルジ（メタ）アクリレートをポ
リオレフィンに添加し、これを公知の方法で溶融混練共
押出成形して積層体とした後、電子線を照射して架橋構
造を有するポリオレフィン層を得る。
本発明の架橋構造を有するポリオレフィンを得る為の架
橋助剤としてのα、ω−アルキルジ（メタ）アクリレー
トとしては、 （ＲはＨ又はＣＨ３で、ｎ＝１０〜３６）整数、好マし
くはｎ＝１４〜３６の整数である。）で示される化合物
である。アルキル炭素数が９以下であるとポリオレフィ
ンとの相溶性が悪くなり、溶融押出し直後から架橋助剤
の析出が著しくなるために好ましくない。アルキル炭素
数が３７以上であると、架橋助剤は室温で固化し易く、
ポリオレフィンと予め混合させる作業性が悪くなるため
好ましくない。
式（Ｉ）で示されるα、ω−アルキルジ（メタ）アクリ
レートの具体例としてα、ω−ｎ−デカニルジアクリレ
ート、α、ω−ｎ−テトラデカニルジメタクリレート ジアクリレート、α，ωーｎーオクタコサニルジメタク
リレート及びα，ωーｒ〕ーヘキサトリアコサニルジア
クリレートが例示される。
特に好ましい架橋助剤としては、α．ω−ｎオクタデカ
ニルジアクリレートを挙げることが出来る。
これ等の架橋助剤を使用する場合は、ポリオレフィンに
０．５〜７．５重量％含有するように添加することが好
ましい。７．　５ｉ　量％よりも多いと押出成形特樹脂
の押出吐出量にバラツキが生じる等の押出加工性が悪く
なるため好ましくない。
ポリオレフィンに０．５重量％以上含有するように添加
することにより、照射後、ポリオレフィンに架橋が生じ
ゲル％値が増加する。この結果、更に積層体の耐メルｌ
−ボール性、耐熱シール性を改善することができる。
ポリオレフィンのゲル％値は２０〜８０％特に好ましく
は３０〜８０％が望ましい。
押出加工時の熱重合を防ぐために、必要に応じて重合禁
止剤例えばヒドロキノンモノメチルエーテルを５００ｐ
ｐｍ程度添加してもよい。
本発明の熱収縮性積層フィルムはバリヤー層としてＰＶ
ＤＣと低融点ポリアミド樹脂との混合樹脂層を有する積
層体で、該積層体への線伍１〜１２メガラットの電子線
照射によって該混合樹脂が架橋されている積層体で、特
に積層数は制限されない。積層体の他の層としては、接
着層の他、熱可塑性樹脂からなる層があげられ、熱可塑
性樹脂としてはポリオレフィンが好ましい。
好ましい積層の態様としてはｍ外層及び内層がポリオレ
フィン、中間層としてＰＶＤＣと低融点ポリアミド樹脂
とを混合した樹脂層及び上記各層間に配置されている接
着層からなる積層体、＋ｍ、ｍの中間層が多官能（メタ
）アクリレートを含有するＰＶＤＣを含む混合樹脂層か
らなる積層体、　（ｉｉｉ）、　（ｉｉ）の外層が架橋
助剤であるα。
ω−アルキルジ（メタ）アクリレート０５〜７．５重量
％を含有するポリオレフィンからなる積層体及び（ｉｖ
）積層体が多官能（メタ）アクリレ−１〜を含むＰＶＤ
Ｃと低融点ポリアミド樹脂とを混合した樹脂層及び上記
の架橋助剤を含むポリオレフィン層からなる積層体であ
る。
これらの積層体はいずれも線量１〜１２メガラッドの電
子線照射により、ＰＶＤＣと低融点ポリアミド樹脂とを
混合した樹脂及び架橋助剤を含むポリオレフィンが架橋
されており、９０℃での熱収縮率が１５％以上のガスバ
リヤ−性に優れた２　’Ｍｌ延伸熱収縮性積層フィルム
である。
尚、生肉、加工肉、チーズなどの脂肪性食品の如き形状
が不揃い且つ不規則な食品の包装では、製袋したフィル
ムの９０℃での熱収縮率が１５％より小さいとぎは充填
