JPH0329954A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応して種々の構戊を
とる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形威されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。支持体と少なくと
も１層の光導電層から構或される感光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ら、■電、画像露光及び
現像、更に必要に応して転写による画像形成に用いられ
る。

更には、ダイレク１・製版用のオフセット原版として電
子写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導，電層を形戊ずるために使川ずる
結合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合
剤中への分散能力が優れるとともに、形威された記録体
層の基材に対ずる接着性が良好であり、しかも記録体層
の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰
が大きく、前露光疲労が少く、且つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特１生および優れた撮像性を具備
する必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレンーブタジエン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキソド樹脂、マレイン
酸樹脂、ボリアξト（特公昭３５−１１２１９号）酢酸
ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル共
重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（特
公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重合
体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−８
５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られて
いる。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光利料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる。２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作戒時の環境（例えば高温高温、
似温低湿）にその画質が影響されやすい、５）感光層の
膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセッ１・マスタ
ーとして用いると、オフセッ１・印刷時に、感光層の脱
離等か生し印刷枚数が多くできない、等のいずれかの問
題があった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として例えば、芳香族環又
はフラン環にカルボキシル基又は二１−口基を含有する
化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて
、光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号
、特公昭，１５−３０７３号に開示されている。しかし
、これらの方法によって改良された感光材料でも、その
静電特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは
得られていない。そこでこの感光材料の感度不足を改良
するために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法
が従来とられてきたが、このような方法によって作製さ
れた感光利料は白色度が著しく劣化し、記録体としての
品質低下を生し、場合によっては感光＋ａ料の賠滅衰の
劣化を起こし、充分な複写画像が得られなくなってしま
うという問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０１０２５４号に開
示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で平
均分子量が１０３〜１０４の分布の戊分のものと１０４
〜２Ｘ１０５の分布の成分のものを併用することにより
、静電特性（特にｒｐｃ感光体としての繰り返し再現性
が良好）、耐湿性等を改良する技術が記載されている。

更に、電子感真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷柏性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレー１・系モノマ
ーと他の−［ノマーと共重合させた、脂１．８　Ｘ　１
０’〜ＩＯＸＩＯ’でＴｇｌＯ〜８０’Ｃの樹脂と、（
メタ）アクリレー１・系モノマーとフマル酸以外の他の
モノマーとから或る共重合体とを併用したもの、又特開
昭５３−５４０２７号では、カルボン酸基をエステル粘
合から少なくとも原子数７個離れてイイずる置換基をも
つ（メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用
いるもの、又特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−
２０２５４４号では、アクリル酸及びヒトロキシエチル
（メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用
いるもの、又特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６
〜１２のアル＋ル基を置換基とする（メタ）アクリル酸
エステル及びカルボン酸含有のビニルモノマーを含む３
元共重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向
上に効果があると記載されている。しかし、上記した静
電特性・耐湿特性及び耐久性に効果があるとされる樹脂
であっても、現実に評価してみると特に帯電性、暗電荷
保持性、光感度の静電特性、光導電層の平滑性等に問題
があり、実用上満足できるものではなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。

更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜１０重量％含有する低分子星の樹脂（）ｔｗｌ０３
〜１０４）を用いることにより、光導電層の平滑性及び
静電特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得るこ
とが特開昭６３−２１７３５４号に、更にかかる低分子
量樹脂を高分子量の樹脂（ｈｌＯ’以上）と組合せて用
いたり、あるいは架橋反応を利用したりすることにより
、上記特性を阻害セずに光導電層の膜強度を充分ならし
める耐剛性を向上させることが特願昭６３−４９８１７
号、特開昭６３２２０１４８号、同６３−２２０１４９
号及び特開平１−１０２５７３号等に記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

更には、電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、従来の感光体で実際に試験してみると、上記の静電特
性が不満足であるとともに、特にＥｌ／。とＥＩｙ＋。

との差が大きく露光後の残留電位を小さくするのが困難
となり、複写画像のカブリが顕著となってしまい、又、
オフセットマスターとして印刷しても、印刷物に印刷原
稿の貼り込み跡が出てしまう等の重大な問題となって現
われた。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形或時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真
感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提イ共ずるこ
とである。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
印刷物に地汚れの発生が見られず、且つ貼り込み跡が生
しない平版印刷原版を提供することである。

（課題を解決するための手段） 」二記目的は、無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも
含有する光導電層を有する電子写真感光体において、該
結着樹脂が、下記の結着樹脂（Ａ）の少なくとも１種及
び結着樹脂ＣＢ）の少なくとも１種を含有する事を特徴
とする電子写真感光体により達威されることが見出され
た。

結着樹脂〔Ａ〕　： １×１０３〜２Ｘ１０’の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される共重合成分を３０重量％以上並
びに一ＰＯ３Ｈ．基、−Ｓｏ．Ｉ＋基、−ＣＯＯＩ！基
、一般式（ｎｌａ） ０１１基、−ドーＲ基｛Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ’基
０１１ （Ｒ’は炭化水素基を示す）を示す｝及び環状カルボン
酸旭水物含有基から選択される少なくとも１種の酸性基
を含有する共重合或分を０．５〜２０重景％含有する樹
脂。

般式（１） ａ　　　　ａ 一〇Ｃｌｌ−Ｃ→一 ＣＯＯ−１？ 式（１）中、ａ１及びａ２は各々水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。

１ハは炭化水素基を表わす。

結着樹脂（Ｂ〕　： 下記一般式（ｎ［ａ）及び一般式（ｌＩｌｂ）で示され
る、重量平均分子ｉ１Ｘｌ０３〜１．５　ＸＩＯ’のポ
リエステル型マクロモノマーのうらの少なくとも１つを
少なくとも重合体威分として含有する重量平均分子量５
Ｘ１０’〜ＩＸＩＯ６の共重合体。

？般式（Ｉ［Ｉｂ） Ｃ３　　　Ｃ４ ＣＩＩ＝Ｃ Ｘ２　　　Ｙ２　　　Ｃｏｏ　　［　　Ｗａ　　　ＣＯ
Ｏ　　−１　Ｒ３■式［Ｉ１１ａｌおよび［ＩＩｌｂｌ
中、〔　］内は繰り返し単位を表わす。

ｃ１及びｃ２は、互いに同しでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ哉、炭素数１〜８の炭
化水素基、　Ｃｏｏ−Ｚ＋又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介した−Ｃｏｏ−２２　（ＺｌおよびＺ２は各々炭
素数１〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。

Ｘ，は、単結合もしくは−ｃｏｏ−−　　−ｏｃｏ−｛
−　Ｃ｝１２′）ｊ！ＴＣＯＯ−、−｛−ＣＨ２）ＨＯ
ＣＯ−　（乏．尼，はｄ 又は炭素数ｌ〜１２の炭化水素基を表わす）、又は〜Ｓ
Ｏ２−を表わす。

ＹＩは、×１と−ＣＯＯ−とを連結ずる基を表わす。

Ｗ．及び囚２は、互いに同しでも異なってもよく、各々
二価の脂肪族基、二価の芳香族基｛各々の二ｄ２ 価の有機残基の結合中に−０−−Ｓ−−Ｎ（ｄ２は水素
原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基をを表わす）、５
０２　　　　ＣＯＯ　　　　ＯＣＯｄ３ ＣＯＮＩＩＣＯ−　　−ＮＩＩＣＯＮｌｂ　　−ＣＯＮ
　　（ｄ．はｄ２と同一ｄ４ の内容を表わす）、 ？Ｏ■Ｎ　　（ｄ４はｄ２と同一の内 ｄ３ 容を表わす）及び−Ｓｉ から選ばれた少なくとも ｄ４ １つの結合基を介在させてもよい｝又はこれら残基の組
合せにより構威された有機残基を表わず。

Ｒ３ｌ　は水素原子又は炭化水素基を表わす。

一般式（ＩＩ１ｂ）におけるｃ３、ｃ４、×２、Ｙ２及
びＲ３２は各々一般式（Ｉｌｌａ）におけるＣＩ％　Ｃ
２、×１、Ｙ１及び＋１３と同一の内容を表わす。

匈，は二価の脂肪族残基を表わす。

即ち、本発明に供される結着樹脂は、特定の繰り返し単
位の共重合体成分と酸性基（以下本明細書中では特にこ
とわらない限り酸性丞の語の中に環状酸無水物含有基も
含むものとする）含有の共重合威分とを含有する低分子
量の樹脂（Ａ）と、上記一般式（Ｉ［ｌａ）で示される
マク口士ノマー及び一般式（ＩＩＩｂ）で示されるマク
ロモノマーのうちの少なくとも１種を含むグラフ１・型
共重合体から或る高分子量の樹脂ＣＢ）とから少なくと
も構威される。

更には、低分子量の樹脂（Ａ）は、下記一般式（Ｉｌａ
）及び一般式（Ｉｌｂ）で示される、２位又は２．６位
に特定の置換基を有するヘンセン環又はナフタレン環を
含有する特定の置換基をもつメタクリレート威分を含有
ずる酸性基含有樹脂（Ａ）（以降、この低分子量体をと
くに樹ｔ（Ａ’）どする）であることが好ましい。

一般式（Ｉｌａ） Ｃ１１３ 更に、高分子量の樹脂ＣＢ〕は、上記マクＩコーＬノマ
ー（Ｍ＋）及びマクロモノマー（Ｍ２）のうちの少なく
とも１種を含み且つ重合体主鎖の末端にＰＯ３１１２基
、−５０３Ｈ基、一ＣＯＯＩ１基、一０１１火、０ 一般式（　ｎ　ｂ） ＣＩＬ＋ ？（Ｉｌａ）および（Ｉｌｂ）中、心及び八２は互いに
独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩
素原子、臭素原子、−ＣＯＤ，及び一ＧＯＯＤ■（０，
及びＤ２は各々炭素＃！！１〜１０の炭化水素基を示す
）を表わす。但し、酷とＡ２が共に水素原子を表わすこ
とはない。

Ｂ１及びＢ２は各々−ＣＯＯ−とヘンゼン環を結合する
、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす。

０１１ から選ばれる少なくとも１つの酸性基を結合し゛Ｃ威る
グラフ１・型共重合体（以阿この高分子量体をとくに樹
脂〔Ｂ′〕とする）であることが好ましい。

特に樹脂ＣＢ）の一般式（Ｉｎａ　）及び／又は（Ｉｌ
ｂ）のマクロモノマーにおいて、Ｒ，Ｉｌ又は１ｔ，２
が炭化水素基を表わす場合には、重合体主鎖に該酸性基
を結合した樹脂であることが特に好ましい。

