JPH03295688A - Thermal transfer color donating material - Google Patents

Thermal transfer color donating material

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JPH03295688A
JPH03295688A JP2096289A JP9628990A JPH03295688A JP H03295688 A JPH03295688 A JP H03295688A JP 2096289 A JP2096289 A JP 2096289A JP 9628990 A JP9628990 A JP 9628990A JP H03295688 A JPH03295688 A JP H03295688A
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JP
Japan
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dye
layer
thermal transfer
color
water
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JP2096289A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Aono
俊明 青野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To ensure that a thermal transfer color donating material obtained has a high transfer density and improved fitness for manufacture by dispersing thermally plastic resin containing thermally migratable color on water-soluble at least as one of color-donative layers. CONSTITUTION:A thermally transferable color donating material having a color-donative layer which contains a thermally migratable color on a support consists of at least, a color donating layer [(a) layer] as a transfer contributing layer for recording data by allowing a color to migrate to a thermal transfer image receiving material in a pattern under thermal application, and a color donating layer [(b) layer] as a color donating layer for supplying a thermally migratable color to the (a) layer diffusively. At least, one of these color donating layers is allowed to carry a thermally plastic resin containing the thermally migratable color dispersed in a water-soluble binder. Further, the water-soluble binder applied to all color-donating layers can be applied to multilayers simultaneously. Thus the (b) layer as a color donating layer is allowed to have a higher color density than the (a) layer as a transfer contributing layer.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は熱移行性色素を用いた熱転写法に用いる熱転写
色素供与材料に関するものであり、特に多数回の転写記
録に好適な熱転写色素供与材料に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a thermal transfer dye-providing material used in a thermal transfer method using a heat-transferable dye, and is particularly suitable for multiple transfer recordings. It is related to.

(従来の技術) 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分け
て熱溶融型と熱移行型の2種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体(熱転写受
像材料)に転写させて転写像を得る方法である。
(Prior Art) In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and devices suitable for each information processing system have also been developed and adopted. The thermal transfer recording method is one of these recording methods.The equipment used is lightweight, compact, noiseless, easy to operate,
It has excellent maintainability and can be easily colored, so it has been widely used recently. This thermal transfer recording method can be roughly divided into two types: a thermal melting type and a thermal transfer type. In the latter method, a thermal transfer dye-providing material having a dye-providing layer containing a binder and a heat-transferable dye on a support is superimposed on a thermal transfer image-receiving material, and heat is applied from the support side of the dye-providing material to create a pattern formed by the thermal application. This is a method of obtaining a transferred image by transferring a heat-transferable dye onto a recording medium (thermal transfer image-receiving material).

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。
Note that the term "thermally transferable dye" as used herein refers to a dye that can be transferred from a thermal transfer dye-providing material to a thermal transfer image-receiving material by sublimation or diffusion in a medium.

上記の熱移行型熱転写法に用いられる色素供与材料にお
いて、支持体上に設けられるインク層を、熱転写する機
能を有する比較的薄い表面層(転写寄与層としてのイン
ク層)と該表面層に色素を拡散供給する機能を有する層
(色素供給層としてのインク層)とに機能分離させた二
層以上の複数構成とすることにより、多数回転写可能な
熱転写色素供与材料を得る技術が、特開平1−1101
94号、同1−263084号、同1−272488号
等に記載されている。
In the dye-providing material used in the above-mentioned heat transfer type thermal transfer method, the ink layer provided on the support has a relatively thin surface layer (ink layer as a transfer contributing layer) that has the function of thermally transferring the ink layer, and a dye in the surface layer. A technique for obtaining a thermal transfer dye-providing material that can be transferred multiple times by forming a plurality of layers with functionally separated layers (an ink layer as a dye-supplying layer) having a function of diffusing and supplying a dye has been disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-1101
No. 94, No. 1-263084, No. 1-272488, etc.

(発明が解決しようとする課題) しかし、この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる複
数インク層構成の熱転写色素供与材料には次のような課
題がある。
(Problems to be Solved by the Invention) However, the thermal transfer dye-providing material having a plurality of ink layers used in this thermal transfer type thermal transfer recording method has the following problems.

■上記の機能分離した二層以上のインク層のそれぞれの
機能をより良好に発現するためには、色素供給層として
のインク層(以下Fb1層という)の色素濃度が転写寄
与層としてのインク層(以下ra1層という)の色素濃
度よりも高い程好ましい。
■In order to better express the respective functions of the two or more functionally separated ink layers described above, it is necessary that the dye concentration of the ink layer (hereinafter referred to as Fb1 layer) as a dye supply layer is lower than that of the ink layer as a transfer contribution layer. (hereinafter referred to as RA1 layer) is preferably higher than the dye concentration.

何故ならば、多数回転写を行っても常に一定の転写濃度
を有しているためには、(a)層の色素濃度を常に一定
にしとおくことか好ましい、そのためには転写によって
減少した(a)層の色素が〔51層より補給される必要
があるからである。
This is because, in order to always maintain a constant transfer density even after multiple transfers, it is preferable to keep the dye density of layer (a) constant at all times. This is because the dye in layer a) needs to be replenished from layer 51.

該インク層の塗布液は有機溶剤系の場合、積層して設け
る際に該色素濃度差のあるインク層間で色素の拡散が起
こり易く、十分な濃度差をつけにくいという課題があっ
た。従っ、て多数回転写により転写濃度が低下してくる
という問題があった。
When the coating liquid for the ink layer is organic solvent-based, there is a problem in that when the ink layers are laminated, the dye tends to diffuse between the ink layers having a difference in dye concentration, making it difficult to create a sufficient difference in concentration. Therefore, there is a problem in that the transfer density decreases due to multiple transfers.

■上記複数層構成の熱移行性色素供与材料において用い
られる色素は有機溶剤可溶性であり、供与層の塗布液も
有機溶剤系である。また、製造に使用した装置、容器な
どの洗浄も有機溶剤で行う必要がある。従って、塗布液
調製装置、塗布装置等には防爆設備が必要であり、また
有機溶剤は水に比べて高価であるため、製造コストが大
きくなるという課題の他に、作業者の健康管理上にも問
題がある。
(2) The dye used in the heat-transferable dye-donor material having a plurality of layers is soluble in an organic solvent, and the coating solution for the donor layer is also organic solvent-based. Furthermore, it is necessary to clean the equipment, containers, etc. used for manufacturing with an organic solvent. Therefore, explosion-proof equipment is required for coating liquid preparation equipment, coating equipment, etc., and organic solvents are more expensive than water, which not only increases manufacturing costs, but also poses health problems for workers. There is also a problem.

゛このように、従来の有機溶剤系の複数層構成の熱転写
色素供与材料は製造適性の点で種々の問題がある。
``As described above, conventional organic solvent-based thermal transfer dye-providing materials having a multilayer structure have various problems in terms of manufacturing suitability.

従って、多数回転写しても転写濃度が高く、かつ製造適
性の改良された熱転写色素供与材料の開発が強く望まれ
ていた。
Therefore, it has been strongly desired to develop a thermal transfer dye-providing material that has a high transfer density even after multiple transfers and has improved manufacturing suitability.

(課題を解決するための手段) 上記の諸課題は、支持体上に、熱移行性色素を含有する
色素供与層を少なくとも二層設けた熱転写色素供与材料
において、該色素供与層のうちの少なくとも一層が熱移
行性色素を含む熱可塑性樹脂を水溶性バインダー中に分
散した層であることを特徴とする熱転写色素供与材によ
って解決された。
(Means for Solving the Problems) The above-mentioned problems are solved in a thermal transfer dye-providing material in which at least two dye-donating layers containing a heat-transferable dye are provided on a support. The problem was solved by a thermal transfer dye-providing material characterized in that one layer is a layer in which a thermoplastic resin containing a heat-transferable dye is dispersed in a water-soluble binder.

本発明では、従来のように熱移行性色素を有機溶剤塗布
するのではなく、複数の色素供与層のうちの少なくとも
一層において、好ましくは全層において、熱移行性色素
を含む熱可塑性樹脂を水溶性バインダーの中に分散させ
て塗布するため、支持体上に積層した色素供与層間での
色素の拡散がおこりにくくなり、色素供与層間で色素の
濃度差をつけやすくなり、多数回転写しても充分に良好
な転写濃度を達成できることが判った。
In the present invention, instead of applying a heat-transferable dye using an organic solvent as in the conventional method, a water-soluble thermoplastic resin containing a heat-transferable dye is used in at least one of the plurality of dye-providing layers, preferably in all layers. Since the dye is dispersed in a binder and applied, it is difficult for the dye to diffuse between the dye-donating layers laminated on the support, making it easier to create a difference in dye concentration between the dye-donating layers, and it is sufficient even after multiple transfers. It was found that good transfer density could be achieved.

また、熱移行性色素を含む熱可塑性樹脂を水溶性バイン
ダーの中に分散させて塗布するため、水を溶剤とした塗
布ができ、爆発の危険性がなく、製造コストが格段に低
下し、かつ作業者の健康に及ぼす悪影響も非常に低くな
る。しかも本発明のように熱可塑性樹脂中に溶解され、
更にそれを水溶性バインダー中に分散して担持された熱
移行性色素は、熱転写により充分に拡散し転写濃度の特
に高い画像を形成できるということは全く予想外のこと
であった。しかも、本発明の熱転写色素供与材料を用い
ると熱融着を起こしにくいことも判った。
In addition, since the thermoplastic resin containing the heat-transferable dye is dispersed in a water-soluble binder, it can be applied using water as a solvent, there is no risk of explosion, and manufacturing costs are significantly reduced. The negative impact on the health of workers is also very low. Moreover, as in the present invention, it is dissolved in a thermoplastic resin,
Furthermore, it was completely unexpected that a heat-transferable dye dispersed and supported in a water-soluble binder can be sufficiently diffused by thermal transfer to form an image with particularly high transfer density. Furthermore, it has been found that thermal fusion is less likely to occur when the thermal transfer dye-providing material of the present invention is used.