物との密着が不足して、商品価値を落す肉汁分離等を生
じるため好ましくない。
積層体の！ｌ！素透過麿は２００ｃｃ／ｍ２−　ｄａｙ
　−ａｔｍ以下が必要で、好ましくは１００ｃｃ／ｉ　
−ｄａｙ　−ａｔｍが望ましい。
２００　ＣＣ／ｍ’　−ｄａｙ　−ａｔｍを越えると包
装品の日持らが短くなるので好ましくない。
本発明の積層体を製造する方法を内外層がポリオレフィ
ン、中間層（Ｍ素ガスバリヤ−層）がＰＶＤＣと低融点
ポリアミド樹脂との混合樹脂である場合を例に説明する
と次の通りである。
架橋助剤である多官能（メタ）アクリレートを分散した
もしくは含まないＰＶＤＣに対して低融点ポリアミドを
混合した樹脂をガスバリヤ−層とし、これに外層の適当
量の架橋助剤α、ω−アルキルジ（メタ）アクリレート
を含みもしくは含まないポリオレフィンと内層のポリオ
レフィン及び接着層の接着性重合体をそれぞれ常套手段
により押出成形機により溶融混練し、次に積層用環状ダ
イに導入し外層／接着剤層／中間層／接肴剤層／内層の
順に積層して共押出する。得られた溶融筒状体を１０〜
２０℃の冷水シセワーリングによって急冷し、好ましく
は該ＰＶＤＣを非晶状態に維持しつつ偏平筒状体とする
。得られた偏平筒状体を電子線照射装置に導入し、線量
１〜１２メガラッドを積層体全層に照射した後インフレ
ジョン法により６０〜１２０℃で同時２軸延伸を行なう
ことにより製造することが出来る。
本発明に使用される電子線としては、コックロフト−ワ
ルトン型、パンデグラーフ型、共振変圧器型、絶縁コア
変圧器型、線型加速器、ダイブミドロン型、高周波型サ
イクロトロン等の各種電子線加速杢から放出される１５
０〜１００００　ｋｅＶのエネルギーをもつものが用い
られる。
（発明の効果） 本発明の熱収縮性積層フィルムは、中間層としてＰＶＤ
Ｃと低融点ポリアミド樹脂とを混合した樹脂層をＰＶＤ
Ｃが非晶状態下で電子線照射することによって架橋後２
軸延伸しているので、中間層それ自体が耐寒強度に優れ
且つ、９０℃において縦、横方向にそれぞれ１５％以上
の熱収縮性を示すので、中間層と外・内層の熱収縮率が
近い値であるから８１Ｉ層フィルムを熱収縮させた後も
、中間層の折れ曲りが発生せずフィルムの透明性が優れ
、且つ積層フィルムとしての熱収縮率が更に良くなる。
また、外層が架橋されたポリオレフィンの場合は更に耐
メルトホール性及び耐熱シール性に優れる。
一方、内層ポリオレフィンをシール層として使用する場
合、金層を電子線照射した後も、内層ポリオレフィンに
は架橋助剤を添加していないため架橋度合は低く優れた
熱シール性を維持することが出来る。
中間層の両側に接して存在する接着剤層がＥＥＡ及び酸
グラフｈ　Ｅ　Ｖ　Ａの場合は、６〜１２メガラッドの
電子線照射によりＥＥＡ及び酸グラフトＥＶＡが架橋さ
れているので、接着層が耐熱性に優れ、且つボイル時の
デラミネーションが防止できる。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１ バリヤー層とし：低融点ポリアミド樹脂として融１″）
中間層　　　点１４０℃の６−６６−６１０ナイロン共
重合体樹脂（東しｉ１１製アミラン ＣＭ　４０００）と塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体（ｉｇ化ビニリ デン含有ｆｌＢ７小間％）にジブチ ルヒバケート１重量％、エポキ シ化大豆油２山聞％を分散した 樹脂組成物とをそれぞれ６０１　！１１％と４０重世％
の割合に混合した 樹脂。