本発明では、特定の共重合戊分を含有ずる酸性基含有樹
脂（Ａ）は、樹脂中に含有される酸性杜が無機光導電体
の化学量論的な欠陥に吸着し、且つ低分子量体であるこ
とから、光導電体の表面の被覆性を向上させることで光
導電体のトラップを補償すると共に湿度特性を飛躍的に
向４二させる一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、
凝集を抑制することが判った。そして樹脂（Ｂ）は、樹
脂（Ａ）を用いたことによる電子写真特性の高性能を全
く阻害せずに、樹脂（Ａ）のみでは不充分な光導電層の
機械的強度を充分ならしめるものである。

本発明によれば、無機光導電体の結着樹脂として、樹脂
〔Ａ］と樹脂〔Ｂ〕を各々樹脂の重量平均分子量並びに
樹脂中の酸性基の含有量及び結合位置を特定化すること
で、烈機光導電体と樹脂との相互作用の強さを適度に変
えることができたことによると椎定される。即ち、相互
作用のより強い樹脂（Ａ）か選択的に無機光導電体に適
切に吸着し、一方で樹脂〔Ａ〕に比へて相互作用の弱い
樹脂（Ｂ）においては、樹脂中の重合体主鎖に対して特
定の位置に結合した酸性基が電子写真特性を疎外しない
程度に無機光導電体とゆるやかに相互作用し、且つ樹脂
（　１３　）　ｔｉｎにおいては長い分子鎮長及びグラ
フ１・部鎖長の分子鎖同志が相互作用をすることで、上
記した如く電子写真特性及び欣の機械的強度をともに著
し《向上さセ゛ることかできたと推定される。

また、樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ］の場合よりも
、より一層電子写真特性（特にＶ，．，　Ｄ．Ｒ．ｆｌ
Ｅｌ／１０　）の向上が達成できる。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メク
クリレ−１・のエステル威分である、オルｊ・位に置換
基を有する平面１生のヘンゼン環、又はナフタｌノン環
の効果により、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらボリマー
分子鎖の配列が適切に行なわれることによるものと考え
られる。

樹脂［Ｂ′］を用いると、静電特性、特にＤ．Ｉｌ．ｌ
？及びＬ／＋ｏがより良好となり、樹脂〔Ａ〕を用いた
ことδこよる優れた特イη．を仝く効げず、その効宋は
特に高温・高温、低温低湿等の如き環境変化においても
変動が殆んどなく好ましい。

また、本発明では、光導電体表面の平滑性が滑らかとな
る。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑
性の粗い感光体を用いると、先導重体である無機粒子と
結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する状
態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理液による
不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均−に充分に
行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こし、
粘果として印刷物の非画像部の地７ηれを生してしまう
。

本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂の
吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且つ光導電層
の膜強度が保持されるものである。

樹脂（Ａ）において、重量平均分子量はＩＸＩＯ３〜２
Ｘ１０’、好ましくは３Ｘ１×１０３〜１×１０４、式
（１）の繰り返し単位に相当する共重合或分の存在割合
は３０重量％以上、好ましくは５０〜９７重量％、酸性
基を含有する共重合成分の存在割合は０．５〜２０重量
％、好ましくは１〜１０重量％である。

樹脂〔Ａ′］にお６』る、式（Ｉｌａ）及び／又は（Ｉ
ｌｂ）の繰り返し単位に相当するメタクリレーｉ・の共
重合威分のＪ？６一割合番。１．３０重量％以」二、ｂ
Ｔましくし↓５０〜９７重量％、酸性基を含存ずる共重
合成分の存在割合は０．５〜２０重量％、好ましくは１
〜１０重量％である。

樹脂（Ａ）のガラス転移点は好ましくは−２０゛Ｃ〜１
１０゜Ｃ、より好ましくは−１０゜Ｃ〜９０゜Ｃである
。

一方、樹脂ＣＢ）の重量平均分子量は５Ｘ１０’〜ＩＸ
１０６、好ましくは８Ｘ１０’〜５Ｘ１０’である。

一般式（ＩＴｌａ）及び／又は（Ｉ［Ｉｂ）で示される
マクロモノマーの重合体中における存在割合は、０．５
〜８０重量％であることが好ましく、特に一般式（Ｉ［
１ａ）及び（Ｉｌｌｂ）において、Ｒ３．又はＲ３２が
水素原子の場合のマクロモノマーの場合には、その存在
割合は、０．５〜３０重量％であることが好ましい。

樹脂（Ｂ）のガラス転移点は、好ましくはＯ゜〜１１０
゜Ｃ、より好ましくは、２０°〜９０゜Ｃである。

結着樹脂〔Ａ〕の分子量かｌ×１０３より小さくなると
、皮膜形或能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子
量が２Ｘ１０’より大きくなると本発明の樹脂であって
も品温・高湿、祇温・低冫晶の過酷な条件下での電子写
真特性（特に初ｊｌＪ］電位、１１｛）減衰保持率）の
変動が大きくなり、安定した複写画像が得られるという
本発明の効果が薄れてしまう。

結着樹脂（Ａ）における酸性基含有量が０．５重量％よ
り少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得るこ
とができない。一方該酸性基含有量が２０重量％よりも
多いと、いかに低分子量体といえども分散性が低下し、
膜平滑度及び電子写真特性の高湿特性が低下し、更にオ
フセットマスターとして用いるときに地汚れが増大する
。

又、結着樹脂ＣＢ）の分子量が５×１０５より小さくな
ると、膜強度が充分に保てず、一方分子量が１０６より
大きくなると、分散性が低下し膜平滑度が劣下し、複写
画像の画質（特に、細線・文字の再現性が悪くなる）が
悪化し、更にオフセッ１・マスターとして用いる時に地
汚れが著しくなってしまう。

結着樹脂〔Ｂ〕におけるマクロモノマー含有量が０．５
重量％より少ないと電子写真特性（特に暗減衰率、光感
度）が低下し、又環境条件での電子写真特性の変動が特
に近赤外〜赤外光分光増感色素との組み合わせにおいて
、大きくなる。こればグラフト部となるマクロモノマー
が微かとなることで結果として従来のホモボリマーある
いはランダム共重合体と殆んど同し組威になってしまう
ことによると考えられる。

一方マクロモノマーの含有量が８０％を越えると、他の
共重合或分に相当する単量体と本発明に従うマクロモノ
マーとの共重合性が充分でなくなり、結着樹脂として用
いても充分な電子写真特性が得られなくなってしまう。

さらに、一般式（Ｉ［ｌａ）および（Ｉｌｌｂ）におけ
るＲ３１又はＲ３。が水素原子の場合のマクロモノマが
３０重量％を越えると分散性が低下し、膜平滑度が劣化
し、複写画線の画質の悪化及びオフセットマスターとし
て用いた時の印刷物の地汚れ増力１１を生ずる。この事
は、マクロモノマーが含有するＣＯＯＩ＋基が多くなり
、分散性に無機光導電体との相互作用が強くなり、無機
光壜電体の凝集を引き起こしてしまうためと考えられる
。

次に本発明に供される結着樹脂（Ａ）及び結着樹脂ＣＢ
）の許細について説明する。

本発明の樹脂〔Ａ〕は、式（１）で示される繰り返し単
位及び酸性基を含有する繰り返し単位を共重合成分とし
て含有する。各繰り返し単位は、樹脂（Ａ）中にそれぞ
れ２種以上含有されていてもよい。

一般式（１）において、ａ，、ａ２は，、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基又
は炭化水素些、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基等）
を表わす。Ｒ１は、好ましくは炭素数１〜１８の置換さ
れていてもよいアルキル基（例えばメヂル基、エチル基
、プロビル基、ブチル基、ペンチル輿、へ；１；シル基
、オクチル基、デシル基、トデシル基、１・リテシル基
、テトラデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエ
チル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基
、２−メ１・キソエチル火、２−工１・キシエチル基、
３−ヒドロキシプ口ビル基等）、炭素数２〜１８の置換
されていてもよいアルケニル基（例えばビニル基、アリ
ル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル塾、
ヘブテニル払、オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置
換されていてもよいアラルキル基（例えばヘンシル基、
フエ不チル火、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル
基、メ１・キシヘンジル基、工１・キシヘンジル基、メ
チルヘンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていても
よいシクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シク
ロへキシル基、シクロー・プチル基等）、置換されてい
てもよいアリール基（例えばフェニル鮎、トリル基、キ
シル基、メシチル基、ナフヂル基、メトキシフェニル基
、エトキシフェニル基、フロロフェニル基、ジフロロフ
ェニル基、プロモフエニル基、クロロフェニル基、ジク
ＩコＩコフエニル基、ヨードフェニル基、メトキシカル
ボニルフエニル杜、工Ｉ・キシ力ルホニルソエニル基、
シアノフ，，ニル基、二１・ロフエニル基等）等が挙げ
られる。

更に、好ましくは一般式（１）の繰り返しｊｌＩｔ位に
相当する共重合体威分は、一般式（ＩＴａ）及び又は（
Ｉｌｂ）で示される特定のアリール基を含有するメタク
リレート威分で表わされる（樹脂（Ａ’））。

一般弐Ｎｌａ） Ｃ１１３ 一般式（　ＩＩ　ｂ） Ｃ１｛３ 式（Ｉｌａ）において、好ましい八．及びＡ２として、
それぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに、
好ましい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル鮎等
）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばヘンジル基、
フエネチル基、３−フェニルプ「』ピル基、クロロヘン
ジル基、ジクロ口？ンジル基、プロモヘンジル基、メチ
ル・＼ンジル基、メ１・キシベンジル基、クロロ−メチ
ルーヘンジル基等）及びアリール基（例えばフェニル基
、１・リル基、シリル基、プロモフェニル基、メＩ〜キ
シフェニル基、クロロフエニル凸、ジクロ１］フェニル
基等）、並びに−ＣＯＤ，及び−ＣＯＯＤｚ　　（好ま
しいＤ１及びＤ２としては上記好ましい炭化水素基とし
て記載したものを挙げることができる）を挙げることが
できる。但し、ハ．、八。がともに水素原子を表わすこ
とはない。

式（Ｉｌａ）において、Ｂ１はーＣＯＯ−とヘンセン環
を結合する単結合又は −＋Ｃ　ＩＩ　■うＴ「　（ｎ＋は１〜・３の整数を表
わす）、ＣＩｌ■ＯＣＯ　　　　Ｃｌｌ　２ＣＩ＋　２
０ＣＯ一〇Ｃｌｌ。ｏ＋１ｒ（ｎｚは１または２の整数
を表わす）、−ＣＩＩ■ＣＩｌ■０ 等の如き連結原子数１〜４個の連結基を表わす。

式（Ｉｌｂ）におけるｈはｎ，と同一の内容を表わず。

本発明の樹脂［Ａ′］で用いられる式（Ｉｌａ）または
（　ＩＩ　ｂ　） で示される繰り返し単位に相当す ３） る共重合或分の具体例を以下に挙げる。

しかし、 本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

また、 以下の各例において、Ｔ，およびＴ２は各々Ｃｌ１ ｌｌｒ又はＩを示し、Ｒ はＣａｌ＋２．． 又は 示し、 ｂはＯ又はｌ〜３の整数を示し、 Ｃは１〜 ３の整数を示す。

