JPH03126582A - Thermal transfer image-receiving material - Google Patents

Thermal transfer image-receiving material

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JPH03126582A
JPH03126582A JP1264778A JP26477889A JPH03126582A JP H03126582 A JPH03126582 A JP H03126582A JP 1264778 A JP1264778 A JP 1264778A JP 26477889 A JP26477889 A JP 26477889A JP H03126582 A JPH03126582 A JP H03126582A
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JP
Japan
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image
layer
dye
thermal transfer
receiving
Prior art date
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Application number
JP1264778A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeo Sakai
坂井 武男
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to US07/582,587 priority patent/US5157013A/en
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Abstract

PURPOSE:To improve a transfer density and to enhance a resistance to light by a method wherein an image receiving layer is made of a composition obtained by dispersing a dye accepting substance in a water-soluble binder, and a codispersion of an ultraviolet absorber and a plasticizer having a specific (organic/inorganic) value is contained in an upmost layer of an image receiving material. CONSTITUTION:An image receiving layer is made of a composition obtained by dispersing a dye accepting substance in a water-soluble binder, and a codispersion of an ultraviolet absorber and a plasticizer is contained in an upmost layer of image receiving surface forming layers of an image receiving material. The substance capable of accepting a thermally migrating dye is a polymer having an ester linkage, a urethane linkage, an amide linkage, a urea linkage, or a sulfone linkage. As the water-soluble binder, a water-soluble polymer having a group capable of crosslinking by a hardener is preferably used. As the ultraviolet absorber, for example, a benzotriazole compound substituted by an aryl group can be used. The plasticizer is a compound having an (organic/inorganic) value of 1.5 or more. As the plasticizer, a high-boiling organic solvent having a boiling point of 180 deg.C or higher or a compound which is solid at an ordinary temp. and has a melting point of 35-250 deg.C but melts when being heated by a thermal head at the time of transfer is preferably used.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は熱転写記録用の熱転写受像材料に関するもので
あり、特に画像濃度が高く、画像保存安定性に優れた熱
転写受像材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a thermal transfer image-receiving material for thermal transfer recording, and particularly to a thermal transfer image-receiving material that has high image density and excellent image storage stability.

(従来の技術) 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分け
て熱)8融型と熱移行型の2種類がある。後者の方法は
支持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供
与層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重
ね合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱
印加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体(熱転写
受像材ff4)に転写させて転写像を得る方法である。
(Prior Art) In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and devices suitable for each information processing system have also been developed and adopted. The thermal transfer recording method is one of these recording methods.The equipment used is lightweight, compact, noiseless, easy to operate,
It has excellent maintainability and can be easily colored, so it has been widely used recently. This thermal transfer recording method is roughly divided into two types: a thermal)8 melting type and a thermal transfer type. In the latter method, a thermal transfer dye-providing material having a dye-providing layer containing a binder and a heat-transferable dye on a support is superimposed on a thermal transfer image-receiving material, and heat is applied from the support side of the dye-providing material to create a pattern formed by the thermal application. In this method, a transfer image is obtained by transferring a heat-transferable dye onto a recording medium (thermal transfer image-receiving material ff4).

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。
Note that the term "thermally transferable dye" as used herein refers to a dye that can be transferred from a thermal transfer dye-providing material to a thermal transfer image-receiving material by sublimation or diffusion in a medium.

(本発明が解決しようとする課題) この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱転写受像
材料には、通常有機溶剤可溶性ポリマーが用いられてい
る。しかし有機溶剤を使用することは、製造コストが高
くなる上に有機溶剤を取り扱う作業者の健康管理上から
も好ましくない、このため水分散ポリマーを受像材料に
使用することが試みられていたが、染料の染着性が充分
でなく、高濃度の転写画像を得ようとすると、転写時に
過大な熱量を必要とし、サーマルヘッドの耐久性が劣化
する欠点があった。
(Problems to be Solved by the Present Invention) Organic solvent-soluble polymers are usually used in thermal transfer image-receiving materials used in this thermal transfer type thermal transfer recording method. However, the use of organic solvents increases production costs and is also undesirable in terms of health care for workers who handle organic solvents.For this reason, attempts have been made to use water-dispersed polymers as image-receiving materials. The dye does not have sufficient dyeability, and in order to obtain a high-density transferred image, an excessive amount of heat is required during transfer, resulting in a deterioration in the durability of the thermal head.

高い転写濃度を得るために、飽和ポリエステルにポリビ
ニルピロリドンやヒドロキシエチルセルロース等のポリ
マーを添加する方法(特開昭57107885、特開昭
57−137191)が提案されている。しかしこれら
の方法で製造された受像材料は、転写画像の光照射下に
おける保存性(耐光性)に対して考慮されていない、す
なわち転写画像を室内の蛍光灯下に長期間放置したり、
太陽光にさらされたりしたとき、画像濃度が大きく低下
したり、画像の色が著しく変色したりすることが多い。
In order to obtain a high transfer density, a method has been proposed in which a polymer such as polyvinylpyrrolidone or hydroxyethyl cellulose is added to saturated polyester (Japanese Patent Application Laid-open No. 57107885 and Japanese Patent Application Laid-open No. 57-137191). However, image-receiving materials manufactured by these methods do not take into account the storage stability (lightfastness) of transferred images under light irradiation.
When exposed to sunlight, the image density often decreases significantly and the color of the image changes significantly.

耐光性を改良するために、紫外線吸収剤を受像材料に含
有させることが従来から知られているが(例えば特開昭
59−158289、特開昭60−101090、特開
昭6l−229594)、紫外線吸収剤を華に受像材料
に添加すると、紫外線吸収剤が受像層全体に拡散する。
It has been known for a long time to incorporate an ultraviolet absorber into an image-receiving material in order to improve light resistance (for example, JP-A-59-158289, JP-A-60-101090, JP-A-6L-229594). When UV absorbers are added to the image receiving material, the UV absorbers diffuse throughout the image receiving layer.

転写された染料は主に受像層の表面に存在するので、添
加された紫外線吸収剤はその効果を十分に発揮すること
ができない。耐光性を良化するために、多量の紫外線吸
収剤を受像層に添加すると、染着された染料が拡散しや
すくなり、画像にじみを生じたり、インクシートとの熱
融着が発生したりする。
Since the transferred dye mainly exists on the surface of the image-receiving layer, the added ultraviolet absorber cannot fully exhibit its effect. When a large amount of ultraviolet absorber is added to the image-receiving layer to improve light resistance, the dye tends to diffuse, causing image smearing and heat fusion with the ink sheet. .

本発明は熱転写受像材料を製造する際、有機溶剤の使用
を削減することにより、製造コストと安全上の問題を解
決するとともに、高い転写濃度を得ることのできる熱転
写受像材料を提供し、さらには画像にじみやインクシー
トとの熱融着等の弊害を生ずることなく、良好な耐光性
を有する熱転写受像材料を提供することを目的とする。
The present invention solves manufacturing cost and safety problems by reducing the use of organic solvents when manufacturing a thermal transfer image-receiving material, and provides a thermal transfer image-receiving material that can obtain high transfer density. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer image-receiving material that has good light resistance without causing problems such as image bleeding and thermal fusion with an ink sheet.

(課題を解決するための手段) 本発明の上記目的は支持体上に、加熱された際に熱転写
色素供与材料から移行してくる色素を受容して画像を形
成するための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像
材料において、該受像層が色素受容性物質を水溶性バイ
ンダー中に分散した組成物よりなり、且つ該受像材料の
受像面構成層の最上層に紫外線吸収剤および〔有機性/
無機性〕値が1.5以上の可塑側の共分散物を含有する
ことを特徴とする熱転写受像材料によって達成されるこ
とが見い出された。
(Means for Solving the Problems) The above object of the present invention is to provide at least one image-receiving layer on a support for receiving the dye transferred from the thermal transfer dye-providing material when heated to form an image. In the provided thermal transfer image-receiving material, the image-receiving layer is made of a composition in which a dye-receiving substance is dispersed in a water-soluble binder, and the uppermost layer of the image-receiving surface constituting layer of the image-receiving material contains an ultraviolet absorber and an [organic/
It has been found that this can be achieved by a thermal transfer image-receiving material characterized by containing a plastic co-dispersion having an inorganicity value of 1.5 or more.