：　酢酸ビニル含有吊７．５重ω％の ＥＶＡ（メルトインデックス ２．３、比重０．９３　）。
層 内 外　　　層　　：　内層と同一のＥＶＡに架橋助剤であ
るα、ω−ｎ−オクタデカ ニルジアクリレートを３．５重量 ％分散させた樹脂組成物。
上記各層間に：　酢酸ビニル含有量１５重量％のＥ配置
されてい　　ＶＡに無水マレイン酸をゲラフル接’４　
ＦＦｒ　　　　　ト付加した重合体（メルトインデック
ス２．３、比重０．９４　） を４台の押出機で別々に溶融押出し、共押出し環状ダイ
に導入し、ここで溶融接合し、ダイ内で５層として共押
出しした。ダイ出口部での溶融体の樹脂温度は１８５℃
であった。中間層のＰＶＤＣを非晶状態にするために該
溶融筒状体は１８〜２０℃の冷水シトワーリングによっ
て急冷され偏平幅１５０Ｍ、厚さ４７０Ｊの偏平筒状体
とした。
該偏平筒状体を加速電圧５００　ｋｅＶの電子線照射装
置中で６メガラツトの照射線間を与えた。次に９０〜９
５℃の熱水槽を通過させ２０℃のニアリングで冷部しな
がらインフレーション法により縦、横方向に各々３倍に
延伸した。得られた２軸延伸フイルムの折り幅は約４５
０１ＲＩＩ＋、厚さは約５４−であった。
実施例２ 実施例１の中間層の代りに、低融点ポリアミド樹脂とし
て融点１３０℃の６−１２ナイロン共重合体樹脂（ＥＭ
Ｓ−ＣＩＩＥｌＡＧ礼製グリロンＣＦ６５）と塩化ビニ
リデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニル含有υ８７重
量％）ニ架橋助剤ＴＨＰＴＨＡ　３．５ｆｆｌ　ｆｆｉ
　％、シフチルセバケート　１重量％、エポキシ大豆油
２重量％を分散した樹脂組成物とを夫々６０重量％と４
０重量％の割合に混合した樹脂を中間層として用いる以
外は実施例１と全く同様にして２軸延伸フイルムを製造
した。
実施例３ 実施例１の中間＆の代りに実施例２で使用した６−１２
ナイロン共重合体樹脂と塩化ビニリデン−メチルメタク
リレート共重合体く塩化ビニリデン含ＭＷ１９４”ＡＷ
ＩＬ％　）　１．：架１助剤Ｔ）ＩＰＴＨＡ　３．５ｉ
ｆｆｉ％、エポキシ化大豆油２重量％を分散した樹脂組
成物をそれぞれ６０重量％と４０重量％の割合に混合し
た樹脂を中間層に用いる以外は実施例１と全く同様にし
て２１Ｎｌ延伸フイルムを製造した。
実施例４ 内　　層、　　： 酢酸ビニル含か７．５重量％のＥＶＡ （メルトインデックス２．３、比重 ０．９３）。
実施例３の低融点ポリアミドと塩化 ごニリデンーメチルアクリレート共 重合体にエポキシ大豆油２重量％、 架橋助剤Ｔ１４ＰＴＨＡ　３．５重量％を分散させたも
のとを夫々５０重量％と５０重量％に混合した樹脂。
中間層 外　層　：　内層と同じＥＶＡ を用い、電子線照）１線吊を１０メガラツトとする以外
は実施例１と同様にして２軸延伸フイルムを製造した。
実施例５ 実施例３の中間層に用いた架橋助剤をＴＨＰＰＯＴＨＡ
５重量％添加に変更し、内層としてアイオノマー樹脂（
三井デュポンポリケミカル社製ハイミラン＃　１６０１
　：イオンタイブＮａ、メルトインデックス１．２．比
重０．９４）を用いる以外は実施例３と全く同様にして
２軸延伸フイルムを製造した。
実施例６ 内　　　層　：　低密度線状ポリエチレンＬＬＤＰＥ（
三片石油化学社製ウル１−ゼッ ウス２０２１１；メルトインデツク ス２．１、比重０．９２　） 内層と同一のしＬＤＰＥにα、ω− 外　　　　　層 中　　間　　層 ｎ−オクタデカニルレジアクリレ ートコ。５重量％を分散させた樹 脂組成物。
：　実施例３と同一の組成物。