ｌ １） Ｃ１１３ ２） Ｃ１１， ３１ ■ １１） ８） ＣＩｌ：１ ９） Ｃ１１３ １３） ■ １４） Ｃ１１３ ３２ ＣＩ＋３ Ｃ１１３ ＣＩ｛３ しＵｌ（菫 １９） ＣＨ３ ？た、本発明の樹脂（Ａ）における酸性基を含有する共
重合成分において、好ましい酸性基としては、−ＰＯ３
１１■基、−３０３１１基、−ＣＯＯＩ＋基、０ １ｌ Ｐ−０１１基、環状酸無水物含有基を挙げることがＲ できる。

０ （Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表わし、Ｒ及びＲ゜は
好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基（例えば、メチル
基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２
−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキ
シプ口ビル基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基、
シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロビル基、メチルヘンジル基、クロロヘンジル
基、フロロヘンジル基、メトキシヘンジル基等）、又は
置換されてもよいアリール基（例えば、フェニル基、ト
リル基、エチルフェニル基、プロビルフェニル基、クロ
ロフェニル基、フロロフェニル基、プロモフェニル基、
クロロ一メチル−フェニル基、ジクロロフエニル基、メ
トキシフエニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフ
ェニル基、アセチルフェニル基、ブトキシフェニル基等
）等を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンクン−１．２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１．２−ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシク
ロ（２．２．２　）オクタンジカルボン酸無水物環等が
挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等
のハロケン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレンージカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルポン酸無水物環、チオフェンージカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロビル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ力ルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

本発明の酸性基を含有する共重合威分は、例えば一般式
（Ｉ）（一般式（Ｉｌａ）、（ｌｌｂ）も含む）で示さ
れる繰り返し単位に相当する単量体と共重合し得る該酸
性基を含有するビニル系化合物であればいずれでもよく
、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハンドブック
［基礎編］」培風館（１９８６年）等に記載されている
。具体的には、アクリル酸、α及び／又ばβ置換アクリ
ル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル
体、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、αブ
ロモ体、α−フロロ体、α一トリブチルシリル体、α−
シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−
β−メトキシ体、α，β−ジクロ口体等）、メククリル
酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸
半アξド類、クロトン酸、２〜アルケニルカルボン酸類
（例えば２ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、
２オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４？チル
−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エス
テル頻、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボ
ン酸、ビニルヘンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、
ビニルホスホン酸ジカルボンＭＭのビニル基又はアリル
基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はス
ルホン酸のエステル誘導体、アくド誘導体の置換基中に
該酸性基を含有する化合物等が挙げられる。

酸性基含有の共重合或分について例示する。ここで、Ｐ
１はＨ又はＣＬを示し、Ｐ２は■１、ＣＩｌ：ｌ又はＣ
Ｈ２ＣＯＯＣＨ３を示し、Ｒ，■は炭素数１〜４のアル
キル基を示し、ＲＩ３は炭素数１〜Ｇのアルキル基、ベ
ンジル基又はフェニル基を示し、Ｃは１〜３の整数を示
し、ｄは２〜１１の整数を示し、ｅは１〜１１の整数を
示し、ｆは２〜４の整数を示し、ｇは２〜１０の整数を
示す。

ｉｉ　−１）　　　　　　　Ｐ， −＋ＣＩ＋。−Ｃ→一 ＣＯＯＩＩ ｉｉ　−　２ Ｃ１１３ 一〇Ｃｌ＋ ＣＩｌ　　→− ＣＯＯＩ＋ ｉｉ　−３） ？ １ 一←Ｃｌｌ■−Ｃ→一 Ｃｏｏ（ＣＨ２）ａｃＯＯＨ ｉｉ　−４） Ｐ ？ｆ−　Ｃ　Ｉｔ■−Ｃ→一 ＣＯＮＨ（ＣＩ＋２）。Ｃ　Ｏ　０　１１ｉｉ　−５） Ｐ Ｐ２ 一←ＣＨ Ｃ← Ｃ００（ＣＩ１２）２０ＣＯ（ＣＩ＋２）ｃＣＯＯＨｉ
ｉ　−６）　　　　　　Ｐ 一 −｛−ＣＩ＋ Ｐ２ 【 Ｃ→− ― ＣＯＯ（ＣＩ＋２）ｚｏｃｏｃｎ＝ｃ＋＋−ｃｏｏ＋＋
ｉｉ　−７） Ｐ２ ｉｉ　−９） Ｐ１ 一〇Ｃｌ１ Ｐ２ １ Ｃ→ー ＣＯＯ（ＣＩ＋２）　ｒｓＯａｌｌ ｉｉ　−１０）　　一←ＣＩｌ２　ＣＨ−＋−ＣＩ１３
？　Ｏ　Ｎ　ＩＩ　Ｃ　ＩＩ■ＣＯＣ−５０３１１Ｃ１
｛３ ｉｉ　−１５） Ｐ Ｐ２ 一〇ＣＨ Ｃ← ０ Ｃ（１０（ＣＩｌｚ）　ｚ−０−Ｐ−ＯＨ０１１ ｉｉ　−２３） 汁ＣＯＸ ＣＩｌ→ー ＳＯ．ｌ＋ ｉｉ　−２４） ？プ１Ｃ１１■ ＣＩ＋−｝− ＣＩ１２ＣＯＯＩ＋ ｉｉ　−２５） Ｐ Ｐ２ ｉｉ　−２６） Ｐ Ｐ２ 千ＣＨ Ｃ−チー ＣＯＮＨ（ＣＩ＋２）　２ＳＯ３＋１ ｉｉ　−２８） ー←Ｃｌ＋ ＣＩｌ→一 ｉｉ　−１９） ＣＯＯＩ＋ ？〇Ｃｌ＋■ Ｃ→ー ？Ｈ■ＣＯＯＲ ｉｉ　−２０） 一〇Ｃｌ＋ Ｃｌｌ→ー ＣＯＯＩ＋ ＣＯＯＩＩ ｉｉ　−２１） Ｐ２ ｉｉ　−２２） Ｐ ｉｉ　−３１） Ｐ ｉｉ　−３２） Ｐ Ｐ２ 一←Ｃｌｌ−Ｃ→一 ｉｉ　　　３７）　　　　　ＰＩ　　Ｐ２１１ 一←Ｃｌｌ　−Ｃ→一　　　　　〇 １ｉ Ｃｏｏ（ＣＨ２）９０−Ｐ−Ｒｌｌ ０１１ ｉｉ　−３６） ＰＩ　　　Ｐ２ ０１｛ 更に、結着樹脂（Ａ）では、上記一般式（１）で示され
る共重合成分（一般式（Ｉ［ａ）又は（Ｉｌｂ）で示さ
れるものも含む）および酸性基を含有する共重合成分に
加えて、更に、熱及び／又は光硬化性官能基を含有する
共重合或分を１〜２０重量％含有することが、より大き
な機械的強度を得る上で好ましい。

「熱及び／又は光硬化性官能基−１とは、熱及び光のう
ちの少なくともいずれかにより樹脂の硬化反応を行なう
官能基をいう。

光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永？元太郎
、「感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）、角田
隆弘、「新感光性樹脂」　（印刷学会出版部、１９８１
年刊）　、Ｇ．Ｅ．Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ　Ｂ．Ｐ，Ｓｔ
ｒａｋ，Ｊ．Ｍａｃｒｏ．Ｓｃｉ．Ｒｅａｓ．Ｍａｃｒ
ｏ　Ｃｈｅｍ．　Ｃ２１（２），１８７　〜２７３（１
９８１〜８２）　、Ｃ．Ｇ．Ｒａｔｔｅｙ，　　ｒＰｈ
ｏｔｏｐｏｌｙｍｉｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆＳｕｒｆａ
ｃｅ　Ｃｏｏｔｉｎｇｓ」（Ａ．Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎｔｅ
ｒＳｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ．１９８２年刊）、等の総説
に引例された光硬化性樹脂として従来公知の感光性樹脂
等に用いられる官能基が用いられる。

また本発明における「熱硬化性官能基」は、前記の酸性
基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、「熱硬化性
高分子の精密化Ｊ　（Ｃ．Ｍ．Ｃ■、１９８６年刊）、
原崎勇次　「最新バインダー技術便覧」第１１−１章（
総合技術センター、１９８５年刊）、大津隆行「アクリ
ル樹脂の合或・設計と新用途開発」（中部経営開発セン
ター出版部、１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリ
ル系樹脂」　（テクノシステム，　１９８５年刊）等の
総説に引例の官能基を用いることができる。

例えば−０１１基、一８１１基、−Ｎ１１■基、−ＮＩ
ＩＲ２基（Ｒ２は炭化水素基を表わし、例えば炭素数１
〜１０の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、２−クロロエチル基、２メトキシエ
チル基、２−シアノエチル基等）、炭素数４〜８の置換
されてもよいシクロアルキル基（例えばシクロヘプチル
基、シクロへキシル基等）、炭素数７〜１２の置換され
てもよいアラルー１−ル基（例えばベンジル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロビル基、クロロベンジル基、
メチルヘンジル基、メトキシヘンジル基等）、置換され
てもよいアリール基（例えばフェニル基、１・リル基、
キシリル基、クロロフェニル基、プロモフエニル基、メ
トキシフェニル基、ナフチル基等）等が挙げられる〕、 ＣＯＮＩＩＣＨ　２０Ｒ　３　（　Ｒ　３は水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基
等）？ｂ＋，　ｂ２は、各々水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わす｝等を
挙げることができる。又該重合性二重結合基として、具
体的にはＣ１］２・Ｃ１１−、ＣＩｌ■・Ｃ　ＩＩ　−
　Ｃ　Ｉｔ■？　　　　　　　　ＣＨ．　　　　　　Ｃ
Ｈ３　　０ｉ１１１１ ＣＩｌ■−ＣＩｌ−Ｃ−０−、Ｃｌｌ．Ｃ−Ｃ−０−、
ＣＩｌ＝ＣＩｌ−Ｃ−０１１ ０ ？Ｉ｛３　　　　　ＣＨ， ＩＩ ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＩｌ■＝Ｃ−ＣＯＮＩ＋
−、ＣＩＩ＝ＣＩＩ−ＣＯＮＩＩ？Ｉｌ■−Ｃｌｌ−Ｎ
ＩＩＣＯ−、ＣＩｌ■。Ｃ　ＩＩ　−　Ｃ　Ｈ■一、Ｎ
ＩＩＣＯＣＩ１■・ＣＩｌ−Ｓｏ■−、ＣＩｌ■・ＣＩ
ｌ−Ｃｏ−、ＣＩ＋２・ＣＩｌ−ＯＣｌｌ■＝ＣＩｌ−
Ｓ−等を挙げることができる。