以下、本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明の熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる
。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移
行してくる熱移行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染
着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物質
を水溶性バインダー中に分散して担持しているものであ
る。
The thermal transfer image-receiving material of the present invention is provided with a dye image-receiving layer. This image-receiving layer receives the heat-transferable dye that migrates from the heat-transferable dye-providing material during printing, and is made of a material capable of receiving the heat-transferable dye that has the function of dyeing the heat-transferable dye. is dispersed and supported in a water-soluble binder.

熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマー
としては次のような樹脂が挙げられる。
Typical examples of polymers that can accept heat-transferable dyes include the following resins.

(イ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい)と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールAな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂:ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリア
クリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル
樹脂:ポリカーボネート樹脂:ボリ酢酸ビニル樹脂:ス
チレンアクリレート樹脂:ビニルトルエンアクリレート
樹脂など。具体的には特開昭57−21462、同59
−101395号、同62−238790、同63−7
971号、同63−7972号、同63−7973号、
同60−294862号に記載のものを挙げることがで
きる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン290
、バイロン200、バイロン280、バイロン300、
バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK
−13111’−,パイロナールMD−1200、花王
製のATR−2009、ATR−2010などが使用で
きる。
(a) Dicarboxylic acid components having ester bonds such as terephthalic acid, isophthalic acid, and succinic acid (these dicarboxylic acid components contain sulfonic groups,
Polyester resins obtained by condensation of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, bisphenol A, etc. with carboxyl groups (which may be substituted with carboxyl groups, etc.): polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl Polyacrylic acid ester resin or polymethacrylic acid ester resin such as acrylate: Polycarbonate resin: Polyvinyl acetate resin: Styrene acrylate resin: Vinyl toluene acrylate resin, etc. Specifically, JP-A-57-21462 and JP-A-57-21462.
-101395, 62-238790, 63-7
No. 971, No. 63-7972, No. 63-7973,
Examples include those described in No. 60-294862. In addition, as a commercially available product, Byron 290 manufactured by Toyobo
, Byron 200, Byron 280, Byron 300,
Byron 103, Byron GK-140, Byron GK
-13111'-, Pyronal MD-1200, Kao ATR-2009, ATR-2010, etc. can be used.

(ロ)ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。(b) Those with urethane bonds polyurethane resin, etc.

(ハ)アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。(c) Those with an amide bond polyamide resin, etc.

(ニ)尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。(d) Those with urea bonds urea resin etc.

(ホ)スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。(e) Those with a sulfone bond polysulfone resin, etc.

(へ)その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。
(f) Others having highly polar bonds, such as polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, etc.

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。
In addition to the synthetic resins mentioned above, mixtures or copolymers thereof can also be used.

本発明の水溶性バインダーは、公知の種々の水溶性ポリ
マーを使用することができ、なかでも硬膜剤により架橋
反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好ましい。
As the water-soluble binder of the present invention, various known water-soluble polymers can be used, and among them, water-soluble polymers having a group capable of crosslinking with a hardening agent are preferred.

本発明に使用できる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピリジニウム、カチオン性変
性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーおよびその
誘導体(特開昭60−145879号、同60−220
750号、同61−143177号、同61−2351
82号、同61−245183号、同61−23768
1号、同61−261089号参照)、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー(特開昭60−168651号、同62−9
988号参照)、 でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アミンでんぷ
ん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カ
チオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキスト
ラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カル、ボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロースなどの天然ポリマーまた
はその誘導体(特開昭59−174382号、同60−
262685号、同61−143177号、同61−1
81679号、同61−193879号、同61−28
7782号参照)、 ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸ビニル共
重合体、マレイン酸−N−ビニルピロリドン共重合体、
マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体、ポリエ
チレンイミンなどの合成ポリマー(特開昭61−327
87号、同61−237680号、同61−27748
3号参照)および 特開昭56−58869号に記載の水溶性ポリマーなど
を挙げることができる。
Examples of water-soluble polymers that can be used in the present invention include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyridinium, and cationic modified polyvinyl alcohol, and derivatives thereof (JP-A-60-145879, JP-A-60-220).
No. 750, No. 61-143177, No. 61-2351
No. 82, No. 61-245183, No. 61-23768
1, No. 61-261089), polyacrylamide, polydimethylacrylamide, polydimethylaminoacrylate, polyacrylic acid or its salt, acrylic acid-methacrylic acid copolymer or its salt, polymethacrylic acid or its salt, acrylic Acrylic group-containing polymers such as acid-vinyl alcohol copolymers or salts thereof (JP-A-60-168651, JP-A-62-9)
988), starch, oxidized starch, acetate starch, amine starch, carboxyl starch, dialdehyde starch, cationic starch, dextrin, sodium alginate, gelatin, gum arabic, casein, pullulan, dextran, methylcellulose, ethylcellulose, cal, boxy Methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Natural polymers such as hydroxypropyl cellulose or derivatives thereof (JP-A-59-174382, JP-A No. 60-
No. 262685, No. 61-143177, No. 61-1
No. 81679, No. 61-193879, No. 61-28
7782), polyvinyl methyl ether, maleic acid-vinyl acetate copolymer, maleic acid-N-vinylpyrrolidone copolymer,
Synthetic polymers such as maleic acid-alkyl vinyl ether copolymer and polyethyleneimine (JP-A-61-327
No. 87, No. 61-237680, No. 61-27748
3) and the water-soluble polymers described in JP-A No. 56-58869.

また、SO,−基、C0〇−基、So!−基等を含むモ
ノマー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用
できる。
Also, SO, - group, C00- group, So! Various copolymers made water-solubilized by monomer components containing - groups, etc. can also be used.

水溶性バインダーにゼラチンを使用することばセント乾
燥できるため乾燥負荷が少なく、また同時重層塗布が容
易にできるために特に好ましい。
The use of gelatin as the water-soluble binder is particularly preferable because it can be dried quickly, resulting in less drying load, and simultaneous multilayer coating can be easily performed.

ゼラチンは下記のような種々のゼラチンおよびゼラチン
誘導体が使用できる。具体的には、石灰処理ゼラチン、
脱カルシウム処理した石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、コハク化
ゼラチンなどのゼラチンおよびその誘導体、Bull、
 Soc、 Phot、 Japan。
As the gelatin, various gelatins and gelatin derivatives such as those described below can be used. Specifically, lime-treated gelatin,
Gelatin and its derivatives such as decalcified lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, phthalated gelatin, acetylated gelatin, succinated gelatin, Bull,
Soc, Photo, Japan.

Na16.P2O(1966)に記載されているような
酵素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物
を挙げることができる。
Na16. Enzyme-treated gelatin, gelatin hydrolysates, and enzymatically decomposed products as described in P2O (1966) can be mentioned.

水溶性バインダーとして2種以上の水溶性ポリマーを用
いるときには、予め両者を混合して上記水溶性バインダ
ーとして用いることができる。あるいは、1mのポリマ
ーを含有する水溶液(例えばゼラチン水溶液)で分散液
をつくり、後に他のポリマーを含む水溶液を混合しても
よい。
When using two or more types of water-soluble polymers as the water-soluble binder, they can be mixed in advance and used as the water-soluble binder. Alternatively, a dispersion may be prepared with an aqueous solution (for example, an aqueous gelatin solution) containing 1 m of polymer, and then an aqueous solution containing another polymer may be mixed.

水溶性バインダーと受容性物質は、重量比で受容性物質
/水溶性バインダー−1〜20、好ましくは2〜10、
特に好ましくは2.5〜7の範囲で使用する。
The water-soluble binder and the receptive substance have a weight ratio of receptive substance/water-soluble binder -1 to 20, preferably 2 to 10.
Particularly preferably, it is used in a range of 2.5 to 7.

受容性物質を水溶性バインダー中に分散する方法として
は、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公知の
分散方法のいずれもが使用できる。
As a method for dispersing a receptive substance in a water-soluble binder, any known dispersion method for dispersing a hydrophobic substance in a water-soluble polymer can be used.

代表的には、受容性物質を水と非混和性の有R溶剤に溶
解した液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分
散する方法、受容性物質(ポリマー)のラテックスを水
溶性バインダーの水l8液と混合する方法などがある。
Typical methods include emulsifying and dispersing a receptive substance dissolved in an R-containing solvent that is immiscible with water and mixing it with an aqueous solution of a water-soluble binder; There is a method of mixing it with 18 liquid of water.