また、2層以上の色素供与層を全て上記の如く水溶性バ
インダーに分散させた層とすると、従来の有機溶側塗布
液では塗布−乾燥工程を多数回くり返さなければならな
かったが、本発明の熱移行性色素塗布液は水溶性バイン
ダー溶液であり、同時重層塗布が可能となり、製造工程
の短縮と製造コストの低下という更なる利点を有するこ
ととなる。
In addition, if two or more dye-providing layers are all dispersed in a water-soluble binder as described above, the coating-drying process had to be repeated many times with the conventional organic solution side coating solution, but this method The heat-transferable dye coating liquid of the invention is a water-soluble binder solution, which enables simultaneous multilayer coating, and has the additional advantage of shortening the manufacturing process and lowering manufacturing costs.

以下、本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明の熱転写色素供与材料は、支持体上に熱移行性の
色素を含有する色素供与層を少な(とも二層有する熱転
写色素供与材料であって、熱印加したパターン状に色素
を熱転写受像材料の受像層に移行させて記録を行うため
の転写寄与層としての色素供与層([81層)と、更に
核層に熱移行性色素を拡散供給するための色素供給層と
しての色素供与層([b1層)とを少なくとも有するも
のである。
The thermal transfer dye-providing material of the present invention is a thermal transfer dye-providing material having a small (two-layer) dye-providing layer containing a heat-transferable dye on a support, and is a thermal transfer image-receiving material in which the dye is transferred in a pattern by applying heat. A dye-donating layer (layer 81) as a transfer contributing layer for recording by transferring the heat-transferable dye to the image-receiving layer of [b1 layer)].

本発明の熱転写色素供与材料は、上記少なくとも二層の
色素供与層のうちの少なくとも一層が熱移行性色素を含
む熱可塑性樹脂を水溶性バインダー中に分散して担持し
ていることを特徴とする。
The thermal transfer dye-providing material of the present invention is characterized in that at least one of the at least two dye-providing layers supports a thermoplastic resin containing a heat-transferable dye dispersed in a water-soluble binder. .

色素供与層が三層以上存在する場合にも、そのうちの少
なくとも一層(例えば三層構成のうちの中間層)に上記
水溶性バインダーを適用することにより、上記目的が達
成される。また、全色素供与層に水溶性バインダーを適
用することにより、前記の如く同時多層塗布が可能にな
る。
Even when there are three or more dye-providing layers, the above object can be achieved by applying the water-soluble binder to at least one of the layers (for example, the middle layer in a three-layer structure). Also, by applying a water-soluble binder to all dye-donor layers, simultaneous multilayer coating is possible as described above.

本発明に従う上記複数層構成の熱転写層の形成に有用で
ある色素としては、従来熱転写色素供与材料に使用され
ている色素はいずれも使用できるが、本発明で特に好ま
しいものは、約150〜800程度の小さい分子量を有
するものであり、転写温度、色相、耐光性、低沸点有機
溶媒への溶解性、水溶性バインダー中での分散性などを
考慮して選択される。
As the dye useful for forming the thermal transfer layer having a multi-layer structure according to the present invention, any of the dyes conventionally used in thermal transfer dye-providing materials can be used. It has a relatively low molecular weight, and is selected in consideration of transfer temperature, hue, light resistance, solubility in low-boiling organic solvents, dispersibility in water-soluble binders, etc.

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローE
4GL、ダイアニクスイエローH2G−FS。
Specifically, for example, disperse dyes, basic dyes, oil-soluble dyes, etc. can be mentioned, but in particular, Sumikaron Yellow E
4GL, Dianix Yellow H2G-FS.

ミケトンポリエステルイエロー3GSL、カヤンセトイ
エロー937、スミカロンレッドEFBL、ダイアニク
スレッドACE 、  ミケトンポリエステルレッドF
B、カヤセットレッド126、ミケトンファストブリリ
アントブルーB、カヤセットブルー136などが好適に
用いられる。その他にも公知の熱移行性色素を用いるこ
とができる。
Miketon Polyester Yellow 3GSL, Kayanseto Yellow 937, Sumikaron Red EFBL, Dianic Red ACE, Miketon Polyester Red F
B, Kayaset Red 126, Miketon Fast Brilliant Blue B, Kayaset Blue 136, etc. are preferably used. Other known heat-transferable dyes can also be used.

また特開昭59−78895号、同60−28451号
、同60−28453号、同60−53564号、同6
1−148096号、60−239290号、同60−
31565号、同60−30393号、同60−535
65号、同60−27594号、同61−262191
号、同60−152563号、同61−244595号
、62−196186号、同63142062号、63
−39380号、同62−290583号、同6311
1094号、同63−111095号、同63−122
594号、同63−71392号、同63−74685
号、同63−74688号、特願昭63−51285号
(下記の一般式で表わされる色素を記載。
Also, JP-A No. 59-78895, No. 60-28451, No. 60-28453, No. 60-53564, No. 6
No. 1-148096, No. 60-239290, No. 60-
No. 31565, No. 60-30393, No. 60-535
No. 65, No. 60-27594, No. 61-262191
No. 60-152563, No. 61-244595, No. 62-196186, No. 63142062, 63
-39380, 62-290583, 6311
No. 1094, No. 63-111095, No. 63-122
No. 594, No. 63-71392, No. 63-74685
No. 63-74688, Japanese Patent Application No. 63-51285 (describing the dye represented by the following general formula).

2 式中、R3は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基またはカ
ルバモイル基を表し、R2は水素原子、アルキル基また
はアリール基を表し、R1はアリール基またはヘテリル
基を表し、R4及び6は、同じでも異なってもよく、各
々水素原子またはアルキル基を表す。上記の置換基は更
に置換されていてもよい。)等に記載のイエロー色素、 特開昭60−223862号、同60−28452号、
同60−31563号、同59〜78896号、同60
−31564号、同60−303391号、同61−2
27092号、同61−227091号、同60303
92号、同60−30694号、同60−131293
号、同61−227093号、同60−159091号
、同61−262190号、同62−33688号、同
63−5992号、同61−12392号、同62−5
5194号、同62−297593号、同63−746
85号、同6374688号、同62−97886号、
同62−132685号、同61−163895号、同
62−211190号、同62−99195号、特願昭
62−220793号(下記の一般式で表わされる色素
を記載。
2 In the formula, R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a carbamoyl group, R2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R1 represents an aryl group or a heteryl group. R4 and 6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group. The above substituents may be further substituted. ), etc., JP-A-60-223862, JP-A-60-28452,
No. 60-31563, No. 59-78896, No. 60
-31564, 60-303391, 61-2
No. 27092, No. 61-227091, No. 60303
No. 92, No. 60-30694, No. 60-131293
No. 61-227093, No. 60-159091, No. 61-262190, No. 62-33688, No. 63-5992, No. 61-12392, No. 62-5
No. 5194, No. 62-297593, No. 63-746
No. 85, No. 6374688, No. 62-97886,
No. 62-132685, No. 61-163895, No. 62-211190, No. 62-99195, and Japanese Patent Application No. 62-220793 (describing dyes represented by the following general formula).

ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、スルホニル基、アシル基またはアミノ基を表し、R3
及びR4は各々、アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基またはアリール基を表す、 RffとR1は互
いに結合して環を形成してもよく、またR2とR1、R
2とR4が結合して環を形成してもよい。nは0〜3の
整数を表す。X、Yおよs びZは一占=または窒素原子を表す(R5は水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基
を表す)。またXとYが、あるR1 式中、R+及びR2は各々、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アラルキル基、シアノ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、いし不飽和炭素環
を形成してもよい、上記の置換基はさらに置換されてい
てもよい。)等に記載のマゼンタ色素、 特開昭59−78894号、同60−31559号、同
60−53563号、同61−19396号、同61−
22993号、同61−31467号、同61−359
94号、同61−49893号、同61−57651号
、同62−87393号、同63−15790号、同6
3−15853号、同6357293号、同63−74
685号、同63−74688号、同59227490
号、同59−227493号、同59−227948号
、同60−131292号、同60−131294号、
同60−151097号、同60−151098号、同
60−172591号、同60−217266号、同6
0−239289号、陶60−239291号、同60
−239292号、同61−148269号、同61−
244594号、同61−255897号、同61−2
84489号、同61−368493号、同62−13
2684号、同62−138291号、同62−191
191号、同62−255187号、同62−2886
56号、同62−311190号、同63−14408
9号、特願昭62−176625号(下記の一般式で表
わされる色素を記載。
Represents a ureido group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, acyl group or amino group, R3
and R4 each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, Rff and R1 may be combined with each other to form a ring, and R2 and R1, R
2 and R4 may be combined to form a ring. n represents an integer of 0 to 3. X, Y and s and Z are monovalent = or represent a nitrogen atom (R5 is a hydrogen atom,
represents an alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group or amino group). In addition, when X and Y are R1, R+ and R2 are each a hydrogen atom, a halogen atom,
The above substituents which may form an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyl group, a cyano group, an acylamino group, a sulfonylamino group, or an unsaturated carbon ring are further substituted. You can leave it there. ) etc., magenta dyes described in JP-A-59-78894, JP-A-60-31559, JP-A-60-53563, JP-A-61-19396, JP-A-61-
No. 22993, No. 61-31467, No. 61-359
No. 94, No. 61-49893, No. 61-57651, No. 62-87393, No. 63-15790, No. 6
No. 3-15853, No. 6357293, No. 63-74
No. 685, No. 63-74688, No. 59227490
No. 59-227493, No. 59-227948, No. 60-131292, No. 60-131294,
No. 60-151097, No. 60-151098, No. 60-172591, No. 60-217266, No. 6
No. 0-239289, No. 60-239291, No. 60
-239292, 61-148269, 61-
No. 244594, No. 61-255897, No. 61-2
No. 84489, No. 61-368493, No. 62-13
No. 2684, No. 62-138291, No. 62-191
No. 191, No. 62-255187, No. 62-2886
No. 56, No. 62-311190, No. 63-14408
No. 9, Japanese Patent Application No. 62-176625 (describing the dye represented by the general formula below).