本発明において、結着樹脂に該硬化性官能基の群から選
択される官能基を少なくとも１種含有させる方法として
、重合体に高分子反応で導入する方法、又は該官能基を
１種又はそれ以上含有する１種又はそれ以上の単量体と
前記した一般式（１）（一般式（Ｉｌａ）又は（Ｉｌｂ
）も含む）の繰り返し単位に相当する単量体及び「酸性
基含イ１の共ｆｌｊ合体成分」に相当する単量体と共重
合反応する方法等により得られる。

高分子反応は、従来公知の低分子合成反応の方法をその
まま用いることができ、例えば、日本化学会編、「新実
験化学講座１４巻、有機化合物の合成と反応（１，ＩＩ
〜〔Ｖ〕」、（丸善株式会社刊）、岩倉義男、栗田恵輔
著「反応性高分子」等の総説引例の公知文献等に詳細に
記載されている。

一方、該「光及び／又は熱硬化反応を行なう官能基」を
含有する単量体の例としては、例えば−般式（Ｉ）の繰
り返し単位に相当する単量体と共重合し得る、該官能基
を含有するヒニル系化合物を挙げることができる。具体
的には、前記した「酸性基含有の化合物」と同様の化合
物の置換塾中に該官能基を含有するもの等が挙げられる
。

「熱／光硬化性官能基」含有の繰返し単位について例示
する。ここで、Ｒｚ　、ａ，ｂ，ｅは前記と同様の内容
を示し、Ｐ，およびＰ３は各々Ｈ又は？１１３を示し、
Ｒ１４は−ＣＩ１＝Ｃ１１２又は−ＣＩＩ■ＣＩｌ＝Ｃ
Ｉ＋■をｉｉｉ　−４） Ｐ１ ？〇Ｃｌｌ■−Ｃ→一 Ｃ００（Ｃｌｌｚ）ｅＯｃｏ（ＣＨｚ）ｈ−ＣＯＯ−Ｒ
ｚＣＨＣＨ３を示し、ＲＩ６は−ＣＩＩ＝ＣＩ＋２、？
Ｉ１２ＣＩ　　＝ＣＩ＋■ ｉｉｉ　−５） ＰＩ　　　Ｐ３ はＳ又は○を示し、Ｔ３はＯＨ又はＮｌｈを示し、ｈは
ｌ〜１１の整数を示し、ｉは１〜１０の整数を示す。

ｉｉｉ　−１） Ｐ ？〇Ｃｌｌ。一Ｃ→■ ？　０　０　Ｃ　Ｉｔ　＝　Ｃ　Ｉ＋■ｉｉｉ　−２） ｉｉｉ　−３） ？ 一←Ｃｌｌ■一Ｃ一〉一 ＣＯＯＣ｝ｌｚｃｌｔ＝ｃｌｌ■ Ｐ＋ 一←ＣＨ２−Ｃ→一 Ｃ００（ＣＩ＋２）。一Ｃｏｏ−Ｒｌ４ｉｉｉ　−６） ？Ｉ　　Ｐ３ １１ →Ｃｌｌ　−Ｃ→一 一 Ｃｏｏ（ＣＩ！■）。ＯＣＯ−Ｒ．５ ｉｉｉ　−７） ？Ｉ　　　Ｐ３ １１ −｛−Ｃｌｌ−Ｃ→■ ？ＯＯＣＩＩ■Ｃ　ＩＩ　Ｃ　ＩＩ■ＯＯＣ−ＲＩ６！ ＯＨ Ｉｌ１ １２） Ｐ， Ｐ３ Ｉｌ＋ １３） ＰＩ Ｐ３ −｛−Ｃｌ＋ ？→一■ ？ＯＮＩＩＣＩＩ■０１１ Ｉｌ＋ １４） Ｉ１ ｆ！ＯＮｌｌＣＩ１２ＯＲＩ　Ｉ −｛−Ｃｌｌ。

？→■ １ ＣＯＮ＋１（ＣＨ２）。ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣＨ２００Ｃ
−ＲＩ５■ ０■ １１１ １５） Ｐ１ Ｐ３ ？Ｉ　　　Ｐ：１ １１ −ｆ−　Ｃｌｌ　−Ｃ→■■ ■ ＣＯＯ（ＣＩｌｚ）ｄ−Ｔ３ ／ −｛−ＣＨ ＣＩｌ→一 更に、本発明の樹脂（Ａ）は、前記した一般式（Ｉ）の
単量体（一般式（Ｉ［）及び（ＩＩＩ）も含む）及び該
酸性基を含有した単量体とともに、これら以外の他の単
量体を共重合成分として含有してもよい。　例えば、一
般式（１）で説明した以外の置換基を含有するメタクリ
ル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エ
ステル類に加え、α−オレフィン類、カルポン酸ビニル
又はアリルエステル類（例えばカルボン酸として、酢酸
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレンカ
ルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル
、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類（例えばジ
メチルエステル、ジエチルエステル等）、アクリルアミ
ド類、メタクリルア旦ド類、スチレン類（例えばスチレ
ン、ビニル１・ルエン、クロロスチレン、ヒドロキジス
チレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、メ１
・キシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオキシス
チレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン含有化
合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類（例え
ばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダヅ
ール、ビニルチオフェン、ビニルイミダブリン、ビニル
ピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニ
ルテトラヅール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる
。

次に樹脂（Ｂｌの好ましい態様について以下説明する。

本発明の樹脂〔Ｂ〕は、式（Ｉｌｌａ）及び／又は式（
Ｉ［ｌｂ）で示される重量平均分子量１．ＯＸ１０３〜
１．５Ｘ１０’のマクロモノマーを共重合或分として含
有する、重量平均分子量５Ｘ１０’〜ＩＸＩＯ’のグラ
フト共重合体であり、好まし・くば、更に、該グラフト
共重合体の重合体主鎖の末端に−Ｐ　Ｏ　３　Ｈ　ｚ基
、０ Ｌｌｌ１ Ｒと同一の内容を表わす）および環状酸無水物含有基か
ら選ばれる少なくとも１種の酸性基を結合して或る高分
子量の樹脂である。

樹脂（Ｂ）の共重合成分として供せられる、方の末端に
重合性二重結合基を、他の末端にカルボキシル基を各々
結合した、ポリエステル構造を有するマクロモノマーに
ついて、更に具体的に説明する。

一般式（Ｉｌｌａ）及び（Ｉｌｌｂ）において、（　）
内は、式（Ｉｌｌａ）及び／又は（ＩＩｌ　ｂ　）　（
Ｄマク０モノマーの重量平均分子量をＩＸＩ０３〜１．
５　ＸＩＯ’とずるに十分な、繰り返し単位を表わす。

一般式（Ｉｆｆａ）のマクロモノマーにおいて、好まし
くは、ｃ１及びｃ２ば、互いに同しでも異なってもよく
、各々水素原子、ハロゲン原子（例え知゛塩素原子、臭
素原子、フッ素原子）、シアノ基、炭素数１〜３のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基等）　
、−ｃｏｏｚ，又は−ＣＩ１２ＣＯＯＺ２｛Ｚｌおよび
Ｚ２は各々炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロビル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、オクチル基等）、炭素数７〜９のアラルキル基
（例えばヘンジル基、フェネチル基、３−フエニルプ１
：１ピル基等）又はＩｍされてもよし）フェニノレ基（
例えばフェー・−ノレ，Ｂ＞、１・リル基、キシリル基
、メトキシフェニル基等）を表わす｝を表わす。

より好ましくは、ｃ．及びｃ２のうちのいずれか一方が
水素原子を表わす。

Ｘ．は、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＩ
ｈＣＯＯ−、ＣＩ＋２０ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ
Ｎ＋ＩＣＯＮＩ＋−、−ＣＯＮＩＩＣＯＯ一又は？ＯＯ
、−ｏｃｏ，−ｏ−　　　−ｓ−　　　−ｓｏ■−　　
−Ｎ−　　　−ＣＯＮｅ５ また、ｄ１は、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素
基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、フチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２
−メ１・キシエチル基、２−クロロエチル基、２−シア
ノエチル基、ヘンジル基、メチルベンジル基、クロロベ
ンジル基、メトキシヘンジル基、フェネチル基、フユニ
ル基、１・リル基、クロロフェニル基、メトキシフェニ
ル基、プチルフェニル基等）を表わす。

ｙ．ば、Ｘ１と−ＣＯＯ一とを連結する基を表わし、単
粘合又は連結ずる基を表わす。連紬ずる基として具体的
には 択される連結基又はこれらの連結基の組合一已によって
形威される結合基を表わず｛ごこで、ｅ，〜ｅ，は各々
同しでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子（好
ましくは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等
）又は炭素数１〜７の炭化水素基（好ましくは、例えば
、メチル基、エチル払、プロビル基、ブチル基、２−ク
ロロエチル基、２メトキシエチル基、２−メトキシ力ル
ポニルエチル基、ヘンジル基、メ１・キジベンジル基、
フェニル基、メ１・キシフエニル基、メ１キシ力ルポニ
ルフェニル基等）を表わし、ｅ５〜ｅ７ば上記のｄ，の
内容と同一のものを表わす｝。

Ｗ，及び囚２は互いに同しでも異なってもよく、各々二
価の有機残基を表わし、一〇 Ｓ ｄ． ｄ４ ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族基もし
くは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の組合せ
により構成された有機残基を表わす。

ここで、ｄ２〜ｄ３はｄ．と同一の内容を表わす。

一価の脂肪族基として、例えば が挙げられる（ｒ＋及びｆ２は、互いに同しでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ク
ロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑぱ
−Ｏ−　　−Ｓ一又はＮＲ３３−を表わし、Ｒ３３は炭
素数１〜４のアルキル基、−ＣＩ＋２１Ｊ又はー（ＪＩ
Ｊｒを表わず｝。

価の芳香族基としては、例えばヘンゼン環基、ナフタレ
ン環基及び５又は６員の複素環基（複素環を構或するヘ
テロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子から
選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含有する）が挙げ
られる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよく
、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコ＋シ基（例えば
メトキシ基、工１・キシ基、プロピオキシ基、ブトキシ
基等）が置換基の例として挙げられる。

複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラシン環、ピペラジン環、？１・ラヒドロ
フラン環、ピロール環、テ１・ラヒドロビラン環、１，
３−オキサゾリン環等が挙げられる。

Ｉｈｌ　は好ましくは水素原子又は炭素数１〜８の炭化
水素基を表わし、炭化水素基の具体例としてはＣ，、Ｃ
２にて前記したと同様のものを挙げることができる。

式（Ｉｌｌｂ）、においで、好ましいｃ３、ｃ４、ｘ２
、ｖ２及びＲ３２は式（ｎｌａ）のＣ，、ｃ２、Ｘ＋．
．ＹＩ及びＲ３■にて好ましいと記載したものと各々同
一の内容を表わす。