本発明の受容層に用いることのできる紫外線吸収剤とし
ては例えば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾー
ル化合物(例えば米国特許第3゜533.794号に記
載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例えば米国特許
第3.344,794号、同3.352,681号に記
載のもの)、ヘンシフエノン化合物(例えば特開昭46
−2784号に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合物
(例えば米国特許第3,705,805号、同3゜70
7.375号に記載のもの)、ブタジェン化合物(例え
ば米国特許第4,045,229号に記載のもの)、あ
るいは、ヘンジオキサゾール化合物(例えば米国特許第
3,700.455号に記載のもの)を用いることがで
きる。さらに、米国特許第3,499.762号、特開
昭54−48535号に記載のものも用いることができ
る。
Examples of ultraviolet absorbers that can be used in the receiving layer of the present invention include benzotriazole compounds substituted with aryl groups (for example, those described in U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (for example, in the Nos. 3,344,794 and 3,352,681), hensifhenone compounds (e.g., JP-A-46
-2784), cinnamate ester compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,705,805;
7.375), butadiene compounds (such as those described in U.S. Pat. No. 4,045,229), or hendioxazole compounds (such as those described in U.S. Pat. No. 3,700,455). can be used. Furthermore, those described in U.S. Pat. No. 3,499.762 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-48535 can also be used.

また、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。Further, a UV-absorbing polymer or the like may be used.

本発明において用いるに適した紫外線吸収剤は下記一般
式(U−1)〜(U−IV)で表わされる化合物である
Ultraviolet absorbers suitable for use in the present invention are compounds represented by the following general formulas (U-1) to (U-IV).

一般式 (1)−I ) 11 一般式(U−11) 一般式(U−[11) 一般式 (U−IVン 上記一般式(U−1)〜(U−IV)において、R,−
R,は、同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子、アシルオキシ基、脂肪族基、芳香族基、R1
,0−またはR,ff5Ot−を表わし、R6−R1は
同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子
、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシ基、また
はR+?O−を表し、R3゜及びRl lは同じでも異
なっていてもよく水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子ま
たはR1?〇−を表わし、R1□、R1及びRI&は同
じでも異なっていてもよく水素原子、脂肪族基または芳
香族基を表わしくただR+sとR16は同時に水素原子
であることはない。)、RI2及びR14は同じでも異
なっていてもよくシアノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、フォルミル基、−COR,、、SOR+q、
−5OtR+t 、−5OzOR+t、または−COO
R+ ?を表わす、R,、は脂肪族基または芳香族基を
表わす。
General formula (1)-I) 11 General formula (U-11) General formula (U-[11) General formula (U-IV) In the above general formulas (U-1) to (U-IV), R, -
R, may be the same or different, hydrogen atom, halogen atom, acyloxy group, aliphatic group, aromatic group, R1
, 0- or R, ff5Ot-, and R6-R1 may be the same or different, hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, aliphatic group, aromatic group, carbonamide group, sulfonamide group, sulfo group , carboxy group, or R+? Represents O-, and R3゜ and Rl l may be the same or different and represent a hydrogen atom, an aliphatic group, a halogen atom, or R1? R1□, R1 and RI& may be the same or different and represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group; however, R+s and R16 are never hydrogen atoms at the same time. ), RI2 and R14 may be the same or different; cyano group, carbamoyl group, sulfamoyl group, formyl group, -COR, , SOR+q,
-5OtR+t, -5OzOR+t, or -COO
R+? , R, represents an aliphatic group or an aromatic group.

ここで脂肪族基とは置換もしくは無置換の直鎖状、分岐
鎖状または環状のアルキル基を示し、芳香族基とは置換
もしくは無置換の単環または縮合環のベンゼン環よりな
る基を示す。
Here, the aliphatic group refers to a substituted or unsubstituted linear, branched, or cyclic alkyl group, and the aromatic group refers to a group consisting of a substituted or unsubstituted monocyclic or condensed benzene ring. .

次に、本発明に用いられる一般式(U−1)、(tJ−
It)、(U−111)および(U−rV)で表わされ
る紫外線吸収剤について説明する。
Next, the general formula (U-1) used in the present invention, (tJ-
The ultraviolet absorbers represented by It), (U-111) and (U-rV) will be explained.

一般式(U−1)〜(U−IV)で示される化合物にお
いて用いられる置換基R1〜R1?の例を以下に示す。
Substituents R1 to R1 used in compounds represented by general formulas (U-1) to (U-IV)? An example is shown below.

すなわち、ハロゲン原子(フン素、塩素、臭素等)、脂
肪族基(メチル、エチル、n−プロピル、I−プロピル
、5ec−ブチル、t−ブチル、tアミル、t−ヘキシ
ル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、t−オクチル
、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロアセチル、ベ
ンジル等)、芳香族基(フェニル、トリル、4−メトキ
シフェニル、ナフチル等)、アシルオキシ基(アセチル
オキシ、ヘンジイルオキシ、p−クロロベンゾイルオキ
シ等)、カルボンアミド基(アセトアミド、ベンズアミ
ド、トリフルオロアセトアミド等)、スルホンアミド基
(メタンスルホンアミド、ヘンゼンスルホンアミド、ト
ルエンスルホンアミド等)、カルバモイル基(カルバモ
イル、ジメチルカルバモイル、ドデシルカルバモイル等
)、スルファモイル基(スルファモイル、ジメチルスル
ファモイル、フェニルスルファモイル等)である。
That is, halogen atoms (fluorine, chlorine, bromine, etc.), aliphatic groups (methyl, ethyl, n-propyl, I-propyl, 5ec-butyl, t-butyl, t-amyl, t-hexyl, n-octyl, 2 - Ethylhexyl, t-octyl, dodecyl, hexadecyl, trifluoroacetyl, benzyl, etc.), aromatic groups (phenyl, tolyl, 4-methoxyphenyl, naphthyl, etc.), acyloxy groups (acetyloxy, hendiyloxy, p-chlorobenzoyl) oxy, etc.), carbonamide groups (acetamide, benzamide, trifluoroacetamide, etc.), sulfonamide groups (methanesulfonamide, henzenesulfonamide, toluenesulfonamide, etc.), carbamoyl groups (carbamoyl, dimethylcarbamoyl, dodecylcarbamoyl, etc.), It is a sulfamoyl group (sulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.).

一般式(U−1)〜(U−r’/)で示される化合物は
置換Z Rl−Rltのいずれかにおいて互いに結合し
て二量体あるいはそれ以上の多量体を形成してもよく、
またR1〜R1?のいずれかにおいて高分子主鎖に結合
して高分子状の化合物を形成してもよい。
The compounds represented by the general formulas (U-1) to (U-r'/) may be bonded to each other in any of the substitutions Z Rl-Rlt to form a dimer or a multimer of more than that,
R1~R1 again? It may be bonded to the main chain of the polymer to form a polymeric compound.

一般式(U−1)〜(U で示される化合 物の具体例を以下に示すがこれらに限定されることはな
い。
Specific examples of compounds represented by general formulas (U-1) to (U) are shown below, but the invention is not limited thereto.

v V−2 U■ (t)CJq V V 0!1 V−5 V−9 11 V−6 0■ (t)CJv y−7; (重量比) UVII U■ 5 V−12 V 3 CIls              C113(−C
Il、−C、CIl□−Ch C−OCOOCH3 x:y=80:20 (N量比) 本発明に於て紫外線吸収剤と共に使用される可塑剤は、
(有機性/無機性)値が1.5以上の化合物であり、沸
点180℃以上の高沸点有機溶剤または融点が35℃〜
250℃を有し、常温で固体であるが、転写時サーマル
ヘッドによって加熱されたとき融解するような化合物(
以下、熱溶剤と称する)が好ましい。ここで有機性、無
機性とは化合物の性状を予測するための概念であり、詳
細は例えば[化学の領域Jll、719頁(1957)
に記載されている。
v V-2 U■ (t) CJq V V 0!1 V-5 V-9 11 V-6 0■ (t) CJv y-7; (weight ratio) UVII U■ 5 V-12 V 3 CIls C113 (-C
Il, -C, CIl□-Ch C-OCOOCH3 x:y=80:20 (N ratio) The plasticizer used together with the ultraviolet absorber in the present invention is:
(Organic/Inorganic) A compound with a value of 1.5 or more, and a high-boiling organic solvent with a boiling point of 180°C or more or a melting point of 35°C or more
A compound that has a temperature of 250°C and is solid at room temperature, but melts when heated by the thermal head during transfer (
(hereinafter referred to as a thermal solvent) is preferred. Here, organicity and inorganicity are concepts for predicting the properties of compounds.
It is described in.