上記各層間　：　エチルアクリレート含有油１５重に配
置され　　　昂％のエチレン−エチルアクリルＷｉｎ　
ＦＪ　　　　　レート共重合体（メルトインデックス１
．５、比重０９３） を４台の押出機で別々に押出し、溶融された手合体を共
押出し環状ダイに導入し、ダイ内で５層として共押出し
た。ダイ出口部での溶融筒状体の樹脂温度は２００℃で
あった。中間層のＰＶＤＣを非晶状態にするために該溶
融筒状体は１８〜２０℃の冷水シャワーリングによって
急冷され偏平幅１５０Ｍ、厚さ４７０−の偏平筒状体と
した。
該偏平筒状体を加速電圧５００ｋｅＶの電子線照射装置
中で１０メガラツドの照躬線洛を与えた。次に、９０〜
９５℃の熱水槽及び１１０℃の熱風筒中を通過させ、２
０℃のニアリングで冷却しながらインフレーション法で
縦、横方向に各々３倍に延伸した。得られた２軸延伸フ
イルムの折り幅は約４５０＃ＩｌＮ、厚さは約５３ＡＩ
ＩＲであった。
実施例７ 内　　　層　：　超低密度線状ポリエチレンＶＬＤＰＥ
　（三片石油化学社製ウル トゼックス１０３０Ｆ、メルトイン デックス３．６、比重０．９１０） 外　　　層　：　内層と同一のＶＬＤＰＥにα。
ω−ｎ−オクタデカニルジアク リレート３．５重間％を分散させ た樹脂組成物 を用いる他は実施例６と全く同様にして２軸延伸フイル
ムを製造した。
実施例８ 内　　　層　：　　ＬＬＤＰＥ（三片石油化学社製つル
トゼックス２Ｑ２１１ｊとＶ［ ＤＰＥ　（住友化学社製、メルト インデックス２．０．比重０．９０） とをそれぞれ７０重量％と３０重巾 ％の割合に混合した樹脂。
外　　　層　：　内層と同一の混合した樹脂にα、ω−
ｎ−オクタデカニルジ アクリレート　３．５重量％分散さ せた樹脂組成物 を用いる他は実施例６と全く同様にして２軸延伸フイル
ムを製造した。
実施例９ 内　　　層　：　酢酸ビニル含有量７．５重Φ％のＥＶ
Ａ（メルトインデックス ２．３．比重０．９３）。
融点１３０℃の６−１２ナイロン共重 合体樹脂（ＥＭＳ−ＣＨＥＨＡＧ社製グリロンＣＦ６５
　）。
融点１３０℃の６−１２ナイロン共重 合体樹脂（ＥＭＳ−ＣＩＩＥＨＡＧ社製グリロンＣＦ６
５と塩化ごニリデンー メチルアクリレート共重合体 （塩化ごニリデン含有間９４重量 ％）に架橋助剤ＴＨ吋Ｈ八へ５重Ｔ ％、エポキシ化大豆油２ｆ３ｅｊｉ％ を分散した樹脂組成物とをそれ ぞれ６０重量％と４０Φ吊％の割合 に混合した樹脂。
実施例１で使用した酸変性 ＥＶＡ を用い、実施例４と同様に線１１０メガラットの照射を
行なった侵、２軸延伸し、積層フィルムを得た。
実施例１〜９で得られたフィルムの層構成及び物性試験
結果を第１表に一括して示す。
比較例−１ 中　　間　　層　　： 内 外 層 塩化ごニリデンー塩化ビニル共 重合体（塩化ビニリデン含有６１ ８７重量％）にジブチルセバケー ト１重Ｍ％、エポキシ化大豆油 ２重要％を分散した樹脂組成力。
酢酸ビニル含有鎖７．５重量％の ＥＶＡ　（メルトインデックス ２．３．比重０．９３） 上記内層と中間層、外層と中間層の 間に配置されている接着層 ：　酢酸ビニル含有１１Ｂ、１５重墳％のＥＶＡ（ヌル
１−インｆツクス ２．３．比重０．９４　） を４台の押出機で別々に押出し、溶融された重合体を共
押出し環状ダイに導入し、ここで溶融接合し、ダイ内で
５層として共押出した。ダイ出口部での溶融体の樹脂温
度は１８５℃であった。中間層のＰＶＤＣを非晶状態に
するために該溶融筒状体は１８〜２０℃の冷水シャワー
リングによって急冷され偏平幅１５０履、厚さ４７０虜