式中、Q、は少なくとも1個の窒素原子を含み、結合す
る炭素原子と共に5員環以上の含窒素複素環を形成する
に必要な原子群を表し、R1はアシル基またはスルホニ
ル基を表し、R2は水素原子または炭素数1〜6の脂肪
族基を表し、R3は水素原子、ハロゲン原子、アルコキ
シ基または炭素数1〜6の脂肪族基を表し、R4はハロ
ゲン原子、アルコキシ基または炭素数1〜6の脂肪族基
を表し、nはθ〜4の整数を表す。R8はR1もしくは
R2またはR4と結合して環を形成してもよい。R2お
よびR4は水素原子、炭素数1〜6の脂肪族基または芳
香族基を表す。R6とR8は互いに結合して環を形成し
てもよい、またR2および/またはR6はR4と結合し
て環を形成してもよい、)等に記載のシアン色素も好適
に用いられる。
In the formula, Q represents an atomic group containing at least one nitrogen atom and necessary to form a 5-membered or more nitrogen-containing heterocycle with the bonding carbon atom, R1 represents an acyl group or a sulfonyl group, R2 represents a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, R3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, or an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, and R4 represents a halogen atom, an alkoxy group, or an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms. It represents an aliphatic group of 1 to 6, and n represents an integer of θ to 4. R8 may be combined with R1, R2, or R4 to form a ring. R2 and R4 represent a hydrogen atom, an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, or an aromatic group. R6 and R8 may be bonded to each other to form a ring, and R2 and/or R6 may be bonded to R4 to form a ring.) Cyan dyes described in the above are also preferably used.

熱転写色素供与材料の色素供与層中、特にrb1層中に
は、色素の拡散助剤あるいは溶解助剤として高沸点有機
溶剤または熱溶剤を含有させることができる。
The dye-providing layer of the thermal transfer dye-providing material, particularly the rb1 layer, may contain a high-boiling organic solvent or a thermal solvent as a dye diffusion or solubilizing agent.

高沸点有機溶剤としては、特開昭59−83154号、
同59−178451号、同59−178452号、同
59−178453号、同59−178454号、同5
9−178455号、同59−178457号等に記載
されているような、エステル類(例えばフタル酸エステ
ル薯、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類)、アミド
I(例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類)、エーテ
ル類、アルコール類、パラフィン類、シリコーンオイル
類などの化合物が挙げられる。
Examples of high boiling point organic solvents include JP-A-59-83154;
No. 59-178451, No. 59-178452, No. 59-178453, No. 59-178454, No. 5
Esters (e.g., phthalate esters, phosphoric acid esters, fatty acid esters), amides I (e.g., fatty acid amides, sulfamides), as described in No. 9-178455, No. 59-178457, etc. Examples include compounds such as ethers, alcohols, paraffins, and silicone oils.

熱溶剤としては、■色素と相溶性があること、■常温で
は固体であるが、転写時サーマルヘッドによって加熱さ
れたときに融解(他の成分との混合融解でもよい)する
こと、■サールマルヘッドによる加熱によって分解しな
いこと、といった諸性質を有する化合物が用いられる。
As a thermal solvent, ■ It must be compatible with the dye, ■ It is solid at room temperature, but it melts when heated by the thermal head during transfer (it can be mixed and melted with other components), ■ Thermal Compounds that have various properties such as not being decomposed by heating by the head are used.

好ましくは35〜250°C2特に35〜200℃の融
点を示し、(無機性/有機性)値〈1.5である化合物
が好ましい。
Compounds having a melting point of preferably 35 to 250° C., especially 35 to 200° C. and an (inorganic/organic) value of <1.5 are preferred.

ここで無機性、有機性とは化合物の性状を予測するため
の概念であり、詳細は例えば「化学の領域」■、719
頁(1957)に記載されている。
Here, inorganicity and organicity are concepts for predicting the properties of compounds.
(1957).

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては、特開昭
62−174754号、同62−245253号、同6
1−209444号、同61−200538号、同62
−8145号、同629348号、同62−30247
号、同62−136646号に記載の化合物を挙げるこ
とができる。
Specific examples of high boiling point organic solvents and thermal solvents include JP-A-62-174754, JP-A-62-245253, and JP-A-62-245253.
No. 1-209444, No. 61-200538, No. 62
-8145, 629348, 62-30247
No. 62-136646.

高沸点有機溶媒および/または熱溶剤は色素供与層中に
ミクロに溶解または分散された形態で単独で用いること
もできるが、熱移行性色素を含む熱可塑性樹脂と混合し
て用いることもできる。
The high boiling point organic solvent and/or thermal solvent can be used alone in the form of a microscopic solution or dispersed in the dye-providing layer, or can be used in combination with a thermoplastic resin containing a heat-transferable dye.

また、上記の高沸点有機溶剤は、スヘリ性、剥離性、カ
ールバランス等の改良の目的で使用してもよい。
Further, the above-mentioned high boiling point organic solvent may be used for the purpose of improving shearability, peelability, curl balance, etc.

本発明の熱転写色素供与材料の少なくとも一つの色素供
与層は、熱移行性色素を含む熱可塑性樹脂を水溶性バイ
ンダーに分散して担持する構成をとっている。この場合
に用いられる水溶性バインダーとしては公知の種々の水
溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応し
うる基を有する水溶性のポリマーが好ましい。
At least one dye-providing layer of the thermal transfer dye-providing material of the present invention has a structure in which a thermoplastic resin containing a heat-transferable dye is dispersed and supported in a water-soluble binder. As the water-soluble binder used in this case, various known water-soluble polymers can be used, but a water-soluble polymer having a group capable of crosslinking with a hardening agent is preferred.

本発明に用いられる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、変性ポリビニル
アルコール等のビニルポリマーおよびその誘導体(特開
昭60−145879号、同60−220750号、同
61−143177号、同61−235182号、同6
1245183号、同61−237681号、同61−
261089号参照); ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー(特開昭60−168651号、同62−9
988号参照);でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷ
ん、アミンでんぷん、カルボキシルでんぷん、ジアルデ
ヒドでんぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、プ
ルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの天
然ポリマーまたはその誘導体(特開昭59−17438
2号、同60−262685号、同61−143177
号、同61−181679号、同61−193879号
、同61−287782号参照);ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルメチルエ
ーテル、マレイン酸酢酸ビニル共重合体、マレイン酸−
N−ビニルピロリドン共重合体、マレイン酸−アルキル
ビニルエーテル共重合体、ポリエチレンイミンなどの合
成ポリマー(特開昭61−32787号、同61−23
7680号、同61−277483号参照);および特
開昭56−58869号に記載の水溶性ポリマーなどを
挙げることができる。
The water-soluble polymers used in the present invention include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, modified polyvinyl alcohol, and derivatives thereof (JP-A-60-145879, JP-A-60-220750, JP-A-61-143177, JP-A-61 -235182 No. 6
No. 1245183, No. 61-237681, No. 61-
261089); polyacrylamide, polydimethylacrylamide, polydimethylaminoacrylate, polyacrylic acid or its salt, acrylic acid-methacrylic acid copolymer or its salt, polymethacrylic acid or its salt, acrylic acid-vinyl alcohol copolymer Polymers containing acrylic groups such as polymers or salts thereof (JP-A-60-168651, JP-A-62-9)
988); Starch, oxidized starch, starch acetate, amine starch, carboxyl starch, dialdehyde starch, cationic starch, dextrin, sodium alginate, gelatin, gum arabic, casein, pullulan, dextran, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxy Natural polymers such as ethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose or their derivatives (Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-17438
No. 2, No. 60-262685, No. 61-143177
Polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl methyl ether, maleic acid vinyl acetate copolymer, maleic acid-
Synthetic polymers such as N-vinylpyrrolidone copolymer, maleic acid-alkyl vinyl ether copolymer, and polyethyleneimine (JP-A No. 61-32787, No. 61-23)
7680, 61-277483); and water-soluble polymers described in JP-A-56-58869.

また、so:le基、coo e基、SO□θ基等ヲ含
ムモノマー成分により水可溶化された種々の共重合体も
使用できる。
Furthermore, various copolymers made water solubilized by monomer components containing so:le groups, coo e groups, SO□θ groups, etc. can also be used.

水溶性バインダーにゼラチンを使用することはセット乾
燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので特に好ましい
。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カルシウム処理し
た石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチンなどのゼラ
チンおよびその誘導体、Bull、 Soc、 Pho
t、 Japan、 No、16. p30(1966
)に記載されているような酵素処理ゼラチン、ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物を挙げることができる。
It is particularly preferable to use gelatin as the water-soluble binder because it can be dried in a set manner and the drying load is much lower. Specifically, gelatin and its derivatives such as lime-treated gelatin, decalcified lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, phthalated gelatin, acetylated gelatin, and succinated gelatin, Bull, Soc, Pho
t, Japan, No. 16. p30 (1966
) Enzyme-treated gelatin, gelatin hydrolysates, and enzymatically decomposed products can be mentioned.

これらの水溶性ポリマーは1種のみを用いてもよいし、
2種以上組み合わせて使用してもよい。
Only one type of these water-soluble polymers may be used,
Two or more types may be used in combination.

熱移行性色素を含む熱可塑性樹脂を水溶性バインダー中
に分散する方法としては、疎水性物質を水溶性ポリマー
に分散する際の公知の分散方法のいずれもが使用できる
0代表的には、熱可塑性樹脂を水と非混和性の低沸点有
機溶剤に溶解した液に熱移行性色素を溶解し、これを水
溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散する方法が
ある。
As a method for dispersing a thermoplastic resin containing a heat-transferable dye into a water-soluble binder, any of the known dispersion methods for dispersing a hydrophobic substance into a water-soluble polymer can be used. There is a method in which a heat-transferable dye is dissolved in a solution of a plastic resin in a low-boiling organic solvent that is immiscible with water, and this is mixed with an aqueous solution of a water-soluble binder to emulsify and disperse it.