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては、特開昭
59−83154号、同59−178451号、同59
−178452号、同59−178453号、同59−
178454号、同59−178455号、同59−1
78457号、同62174754号、同62−245
253号、同61−209444号、同61−2005
38号、同62−8145号、同62−9348号、同
62−30247号、同62−136646号等に記載
されているようなエステル類(例えばフタル酸エステル
類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類)、アミド類
(例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類)、エーテル
類、アルコール類、パラフィン類などの化合物が挙げら
れる。
Specific examples of high boiling point organic solvents and thermal solvents include JP-A-59-83154, JP-A-59-178451, and JP-A-59.
-178452, 59-178453, 59-
No. 178454, No. 59-178455, No. 59-1
No. 78457, No. 62174754, No. 62-245
No. 253, No. 61-209444, No. 61-2005
No. 38, No. 62-8145, No. 62-9348, No. 62-30247, No. 62-136646, etc. ), amides (for example, fatty acid amides, sulfamides), ethers, alcohols, paraffins, and the like.

本発明に使用できる高沸点を機溶剤および熱溶剤の好ま
しい具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。尚()の値はく有機性/無機性)値である。
Preferred specific examples of high boiling point organic solvents and thermal solvents that can be used in the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto. Note that the values in parentheses are (organic/inorganic) values.

S−1 5−2 (n−C+JItJ”’)T p=。S-1 5-2 (n-C+JItJ"')Tp=.

(13,5) S−3 S 4 S S 1 S 2 5−13 113 C1l。(13,5) S-3 S 4 S S 1 S 2 5-13 113 C1l.

(3゜ 41) CB。(3゜ 41) C.B.

CHl (2゜ 53) S S HS −9 S 0 S 4 S 5 (’J S 6 n   C+JisCOOCH3 S 7 CIlz  C00C+ zllzs (Jlz  C00C+211□。CHl (2゜ 53) S S HS-9 S 0 S 4 S 5 ('J S 6 n C+JisCOOCH3 S 7 CIlz C00C+zllzs (Jlz C00C+211□.

(2゜ 27) (6゜ 33) (4゜ 67) H3−22 C+、th+C00C b 1131 S 7 CH20COC。(2゜ 27) (6゜ 33) (4゜ 67) H3-22 C+, th+C00C b 1131 S 7 CH20COC.

11zz(n) 11 OCOC+ 11zs(n) CIl□ococ。11zz(n) 11 OCOC+ 11zs(n) CIl□ococ.

11□3(n) S−28 CH20COC tllzs(n) +10 C112 CH20COC ,11is(n) ozou (10゜ 67) (4゜ 33) (2゜ 56) (3゜ 29) (4゜ 00) 5−23  S 5 S 6 CHzOCOC+Jss(n) S 1 S 2 (C+JzsOす−yP=0 S 3 S−35 (5゜ 69) 1(S−36 H3−37 上記紫外線吸収剤および可塑剤は以下に述べるような水
を主体とする溶媒に分散しうる形の共分散物として受像
層の最上層に使用する。ここで共分散物とは、紫外線吸
収剤および可塑剤の両者が分散粒子中に混在して含有し
ている分散物であり、例えば紫外線吸収剤と可塑剤を共
X11!溶剤に熔解した液を水溶性バインダーの水溶液
と混合、乳化分散することにより調製される。乳化分散
の際、アニオン、ノニオン、カチオンまたは両性界面活
性剤を適宜使用することができる。
11□3(n) S-28 CH20COC tllzs(n) +10 C112 CH20COC ,11is(n) ozou (10°67) (4°33) (2°56) (3°29) (4°00) 5- 23 S 5 S 6 CHzOCOC+Jss(n) S 1 S 2 (C+JzsOsu-yP=0 S 3 S-35 (5°69) 1(S-36 H3-37) The above ultraviolet absorber and plasticizer are as described below. It is used as the top layer of the image-receiving layer as a co-dispersion in a form that can be dispersed in a water-based solvent.A co-dispersion is a co-dispersion in which both an ultraviolet absorber and a plasticizer are mixed in dispersed particles. For example, it is prepared by mixing a solution of a UV absorber and a plasticizer dissolved in a co-X11! solvent with an aqueous solution of a water-soluble binder and emulsifying and dispersing it. During emulsifying and dispersing, anion, Nonionic, cationic or amphoteric surfactants can be used as appropriate.

紫外線吸収剤と可塑剤は、重量比で紫外線吸収剤/可塑
剤=0.02〜1.0、好ましくは0゜05〜0.75
の範囲で使用する。紫外線吸収剤と可塑剤の共分散物は
受像層を構成する最上層に含有されていることが必須で
あるが、これに加えて、中間に位置する層に使用しても
よい。また最上層以外の層に、更に紫外線吸収剤または
可塑剤の各分散物を別々に添加することもできる。紫外
線吸収剤は、最上層の色素受容性物質100重景部に対
して0.5〜20重量部、特に1〜15重量部であるこ
とが好ましい。可塑剤は、最上層の色素受容性物質10
0重量部に対して5〜40、特に7.5〜30重量部で
あることが好ましい。
The ultraviolet absorber and plasticizer have a weight ratio of ultraviolet absorber/plasticizer=0.02 to 1.0, preferably 0°05 to 0.75.
Use within the range. Although it is essential that the co-dispersion of the ultraviolet absorber and the plasticizer be contained in the uppermost layer constituting the image-receiving layer, it may also be used in an intermediate layer. Moreover, each dispersion of an ultraviolet absorber or a plasticizer can also be added separately to layers other than the uppermost layer. The amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.5 to 20 parts by weight, particularly 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the dye-receiving material in the uppermost layer. The plasticizer is the top layer dye-receiving material 10
It is preferably 5 to 40, particularly 7.5 to 30 parts by weight relative to 0 parts by weight.

受像層の厚さは全体で1〜50μm、特に3〜30μm
の範囲が好ましい。2層以上の構成の場合、最外層は0
.1〜10.crm、特に0.2〜6μmの範囲にする
のが好ましい。
The total thickness of the image-receiving layer is 1 to 50 μm, particularly 3 to 30 μm.
A range of is preferred. In the case of a configuration with two or more layers, the outermost layer is 0
.. 1-10. crm, particularly preferably in the range of 0.2 to 6 μm.

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる。本
発明の下では熱移行性色素に対する拡散性が高い材料も
支持体として使用できる。
The support used in the thermal transfer image-receiving material of the present invention is not particularly limited, and any known support can be used. Materials with high diffusivity for heat-transferable dyes can also be used as supports under the present invention.

一般的な具体例を下記に挙げる。General specific examples are listed below.

■合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙)、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト祇、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテンクス含浸祇、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙(特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙)などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。
■Synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based, etc. synthetic paper), ■High-quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber Latinx impregnated paper, synthetic resin internal addition Paper supports such as paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin coated paper (especially paper coated on both sides with polyethylene);
Various plastic films or sheets such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, methacrylate, polycarbonate, etc., and films or sheets processed to give white reflective properties to these plastics.

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。
Moreover, a laminate formed by any combination of the above items (1) to (2) can also be used.

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起こさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。
Among these, polyolefin coated paper is preferred because it has features such as not causing concave deformation due to heating during thermal transfer, excellent whiteness, and little curling.

ポリオレフィンコート紙については、例えば日本写真学
会線[写真工学の基礎(銀塩写真用)」(コロナ社発行
、1979)223〜240頁に記述されている。この
ポリオレフィンコート紙は基本的には支持シートとその
表面にコートされたポリオレフィン層からなるものであ
る。支持シートは合成樹脂以外のものからなり、一般的
には上質紙が用いられる。ポリオレフィンコートは支持
シートの表面にポリオレフィン層が密着すればどんな方
法で設けられてもよいが、通常はエクストルージョン法
によって塗設される。ポリオレフィンコート層は支持シ
ートの受容層を設ける側の表面にだけ設けてもよいが、
表裏両面に設けてもよい。使用されるポリオレフィンと
しては高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどがあるが、いずれを用いてもかまわない
Polyolefin coated paper is described, for example, in the Japanese Society of Photographic Studies, ``Fundamentals of Photographic Engineering (for Silver Salt Photography)'' (published by Corona Publishing, 1979), pages 223-240. This polyolefin coated paper basically consists of a support sheet and a polyolefin layer coated on the surface of the support sheet. The support sheet is made of something other than synthetic resin, and is generally made of high-quality paper. The polyolefin coat may be applied by any method as long as the polyolefin layer is in close contact with the surface of the support sheet, but it is usually applied by an extrusion method. The polyolefin coat layer may be provided only on the surface of the support sheet on which the receptor layer is provided, but
It may be provided on both the front and back sides. Examples of polyolefins used include high density polyethylene, low density polyethylene, and polypropylene, and any of them may be used.