Ｗ３は、二価の脂肪族残基を表わし、具体的には−｛−
Ｃｌｌ．→■（ｍ＋は２〜１Ｈの整数）、ｇ２ ル基、エチル基、プロビル基等のアルキル基を表をわし
、１３ｌとｇ２のいずれもが水素原子を表わす事ピル基
、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等）を表わし、ｍ
２は１〜１６の整数を表わす）等が挙げられる。

一般式（Ｉｌｌａ）及び一般式（Ｉｌｌｂ）におけるマ
クロモノマーにおける ？１ Ｌ　　ＹＩ　　　　　　　　　　　Ｘ２　　Ｙ２る部分
の具体例として各々次のものが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。但し、以下の各例において、
ＯＩは−１１、−ＣＩ＋３、−　Ｃｌｌ　ｚＣ；ＯＯＣ
ＩＩ　３、ＣＩ、−Ｂｒ又は−ＣＮを示し、０■は−１
１又は−Ｃｌ１３を示し、ｎは２〜１２の整数を示し、
ｍは１〜１２の整数を示す。

（Ａ−１）　　　Ｑｌ　　　　　　　（Ａ−２）　　Ｃ
ｌｌ：１ＣＨ２＝Ｃ　　−　　　　　　　　　　　　　
　　ＣＩｌ＝Ｃ？ ＣＯＯ（ＣＩ＋■）。

のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ（Ａ−
５） ０１ Ｃ ＣＯＮＨ　（ＣＨ２）　，ｌ （＾−６） Ｃ１１３ Ｃ ＣＯＮＩＩＣＯＮＨ｛ＣＨ２）Ｉ１ （八−７） Ｃ１１３ Ｃ ■ ＣＯＮＩＩＣＯＯ｛−ＣＩ＋　２）ｎ （Ａ−８） ０２ Ｃ ？００（ＣＩｌ■）ｌｌＯＣＯ（ＣＩ１■）．（Ａ−９
） ０２ Ｃ ？ＯＮＩＩ（Ｃｌｌ■）。ＯＣＯ　（Ｃｌｌ　２）　−
０２ Ｃ ？ｏｏ（ＣＨ２）ｒｌＳＯ■ＮＨ（ＣＨ２）Ｉｌ０２ Ｃ ＣＯＯ（Ｃｔｌｚ）　３Ｎｌ’ｌＣＯＯ（Ｃｌｌｚ）。

（Ａ−１９） ロ２ Ｃ ＣＯＯ（ＣＩ｛ｚ）３ＮＨ （Ａ−１１） ＯＣＯ（ＣＨｚ）Ｌｌ （Ａ−１２） ＣＯＯ　（Ｃｌｌ　ｚ）ｎＯｃＯｃＩｌ（Ａ−１３） （Ａ−１５） ？Ｉｌ■ＣＨ２ （八一２２） ？ＯＯＣＩＩ■Ｃ　ＩＩ　Ｃ　Ｉｔ■ＯＯＣ（ＣＩ＋２
）ｌ，（八一２３） ？Ｉｌ■ＯＣＯ（Ｃｌｌ■）。

（Ａ−２４） ３０２（ＣＨ２）Ｉｌ （Ａ−２５） ＣＯＮ（ＣＨ２）Ｉ１ （Ａ−２６） （Ａ−２７） ？八−２８）　　　　　　　　　０■ （Ｂ−３） Ｃ−Ｃ ？，及びＷ２の具体的な例として、各々以下の有機残基
が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。但し、以下の各例において、Ｒ４１は炭素数１〜
４のアルキル基、−ｃｕｚｃｒ又は−ＣＩｌ■Ｂｒを示
し、Ｒ４２は炭素数１〜Ｂのアルキル基、−←Ｃ｝１２
→ＴＯＲ４１　（Ｒ■は」一記の意味を表わし、ｌは２
〜８の整数を表わす）　、−ＣＩＩ■（Ｊ又は−ＣＩＩ
ｚＢｒを示し、Ｒ４３は−■又は−ＣＨ３を示し、Ｒ４
４は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｑは−０−、一
Ｓ−又は−ＮＲ４１（Ｒ４１は上記の意味を表わす）を
示し、ｐは１〜２６の整数を示し、ｑはＯ又は１〜４の
整数を示し、ｒは１〜１０の整数を示し、ｊはＯ又は１
〜４の整数を示し、ｋは２〜６の整数を示す。

（８４）　　−｛−　ＣＩ＋２→Ｔ （Ｂ−５） （Ｂ−６） （Ｂ−７） （Ｂ−８） Ｒ４１ １ 一←ＣＨ−ＣＨ２−＋−ｒ− Ｒ４２１１４２ １１ 一←Ｃｌ（−Ｃｌｌ　　→ー ？Ｒ４■ は同しでも異なってもよい） ？４ １ Ｃ−ＣＩ１■ ２ Ｒ４１ （Ｒ４． は同しでも異なってもよい） （１１−２）　　　−ＣＩｌ＝ＣＩ＋ Ｒ４４　　　　　　　　　　　　　　Ｒ４ａ（ｌ′ｌ １０） ？　ＩＩ　Ｃ　ＩＩ■イーＯＣＩ１２ＣＩＩ■→，ＯＣ
ＩＩ２Ｃ（ｌ？４４は同しでも異なってもよい）（Ｂ〜
１１） ？ＣＩＩ■Ｃｌｌ。Ｏ　ＣＩ１ｚＣｔｌ■−→ＴバＯＣ
１１■Ｃ１］２うゴ〜（Ｂ １２） ？−ＣＩＩ■ＣＩＩ２Ｓ　Ｃｌ１２ＣＩｌ■→『（Ｂ １３） ？ＣＩｈＣｔｌ■ＳＣｔｌｚＣＩＩ。ＯＣＩｈＣＩＩ２
→下一７３ （Ｂ−２３） ？Ｉｌ■−Ｃ壬Ｃ−ＣＨＺ ７４ （Ｂ−２４） ＣＩ＋。−ＣＩｌ　＝　Ｃｌｌ　−　ＣＩ！　２（Ｂ−
２５） ？Ｉｌ■ＯＣＨｚＣＩｈ （Ｂ−２６） ？ｕｚｃｕ■Ｃｌｉ■ｏＣ１１。ＣＩ１２ＣＩＩ■（Ｂ
−２７） ？〇Ｃｌ＋■÷１−ｓｏ２　−｛−　ＣＩ＋２→ｒ（Ｂ
−２８） ＋Ｃ１１２−）−Ｔ−Ｓ−Ｓ＋ＣＨ２−）ＴＣＨ３ − Ｃ］１３ 一般式（ｎｌａ）で示されるマクロモノマーは、高分子
学会編、「高分子データハンドブック〔基礎Ｗ）　Ｊ　
　（１９８６年刊）培風館　等に例示される、ジオール
類とジカルボン酸類、ジカルボン酸無水物又はジカルポ
ン酸エステル類との重縮合反応によって合威された、重
量平均分子量１×１０３〜１．５×１０４のポリエステ
ルオリゴマーの片末端のヒドロキシル基においてのみ、
高分子反応により、重合性二重結合基を導入する方法で
容易に製造する事ができる。

ポリエステルの合成法は、従来公知の重縮合反応によっ
て合成されるが、具体的には、滝山栄一郎「ポリエステ
ル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社（１９８６年刊）
、高分子学会編「重縮合と重付力旧共立出版（１９８０
年刊）　、Ｉ．Ｇｏｏｄｍａｎ　　ｒＥｎｃｙｃ１ｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＶＯＩ　１２Ｊ　ｐｉ．
　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ　　（１９８５
年刊）等に記載の方法に従って合或することができる。

ボリエステルオリゴマーの片末端のヒドロキシル基のみ
に重合性二重合基を導入する方法は、従−７７ー 来公知の低分子化合物におけるアルコール類からエステ
ル化する反応あるいはアルコール類からウレタン化する
反応を用いる事で合或することができる。

即ち、分子内に重合性二重結合基を含有するカルボン酸
頻、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハライド類又は
カルボン酸無水物類との反応でエステル化し、マクロモ
ノマーを合或する方法あるいは、分子内に重合性二重粘
合基を含有する士ノイソシアナート類との反応でウレタ
ン化し、マクロモノマーを合或する方法によって達せら
れる。

具体的には、日本化学会編「新実験化学講座■，有機化
合物の合威と反応（ＩＩ）Ｊ、第５章、丸善■、（１９
７７年刊）、「同、有機化合物の合戒と反応〔■〕、第
１６５２頁、丸善■（１９７８年刊）等に詳細に記載さ
れた方法を用いて合或することができる。

一般式（ｌ［ｂ）で示されるマクロモノマーぱ、分子内
にヒドロキシル基を含有するカルボン酸頻を自己重縮合
反応によりポリエステルオリゴマーを合威した後、一般
式（ＩＩ［ａ）のマクロモノマー合或と同様の高分子反
応でマクロモノマーを合成する方法は、重合性二重結合
基含有のカルボン酸類とラクトン類のリビング重合反応
で合或する方法によって、製造する事ができる。具体的
には、Ｔ．Ｙａｓｕｄａ，　　Ｔ．八ｉｄａ　　ａｎｄ
　　Ｓｊｎｏｕｅ　　　Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ
．Ｃｈｅｍ．，　　八，　　２１．　　１０３５　　（
１９８４），　　　Ｔ．Ｙａｓｕｄａ，　　Ｔ．Ａｉｄ
ａａｎｄ　Ｓ．Ｉｎｏｕｅ，　Ｍａｃｒｏｍｌｅｃｕｌ
ｅｓ＋　１７＋　２２１７　（１９８４）＋Ｓ．Ｓｏｓ
ｎｏｗｓｋｉ，　Ｓ．Ｓｔｏｍｋｏｗｓｋｉ　ａｎｄ　
Ｓ．Ｐｅｎｃｚｅｋ　　Ｍａｋｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ
．　１８８．　１３４７　（１９８７Ｌ　Ｙ．Ｇｎａｎ
ｏｕ　ａｎｄＰ．Ｒｅｍｐｐ．，　Ｍａｋｒｏｍｏｌ．
Ｃｈｅｍ．１８８　　２２６７　（１９８７），Ｔ．Ｓ
ｈｉｏｔａ　ａｎｄ　Ｙ．Ｇｏｔｏ，　Ｊ．Ａｐｐｌ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，　１１＋７５３　（１９６７）
等に記載の方法によって製造することができる。