該低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸n−フロ
ビル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル
、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジエチルケトン、プロピオン酸エチル、β−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、
シクロヘキサノン等が挙げられる。
Examples of the low-boiling organic solvent include ethyl acetate, n-furovir acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, ethyl propionate, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate,
Examples include cyclohexanone.

各色素供与層で用いる熱移行性色素/熱可塑性樹脂の使
用量(重量比)は、通常0.1〜20、好ましくは0.
3〜10、特に好ましくは0.5〜6であり、(色素+
熱可塑性樹脂)/水溶性バインダーの使用量(重量比)
は通常0.5〜20、好ましくは1〜10、特に好まし
くは2〜6である。
The amount (weight ratio) of heat-transferable dye/thermoplastic resin used in each dye-providing layer is usually 0.1 to 20, preferably 0.
3 to 10, particularly preferably 0.5 to 6, (dye +
Amount of thermoplastic resin/water-soluble binder used (weight ratio)
is usually 0.5 to 20, preferably 1 to 10, particularly preferably 2 to 6.

(b)層における色素/および熱可塑性樹脂の比及び(
色素+熱可塑性樹脂)/水溶性バインダーの比は(a)
層におけるそれよりも大きく、好ましくは2倍以上特に
好ましくは3倍以上にするとよい。
(b) The ratio of dye/and thermoplastic resin in the layer and (
The ratio of pigment + thermoplastic resin)/water-soluble binder is (a)
It is preferably larger than that in the layer, preferably twice or more, particularly preferably three times or more.

また(b)層の色素の塗布量は(a)層の2倍以上好ま
しくは5倍以上であり、また(b)層の塗布膜厚(乾膜
)は(a)層より厚く、好ましくは2倍以上である。
The coating amount of the dye in layer (b) is at least 2 times that of layer (a), preferably 5 times or more, and the coating thickness (dry film) of layer (b) is thicker than that of layer (a), preferably That's more than double.

本発明の色素供与材料において各色素供与層の厚みは上
記(a)層は0.1〜0.3u、とくに0.2〜2μ、
上記(b)層は0.5〜20μ、更に1〜10μ、とく
に1〜5μであることが好ましい。
In the dye-donating material of the present invention, the thickness of each dye-donating layer is 0.1 to 0.3 μ, particularly 0.2 to 2 μ, for the layer (a);
The thickness of the layer (b) is preferably 0.5 to 20μ, more preferably 1 to 10μ, particularly 1 to 5μ.

このようにして得られた分散液を支持体の一方に、又は
既に塗布された色素供与層上に、塗布(場合により重層
塗布)することにより、本発明に従う色素供与層を得る
ことができる。
The dye-donating layer according to the invention can be obtained by coating the dispersion thus obtained on one of the supports or on an already coated dye-donating layer (possibly multilayer coating).

また、上記の熱溶剤もrb1層に適用すると、 [bj
層に含有させるべき色素濃度を高めることができ、また
加熱時に[a1層への色素拡散を容易にできるため、好
ましい。
In addition, when the above thermal solvent is also applied to the rb1 layer, [bj
This is preferable because the concentration of the dye to be contained in the layer can be increased and the dye can easily diffuse into the a1 layer during heating.

本発明の熱転写色素供与材料は、従来の如き、バインダ
ー樹脂として熱移行性色素に対して溶解性及び/又は拡
散性を有するポリマーを色素とともに含有する色素供与
層を含有していてもよい。
The thermal transfer dye-providing material of the present invention may contain a conventional dye-providing layer containing a polymer having solubility and/or diffusivity for heat-transferable dyes as a binder resin together with the dye.

かかる色素供与層は、前記熱色素供与層とバインダー樹
脂とを適当な溶剤中に溶解又は分散させて塗布液を調製
し、これを従来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の
一方の面に、又は既に塗布した色素供与層の上に塗布乾
燥して得ることができる。
Such a dye-providing layer is prepared by dissolving or dispersing the thermal dye-providing layer and a binder resin in a suitable solvent to prepare a coating solution, and applying this to one side of a support for a conventionally known thermal transfer dye-providing material. Alternatively, it can be obtained by coating and drying on an already coated dye-providing layer.

一方、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂(例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−アクリロニトリル)、ポリビニ
ルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体)、
ポリカーボネート系IIA脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロース系樹脂(例えばメチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
)、ポリビニルアルコール系樹脂(例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリ
ビニルアルコール)、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマ
ロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン)などが
用いられる。
On the other hand, as the binder resin used with the above dye, any binder resin conventionally known for this purpose can be used, and usually has high heat resistance and does not hinder the transfer of the dye when heated. things are selected. For example, polyamide resin, polyester resin,
Epoxy resins, polyurethane resins, polyacrylic resins (e.g. polymethyl methacrylate, polyacrylamide, polystyrene-acrylonitrile), vinyl resins including polyvinylpyrrolidone, polyvinyl chloride resins (e.g. vinyl chloride-vinyl acetate copolymer) combination),
Polycarbonate IIA resin, polystyrene, polyphenylene oxide, cellulose resin (e.g. methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate), polyvinyl alcohol resin ( For example, polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol such as polyvinyl butyral), petroleum-based resins, rosin derivatives, coumaron-indene resins, terpene-based resins, polyolefin-based resins (eg, polyethylene, polypropylene), etc. are used.

このようなバインダー樹脂は、例えば色素100重量部
当たり約80〜600重量部の割合で使用するのが好ま
しい。
Such a binder resin is preferably used in a proportion of, for example, about 80 to 600 parts by weight per 100 parts by weight of the dye.

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。
In the present invention, any conventionally known ink solvent can be freely used as the ink solvent for dissolving or dispersing the above pigment and binder resin.

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる0例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コン
デンサー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリ
エーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミ
ド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポ
リスルフォン、セロファン等が挙げられる。
As the support for the thermal transfer dye-providing material, any conventionally known support can be used. For example, polyethylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, glassine paper, condenser paper, cellulose ester, fluoropolymer, polyether, polyacetal, polyolefin, polyimide, polyphenylene sulfide. , polypropylene, polysulfone, cellophane, etc.

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に2〜30
−である。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによって転
写濃度が一層向上する。
The thickness of the support of the thermal transfer dye-providing material is generally 2 to 30 mm.
− is. An undercoat layer may be provided if necessary. Further, a dye diffusion preventing layer made of a hydrophilic polymer may be provided between the support and the dye-donating layer. This further improves the transfer density.

親水性のポリマーとしては、前記した水溶性ポリマーを
用いることができる。
As the hydrophilic polymer, the water-soluble polymers described above can be used.

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい、このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
A slipping layer may also be provided to prevent the thermal head from sticking to the dye-donor material; this slipping layer may contain a lubricating material, such as a surfactant, solid or liquid, with or without a polymeric binder. Consists of lubricants or mixtures thereof.

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる2層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい0例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する3つの色素供与層を並べる。
The dye-donor layer is formed by selecting a dye so that the desired hue can be transferred when printed, and if necessary, arranging two or more dye-donating layers with different dyes on one thermal transfer dye-donating material. For example, when forming an image such as a color photograph by repeatedly printing each color according to the color separation signal, it is desirable that the hues of the print are cyan, magenta, and yellow. Three dye-donor layers containing dyes that provide a unique hue are arranged.

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。
Alternatively, a dye-donating layer containing a dye that provides a black hue in addition to cyan, magenta, and yellow may be added. It is preferable to provide a mark for position detection at the same time as the formation of any of the dye-donating layers, since this eliminates the need for an ink or printing process separate from the formation of the dye-donating layer.

一方、熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる。On the other hand, a thermal transfer image-receiving material is provided with a dye image-receiving layer.

この受像層は、転写の際に熱転写色素供与材料から移行
してくる熱移行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着
する働きを有している色素受容性物質よりなる層又は該
色素受容性物質を水溶性バインダー中に分散して担持し
ているものである。
This image-receiving layer is a layer made of a dye-receiving substance that receives the heat-transferable dye transferred from the heat-transfer dye-providing material during transfer, and has the function of dyeing the heat-transferable dye. A dye-receiving substance is dispersed and supported in a water-soluble binder.

色素受容性物質の代表例である色素受容性ポリマーとし
ては次のような樹脂が挙げられる。
Examples of dye-receiving polymers that are representative examples of dye-receiving substances include the following resins.

(イ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい)と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールAな
どとの縮合により得られるポリエステル樹脂;ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメ
チルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリ
アクリル酸エステル樹脂またはボリメタクリル酸エステ
ル樹脂;ボリカーボネー1−樹脂;ポリ酢酸ビニル樹脂
;スチレンアクリレート樹脂;ビニルトルエンアクリレ
ート樹脂など、具体的には特開昭59−101395号
、同63−7971号、同63−7972号、同63−
7973号、同60−294862号に記載のものを挙
げることができる。また、市販品としては東洋紡製のバ
イロン290、バイロン200、バイロン2801バイ
ロン300、バイロン103、バイロンGK−140、
バイロンGK−130、花王製のATR−2009、A
TR−2010、互応化学製のプラスコートZ−466
、Z−448、Z−455、Z−461、Z−767、
Z−771、高松油脂型のペスレジンA−1243、^
−2141、A〜2151、大日本インキ製のファイン
チック久ES−611,ES−650、ES−670、
ES−675、ES−850等が使用できる。
(a) Dicarboxylic acid components having ester bonds such as terephthalic acid, isophthalic acid, and succinic acid (these dicarboxylic acid components contain sulfonic groups,
Polyester resin obtained by condensation of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, bisphenol A, etc.; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, poly Polyacrylic acid ester resin or polymethacrylic acid ester resin such as butyl acrylate; Polycarbonate 1-resin; Polyvinyl acetate resin; Styrene acrylate resin; Vinyl toluene acrylate resin, etc. -7971, 63-7972, 63-
Examples include those described in No. 7973 and No. 60-294862. In addition, commercially available products include Toyobo's Byron 290, Byron 200, Byron 2801 Byron 300, Byron 103, Byron GK-140,
Byron GK-130, Kao ATR-2009, A
TR-2010, Plus Coat Z-466 manufactured by Gooh Chemical Co., Ltd.
, Z-448, Z-455, Z-461, Z-767,
Z-771, Takamatsu oil type Pesresin A-1243, ^
-2141, A~2151, Dainippon Ink Fine Chick ES-611, ES-650, ES-670,
ES-675, ES-850, etc. can be used.