但し、転写時の断熱効果から考えて、受容層を設ける側
はより熱伝導性の低い低密度ポリエチレンを用いるのが
好ましい。
However, considering the heat insulation effect during transfer, it is preferable to use low-density polyethylene, which has lower thermal conductivity, on the side where the receiving layer is provided.

ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はないが、通常
は片面で5〜1100pが好ましい。但し、より高い転
写7店度を得るためには受容層側のポリオレフィンコー
トの厚みは薄い方が好ましい。
The thickness of the polyolefin coat is not particularly limited, but is usually preferably 5 to 1100 p on one side. However, in order to obtain a higher degree of transfer, it is preferable that the polyolefin coat on the receiving layer side be thinner.

ポリオレフィンコートには白色度を増すための酸化チタ
ンや群青などの顔料や充填剤を加えてもよい。またポリ
オレフィンコート祇はその表面(受容層を設ける側およ
び/またはその裏面)に0゜05〜0.4g/rd程度
の薄いゼラチン層を設けたものでもよい。
Pigments and fillers such as titanium oxide and ultramarine blue may be added to the polyolefin coat to increase whiteness. Further, the polyolefin coat may have a thin gelatin layer of about 0.05 to 0.4 g/rd on its surface (the side on which the receptor layer is provided and/or the back surface thereof).

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。
The thermal transfer image-receiving material of the present invention may have an intermediate layer between the support and the image-receiving layer.

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
熱移行性色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの2つ
以上の機能を備えた層であり、場合によっては接着剤の
役目も兼ねている。
The intermediate layer can be a cushion layer, a porous layer, or a
This layer has one or more of the functions of a diffusion prevention layer for a heat-transferable dye, and in some cases also serves as an adhesive.

熱移行性色素の拡散防止層は、熱移行性色素が支持体に
拡散するのを防止する役目を果たすものである。この拡
散防止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有
機溶剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好まし
く、その例としては前述の受容層のバインダーとして挙
げた水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。
The heat-transferable dye diffusion prevention layer serves to prevent the heat-transferable dye from diffusing into the support. The binder constituting this diffusion prevention layer may be water-soluble or organic solvent-soluble, but a water-soluble binder is preferable, and an example thereof is the water-soluble binder mentioned above as the binder for the receptor layer, and gelatin is particularly preferable.

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受容層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。
The porous layer is a layer that serves to prevent the heat applied during thermal transfer from diffusing from the receiving layer to the support, and to effectively utilize the applied heat.

多孔層のバインダーとして水溶性ポリマーを用いる場合
には、1)水溶性ポリマーに多孔質の微粒子を分散させ
塗布乾燥する、2)機械的な攪はんにより気泡を発生さ
せた水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、3)発泡剤を
加えた水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させて塗布す
るかまたは塗布乾燥過程で発泡させる、4)水溶性ポリ
マー溶液中に有機溶剤(好ましくは水より沸点の高い溶
剤)を乳化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイドを
形成する等の方法で形成することができる。
When using a water-soluble polymer as a binder for a porous layer, 1) porous fine particles are dispersed in a water-soluble polymer and applied and dried; 2) a liquid of the water-soluble polymer is prepared in which air bubbles are generated by mechanical stirring. 3) A water-soluble polymer solution containing a foaming agent is foamed before coating or foamed during the coating drying process. 4) An organic solvent (preferably more than water) is added to the water-soluble polymer solution. It can be formed by a method such as emulsifying and dispersing a solvent (with a high boiling point) and forming microvoids in the process of coating and drying.

多孔層として有機溶剤可溶性のバインダーを用いる場合
には、l)ポリウレタン等の合成樹脂エマルジョン、メ
チルメタクリレート−ブタジェン系等の合成ゴムラテ・
ノクスを機械的に攪はんして気泡を発生させた液を支持
体上に塗布し乾燥させる、2)上記合成樹脂エマルジョ
ンまたは合成ゴムラテフクスに発泡剤を混合した液を支
持体上に塗布し乾燥させる、3)塩ビブラスチゾル、ポ
リウレタン等の合成樹脂またはスチレン−ブタジェン系
等の合成ゴムに発泡剤を混合した液を支持体上に塗布し
加熱することにより発泡させる、4)熱可塑性樹脂また
は合成ゴムを有機溶剤に溶解した溶液と該有機溶剤に比
べ蒸発しにくく該有機溶剤に対し相溶性を有しかつ熱可
塑性樹脂または合成ゴムに対して熔解性を有しない非溶
剤(水を主成分とするものを含む)との混合液を支持体
上に塗布し乾燥させミクロポーラス層を形成するなどの
方法を用いることができる。
When using an organic solvent-soluble binder as the porous layer, l) a synthetic resin emulsion such as polyurethane, a synthetic rubber latte such as methyl methacrylate-butadiene, etc.
A liquid prepared by mechanically stirring Nox to generate air bubbles is applied onto a support and dried. 2) A liquid obtained by mixing the above synthetic resin emulsion or synthetic rubber latex with a foaming agent is applied onto a support and dried. 3) A mixture of synthetic resin such as PVC blastisol, polyurethane, or synthetic rubber such as styrene-butadiene with a foaming agent is applied onto the support and heated to foam, 4) Thermoplastic resin or synthetic rubber. is dissolved in an organic solvent, and a non-solvent (mainly water-based) that is less likely to evaporate than the organic solvent, is compatible with the organic solvent, and has no solubility in thermoplastic resins or synthetic rubbers. It is possible to use a method such as coating a mixed solution of a microporous layer (including a microporous layer) on a support and drying the mixture.

中間層は、受容層が支持体の両側にある場合は両面に設
けてもよいし、片面のみに設けてもよい。
If the receiving layers are on both sides of the support, the intermediate layer may be provided on both sides, or may be provided on only one side.

中間層の厚みは0.5〜50μ、特にX〜20μが好ま
しい。
The thickness of the intermediate layer is preferably 0.5 to 50μ, particularly preferably X to 20μ.

本発明においては、受像層又は中間層にシリコーン化合
物を含ませることができる。
In the present invention, a silicone compound can be included in the image-receiving layer or the intermediate layer.

シリコーン化合物は、分子内にシロキサン結合(−3i
 −0−5i−)を有する化合物であり、特にシリコー
ンオイルが好ましい、シリコーンオイルとしては、無変
性シリコーンオイル以外にオレフィン変性、ポリエーテ
ル変性、アルコール変性、フルオロアルキル変性、アミ
ン変性、カルボキシ変性、エポキシ変性、メルカプト変
性等の変性シリコーンオイルを用いることができる。具
体的な例としては、信越シリコーン−発行の[変性シリ
コーンオイル」技術資料の6〜18B頁に記載の各種変
性シリコーンオイルを挙げることができる。これらのシ
リコーンオイルのうち、本発明には、ポリエーテル変性
シリコーンオイルおよびエポキシ変性シリコーンオイル
が特に好ましい結果を与える。
Silicone compounds have siloxane bonds (-3i
-0-5i-), and silicone oil is particularly preferred. In addition to unmodified silicone oil, examples of silicone oil include olefin-modified, polyether-modified, alcohol-modified, fluoroalkyl-modified, amine-modified, carboxy-modified, and epoxy Modified silicone oils such as modified silicone oil and mercapto modified silicone oil can be used. Specific examples include various modified silicone oils described on pages 6 to 18B of the "Modified Silicone Oil" technical data published by Shin-Etsu Silicone. Among these silicone oils, polyether-modified silicone oil and epoxy-modified silicone oil give particularly preferable results in the present invention.

本発明の熱転写受像材料の少なくとも一方の面の受像層
中または受像層の表面には帯電防止剤を含有させること
もできる。帯電防止剤としては界面活性剤、例えば陽イ
オン型界面活性剤(第4級アンモニウム塩、ポリアミン
誘導体など)、陰イオン型界面活性剤(アルキルフォス
フェートなど)、両性イオン型界面活性剤もしくは非イ
オン型界面活性剤の他に、酸化アルミニウム、酸化スズ
等の金属酸化物などが挙げられる。受像層が片面にのみ
設けられる構成においては、受像層が設けられた面とは
反対の面にも帯電防止剤を使用してもよい。
An antistatic agent can also be contained in the image-receiving layer on at least one side of the thermal transfer image-receiving material of the present invention or in the surface of the image-receiving layer. Antistatic agents include surfactants, such as cationic surfactants (quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, etc.), anionic surfactants (alkyl phosphates, etc.), amphoteric ionic surfactants, or nonionic surfactants. In addition to surfactants, metal oxides such as aluminum oxide and tin oxide may be used. In a configuration in which the image-receiving layer is provided only on one side, an antistatic agent may also be used on the opposite side to the side on which the image-receiving layer is provided.