以下に本発明に用いることのできる式（Ｉｌｌａ）又は
（Ｉｌｌｂ）で表わされるマクロモノマーの具体例を以
下に示す。但し、以下の各例において、［　］内はマク
ロモノマーの重量平均分子量を１×１０３〜１．５　Ｘ
ｉＯ’　とするに十分な繰り返し＜１′ｉ位を示し、ロ
．は上記と同様の内容を示し、ロ。は−■又はーｃ１１
３を示し、Ｒ４５及びＲ４６は同しでも異なってもよく
各々Ｃ１１３又は−Ｃ　２　Ｉ＋　５を示し、Ｒ４？及
びＲ４８は同しでも異なってもよく各々−ＣＬ　−Ｂｒ
，　−ＣＨ２ｃｌ又は−Ｃｌｌ２Ｂｒを示し、Ｓは１〜
２５の整数を示し、ｔば２〜１２の整数ヲ示し、Ｕは２
〜１２の整数を示し、Ｘば２〜４の整数を示し、ｙは２
〜Ｇの整数を示し、Ｚは１〜４の整数を示す。

（門−１） Ｑ３ （ト２） Ｏ （Ｍ−３） ０， （Ｍ−４） （ト５） ＣＩＬ＋ （Ｍ−９） ０ （Ｍ−６） ０ （Ｍ−１０） Ｑ１ （Ｍ−１１） ＣＨ． （Ｍ−１２） Ｑ ８ｌ ８２ （Ｍ−１３） （Ｍ−１５） （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） （門−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ−１６） （Ｍ４７） ０． （Ｍ−２０） ０ （Ｍ−２５） ０ （Ｍ−２６） ロ 本発明の結着樹脂に用いられる樹脂〔Ｂ〕は、前記した
一般式（Ｉ［［ａ）及び（Ｉｌｌｂ）から選択される少
なくとも１つのマクロモノマーを少なくとも共重合成分
とずるグラフｉ・共重合体であり、他の共重合成分とし
ては、前記した結着樹脂の物性を満足し、且つ該マクロ
モノマーとラジカル共重合し得る単量体であればいずれ
でもよい。

好ましくは、樹脂〔Ａ〕にて示した一般式（１）で示さ
れる共重合或分に相当する単量体を共重合威分として共
重合体中３０重量％〜９９重量％含有する。

８６ 樹脂ＣＢ）においては、一般式（１）で示される共重合
威分以外の他の共重合成分を含有してもよく、具体的に
は、樹脂（Ａ）で説明した他の共重合成分に相当する各
単量体等が挙げられる。

これら他の単量体が共重合或分として存在する割合は、
柑脂［Ｂ）の全重合体或分中多くても３０重量％を越え
ない方が好ましく、より好ましくは２０重量％以下であ
る。

さらに、本発明の電子写真感光体においてその優れた電
子写真特性を保持しつつ、より大きな機械的強度が望ま
れる場合がある。この目的の為には、グラフト型共重合
体の主鎖に、樹脂（Ａ）で述べたと同様の熱及び／又は
光硬化性官能基を導入する手法が適用できる。

即ち、樹脂ＣＢ）においても、前記した式（Ｉ［ｌａ）
及び／又は（Ｉｌｌｂ）のマクロモノマー及び好ましく
は一般式（１）で示されるモノマーとともに、少なくと
も１種の熱及び／又は光硬化性官能基を含有するモノマ
ーを共重合或分として含有することが好ましい。かかる
熱及び／又は光硬化性官能基が適宜ポリマー間を架橋さ
せることでボリマーの間の相互作用を強固に、膜として
の強度を向上させるものである。従って、かかる熱及び
／又は光硬化性官能基を更に含有する本発明の樹脂は、
酸化亜鉛粒子表面と結着樹脂の適切な吸着・被覆を疎外
することなく、結着樹脂間の相互作用を強め、その結果
、皮膜強度がより向上する効果を有するものである。

重合体主鎖の片末端にのみ特定の酸性基を結合して威る
木発明の樹脂〔Ｂ′〕は、従来公知のアニオン重合ある
いはカチオン重合によって得られるリビングボリマーの
末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法によ
る方法）、分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤
及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法
（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の如きイ
オン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末
端に反応性基（例えばアミノ基、ハロケン原子、エポキ
シ基、酸ハライト基等）含有の重合体を高分子反応によ
って本発明の特定の酸性基に変換する方法等の合或法に
よって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ．　　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　，　　Ｒ．Ｐ
．　　ＱｕｉｒｋＥｎｃｙｃｌ　，　　Ｐｏｌｙｍ．　
　Ｓｃｉ．　　Ｅｎｇ，　　７、５５１　　（１９　８
　７．）　、中條善樹、山下雄也「染料と薬品」、■、
２３２　（１９８５）、上田明、永井進「科学と工業」
五立、５７　（１９８６）等の総説及びそれに引用の文
献等に記載の方法によって製造することができる。

具体的には、用いる連鎖移動剤としては、例えば、該酸
性基あるいは、上記反応性基（即ち該酸性基に誘導しう
る基）を含有するメルカプト化合物（例えばチオグリコ
ール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプ
トプロピオン酸、３メルカプトプロピオン酸、３−メル
カプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプ口ピオニル）グリ
シン、２−メルカプトニコチン酸、３−　［Ｎ　（２−
メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３（
Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、
Ｎ一（３−メルカプトプ口ビオニル）アラニン、２一メ
ルカプトエクンスルホン酸、３メルカプトプロパンスル
ホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカ
プ１・エタノール、３−メルカプト−１．２−プロパン
ジオール、■−メルカプト−２−プロパノール、３−メ
ルカプ１・２−ブタノール、メルカプトフェノール２−
メルカプトエチルアξン、２−メルカプトイミダゾール
、２−メルカプト−３ピリジノール、４−（２メルカプ
トエチルオキシカルボニル）フタル酸無水物、２−メル
カプトエチルホスホノ酸、２メルカブトエチルボスホノ
酸モノメチルエステル等）、あるいは上記極性基又は置
換基を含有するヨード化アルキル化合物（例えばヨード
酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨートエタノール、２
ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン
酸等）が挙げられる。好ましくはメルカプト化合物が挙
げられる。

該酸性基あるいは、特定の反応性基を含有する重合開始
剤としては、具体的には、４，４゛−アゾヒス（４−シ
アノ吉草酸）　、４．４”−アゾビス（４シアノ吉草酸
クロライド）、２．２”−アゾビス（２シアノプロパノ
ール）　、２，２゜−アゾビス（２シアノペンタノール
）　、２．２’−アゾビス〔２−メヂルーＮ−　（２−
ヒドロキシエチル）−プロピオアミｌ＝’Ｌ２，２゜−
アゾビス（２−メチルーＮ〔１，１−ビス（ヒト゜ロキ
シメチル）−２−ヒドロキシエチル）プロピオアミドｌ
　、２．２’−アゾビスｔ２−［１−（２−ヒトロキシ
エチル）−２−イミダブリン−２−イル］プロパンｌ　
、２．２”−アヅビス（２−（２イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン〕２，２”−アゾビス（　２　−　（４，
５，６．７−テトラヒ１−ローｉｌｌ−Ｌ３−ジアゾピ
ン−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重景部に対して、０．０５〜１０重量部であり
、好ましくは０．５〜５重量部である。

本発明では、本発明に従う樹脂（Ａ）及び樹脂ＣＢ）（
（Ｂｌも含む）の他に他の樹脂を併用さーＵることもで
きる。それらの樹脂としては、例えば、アルキット樹脂
、ポリブチラール樹脂、ボリオレフィン類、エチレンー
酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジエン樹
脂、アクリレー１・ブタジエン樹脂、アルカン酸ビニル
樹脂等が挙げられる。

」一記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた＋結着樹脂量
の３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電
特性の向上）が失われる。

また、本発明の樹脂（Ａ）及び／又はＣＢ）が該熱硬化
性官能基を含有する場合には、感光層朕中での架橋反応
を促進さ・Ｕるために、必要Ｃこ応して反応促進剤を添
加してもよい。官能基間の化学結合を形成する反応様式
の場合には、例えばイｒａ酸（酢酸、プロピオン酸、酪
酸、ヘンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）
、架橋剤等が挙げられる。

架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることができる。例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エボキシ樹脂、メラ実ン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる。

重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメククリレ−１・、アリルメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレ−１へ、ボリュチレング
リコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、
ジビニルアジビン酸エステル、ジアリルコハク酸エステ
ル、２メチルビニルメタクリレ−１〜、ジビニルヘンゼ
ン等）等が挙げられる。

また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことができる。例えば、６０゜Ｃ〜
１２０　”Ｃで５分〜１２０分間処理すればよい。上述
の反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理す
ることが可能となる。

本発明に用いる樹脂ＣＡ）（　（Ａ’　）も含む）と樹
脂（ｒＤ　　（　ＣＢ’　）も含む）の使用量の割合は
、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態によ
って異なるが一般に樹脂（Ａ）と樹脂ＣＢ）の用いる割
合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好ましく
は１０〜６０対９０〜４０（重量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドくウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応して各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮木晴視、武井秀彦
、イメージング１９７３　（Ｎｏ．　８　）第１２頁、
Ｃ．Ｊ，Ｙｏｕｎｇ等，　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗｌ５，
　４６９　（１９５４）清田航平等、電気通信学会論文
誌Ｊ　６３−Ｃ−（Ｎｏ．２）９７　（１９８０）　、
原崎勇次等、工業化学雑誌別　７８及び１８８　　（１
９６３）　、谷忠昭，日本写真学会誌出２０８　　（１
９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニ
ルメタン色素、１−リフエニルメタン色素、キサンテン
系色素、フタレイン系色素、ボリメチン色素（例えば、
オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタ口シアニン
色素（金属含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１４５２号、特開昭５
０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特開
昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、米
国特許第３，０５２，５４０号、米国特許第４，０５４
，４５０号、特開昭５７４６４５６号等に記載のものが
挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ．Ｍ
．Ｈａｒｍｍａｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｃ　Ｄｙ
ｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第３．０１１７，３８４号、米国特許第３，１
１０，５９１号、米国特許第３．　１２１００８号、米
国特許第３，１２５，４４７号、米国特許第３，　１２
８，　１７９号、米国特許第３，１３２，９４２号、米
国特許第３，６２２，３１７号、英国特許第１　．　２
２６　，　８９２号、英国特許第Ｌ３０９，２７４号、
英国特許第Ｌ４０５，１３９８刃、特公昭４８−７８１
４号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げ
られる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するボリメチン色素として、特開昭４７８４０号
、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６１
号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２２
号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１４１
号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６０
４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３，６
１９，１５４号、米国特許第４，１７５，９５６号、ｒ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　」１９８２
年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが２Ｂ
ｔげられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用さ
せても、その性能が増感色素により変動しにくい点にお
いて優れている。更には、必要に応して、化学増感剤等
の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用
することもできる。例えば、前記した総説：イメージン
グ１９７３　（　Ｎｏ．　８　）第１２頁等の総説引例
の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、ヘンゾキノン
、クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏
等、「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４
章〜第６章二日本科学情報（株）出版部（１９８６年）
の総説引例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダー１
・フェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等
が挙げられる。

これら各種添加剤の添加ｌ？よ、特に限定的ではないが
、通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２
．０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．ＯＩ〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適で
ある。