の偏平筒状体とした。
該偏平筒状体を加速電圧５００ｋｃＶの電子線照射装置
中で６メガラッドの照射線ωを与えた。次に、９０〜９
５℃の熱水槽を通過させ、２０℃のニアリングで冷却し
ながらインフレーション法により縦、横方向に各々３倍
に延伸した。得られた２軸延伸フイルムの折り幅は約４
５０ｒｒａＸ厚さは約５４１ｍであった。
比較例−２ 中間層として６−１２ナイロン共重合体樹脂（［Ｈ３−
Ｃ）１［旧式Ｇ社製グリロンＣＦ６５）を用い、各層間
に配置されている接着層として酢酸ビニル含有！！１１
５重陽％のＥＶＡを更に無水マレイン酸でグラフトした
樹脂（メルトインデックス２．３．比ｆｉ　０．９４＞
を用いる以外は比較例１と全く同様にして２軸延伸フイ
ルムを製造した。
比較例−３ 実施例３において、溶融筒状体を６０℃のシャワーリン
グによって徐冷し加速電圧５００ｋｅＶの電子線照ｒＡ
Ｉｉｌ中で１２メガラッドの照射線量を与えた後、該筒
状体を９０〜９５℃の熱水槽内へ導き３０秒間加熱し、
中間層のＰＶＤＣを結晶化させた。その後２０℃のニア
リングで冷却しながらインフレーション法により縦、横
方向に各々３倍に延伸し、２軸延伸フイルムを製造した
。
比較例−４ 実施例６において外層及び中間層から、それぞれ架橋助
剤を取除き、冷却された偏平筒状体に照射線ωを与えな
い以外は全く同様にして２軸延伸フイルムを製造した。
比較例−５ 内層が電子線照射架橋ＥＶＡ、中間層がＰＶＤＣ層、外
層がＥＶＡからなる他社２軸延伸フイルム。
比較例−６ 内・外層　： バリヤー層 酢酸ビニル含Φ７．５重ω％の ＥＶＡ（メルトインデックス ２．３．比重０．９３） 融点１３０℃の６−１２ナイロン共重 合体樹ＦＢ（ＥＨ３−ＣＨＥＷ　ＡＧ　？を製グリロン
ＣＦ６５）と塩化ビニリデン −１８化ビニル共重合体（塩化ビ ニリデン含有迅８１重Ｍ％）にジ ブチル廿バケート　１車ｍ％、エ ポキシ大豆油２Φ吊％とを分散 した樹脂組成物とをそれぞれ６０ 重量％と４０重ω％の割合に混合 した樹脂 接　着　層　：　酢酸ビニル含有量１５重φ％のＥＶＡ
を無水マレイン酸でグラ フトした樹脂（メルトインデッ クス２．３、比重０．９４　） を用い電子線照射処理を行なわないことを除いては、比
較例１と全く同様にして２軸延伸フイルムを製造した。
比較例１〜６で得られたフィルムの層構成及び物性測定
結果を第２表に一括して示す。
尚、第３表に物性測定方法を示す。バリヤー層のゲル％
値、熱収縮率は２軸延伸績層フィルムからバリヤー層を
取り出してゲル％値及び９０℃での熱収縮率を測定した
ものである。また、ポリオレフィン層のゲル％値は２１
Ｍ延伸積層フィルムからポリオレフィン層を取り出して
ゲル％値を測定したものである。
本発明では実施例から明らかなように２軸延伸績層フィ
ルムは芯層のＰＶＤＣと低融点ポリアミド樹脂とをブレ
ンドした重合体層が熱収縮挙動を示すため、該２軸延伸
績層フィルムに内容物を充填し熱水ボイルを施した後の
透明性が明らかに改善された。また、耐熱シール性、耐
メルトホール性、ガスバリヤー性にすぐれ、良好な耐寒
強度及びヒートシール性を有するバランスのとれた良品
包装に適するフィルムであった。更に外層のポリオレフ
ィンが架橋されているものは特に耐メルトホール性に優
れた結果を示している。
比較例１は中間層がＰＶＤＣ１ｉ体であり、外層ととも
に架橋助剤が添加されていないため、積層フィルムの耐
メルトホール性、耐寒強度、ヘイズが大きく劣った。
比較例２は中間層が６−１２ナイロン単体であり、外層