本発明の熱転写受像材料の受像層、中間層、保護層、バ
ンク層等の構成層には、例えばシリカ、クレー、タルク
、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸化
亜鉛、リトポン、酸化チタンなどの微粉末を加えてもよ
い。
Constituent layers such as the image receiving layer, intermediate layer, protective layer, and bank layer of the thermal transfer image receiving material of the present invention include, for example, silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, and synthetic zeolite. , zinc oxide, lithopone, titanium oxide, and the like may be added.

受像層、特に最外層の水溶性バインダーにシリカの微粉
末を含有させることが好ましい。ここでシリカとは、二
酸化ケイ素または二酸化ケイ素を主成分とする物質をい
う。受像層中に含有させる微粉末シリカとしては、平均
粒径10〜100mμ、比表面積250rd/g未満の
もの、より好ましくは平均粒径10〜50mμ、比表面
積20〜20Or//gのものが用いられる。また微粉
末シリカの含有量は、これを含有させる層の全重量に対
して、5〜90重量%、好ましくは10〜60重量%の
範囲である。
It is preferable that the water-soluble binder of the image-receiving layer, especially the outermost layer, contains fine silica powder. Here, silica refers to silicon dioxide or a substance containing silicon dioxide as a main component. The fine powder silica to be contained in the image receiving layer has an average particle size of 10 to 100 mμ and a specific surface area of less than 250 rd/g, more preferably an average particle size of 10 to 50 mμ and a specific surface area of 20 to 20 Or/g. It will be done. The content of fine powder silica is in the range of 5 to 90% by weight, preferably 10 to 60% by weight, based on the total weight of the layer containing it.

本発明においては、上述した受像層に更に退色防止剤を
含ませることができる。油溶性の退色防止剤は熱移行性
色素の受容物質と共にを機溶剤に溶解し水溶性バインダ
ー中に乳化分散して受像層中に含有させるのが好ましい
In the present invention, the above-mentioned image-receiving layer may further contain an anti-fading agent. It is preferable that the oil-soluble anti-fading agent and the heat-transferable dye receiving material be dissolved in a solvent, emulsified and dispersed in a water-soluble binder, and then incorporated into the image-receiving layer.

退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、あるいはある
種の金属錯体がある。酸化防止剤としては、例えばクロ
マン系化合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物
(ヒンダードフェノール類など)、ハイドロキノン誘導
体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物
などがある。また、特開昭61−1593644号記載
の化合物も有効である。
Antifading agents include, for example, antioxidants or certain metal complexes. Examples of antioxidants include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (hindered phenols, etc.), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. Compounds described in JP-A-61-1593644 are also effective.

金属錯体としては、米国特許第4241155号、同第
4245018号第3〜36fiI、同第425419
5号第3〜8欄、特開昭62−174741号、同第6
1−88256 (27)〜(29)頁、特願昭62−
234106号、同6231096号、同62−230
596号等に記載されている化合物がある。
Examples of metal complexes include U.S. Pat. No. 4,241,155, U.S. Pat.
No. 5, columns 3 to 8, JP-A-62-174741, No. 6
1-88256 pages (27) to (29), patent application 1982-
No. 234106, No. 6231096, No. 62-230
There are compounds described in No. 596 and the like.

有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている。
Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A No. 62-215272 (
125) to (137).

上記の酸化防止剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。
The above antioxidants and metal complexes may be used in combination.

更に本発明においては、上述した受像層又は中間層に蛍
光増白剤を含ませることができる。蛍光増白剤の例とし
ては、K、 VeenkataramanW rThe
Chemistry of 5ynthetic Dy
es J第5巻第8章、特開昭61−143752号な
どに記載されている化合物を挙げることができる。より
具体的にはスチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビ
フェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナフ
タルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチ
リル系化合物、2,5−ジベンゾオキサゾールチオフェ
ン系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防止剤
と組み合わせて使用することができる。
Furthermore, in the present invention, a fluorescent whitening agent can be included in the above-mentioned image-receiving layer or intermediate layer. Examples of optical brighteners include K, VeenkataramanWrThe
Chemistry of 5ynthetic Dy
Compounds described in es J Vol. 5, Chapter 8, JP-A-61-143752, etc. can be mentioned. More specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxacylyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, 2,5-dibenzoxazolethiophene compounds, etc. . Optical brighteners can be used in combination with antifade agents.

本発明の熱転写受像材料の受像層、中間層、バンク層等
の構成層には硬膜剤を含有させることができる。
A hardening agent can be contained in the constituent layers of the thermal transfer image-receiving material of the present invention, such as the image-receiving layer, intermediate layer, and bank layer.

本発明に用いることの出来る該硬膜剤としては、例えば
アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲ
ルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物(ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど
)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオキサ
ンなど)、活性ビニル化合物(1,3,5−)リアクリ
ロイル−へキサヒドロ−5−)リアジン、ビス(ビニル
スルホニル)メチルエーテル、N、N’−エチレンビス
(ビニルスルホニルアセタミド)、N、N’トリメチレ
ン−ビス(ビニルスルホニルアセタミド)など〕、活性
ハロゲン化合物(2,4−ジり〔1ルー6−ヒドロキン
−5−1−リアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、エポキシ系化
合物、イソオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、1−
クロル6−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンなどを挙
げることが出来る。その具体例は、米国特許1゜870
.354号、同2,080,019号、同2.726.
162号、同2,870,013号、同2,983.6
11号、同2,992.109号、同3.047,39
4号、同3. 057. 723号、同3,103.4
37号、同3.321313号、同3,325.287
号、同3,362.827号、同3.490,911号
、同3539.644号、同3,543.292号、英
国特許676.628号、同825.544号、同1,
270.578号、ドイツ特許872.153号、同1
,090.427号、同2.749260号、特公昭3
4−7133号、同46−1872号などに記載がある
Examples of the hardening agent that can be used in the present invention include aldehydes (formaldehyde, glyoxal, geltaraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urea, methylol dimethylhydantoin, etc.), dioxane derivatives (2,3-dihydroxy dioxane, etc.), active vinyl compounds (1,3,5-)lyacryloyl-hexahydro-5-)riazine, bis(vinylsulfonyl)methyl ether, N,N'-ethylenebis(vinylsulfonylacetamide), N , N'trimethylene-bis(vinylsulfonylacetamide), etc.], active halogen compounds (2,4-di[1-6-hydroquine-5-1-riazine, etc.), mucohalogen acids (mucochloric acid, mucophenoxy chloric acid, etc.), epoxy compounds, isoxazoles, dialdehyde starch, 1-
Examples include chloro-6-hydroxytriazinylated gelatin. A specific example is U.S. Patent No. 1゜870.
.. No. 354, No. 2,080,019, No. 2.726.
No. 162, No. 2,870,013, No. 2,983.6
No. 11, No. 2,992.109, No. 3.047,39
No. 4, same 3. 057. No. 723, 3,103.4
No. 37, No. 3.321313, No. 3,325.287
No. 3,362.827, No. 3,490,911, No. 3539.644, No. 3,543.292, British Patent No. 676.628, No. 825.544, No. 1,
270.578, German Patent No. 872.153, 1
, No. 090.427, No. 2.749260, Special Publication Show 3
It is described in No. 4-7133, No. 46-1872, etc.

これらのゼラチン硬膜剤のうち、特にアルデヒド類、活
性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物が好ましい。
Among these gelatin hardeners, aldehydes, active vinyl compounds, and active halogen compounds are particularly preferred.

本発明の熱転写受像材料は熱転写色素供与材料と組合せ
て使用される。
The thermal transfer image-receiving material of the present invention is used in combination with a thermal transfer dye-providing material.