(ロ)ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。(b) Those with urethane bonds polyurethane resin, etc.

(ハ)アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。(c) Those with an amide bond polyamide resin, etc.

(ニ)尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。(d) Those with urea bonds urea resin etc.

(ホ)スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。(e) Those with a sulfone bond polysulfone resin, etc.

(へ)その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。
(f) Others having highly polar bonds, such as polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, etc.

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。
In addition to the synthetic resins mentioned above, mixtures or copolymers thereof can also be used.

熱転写受像材料の受像層において、色素受容性物質をバ
インダーに分散して担持する構成の場合に用いられる水
溶性バインダーとしては、前記色素供与層に用いること
ができる水溶性バインダー及びバインダー樹脂を挙げる
ことができる。
Examples of the water-soluble binder used in the image-receiving layer of the thermal transfer image-receiving material when the dye-receiving substance is dispersed and supported in the binder include water-soluble binders and binder resins that can be used in the dye-donating layer. Can be done.

熱転写受像材料中、特に受像層中には、色素受容性物質
として、または色素の拡散助剤として高沸点有機溶剤ま
たは熱溶剤を含有させることができる。
The thermal transfer image-receiving material, particularly the image-receiving layer, may contain a high-boiling organic solvent or a thermal solvent as a dye-receiving substance or as a dye diffusion aid.

受像層は1層でもよいが、2層以上設けてもよい。受像
層を2層以上の層で構成する場合、支持体に近い方の受
像層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高め
た構成にし、最外層にはガラス転位点のより高い合成樹
脂を用いたり、含フツ素化合物を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしくは使
用しないで表面のヘタツキ、他の物質との接着、転写後
の色素の他物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブ
ロッキング等の故障を防止する構成にすることが望まし
い、また最外層には後述する離型剤を使用することも望
ましい。
The number of image-receiving layers may be one, or two or more layers may be provided. When the image-receiving layer is composed of two or more layers, a synthetic resin with a low glass transition point is used for the image-receiving layer closer to the support, or a high-boiling organic solvent or a hot solvent is used to improve the dyeability of the dye. For the outermost layer, use a synthetic resin with a higher glass transition point, use a fluorine-containing compound, minimize the amount of high-boiling point organic solvents and thermal solvents, or avoid using them. It is desirable to have a structure that prevents failures such as surface sagging, adhesion with other substances, re-transfer of the dye to other substances after transfer, and blocking with the thermal transfer dye-providing material. It is also desirable to use a mold release agent.

受像層の厚さは全体で0.5〜50−1特に3〜30μ
の範囲が好ましい。2層以上の構成の場合、最外層は0
.1〜3−1特に0.2〜1.5−の範囲にするのが好
ましい。
The total thickness of the image receiving layer is 0.5 to 50-1, especially 3 to 30μ.
A range of is preferred. In the case of a configuration with two or more layers, the outermost layer is 0
.. It is preferably in the range of 1 to 3-1, particularly 0.2 to 1.5.

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる。本
発明においては熱移行性色素に対する拡散性が高い材料
も支持体として使用できる。
The support used in the thermal transfer image-receiving material of the present invention is not particularly limited, and any known support can be used. In the present invention, materials with high diffusivity for heat-transferable dyes can also be used as the support.

支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。General specific examples of supports are listed below.

■合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙)、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテンクス含浸祇、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙(特に
ポリエチレンで両側を被覆した祇)などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。
■Synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based, etc. synthetic paper), ■High-quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber Latinx impregnated paper, synthetic resin internal addition Paper supports such as paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin coated paper (particularly polyethylene coated on both sides);
Various plastic films or sheets such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, methacrylate, polycarbonate, etc., and films or sheets processed to give white reflective properties to these plastics.

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。
Moreover, a laminate formed by any combination of the above items (1) to (2) can also be used.

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起こさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。
Among these, polyolefin coated paper is preferred because it has features such as not causing concave deformation due to heating during thermal transfer, excellent whiteness, and little curling.

ポリオレフィンコート紙については、例えば日本写真学
会績「写真工学の基礎(銀塩写真線)」(コロナ社発行
、1979)  223〜240頁に記述されている、
このポリオレフィンコート紙は基本的には支持シートと
その表面にコートされたポリオレフィン層からなるもの
である。支持シートは合成樹脂以外のものからなり、−
船釣には上質紙が用いられる。ポリオレフィンコートは
支持シートの表面にポリオレフィン層が密着すればどん
な方法で設けられてもよいが、通常はエクストルージョ
ン法によって塗設される。ポリオレフィンコート層は支
持シートの受像層を設ける側の表面にだけ設けてもよい
が、表裏両面に設けてもよい。使用されるポリオレフィ
ンとしては高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
ポリプロピレンなどがあるが、いずれを用いてもかまわ
ない。但し、転写時の断熱効果から考えて、受像層を設
ける側はより熱伝導性の低い低密度ポリエチレンを用い
るのが好ましい。
Regarding polyolefin coated paper, for example, it is described in the Journal of the Photographic Society of Japan, "Fundamentals of Photographic Engineering (Silver Salt Photographic Lines)" (published by Corona Publishing, 1979), pages 223-240.
This polyolefin coated paper basically consists of a support sheet and a polyolefin layer coated on the surface of the support sheet. The support sheet is made of something other than synthetic resin, and -
High-quality paper is used for boat fishing. The polyolefin coat may be applied by any method as long as the polyolefin layer is in close contact with the surface of the support sheet, but it is usually applied by an extrusion method. The polyolefin coat layer may be provided only on the surface of the support sheet on which the image-receiving layer is provided, but it may also be provided on both the front and back surfaces. Polyolefins used include high density polyethylene, low density polyethylene,
Examples include polypropylene, but any material may be used. However, considering the heat insulation effect during transfer, it is preferable to use low-density polyethylene, which has lower thermal conductivity, on the side where the image-receiving layer is provided.

ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はないが、通常
は片面で5〜100−が好ましい。但し、より高い転写
濃度を得るためには受像層側のポリオレフィンコートの
厚みは薄い方が好ましい。
The thickness of the polyolefin coat is not particularly limited, but it is usually preferred to have a thickness of 5 to 100 mm on one side. However, in order to obtain higher transfer density, it is preferable that the polyolefin coat on the image-receiving layer side be thinner.

ポリオレフィンコートには白色度を増すための酸化チタ
ンや群青などの顔料や充填剤を加えてもよい。またポリ
オレフィンコート紙はその表面(受像層を設ける側およ
び/またはその裏面)に0.05〜G、4g/n(程度
の薄いゼラチン層を設けたものでもよい。
Pigments and fillers such as titanium oxide and ultramarine blue may be added to the polyolefin coat to increase whiteness. Further, the polyolefin coated paper may have a gelatin layer as thin as 0.05 to 4 g/n on its surface (the side on which the image receiving layer is provided and/or its back surface).

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層との間に水
溶性バインダーを含有したあるいは含有しない中間層を
有してもよい。
The thermal transfer image-receiving material of the present invention may have an intermediate layer containing or not containing a water-soluble binder between the support and the image-receiving layer.

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの2つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。
The intermediate layer can be a cushion layer, a porous layer, or a
This layer has one of the functions of a dye diffusion prevention layer or a layer having two or more of these functions, and in some cases also serves as an adhesive.

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。
The dye diffusion-preventing layer plays a role, in particular, in preventing the heat-transferable dye from diffusing into the support. The binder constituting this diffusion prevention layer may be water-soluble or organic solvent-soluble, but preferably a water-soluble binder.
Preferred examples include the water-soluble binders mentioned above as binders for the image-receiving layer, particularly gelatin.

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果す層である。
The porous layer is a layer that prevents the heat applied during thermal transfer from diffusing from the image-receiving layer to the support and effectively utilizes the applied heat.

多孔層のバインダーとして水溶性ポリマーを用いる場合
には、■水溶性ポリマーに多孔質の微粒子を分散させ塗
布乾燥する、■機械的な撹はんにより気泡を発生させた
水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、■発泡剤を加えた
水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させて塗布するかま
たは塗布乾燥過程で発泡させる、■水溶性ポリマー溶液
中に有機溶剤(好ましくは水より沸点の高い溶剤)を乳
化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイドを形成する
等の方法で形成することができる。
When using a water-soluble polymer as a binder for a porous layer, there are two methods: 1. Dispersing porous particles in a water-soluble polymer and coating and drying. 2. Applying a water-soluble polymer liquid with air bubbles generated by mechanical stirring. Drying, ■ Foaming the water-soluble polymer solution with a foaming agent added before coating or foaming during the coating drying process, ■ Adding an organic solvent (preferably a solvent with a higher boiling point than water) to the water-soluble polymer solution. ) is emulsified and dispersed, and microvoids are formed in the process of coating and drying.