に架橋助剤が添加されていないため、積層フィルムの耐
メルトホール性、酸素ガスバリヤ−性が劣った。
比較例３は中間層にブレンドされたＰＶＤＣが結晶化し
た状態で電子線点（ト）されたため積層フィルムの着色
が目立ら使用に耐えないのみならず、ＰＶＤＣの層状分
散が達成されず酸素ガスバリヤ−性及び収縮後のへイズ
が劣る結果となった。
比較例４は、未照射積層フィルムのため耐メルトホール
性が劣る。
比較例５は、市場で使用中の他社の積層フィルムである
が、十分な耐メルトホール性、耐寒強度及び収縮後の透
明性を有しているとは言い難い。
比較例６は電子線照射架橋されていない積層フィルムで
あり、その耐メルトホール性、耐寒強１腹。
ヘイズが大きく劣った。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）５〜５０重量％の塩化ビニリデン樹脂と９５〜５
    ０重量％の結晶融点２１０℃以下の低融点ポリアミド樹
    脂の混合樹脂層を有する積層体であり、該混合樹脂層の
    厚さが全層の厚さの５〜３０％で、該積層体への線量１
    〜１２メガラッドの電子線照射によって該混合樹脂が架
    橋されている、９０℃での熱収縮率が１５％以上で酸素
    透過度が２００ｃｃ／ｍ＾２・ｄａｙａｔｍ（３０℃、
    １００％ＲＨ）以下の２軸延伸熱収縮性積層フィルム。
  2. （２）混合樹脂層が多官能（メタ）アクリレートを塩化
    ビニリデン樹脂に対し０．５〜９重量％含有する混合樹
    脂からなる請求項１記載の熱収縮性積層フィルム。
  3. （３）積層体の一層が架橋助剤としてα，ω−アルキル
    ジ（メタ）アクリレートを０．５〜７．５重量％含有す
    るポリオレフィン層であり、該積層体への線量１〜１２
    メガラッドの電子線照射により該ポリオレフィン層が架
    橋されている請求項１又は２記載の熱収縮性積層フィル
    ム。
  4. （４）外層及び内層としてのポリオレフィン、多官能（
    メタ）アクリレートを塩化ビニリデン樹脂に対し０．５
    〜９重量％を含有する混合樹脂からなる中間層、及び上
    記各層間に配置されている接着層としての接着性樹脂か
    らなる積層体で、該積層体への線量１〜１２メガラッド
    の電子線照射により、中間層が架橋されている請求項２
    記載の熱収縮性積層フィルム。
  5. （５）積層体の外層が架橋助剤としてα，ω−アルキル
    ジ（メタ）アクリレートを０．５〜７．５重量％含有す
    るポリオレフィン層からなり、該積層体への線量１〜１
    ２メガラッドの電子線照射により外層であるポリオレフ
    ィン層が架橋されている請求項４記載の熱収縮性積層フ
    ィルム。
  6. （６）電子線照射前の該積層体の塩化ビニリデン樹脂が
    非晶状態であることを特徴とする請求項１又は４項記載
    の熱収縮性積層フィルム。
  7. （７）架橋された混合樹脂のゲル％値が２０〜８０重量
    ％である請求項１記載の熱収縮性積層フィルム。
  8. （８）架橋されたポリオレフィンのゲル％値が２０〜８
    ０％である請求項３又は５記載の熱収縮性積層フィルム
    。
JP1165573A 1989-06-28 1989-06-28 熱収縮性積層フイルム Pending JPH0330947A (ja)

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