熱転写色素供与材料は、基本的には支持体上に熱移行性
の色素とバインダーを含有する熱転写層を有するもので
ある。熱転写色素供与材料は、従来公知の熱移行性色素
になる染料とバインダー樹脂とを適当な溶剤中に溶解ま
たは分散させて塗工液を調製し、これを従来公知の熱転
写色素供与材料用の支持体の一方の面に、例えば約0.
2〜5μ、好ましくは0.4〜2μの乾燥膜厚になる塗
布量で塗布乾燥して熱転写層を形成することにより得ら
れる。
A thermal transfer dye-providing material basically has a thermal transfer layer containing a thermally transferable dye and a binder on a support. Thermal transfer dye-providing materials are prepared by preparing a coating solution by dissolving or dispersing a conventionally known heat-transferable dye and a binder resin in an appropriate solvent, and applying this to a support for conventionally known thermal transfer dye-providing materials. On one side of the body, for example about 0.
It can be obtained by coating and drying to form a thermal transfer layer in a coating amount such that the dry film thickness is 2 to 5 μm, preferably 0.4 to 2 μm.

また、必要に応じて例えばEP194106A等に記載
の帯電防止層や特開昭62−51490号等に記載の滑
性層を設けてもよい。
Furthermore, if necessary, an antistatic layer described in EP 194106A or the like or a slippery layer described in JP-A No. 62-51490 or the like may be provided.

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約15
0〜800程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での熔解性、分散性などを考慮して選択される。
Dyes useful for forming such a thermal transfer layer include:
Although any dye conventionally used in thermal transfer dye-providing materials can be used, particularly preferred in the present invention are dyes of about 15
It has a small molecular weight of about 0 to 800, and is selected in consideration of transfer temperature, hue, light resistance, solubility in ink and binder resin, dispersibility, etc.

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローE
 4 G L 、ダイアニクスイエローH2G−FS、
ミケトンポリエルテルイエロー3GSL、カヤツセトイ
エロー937、スミカロンレッドEFBL、ダイアニク
スレソドACE、ミケトンポリエルテルレッドFB、カ
ヤツセトレンド126、ミケトンファストブリリアント
ブルーB、カヤセットブルー136などが好適に用いら
れる。
Specifically, for example, disperse dyes, basic dyes, oil-soluble dyes, etc. can be mentioned, but in particular, Sumikaron Yellow E
4 GL, Dianix Yellow H2G-FS,
Miketon Polyeltel Yellow 3GSL, Kayatsuset Yellow 937, Sumikaron Red EFBL, Dianix Resodo ACE, Miketon Polyeltel Red FB, Kayatsu Trend 126, Miketon Fast Brilliant Blue B, Kayatsuset Blue 136, etc. are suitable. used.

また特開昭59−78895号、同60−28451号
、同60−28453号、同60−53564号、同6
1−148096号、同60−239290号、同60
−31565号、同6030393号、同60−535
65号、同60−27594号、同61−262191
号、同60−152563号、同61−244595号
、同62、−196186号、同63−142062号
、同63−39380号、同62−290583号、同
63−111094号、同63−111095号、同6
3−122.594号、同63−71392号、同63
−74685号、同63−74688号、特願昭61−
41285号(下記の一般式で表わされる色素を記載。
Also, JP-A No. 59-78895, No. 60-28451, No. 60-28453, No. 60-53564, No. 6
No. 1-148096, No. 60-239290, No. 60
-31565, 6030393, 60-535
No. 65, No. 60-27594, No. 61-262191
No. 60-152563, No. 61-244595, No. 62, -196186, No. 63-142062, No. 63-39380, No. 62-290583, No. 63-111094, No. 63-111095 , same 6
No. 3-122.594, No. 63-71392, No. 63
-74685, 63-74688, patent application 1986-
No. 41285 (describing the dye represented by the general formula below).

R1 2 式中、R1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、または
カルバモイル基を表し、R2は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表し、R3はアリール基またはヘテリ
ル基を表し、R4、R2は同じでも異なってもよく、各
々水素原子またはアルキル基を表す。上記の置換基は更
に置換されていてもよい)等に記載のイエロー色素、特
開昭60−2238[i2号、同62−28452号、
同6O−315(i3号、同59−78896号、同6
0−31564号、同60−303391号、同61−
227092号、同61−227091号、同60−3
0392号、同6030694号、同60−13129
3号、同61−227093号、同60 15’909
1号、同61−262190号、同62−33688号
、同63−5992号、同61−12392号、同62
−55194号、同62−297593号、同63−7
4685号、同63−74688号、同62−9788
6号、同62−132685号、同61−163895
号、同62−211190号、同62−99195号、
特願昭62−220793号(下記一般式の色素を記載
R1 2 In the formula, R1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a carbamoyl group, R2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R3 represents an aryl group or It represents a heteryl group, and R4 and R2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group. The above substituents may be further substituted), etc., yellow dyes described in JP-A No. 60-2238 [i2, No. 62-28452],
6O-315 (i3, 59-78896, 6
No. 0-31564, No. 60-303391, No. 61-
No. 227092, No. 61-227091, No. 60-3
No. 0392, No. 6030694, No. 60-13129
No. 3, No. 61-227093, No. 60 15'909
No. 1, No. 61-262190, No. 62-33688, No. 63-5992, No. 61-12392, No. 62
-55194, 62-297593, 63-7
No. 4685, No. 63-74688, No. 62-9788
No. 6, No. 62-132685, No. 61-163895
No. 62-211190, No. 62-99195,
Japanese Patent Application No. 62-220793 (describing the dye of the following general formula).

\  / −4 式中、R+ 、Rzは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アラルキル基、シアノ基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル
基、アミン基を表し、R3、R4はアルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。R3と
R1は互いに結合して環を形成してもよく、またR2と
Rz 、RzとR4が結合して環を形成してもよい。n
はO〜3の整数を表す、X、Yおよ5 びZは−C=または窒素原子を表す(ここでR2は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基を表す)、またXとYが、5 あるいはy(!:zが−C=の時、互いに結合して飽和
ないし不飽和炭素環を形成してもよい。上記の置換基は
さらに置換されていてもよい)等に記載のマゼンタ色素
、 特開昭5!178894号、同59−227490号、
同60−151098号、同59−227493号、同
61−244594号、同59227948号、同60
°−131292号、同60−172591号、同60
−151097号、同60−131294号、同60−
217266号、同60−31559号、同60−53
563号、同61−255897号、同60−2392
89号、同61−22993号、同61−19396号
、同61−368493号、同61−35994号、同
61−31467号、同61−148269号、同6m
−49893号、同61−57651号、同60−23
9291号、同60239292号、同61−2844
89号、同62−191191号、同62−13829
1号、同62−288656号、同63−57293号
、同63−15853号、同63−144089号、同
63−15790号、同62−311190号、同63
−74685号、同63−74688号、同62−13
2684号、同62−87393号、同62−2551
87号、特願昭62−176625号(下記一般式の色
素を記載。
\ / -4 In the formula, R + and Rz are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an aryl group,
Represents an aryloxy group, aralkyl group, cyano group, acylamino group, sulfonylamino group, ureido group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, acyl group, amine group, R3, R4 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, or an aryl group. R3 and R1 may be bonded to each other to form a ring, or R2 and Rz and Rz and R4 may be bonded to each other to form a ring. n
represents an integer from O to 3, X, Y and Z represent -C= or a nitrogen atom (here, R2 is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group,
represents an aryl group, alkoxy group, aryloxy group, or amino group), or when X and Y are 5 or y (!: When z is -C=, they combine with each other to form a saturated or unsaturated carbon ring. (The above substituents may be further substituted) Magenta dyes described in JP-A-5!178894, JP-A-59-227490,
No. 60-151098, No. 59-227493, No. 61-244594, No. 59227948, No. 60
°-131292, 60-172591, 60
-151097, 60-131294, 60-
No. 217266, No. 60-31559, No. 60-53
No. 563, No. 61-255897, No. 60-2392
89, 61-22993, 61-19396, 61-368493, 61-35994, 61-31467, 61-148269, 6m
-49893, 61-57651, 60-23
No. 9291, No. 60239292, No. 61-2844
No. 89, No. 62-191191, No. 62-13829
No. 1, No. 62-288656, No. 63-57293, No. 63-15853, No. 63-144089, No. 63-15790, No. 62-311190, No. 63
-74685, 63-74688, 62-13
No. 2684, No. 62-87393, No. 62-2551
No. 87, Japanese Patent Application No. 62-176625 (describing the dye of the following general formula).