感光体の保護および耐久性、晴減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニル力ルハ
ゾール、オキザゾール系色素、ビラプリン系色素、１〜
リフェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形威に用いる樹脂としては
、代表的なものば、ボリスチレン＃ＡＪＩｕ、ポリエス
テル樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酸ビ共重合体樹脂、ポ
リアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、
エボキシ樹脂、メラ宅ン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性
樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

木発明による光導電層は、従来公知の支｛４体上に設け
ることができる。一般に云って電子写真感光層の支持体
は、導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチック
シ一ト等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導
電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対
面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目
的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応して少なくとも１層以上のプレコート層が
設けられたもの、ＡＮ等を蒸着した基体導電化プラスチ
ックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂木幸男，電子写真，　１４，　　（Ｎｏ．ｌ），　　
ｐ２〜１１　（１９７５）　、森賀弘之．「入門特殊紙
の化学」高分子刊行会（１９７５）　，　Ｍ．Ｆ．ＩＩ
ｏｏｖｅｒ，　　Ｊ　．　Ｍａｃｒｏｍｏｌ．　Ｓｃｉ
．　Ｃｈｅｍ．　Ａ−４　　（６）　．第１３２７　〜
１４１７頁（１９７０）等に記載されているもの等を用
いる。

（実施例） 以下本発明を実施例により例証する。

本発明の樹脂（Ａ）のを或例１：　〔Ａ−１）ペンジル
メタクリレート９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びトルエン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下９０’Ｃの温度に加温し
た後、２，２゛−アゾビスイソブチロニ１−　ＩＪ　Ｊ
ｌ／　（略称Ａ．　Ｉ．Ｂ．Ｎ）６．０ｇをｊＪＤえ４
時間反応さーＵ゜た。更に、Ａ．ｌＩｌ．Ｎ．　２　ｇ
を加え２時間反応させた。

得られた共重合体（Ａ−１）の重量平均分子量（略称〜
）は８５００であった。

本発明の樹脂ＣＡ）の合成例２〜２８：［＾−２１〜［
Ａ−２８］樹脂（Ａ）の合成例１の重合条件と同様に操
作して下記表−１の各樹脂〔Ａ〕を合威した。

９９ １００ 本発明の樹脂（Ａ）の合成例２９　：　［Ａ−２９１２
，６−ジクロ口フェニルメタクリレート９５ｇ、アクリ
ル酸５ｇ，ｎ−ドデシルメル力ブタン２ｇ及びトルエン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下８０゜Ｃの温度に加温
した後、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　２　ｇを加え、４時間反応
し、次にＡ．　Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加え２時間、更
にＡ．ｌＢ．Ｎ．０．５ｇを加え３時間反応した。冷却
後、メタノール／水（９／１）の混合溶液２２中に再沈
し、沈澱物をデカンテーションで補集し、減圧乾燥した
。得られたワックス状の共重合体の収量は７８ｇで編は
６．３　ＸＩＯ３であった。

マクロモノマーの合戒例１：ＭＭ−１ １，４−ブタンジオール９０．１ｇ、無水コハク酸１０
５．１ｇ，ｐ−トルエンスルホン酸１水和物１．６ｇ及
びトルエン２００ｇの混合物を、Ｄｅａｎ−ＳｔａｒＲ
還流装置を付したフラスコ中で撹拌しながら還流下に４
時間加熱した。トルエン溶媒とともに共沸で留去された
水の量は１７．５ｇであった。

次に、アクリル酸１７．２ｇ及びトルエン１５０ｇの混
合溶液とＬ−プチルハイドロキノン１．０ｇを上記反応
物に加えた後、更に攪拌しながら還流下に４時間反応し
た。室温に冷却後、メタノール２ｌ中に再沈し、析出し
た固形物を濾集し、減圧乾燥した。

収量は１３５ｇで、得られたマクロモノマーの（ＭＭ−
１）重量平均分子量は６．８　ＸＩＯ３であった。

（ＭＭ−１） マクロモノマーの合成例２：ＭＭ−２ １，６−ヘキサンジオール１２０ｇ、無水グルクン酸１
１４．１ｇ，　ｐ　−　｝ルエンスルホン酸１水和物３
．０ｇ及びトルエン２５０ｇの混合物を、マクロモノマ
ーの合或例１と同様の条件で反応した。共沸で留去した
水の量は１７．５ｇであった。

室温に冷却後ｎ−ヘキサン２Ｉ！．中に再沈し、液状物
をデカント後補集し、減圧下に乾燥した。

上記反応生威物を１・ルエンに溶解し、０．ＩＮ水酸化
カリウムメタノール溶液で中和滴定する方法によりカル
ボキシル基含量を測定したところ、５００μｍｏｌ／ｇ
ｒ．となった。

上記固形物１００ｇ、メタクリル酸８．６ｇ，　ｔ−プ
チルハイドロキノン１．０ｇ及び塩化メチレン２００ｇ
の混合物を、室温で攪拌下に溶解した。

ジシクロへキシル力ルポジイミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ）２０．
３ｇ，４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノピリジン０．５
ｇ及び塩化メチレン１００ｇの混合溶液を、攪拌下に上
記混合物に１時間で滴定した。更にそのまま４時間攪拌
した。

Ｄ．Ｃ．Ｃ熔液を滴下するにつれ、不溶の結晶が析出し
た。反応混合物を２００メッシュのナイロン布を通して
不溶物を濾別した。

濾液をヘキサン２ｌ中に再沈し、粉末を濾集した。これ
にアセトン５００ｍｅを加え１時間攪拌した後、不溶解
分を濾紙を用いて自然濾過した。濾液を全体量が２にな
るまで減圧濃縮した後、この溶液をエーテルｌｆｆｉ中
に加え１時間攪拌した。析出した固形物を濾集し、減圧
乾燥した。

収量５３ｇで得られたマクロモノマー（ＭＭ−２）の重
量平均分子量は８．２Ｘ１０″であった。

（ＭＭ−２） マクロモノマーの合戒例３：ＭＭ−３ １２−ヒドロキシステアリン酸５００ｇを、外温１５０
゜Ｃの油浴中で、１０〜１５ｍｍｌｌｌの減圧下、生或
ずる水を留去しながら１０時間攪拌した。

得られた液状物のカルボキシル基含量は６００μｍｏｌ
／ｇｒであった。上記液状物１００ｇ、メタクリル酸無
水物１８．５ｇ　，　　ｔ−プチルハイトロキノン１．
５ｇ及びテトラヒド口フラン２００ｇの混合溶液を、温
度４０〜４５゜Ｃで６時間攪拌した。反応混合物を水１
ｆｆｉ中に、攪拌下に１時間で滴下し、更に１時間攪押
した。静置して、沈降した液状物をデカンテーションで
取り出し、　ＴＩＩＰ　２００ｇに熔解し、メタノール
１Ｒ中に再沈した。沈降した液状物をデカンテションで
取り出し、減圧乾燥した。

収Ｍ６２ｇでマクロモノマー（ＭＭ−３）の重量平均分
子量は６．７　ＸＩＯ”であった。

（ＭＭ−３） ＣＢ−１） ＣＩ＋３　　　　　　　　．ＣＨ３ マクロモノマーの合成例４：ＭＭ−４ Ｓ．Ｐｅｎｃｚｅｋ　ｅｔ　ａｌ．　Ｍａｋｒｏｍｏｌ
．Ｃｈｅｍ．　１８８．　１３４７（１９８７）に記載
の合或法に従って、下記構造のマクロモノマー（ＭＭ−
４）を合成した。

重量平均分子量：　　７．３Ｘ１０３ 本発明の樹脂ＣＢ）合或例１　：　［Ｂ−１］エチルメ
タクリレート８５ｇ、マクロモノマーの合成例ｌの化合
物（ＭＭ−１）１５ｇ及びトルエン２００ｇの混合物を
窒素気流下に温度７５゜Ｃに加温した。

■，１″−アゾビス（シクロヘキサンーＩ一カルポニト
リル）（略称八，Ｂ．Ｃ．Ｃ．）０．６　ｇを加え４時
間攪拌した。更に、Ａ．Ｂ．Ｃ．Ｃ．　０．３ｇを加え
３時間、その後更に八．Ｂ．Ｃ．Ｃ．　０．２ｇを加え
４時間攪拌した。得られた共重合体のんは９．ＩＸＩＯ
’であった。

本発明の樹脂〔Ｂ］の合成例２　：　［Ｂ−２１ヘンジ
ルメタクリレ−１・９５ｇ、マクロモノマーの合成例４
の化合物（ＭＭ−４）　５　ｇ、トルエン２００ｇの混
合物を、窒素気流下に温度７５゜Ｃに加温した。４４′
−アゾビス（２−シアノ吉草酸）（略称：　Ａ．Ｃ．　
Ｖ．）０．６ｇを加え、４時間攪拌した。次に、Ａ．Ｃ
．Ｖ．０．３ｇを加え３時間、更にその後Ａ，Ｃ．Ｖ．
　０．２ｇを加え、３時間攪拌した。得られた共重合体
の重量平均分子量は１．２　Ｘ　１０５であった。

（Ｂ−２） 本発明の樹脂ＣＢ）の合或例３〜１３　：　［Ｂ−３〜
［８−１３］摺脂（Ｂ）の合威例１と同様の重合条イ９
で、下記表−２の各樹脂と各々合威した。

１　１　３ 本発明の樹脂（Ｂ）の合成例１４〜２３：　［Ｂ−１３
Ｈ〜［１１−２３１樹脂ＣＢ）の合或例１において、連
鎖移動剤として下記メルカプト化合物を用いて、同様の
重合条件で、表−３の樹脂ＣＢ）を各々製造した。

本発明の樹脂ＣＢ）の合或例２４〜３１：　［１１−２
４］〜（ｕ−３１１樹脂（Ｂｌの合成例２において、ア
ゾビス化合物として、ハ．Ｃ．Ｖ．の代わりに他のアゾ
ビス化合物に代えて、同様の重合条件で表−４の樹脂Ｃ
１３〕を各々製造した。各樹脂（Ｂｌのんば８．０　Ｘ
ＩＯ’〜２×ｌ０５であった。

１１９ 本発明の樹脂ＣＢ）の合威例３２〜４１　：　［８−３
２１〜［８−４１］樹脂ＣＢ］の合戒例１における、重
合条件と同様にして、下記表−５の各樹脂ＣＢ）を合威
した。

得られた共重合体の本は９．Ｏ　ＸＩＯ’〜１．２　Ｘ
ＩＯ５であった。。

実施例ｌ及び比較例Ａ−Ｂ 樹脂１：Ａ−１０）　６　ｇ　（固形分量として）樹脂
（Ｂ−１）３４ｇ（固形分量として）、酸化亜鉛２００
ｇ、下記構造式で示されるヘプタメチンシアニン色素（
　１　’３　０．０２ｇ、フタル酸無水物０．０５ｇ及
びトルエン３００　ｇの混合物をポールミル中で２時間
分散して感光層形或物を調整し、これを導電処理した紙
に、乾燥付着量が１８ｇ／ｍとなる様に、ワイヤーバー
で塗布し、１００゜Ｃで３０秒間乾燥した。