多孔層として有機溶剤可溶性のバインダーを用いる場合
には、■ポリウレタン等の合成樹脂エマルジョン、メチ
ルメタクリレート−ブタジェン系等の合成ゴムラテック
スを機械的に撹はんして気泡を発生させた液を支持体上
に塗布し乾燥させる、■上記合成樹脂エマルジョンまた
は合成ゴムラテックスに発泡剤を混合した液を支持体上
に塗布し乾燥させる、■塩ビプラスチゾル、ポリウレタ
ン等の合成樹脂またはスチレン−ブタジェン系等の合成
ゴムに発泡剤を混合した液を支持体上に塗布し加熱する
ことにより発泡させる、■熱可塑性樹脂または合成ゴム
を有機溶剤に溶解した溶液と該有機溶剤に比べ蒸発しに
くく該有機溶剤に対し相溶性含有しかつ熱可塑性樹脂ま
たは合成ゴムに対して溶解性を有しない非溶剤(水を主
成分とするものを含む)との混合液を支持体上に塗布し
乾燥させミクロポーラス層を形成するなどの方法を用い
ることができる。
When using an organic solvent-soluble binder as the porous layer, use a liquid obtained by mechanically stirring a synthetic resin emulsion such as polyurethane or a synthetic rubber latex such as methyl methacrylate-butadiene to generate air bubbles as a support. ■ Coating the above synthetic resin emulsion or synthetic rubber latex mixed with a foaming agent onto the support and drying it; ■ Synthesizing synthetic resins such as PVC plastisol, polyurethane, or styrene-butadiene systems, etc. A mixture of rubber and a foaming agent is applied onto a support and foamed by heating. ■ A solution of thermoplastic resin or synthetic rubber dissolved in an organic solvent and a solution that is less likely to evaporate than the organic solvent. A mixed solution with a non-solvent (including those whose main component is water) that is compatible and has no solubility with thermoplastic resins or synthetic rubbers is applied onto a support and dried to form a microporous layer. Methods such as doing this can be used.

中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片面のみに設けてもよい。
If the image-receiving layer is on both sides of the support, the intermediate layer may be provided on both sides, or may be provided on only one side.

中間層の厚みは0.5〜50n、特に1〜20虜が好ま
しい。
The thickness of the intermediate layer is preferably 0.5 to 50 nm, particularly preferably 1 to 20 nm.

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトボン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。
The image receiving layer, cushion layer, porous layer, diffusion prevention layer, adhesive layer, etc. constituting the thermal transfer image receiving material of the present invention include silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, Fine powders of synthetic zeolite, zinc oxide, litovone, titanium oxide, alumina, etc. may also be included.

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。A fluorescent brightener may be used in the thermal transfer image-receiving material.

その例としては、K、Veenkataraman 1
3 rTheChemistry of 5ynthe
tic Dyes」第5巻第8章、特開昭61−143
752号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベンゼン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系化合物、2.5−ジベンゾオキ
サゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。
Examples include K. Veenkataraman 1
3 rTheChemistry of 5ynthe
tic Dyes” Volume 5 Chapter 8, JP-A-61-143
Examples include compounds described in No. 752 and the like. More specifically, stilbenzene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxacylyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyril compounds, 2,5-dibenzoxazolethiophene compounds, etc. Can be mentioned.

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
Optical brighteners can be used in combination with antifade agents.

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および/
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。
In the present invention, in order to improve the releasability of the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material, the dye-providing material and/or
Alternatively, it is preferable to include a release agent in the layers constituting the image-receiving material, particularly preferably in the outermost layer corresponding to the surface where both materials come into contact.

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワンク
ス等の固形あるいはワンクス状物質;リン酸エステル系
等の界面活性剤;パラフィン系、フッ素系及びシリコー
ン系のオイル類または固形微粒子等、従来公知の離型剤
がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイルが好ま
しい。
As mold release agents, conventionally known mold release agents such as solid or wax-like substances such as polyethylene wax and amide wax; surfactants such as phosphate esters; paraffin, fluorine and silicone oils or solid fine particles, etc. Although any of these can be used, silicone oil is particularly preferred.

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、ポリエーテル変性、アルキル変
性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用いるこ
とができる。その例としては、信越シリコーン■発行の
「変性シリコーンオイル」技術資料の6〜18B頁に記
載の各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。
As the silicone oil, in addition to unmodified silicone oils, modified silicone oils such as carboxy-modified, amino-modified, polyether-modified, alkyl-modified, and epoxy-modified silicone oils can be used. Examples include various modified silicone oils described on pages 6 to 18B of the "Modified Silicone Oil" technical data published by Shin-Etsu Silicone ■.

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
The layers constituting the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material used in the present invention may be hardened with a hardening agent.

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭61
−199997号、同58−2153.98号等に記載
されている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対
しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい
When curing organic solvent-based polymers, JP-A-61
Hardeners described in Japanese Patent No. 199997 and No. 58-2153.98 can be used. For polyester resins, it is particularly preferable to use isocyanate-based hardeners.

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第4,678゜7
39号第41欄、特開昭59−116655号、同62
−245261号、同61−18942号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。
For curing water-soluble polymers, U.S. Pat.
No. 39, column 41, JP-A-59-116655, JP-A No. 62
Hardeners described in Japanese Patent Nos. 245261 and 61-18942 are suitable for use.

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒ
ドなど)、アジリジン系硬膜剤、エボキなど)、ビニル
スルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(ビニル
スルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メチロール
系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高分子硬
膜剤(特開昭62−234157号などに記載の化合物
)が挙げられる。
More specifically, aldehyde hardeners (formaldehyde, etc.), aziridine hardeners, ebony, etc.), vinylsulfone hardeners (N,N'-ethylene-bis(vinylsulfonylacetamide)ethane, etc.) ), N-methylol hardeners (such as dimethylol urea), and polymer hardeners (compounds described in JP-A No. 62-234157, etc.).

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
Antifading agents may be used in the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material. Antifading agents include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes.

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノンfb’L体、ヒンダード
アミン誘導体、スピロインタン系化合物がある。また、
特開昭61−159644号記載の化合物も有効である
Examples of antioxidants include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (for example, hindered phenols), fb'L hydroquinone, hindered amine derivatives, and spirointane compounds. Also,
Compounds described in JP-A-61-159644 are also effective.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3,352,681号など)
、ヘンシフエノン系化合物(特開昭56−2784号な
ど)、その他特開昭54−48535号、同62−13
6641号、同61−88256号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭62−260152号記載の紫外線
吸収性求すマーも有効である。
Benzotriazole compounds (
U.S. Patent No. 3,533,794, etc.), 4-thiazolidone compounds (U.S. Patent No. 3,352,681, etc.)
, hensifenone compounds (JP-A-56-2784, etc.), and other JP-A-54-48535, JP-A-62-13
There are compounds described in No. 6641, No. 61-88256, and the like. Further, the ultraviolet absorbing polymer described in JP-A No. 62-260152 is also effective.

金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、
同第4,245,018号第3〜36欄、同第4.25
4,195号第3〜8欄、特開昭62−174741号
、同61−88256号(27)〜(29)頁、特願昭
62−234103号、同62−31096号、同62
−230596号等に記載されている化合物がある。
As metal complexes, US Pat. No. 4,241,155,
No. 4,245,018, columns 3 to 36, No. 4.25 of the same
No. 4,195, columns 3 to 8, JP-A-62-174741, JP-A-61-88256, pp. (27)-(29), JP-A-62-234103, JP-A-62-31096, JP-A-62
There are compounds described in No.-230596 and the like.

有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている。
Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A No. 62-215272 (
125) to (137).

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。
The anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the image-receiving material may be included in the image-receiving material in advance, or it may be supplied to the image-receiving material from the outside by a method such as transfer from a dye-donating material. It's okay.

上記の酸化防止側、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
The antioxidants, ultraviolet absorbers, and metal complexes mentioned above may be used in combination.

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭6
1−88256号(29)頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、AS樹脂ビーズなどの特開昭63−274944号、
同63−274952号記載の化合物がある。
A matting agent can be used in the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material. As a matting agent, silicon dioxide, polyolefin, polymethacrylate, etc.
In addition to the compounds described in No. 1-88256 (page 29), JP-A-63-274944, such as benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, and AS resin beads,
There is a compound described in No. 63-274952.

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。
Various surfactants can be used in the constituent layers of the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material for purposes such as coating aids, improving releasability, improving slipperiness, and preventing static electricity.

例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤
、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等を用いるこ
とができる。これらの具体例は特開昭62−17346
3号、同62−183457号等に記載されている。
For example, nonionic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, etc. can be used. Specific examples of these are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-17346.
No. 3, No. 62-183457, etc.

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応した熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。
In the present invention, a thermal transfer dye-providing material is superimposed on a thermal transfer image-receiving material, and thermal energy corresponding to image information is applied from either side, preferably from the back side of the thermal transfer dye-providing material, by a heating means such as a thermal head. Thereby, the dye in the dye-donating layer can be transferred to the thermal transfer image-receiving material depending on the magnitude of heating energy, and a color image with excellent clarity and resolution and gradation can be obtained.

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光(例え
ば半導体レーザー)、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。
The heating means is not limited to a thermal head, and known means such as a laser beam (for example, a semiconductor laser), an infrared flash, a thermal pen, etc. can be used.

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱転写方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、CRT画面からのプリント作成等に利
用できる。
In the present invention, by combining the thermal transfer dye-providing material with the thermal transfer image-receiving material, it is possible to print images using various thermal transfer printers, facsimiles, or to create prints of images by magnetic recording, magneto-optical recording, optical recording, etc. It can be used to create prints from television and CRT screens.

熱転写記録方法の詳細については、特開昭60−348
95号の記載を参照できる。
For details on the thermal transfer recording method, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-348.
You can refer to the description in No. 95.

(実施例) 以下実施例により本発明を例証する。(Example) The invention is illustrated by the following examples.