次いで暗所で２０゜Ｃ、６５％Ｒ　Ｉ−１の条件下で２
４時間放置することにより、電子写真感光材料を作製し
た。

シアニン色素（１） 比較例Ａ． 実施例１において、樹脂ＣＢ−１）３４ｇの代わりにポ
リ　（エチルメタクリレート）　　Ｏｌｗ：２．４　ｘ
１０’）　３４　ｇを用いた他は、実施例１と同様に操
作して、電子写真感光材料を作製した。

比較例Ｂ 実施例１において、樹脂［：Ａ−１０）　６　ｇ、樹脂
ＣＢ−１）３４ｇの代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ１〕を
用いた他は、実施例１と同様に操作して、電子写真感光
材料を作製した。

（Ｒ−１） 編：３．８　　ＸＩＯ’ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、撮像性及び環境条件を３０゜Ｃ，８０％Ｒｌ１とした
時の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセ
ットマスター用原版として用いた時の光導電性の不感脂
化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わ
す）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−６に示す。

表−６に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ヘック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１　ｃｃの条件にて、その平滑度
（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料面をヘイトン−１４型表面性試験材（
新東化学■製）を用いて荷重５５ｇ／ｃ＋］のものでエ
メリー紙（＃１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗
粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め
機械的強度とした。

注３）静電特性： 温度２０゜Ｃ、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ーＳ　Ｐ−４２８型）を用いて−６ｋＶで２０秒間コロ
ナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位
ＶＩＯを測定した。次いでそのまま暗中で１８０秒間静
置した後の電位ＶＩ９。を測定し、１８０秒間暗減衰さ
せた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ　
（％）を（ＶＩ９０／　ＶＩＯ）　ＸＩＯＯ（％）で求
めた。

又コロナ放電により光導電層表面を−５００Ｖに帯電さ
せた後、波長７８５ｎｍの単色光で照射し、表面電位（
Ｖ，．）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、これ
から露光量Ｅｌ／１０　（ｅｒｇ　／ｃｆｌ）を算出す
る。更にＥｌ／１０測定と同様にコロナ放電により５０
０Ｖに帯電させた後、波長７８５ｎｍの単色光で照射し
、表面電位（Ｖ＋Ｏ）が１八。。に減衰するまでの時間
を求めこれから露光量Ｅ１７，。ｏ（ｅｒｇ／ｃＭ）を
算出する。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に−５ｋＶで帯電し、光源として２．　８ｍＷ出力の
ガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波
長７８０ｎｍ　）を用いて、感光祠料表面上で、５０ｅ
ｒｇ／ｃｆｌの照射量下、ピッチ２５μ及びスキャニン
グ速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード露光後液体現像剤と
して、ＥＬＰ−Ｔ　　（冨士写真フィルム■製）を用い
て現像し、定着することで得られた複写画像（カブリ、
画像の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０゜Ｃ６５％Ｒ１１と３０゜Ｃ８
０％Ｒｌｌで実施した。複写原稿は、ワープロの文字、
ワラ版紙の文字を切り抜き貼り込んだものを用いた。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ　（冨士写真
フィルム■製）を用いて、エッチングプロセッサーに１
回通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留
水２ｐｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニ
オメーターで測定する。

注６）耐剛性 各感光材料を上記注４）と同条件で製版してトナー画像
を形威し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し、これ
をオフセットマスターとして、オフセット印刷機（桜井
製作所■製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画像部
の地汚れ及び画像部の画質に問題が生しないで印刷でき
る枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好なこと
を表わす）。

表−６に示す様に、本発明の各感光材料は、光導電層の
平滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像
も地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。このことは
光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を
被覆していることによるものと推定される。同様の理由
で、オフセットマスター原版として用いた場合でも不感
脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画像
部の水との接触角が１０度以下と小さく、充分に親水化
されていることが判る。実際に印刷して印刷物の地汚れ
を観察しても地汚れは全く認められなかった。

又比較例Ｂは、Ｄ．Ｒ．Ｒ．が低く、且つＥ，，，ｏも
大きくなってしまい、更に高温・高湿の条件下では、満
足な光導電性を得られなくなってしまった。比較例Ａは
、常温・常湿の条件の静電特性でＶＩＯ、Ｄ．Ｒ．Ｒ．
ＥＩ／１０はほぼ満足する値が得られた。しかし、Ｅｌ
／１００を見ると、本発明の感光祠料に比べ倍以上の大
きな値となってしまった。更に高温・高湿の条件では、
Ｄ．Ｒ．Ｒ．ＥＩ／Ｉ。の低下傾向が見られた。又、Ｅ
ｌ／＋００は更に低下が大きくなった。ＩＥ＋／１０Ｇ
値は、実際の撮像性において、露光後、非画像部（既に
露光された部位）にどれだけの電位が残っているかを示
すものであり、この値が小さい程現像後の非画像部の地
汚れが生じなくなる事を示す。

具体的には−１０Ｖ以下の残留電位にすることが必要と
なり、即ち実際にはＶＲ−１０Ｖ以下とするために、ど
れだけ露光量が必要となるかということで、半導体レー
ザー光によるスキャニング露光方式では、小さい露光量
で■，を−１０Ｖ以下にすることは、複写機の光学系の
設計上（装置のコスト、光学系光路の精度等）非常に重
要なことである。

この事より、露光照射量を少し少なくした装置で実際に
撮像すると、比較例Ａの感光材料は、非画像部に地力ブ
リが発生してしまった。

又、オフセットマスター原版として用いた場合でも、本
発明の感光利料が１万枚以上印刷できる印刷条件で、８
０００枚止まりであった。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
。

実施例２〜１７ 実施例ｌにおいて、樹脂（Ａ−１０）及び樹脂（Ｂ−１
）に代えて、下記表−７の各樹脂（Ａ）各樹脂（Ｂ）に
代えた他は、実施例１と同様に操作して、各電子写真感
光体を作製した。

表 ７ 又、オフセットマスター原版として用いて、実施例１と
同様にして印刷した所、いずれも１万枚以上印刷できた
。

以上から、本発明の各感光材料は光導電層の平滑性、膜
強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なも
のであった。

実施例１８〜２５ 実施例１において結着樹脂を下記表−８の樹脂（Ａ）　
６．５ｇ及び樹脂（Ｂ）３３．５ｇに代え、又、シアニ
ン色素（　１　）　０．０２ｇの代わりに下記構造の色
素（　Ｕ　）　０．０１８ｇに代えた他は、実施例１と
同様の条件で電子写真感光材料を作製した。

色素（ＩＩ） （し■２ノ４ＳＩＵ３ 静電特性は （３０゜Ｃ、８０％Ｒｌ＋） 条件下の測定値 表 ８ を得ることができる。また、本発明の感光体は、半導体
レーザー光を用いたスキャニング露光方式に有効である
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有する
   光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
   が、下記の結着樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び結着樹
   脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有する事を特徴とする電
   子写真感光体。 結着樹脂〔Ａ〕： １×１０＾３〜２×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（ I ）で示される共重合成分を３０重量％
   以上並びに−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−Ｃ
   ＯＯＨ基、−ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼｛Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素基
   を示す）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択され
   る少なくとも１種の酸性基を含有する共重合成分を０．
   ５〜２０重量％含有する樹脂。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、ａ＿１及びａ＿２は各々水素原子、ハロ
   ゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。 Ｒ＿１は炭化水素基を表わす。 結着樹脂〔Ｂ〕： 下記一般式（IIIａ）及び一般式（IIIｂ）で示される、
   重量平均分子量１×１０＾３〜１．５×１０＾４のポリ
   エステル型マクロモノマーのうちの少なくとも１つを少
   なくとも重合体成分として含有する重量平均分子量５×
   １０＾４〜１×１０＾６の共重合体。 一般式（IIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式［IIIａ］および［IIIｂ］中、〔〕内は繰り返し単位
   を表わす。 ｃ＿１及びｃ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＿１又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿２（Ｚ＿１およびＺ＿
   ２は各々炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）を表わ
   す。 Ｘ＿１は、単結合もしくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼（ｌ＿１、ｌ＿２は １〜３の整数を表わす）、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（ｄ＿１は水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水
   素基を表わす）、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣ
   ＯＯ−、−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼又
   は−ＳＯ＿２−を表わす。 Ｙ＿１は、Ｘ＿１と−ＣＯＯ−とを連結する基を表わす
   。 Ｗ＿１及びＷ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々二価の脂肪族基、二価の芳香族基｛各々の二価の有
   機残基の結合中に−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ−（ｄ＿２は水
   素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基をを表わす）、
   −ＳＯ＿２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣ
   Ｏ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（ｄ＿３はｄ＿２と同一の内容を表わす）、▲数
   式、化学式、表等があります▼（ｄ＿４はｄ＿２と同一
   の内容を表わす）及び▲数式、化学式、表等があります
   ▼から選ばれた少なくとも１つの結合基を介在させても
   よい｝又はこれら残基の組合せにより構成された有機残
   基を表わす。 Ｒ＿３＿１は水素原子又は炭化水素基を表わす。 一般式（IIIｂ）におけるｃ＿３、ｃ＿４、Ｘ＿２、Ｙ
   ＿２及びＲ＿３＿２は各々一般式（IIIａ）におけるｃ
   ＿１、ｃ＿２、Ｘ＿１、Ｙ＿１及びＲ＿３＿１と同一の
   内容を表わす。 Ｗ＿３は二価の脂肪族残基を表わす。
2. （２）該樹脂〔Ａ〕において、一般式（ I ）で示され
   る共重合成分として、下記一般式（IIａ）及び（IIｂ）
   で示される、アリール基含有のメタクリレート成分のう
   ちの少なくとも１つを含有することを特徴とする請求項
   （１）記載の電子写真感光体。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式〔IIａ〕および〔IIｂ〕中、Ａ＿１及びＡ＿２は互い
   に独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、
   塩素原子、臭素原子、−ＣＯＤ＿１及び−ＣＯＯＤ＿２
   （Ｄ＿１及びＤ＿２は各々炭素数１〜１０の炭化水素基
   を示す）を表わす。但し、Ａ＿１とＡ＿２が共に水素原
   子を表わすことはない。 Ｂ＿１及びＢ＿２は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合
   する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす
   。
3. （３）該樹脂〔Ｂ〕が、＝ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿
   ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿０はＲと同一
   の内容を表わす）および環状酸無水物含有基から選択さ
   れる少なくとも１種の酸性基を該共重合体の重合体主鎖
   部の末端に結合して成る樹脂である請求項（１）又は（
   ２）記載の電子写真感光体。