実施例1 (熱移行性色素を含む熱可塑性樹脂の分散物Aの調製) ■液組成 10−t%ゼラチン水溶液        5gドデシ
ルヘンゼンスルホン酸ソーダ  5d(5−1%水溶液
) 水 ■e、組成 ポリビニルブチラール5000A (電気化学型) トルエン メチルエチルケトン 熱移行性色素D−1本(1) アミノ変性シリコーンオイル (信越シリコーン製、 KF857) 熱移行性色素D−1傘(1) 0d 0.5g 0  d 0  d 0.5g 0.2g ホモジナイザーを用いてI液中にH液を乳化分散して熱
移行性色素を含む熱可塑性樹脂の分散物Aを調製した。
Example 1 (Preparation of dispersion A of thermoplastic resin containing heat-transferable dye) ■Liquid composition 10-t% gelatin aqueous solution 5g Sodium dodecylhenzenesulfonate 5d (5-1% aqueous solution) Water ■e, composition Polyvinyl Butyral 5000A (electrochemical type) Toluene methyl ethyl ketone Heat transferable dye D-1 (1) Amino modified silicone oil (Shin-Etsu Silicone, KF857) Heat transferable dye D-1 umbrella (1) 0d 0.5g 0 d 0 d 0.5g 0.2g A thermoplastic resin dispersion A containing a heat-transferable dye was prepared by emulsifying and dispersing the H solution in the I solution using a homogenizer.

(熱移行性色素を含む熱可塑性樹脂の分散物Bの調製) I液組成 二 分散物Aの場合と同じ ■液組成 ポリビニルブチラール       0.5g(デンカ
ブチラール5000A、電気化字型)トルエン    
         10  mメチルエチルケトン  
      10  d熱移行性色素D−1本(1) 
      2  gジフェニルフタレート     
   0.5gアミノ変性シリコーンオイル     
0.2gホモジナイザーを用いてI液中に■液を乳化分
散して、熱移行性色素を含む熱可塑性樹脂の分散物Bを
調製した。
(Preparation of dispersion B of thermoplastic resin containing heat-transferable dye) Liquid I composition 2 Same as dispersion A ■Liquid composition Polyvinyl butyral 0.5g (Denka Butyral 5000A, electrification type) Toluene
10 m methyl ethyl ketone
10 d heat transferable dye D-1 piece (1)
2 g diphenyl phthalate
0.5g amino modified silicone oil
Solution (2) was emulsified and dispersed in Solution I using a 0.2 g homogenizer to prepare dispersion B of thermoplastic resin containing a heat-transferable dye.

〔熱転写色素供与材料101の作製1 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ4.5−のポリエチレンテレフタレートフィルム(
ルミラー二東し製)を支持体とし、この支持体の耐熱滑
性層を設けた側とは反対の側に下記組成の熱転写色素供
与層、[b]層及び[al形成用塗料組成物(B)及び
(A)を乾膜厚がそれぞれ8p及び2μmとなるように
塗布形成した。支持体の裏面側に、ポリビニルブチラー
ル(ブトベール76;モノサンド製)0.45g/nf
、ポリ(ステアリン酸ビニル)0.3g/rdのスリッ
ピング層をテトラヒドロフラン溶液から被覆して、熱転
写色素供与材料101を作製した。
[Preparation 1 of thermal transfer dye-providing material 101 A 4.5-thick polyethylene terephthalate film with a heat-resistant slipping layer made of a thermosetting acrylic resin on one side (
Lumirror Nitoshi Co., Ltd.) is used as a support, and on the side of this support opposite to the side on which the heat-resistant slipping layer is provided, there is a thermal transfer dye-providing layer having the following composition, a layer [b] and a coating composition for forming [al]. B) and (A) were coated to have dry film thicknesses of 8p and 2 μm, respectively. On the back side of the support, polyvinyl butyral (Butuber 76; manufactured by Monosand) 0.45 g/nf
Thermal transfer dye-donor element 101 was prepared by coating a slipping layer of 0.3 g/rd of poly(vinyl stearate) from a tetrahydrofuran solution.

b                 8分散物8  
           50  g架橋wi*(2) 
(4wt%t%水溶液     0.5d!架[’J寧
(2)  1.2〜ビス(ビニルスルフォニルアセトア
ミド)エタン 軌           a            
   A分散物A              50 
 gフン素糸界面活性剤*(311d (5−t%水溶液) 架橋刑事(2)             0.5ai
!フッ素系界面活性剤傘(2): C+Pt c、F 、 tsOzN −(CH,CJO)−r−(
CHzh−5OaNa(熱転写色素供与材料102の作
製) 熱転写色素供与材料101において、熱転写色素[al
、[b1層形成用塗布組成物(A)及び(B)の代りに
、該塗布組成物(A)のみを乾燥膜厚17pとCるよう
に塗布する以外同様にして熱転写色素供与材料102を
作製した。
b 8 dispersion 8
50 g crosslinked wi* (2)
(4wt%t% aqueous solution 0.5d! rack ['Jning (2) 1.2 ~ bis(vinylsulfonylacetamide) ethane orbital a
A Dispersion A 50
gFun yarn surfactant* (311d (5-t% aqueous solution) Crosslinked Detective (2) 0.5ai
! Fluorine surfactant umbrella (2): C+Pt c, F, tsOzN -(CH,CJO)-r-(
CHzh-5OaNa (Preparation of thermal transfer dye-providing material 102) In the thermal transfer dye-providing material 101, the thermal transfer dye [al
, [b] Thermal transfer dye-providing material 102 was prepared in the same manner except that instead of the coating compositions (A) and (B) for forming the first layer, only the coating composition (A) was coated to a dry film thickness of 17p. Created.

(熱転写色素供与材料103の作製) 熱転写色素供与材料101において、熱転写色素供与層
[al、[b1層形成用塗布組成物(A)及び(B)の
代りに該塗布組成物(B)にフッ素系界面活性剤車(3
ン5 ft1%水溶液1dを加え、乾燥膜厚9,2μと
なるように塗布する以外同様にして、熱転写色素供与材
料103を作製した。
(Preparation of thermal transfer dye-providing material 103) In the thermal transfer dye-providing material 101, fluorine was added to the coating composition (B) instead of the coating compositions (A) and (B) for forming the thermal transfer dye-providing layer [al, [b1]. Surfactant car (3
A thermal transfer dye-providing material 103 was prepared in the same manner except that 1 d of a 1% aqueous solution of 5 ft was added and coated to a dry film thickness of 9.2 μm.

(熱転写色素供与材料104の作製) 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ4,5−のポリエチレンテレフタレートフィルム(
ルミラー;東し製)を支持体とし、この支持体の耐熱滑
性層を設けた側とは反対の側に下記組成の熱転写色素供
与層形成用塗料組成物(A)“をワイヤーバーコーティ
ングにより、乾燥後の厚みが9.4pなるように塗布形
成し、支持体の裏側に、ポリビニルブチラ一ル(ブトバ
ール76:モノサンド製)0.45g/TTf、ポリ(
ステアリン酸ビニル)0.3g/+tfのスリンピング
層をテトラヒドロフラン溶液から被覆して、熱転写色素
供与材料104を得た。
(Preparation of thermal transfer dye-providing material 104) A 4,5-thick polyethylene terephthalate film with a heat-resistant slipping layer made of a thermosetting acrylic resin on one side (
Lumirror (manufactured by Toshi) was used as a support, and a coating composition (A) for forming a thermal transfer dye-donating layer having the following composition was coated with a wire bar on the side opposite to the side on which the heat-resistant slipping layer was provided. , was coated so that the thickness after drying was 9.4p, and on the back side of the support, 0.45g/TTf of polyvinyl butyral (Butvar 76: manufactured by Monosand), poly(
A slipping layer of 0.3 g/+tf (vinyl stearate) was coated from a tetrahydrofuran solution to obtain thermal transfer dye-donor element 104.

熱移行性色素D−1廖(1)        4gポリ
ビニルブチラール樹脂(デンカ ブチラール5000A :電気化字型)     4g
メチルエチルケトン         40dトルエン
              40dポリイソシアネ−
1・(タケネート [111ON :底円薬品製)        0.2
m(色素受容性ポリマー乳化物Aの調製)土撒組威 ゼラチン水溶液(10重量%)      100gド
デシルベンゼンスルホン酸ソータ50m1(5重量%水
溶液) 水                       5
0m1−Li岨裟 ポリエステル樹脂(ポリエスタ−TP220日本合成化
学■製)30g トルエン             60gメチルエチ
ルケトン         60g熱溶媒(1)”  
             9gH液を調製後、I液を
攪拌しながらその中に■液を添加し、ホモジナイザーを
用いて、15000rpIIで9分間乳化分散して、色
素受容性ポリマー乳化物Aを調製した。
Heat transferable dye D-1 Liao (1) 4g Polyvinyl butyral resin (Denka Butyral 5000A: Electrification type) 4g
Methyl ethyl ketone 40d toluene 40d polyisocyanate
1. (Takenate [111ON: manufactured by Sotoen Yakuhin) 0.2
m (Preparation of dye-receptive polymer emulsion A) Dodecylbenzenesulfonic acid sorter 50ml (5% by weight aqueous solution) Water 5
0ml 1-Li-Si polyester resin (Polyester TP220 manufactured by Nippon Gosei Kagaku ■) 30g Toluene 60g Methyl ethyl ketone 60g Thermal solvent (1)
After preparing 9gH solution, Solution (2) was added to Solution I while stirring, and emulsified and dispersed using a homogenizer at 15,000 rpII for 9 minutes to prepare dye-receptive polymer emulsion A.

上記において、熱溶媒(1)0としてはジフェニルフタ
レートCDI’P)を第1表に示したように用いた。
In the above, diphenyl phthalate (CDI'P) was used as the thermal solvent (1)0 as shown in Table 1.

(色素受容性ポリマー乳化物Bの調製)土丘組底 水溶製バインダー(1]”         100g
ドデシルベンゼンスルホン酸ソー9’   5(ld(
5重量%水溶液) 水                       5
0m1!m肢 ポリエステル樹脂 (ポリエスタ−TP−220)       30 g
トルエン             60gメチルエチ
ルケトン         60g熱溶媒(1)′″ 
            4.5g熱溶媒(2)”  
            4.5gエポキシ変性シリコ
ーンオイル (KF−100T:信越シリコーン製)     4.
5g上記において、水溶性バインダー(1)*としては
ポリビニルアルコール(PVA:ケン化度98%、重合
度2000 )の10重量%水溶液を、また架橋剤(1
)9としてはポリイソシアネート(KP−90:大日本
インキ■製)を用いた。
(Preparation of dye-receptive polymer emulsion B) Tsuchiokagumi bottom water-soluble binder (1)” 100g
Dodecylbenzenesulfonic acid so9'5(ld(
5% by weight aqueous solution) Water 5
0m1! M-limb polyester resin (Polyester-TP-220) 30 g
Toluene 60g Methyl ethyl ketone 60g Heat solvent (1)'''
4.5g thermal solvent (2)”
4.5g epoxy modified silicone oil (KF-100T: manufactured by Shin-Etsu Silicone) 4.
5g In the above, a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA: degree of saponification 98%, degree of polymerization 2000) was used as the water-soluble binder (1)*, and a crosslinking agent (1)
) As 9, polyisocyanate (KP-90: manufactured by Dainippon Ink ■) was used.

■液、■液を十分溶解後、■液をI!!拌しながらその
中に■液を添加し、ホモジナイザーを用いで、1500
0 rpmで9分間乳化分散して、色素受容性ポリマー
乳化物Bを調製した。
After thoroughly dissolving ■liquid and ■liquid, mix ■liquid with I! ! Add the liquid (■) into it while stirring, and use a homogenizer to
A dye-receptive polymer emulsion B was prepared by emulsification and dispersion at 0 rpm for 9 minutes.

(熱転写受像材料塗布液の調製) 第1層: ゼラチン(10重量%水溶液)      100 g
水                      40
g硬膜剤(4重量%水溶液) 〔112−ビス(ビニルスルホニル アセトアミド)エタン]       60d第2N: 色素受容性ポリマー乳化物A     100 g水 
                     50sd
!第3層(最外層): 色素受容性ポリマー乳化物B     l00g水  
                     5011
1界面活性剤(1)”5%溶液       6−(水
/メタノールー1/1容量比) 界面活性側(1)9 (熱転写受像材料R−1及びR−2の作製)厚さ180
g/nfO紙を酸化チタンを分散したポリエチレンで両
面ラミネート(PE厚さ:30−)した支持体上に、上
記第1層〜第3層をそれぞれウェント膜厚が20.60
及び15d/ポに塗布し、乾燥して、第1表の如き熱転
写受像材料R−1を作製した。
(Preparation of coating solution for thermal transfer image-receiving material) 1st layer: Gelatin (10% by weight aqueous solution) 100 g
water 40
g Hardener (4% by weight aqueous solution) [112-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane] 60d 2nd N: Dye-receptive polymer emulsion A 100 g water
50sd
! Third layer (outermost layer): Dye-receptive polymer emulsion B 100g water
5011
1 Surfactant (1) 5% solution 6- (Water/methanol-1/1 volume ratio) Surfactant side (1) 9 (Preparation of thermal transfer image-receiving materials R-1 and R-2) Thickness 180
g/nfO paper was laminated on both sides with polyethylene in which titanium oxide was dispersed (PE thickness: 30-), and the above first to third layers were each laminated with a Went film thickness of 20.60.
The thermal transfer image-receiving material R-1 as shown in Table 1 was prepared by coating 15 d/po and drying.

更に上記熱転写受像材料R−1と同じ支持体上に、下記
塗布液組成物Aを乾燥時の厚みでlOρとなるように塗
布し、80°Cで5分間、100°Cで30分間乾燥し
て熱転写受像材料R−2を作製した。
Further, on the same support as the thermal transfer image-receiving material R-1, the following coating liquid composition A was applied to a dry thickness of lOρ, and dried at 80°C for 5 minutes and at 100°C for 30 minutes. A thermal transfer image-receiving material R-2 was prepared.

塗布液組成物A ポリエステル樹脂          20g(ポリエ
スタ−TP−220) トルエン             100111メチ
ルエチルケトン         100dアミノ変性
シリコーンオイル      3g(KF−857:信
越シリコーン製) 架橋剤(1)”               3g上
記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写受
像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重ね
合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘ
ッドを使用し、サーマルヘッドの出力0.25W/ドツ
ト、パルス巾0.15〜15ssec、ドツト密度6ド
ツト/■の条件で熱転写を行い、熱転写受像材料の受像
層にマゼンタの染料を像様に染着させた。更に、同じ熱
転写色素供与材料と、親しい受像材料を用いて、同様な
熱転写をくり返し行い、転写濃度の転写回数依存性を調
べた。そ結果を表−1に示した。
Coating liquid composition A Polyester resin 20g (Polyester-TP-220) Toluene 100111 Methyl ethyl ketone 100d Amino-modified silicone oil 3g (KF-857: Shin-Etsu Silicone) Crosslinking agent (1) 3g Thermal transfer dye obtained as above The donor material and the thermal transfer image-receiving material are superimposed so that the dye-providing layer and the image-receiving layer are in contact with each other, and a thermal head is used from the support side of the thermal transfer dye-providing material, the output of the thermal head is 0.25 W/dot, and the pulse width is 0. Thermal transfer was carried out under the conditions of 15 to 15 ssec and a dot density of 6 dots/■ to dye the image-receiving layer of the thermal transfer image-receiving material with magenta dye in an imagewise manner.Furthermore, using the same thermal transfer dye-providing material and similar image-receiving material, The same thermal transfer was repeated to examine the dependence of the transfer density on the number of transfers.The results are shown in Table 1.

表 上記結果から明らかなように、本発明の色素供与材料は
くり返し熱転写を行っても転写濃度の低下が極めて小さ
いことが分かる。
As is clear from the results in the table above, it can be seen that even when the dye-providing material of the present invention is subjected to repeated thermal transfers, the decrease in transfer density is extremely small.

実施例−2 実施例−1の熱転写色素供与材料101に於いて熱移行
性色素を溶解する熱可塑性樹脂であるポリビニルブチラ
ールをエチルセルロースにかえ、熱移行性色素D−1を
D−2”(2)にかえる以外全く同様にして熱転写色素
供与材料201を作製した。
Example-2 In the thermal transfer dye-providing material 101 of Example-1, polyvinyl butyral, which is a thermoplastic resin that dissolves the heat-transferable dye, was replaced with ethyl cellulose, and the heat-transferable dye D-1 was replaced with D-2"(2"). ) Thermal transfer dye-providing material 201 was produced in exactly the same manner except that the method was changed to (2).

実施例−1で作製した熱転写受像材料R−2を組み合せ
て、実施例−1と同様にくり返し熱転写を行った。1回
目から3回目までの転写濃度はそれぞれ、2.88.2
.85.2.83とほとんど低下していないことを確か
めた。
Thermal transfer image-receiving material R-2 produced in Example-1 was combined and thermal transfer was repeated in the same manner as in Example-1. The transfer density from the first to the third time is 2.88.2, respectively.
.. It was confirmed that there was almost no decrease at 85.2.83.

(発明の効果) 本発明によれば、多数回転写しても転写濃度が高く、か
つ製造適性の優れた熱転写色素供与材料を得ることがで
きる。
(Effects of the Invention) According to the present invention, it is possible to obtain a thermal transfer dye-providing material that has a high transfer density even after multiple transfers and has excellent manufacturing suitability.

手続補正書Procedural amendment

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に、熱移行性色素を含有する色素供与層
を少なくとも二層設けた熱転写色素供与材料において、
該色素供与層のうちの少なくとも一層が熱移行性色素を
含む熱可塑性樹脂を水溶性バインダー中に分散した層で
あることを特徴とする熱転写色素供与材料。
(1) A thermal transfer dye-providing material in which at least two dye-providing layers containing a heat-transferable dye are provided on a support,
A thermal transfer dye-providing material characterized in that at least one layer of the dye-providing layer is a layer in which a thermoplastic resin containing a heat-transferable dye is dispersed in a water-soluble binder.
(2)支持体上に、熱移行性色素を含有する色素供与層
を少なくとも二層設けた熱転写色素供与材料において、
該色素供与層全てが熱移行性色素を含む熱可塑性樹脂を
水溶性バインダー中に分散した層であることを特徴とす
る熱転写色素供与材料。
(2) A thermal transfer dye-providing material in which at least two dye-providing layers containing a heat-transferable dye are provided on a support,
A thermal transfer dye-providing material characterized in that all of the dye-providing layers are layers in which a thermoplastic resin containing a heat-transferable dye is dispersed in a water-soluble binder.
(3)少なくとも二層以上設けた該色素供与層のうち少
なくとも支持体に近い方の層が、熱移行性色素及び色素
溶解剤を含む熱可塑性樹脂を水溶性バインダー中に分散
した層である請求項(1)又は(2)記載の熱転写色素
供与材料。
(3) A claim in which at least the layer closer to the support among the at least two or more dye-providing layers is a layer in which a thermoplastic resin containing a heat-transferable dye and a dye-dissolving agent is dispersed in a water-soluble binder. The thermal transfer dye-providing material according to item (1) or (2).
(4)該色素供与層のうち、支持体に近い方の層程、単
位体積当りの該熱移行性色素の含有率が高いことを特徴
とする請求項(1)〜(3)のいずれかに記載の熱転写
色素供与材料。
(4) Any one of claims (1) to (3), wherein among the dye-providing layers, the layer closer to the support has a higher content of the heat-transferable dye per unit volume. The thermal transfer dye-providing material described in .
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06206384A (en) * 1992-11-24 1994-07-26 Eastman Kodak Co Dyestuff donor device for heat sensitive dyestuff transfer

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH06206384A (en) * 1992-11-24 1994-07-26 Eastman Kodak Co Dyestuff donor device for heat sensitive dyestuff transfer

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