R+ \ 式中、Q、は少なくとも1個の窒素原子を含み、結合す
る炭素原子と共に5員環以上の含窒素複素環を形成する
に必要な原子群を表し、R3はアシル基またはスルホニ
ル基を表し、R2は水素原子または炭素数1〜6の脂肪
族基を表し、R3は水素原子またはハロゲン原子、アル
コキシ基または炭素数1〜6の脂肪族基を表し、R4は
ハロゲン原子、アルコキシ基または炭素数1〜6の脂肪
族基を表し、nはO〜4の整数を表す。R3はR3もし
くはR2またはR4と結合して環を形成してもよい。R
2およびR6は水素原子、炭素数1〜6の脂肪族基また
は芳香族基を表す。Rs、Raは互いに結合して環を形
成してもよい。またR3および/またはR6はR4と結
合して環を形成してもよい)等に記載のシアン色素も好
適に用いられる。
R+ \ In the formula, Q represents an atomic group containing at least one nitrogen atom and necessary to form a 5-membered or more nitrogen-containing heterocycle with the bonded carbon atom, and R3 represents an acyl group or a sulfonyl group. R2 represents a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, R3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, or an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, and R4 represents a halogen atom, an alkoxy group, or It represents an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 4. R3 may be combined with R3 or R2 or R4 to form a ring. R
2 and R6 represent a hydrogen atom, an aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, or an aromatic group. Rs and Ra may be bonded to each other to form a ring. In addition, cyan dyes described in (R3 and/or R6 may be combined with R4 to form a ring) are also preferably used.

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂(例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−2−アクリロニトリル)、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロース系樹脂(例えばメチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
)、ポリビニルアルコール系樹脂(例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリ
ビニルアルコール)、石油系樹脂、ロジン誘m体、クマ
ロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン)などが
用いられる。
Furthermore, as the binder resin used with the above dye, any binder resin conventionally known for this purpose can be used, and usually has high heat resistance and does not hinder the transfer of the dye when heated. things are selected. For example, polyamide resin, polyester resin,
Epoxy resins, polyurethane resins, polyacrylic resins (e.g. polymethyl methacrylate, polyacrylamide, polystyrene-2-acrylonitrile), vinyl resins including polyvinylpyrrolidone, polyvinyl chloride resins (e.g. vinyl chloride-vinyl acetate) copolymers), polycarbonate resins, polystyrene, polyphenylene oxide, cellulose resins (e.g. methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate), polyvinyl Alcohol-based resins (e.g., partially saponified polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral), petroleum-based resins, rosin derivatives, coumaron-indene resins, terpene-based resins, polyolefin-based resins (e.g., polyethylene, polypropylene), etc. are used. .

このようなバインダー樹脂は、例えば色素100重量部
当たり約80〜600重量部の割合で使用するのが好ま
しい。
Such a binder resin is preferably used in a proportion of, for example, about 80 to 600 parts by weight per 100 parts by weight of the dye.

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用でき、具体的にはアルコール
系としてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、ブタノール、イソブクノール等、ケトン系として
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等、芳香族系としてトルエン、キシレン等、
ハロゲン系としてジクロルメタン、トリクロロエタン等
、ジオキサン、テトラヒドロフラン等およびこれらの混
合物が挙げられる。これらの溶剤は使用する色素を所定
濃度以上に、かつバインダー樹脂を十分に溶解または分
散するものとして選択して使用することが重要である。
In the present invention, as the ink solvent for dissolving or dispersing the above pigment and binder resin, conventionally known ink solvents can be freely used. Specifically, alcohol-based ink solvents include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, and isobuknol. Ketones include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc. Aromatics include toluene, xylene, etc.
Examples of the halogen type include dichloromethane, trichloroethane, etc., dioxane, tetrahydrofuran, etc., and mixtures thereof. It is important to select and use these solvents in such a way that the dye used has a predetermined concentration or higher and the binder resin is sufficiently dissolved or dispersed.

例えば、色素とバインダー樹脂との合計重量の約9〜2
0倍の量の溶剤を使用するのが好ましい。
For example, about 9 to 2 of the total weight of pigment and binder resin.
Preferably, 0 times the amount of solvent is used.

以上の如くして得られる熱転写色素供与材料は、本発明
の熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好
ましくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマ
ルヘッド等の加熱手段により画像信号に従って加熱され
る。これにより熱転写層中の色素を比較的低エネルギー
で容易に熱転写受像材料の受容層に、加熱エネルギーの
大小に応じて移行転写することができ、優れた鮮明性、
解像性の階調のあるカラー画像を得ることができる。
The thermal transfer dye-providing material obtained as described above is superimposed on the thermal transfer image-receiving material of the present invention, and is heated from either side, preferably from the back side of the thermal transfer dye-providing material, according to the image signal by heating means such as a thermal head. heated. As a result, the dye in the thermal transfer layer can be easily transferred to the receiving layer of the thermal transfer image-receiving material with relatively low energy depending on the amount of heating energy, resulting in excellent clarity and
Color images with high resolution gradations can be obtained.

熱転写色素供与材料用の支持体としては、従来公知のも
のがいずれも使用できる0例えばポリエステル(ポリエ
チレンテレフタレートなど)、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、クラシン紙、コンデンt−i、セルロースエス
テル、化11Jマーポリエーテル、ポリアセタール、ポ
リオレフィン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリプロピレン、ポリスルホン、セロファン、ポリ
アミド等が挙げられる。
As the support for the thermal transfer dye-providing material, any conventionally known support can be used, such as polyester (polyethylene terephthalate, etc.), polyamide, polycarbonate, Krasin paper, condensate t-i, cellulose ester, chemical compound polyether, Examples include polyacetal, polyolefin, polyimide, polyphenylene sulfide, polypropylene, polysulfone, cellophane, polyamide, and the like.

熱転写色素供与材料用支持体と一般に厚みが2〜30μ
である。これはまた必要に応じて下塗り層で被覆しても
よい。また、裏面に、サーマルヘッドが基材色素供与材
料に粘着するのを防止するためのスリッピング層を被覆
してもよい。そのようなスリッピング層は、ポリマーバ
インダーを含有するあるいは含有しない潤滑物質、例え
ば界面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤またはこれらの
混合物よりなる。
Support for thermal transfer dye-providing materials and generally has a thickness of 2 to 30 μm.
It is. It may also be coated with a subbing layer if desired. Further, the back surface may be coated with a slipping layer for preventing the thermal head from adhering to the base dye-providing material. Such slipping layers consist of lubricating substances, such as surfactants, liquid lubricants, solid lubricants or mixtures thereof, with or without polymeric binders.

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。
In the present invention, a thermal transfer dye-providing material is superimposed on a thermal transfer image-receiving material, and thermal energy is applied according to image information from either side, preferably from the back side of the thermal transfer dye-providing material, using a heating means such as a thermal head. Thereby, the dye in the dye-donating layer can be transferred to the thermal transfer image-receiving material depending on the magnitude of heating energy, and a color image with excellent clarity and resolution and gradation can be obtained.

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光(例え
ば半導体レーザー)、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。
The heating means is not limited to a thermal head, and known means such as a laser beam (for example, a semiconductor laser), an infrared flash, a thermal pen, etc. can be used.

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、CR7画面からのプリント作成等に利
用できる。
In the present invention, by combining the thermal transfer dye-providing material with the thermal transfer image-receiving material, images can be printed by printing using various thermal printing printers, by facsimile, or by magnetic recording, magneto-optical recording, optical recording, etc. It can be used to create prints from , television, CR7 screens, etc.

熱転写記録方法の詳細については、特開昭603489
5号の記載を参照できる。
For details on the thermal transfer recording method, see Japanese Patent Application Laid-open No. 603489.
You can refer to the description in No. 5.

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail by way of Examples below.

実施例1 (熱転写色素供与材料(A)の作製) 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ5.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
(ルミラー:東し製)を支持体とし、この支持体の耐熱
滑性層を設けた側とは反対の側に下記組成の熱転写色素
供与層形成用塗料組成物(A)をワイヤーバーコーティ
ングにより、乾燥後の塗布量がl g/rdとなるよう
に塗布形成して熱転写色素供与材料(A)を得た。
Example 1 (Preparation of thermal transfer dye-providing material (A)) A 5.5 μm thick polyethylene terephthalate film (Lumirror: manufactured by Toshi) having a heat-resistant slipping layer made of a thermosetting acrylic resin on one side was used as a support, A coating composition (A) for forming a thermal transfer dye-providing layer having the following composition was coated on the opposite side of the support from the side on which the heat-resistant slipping layer was provided, so that the coated amount after drying was 1 g/rd. A thermal transfer dye-providing material (A) was obtained by coating and forming.

休   色          除      (λ)
シアン分散染料(a)(下記)        4部ポ
リビニルブチラール樹脂     4.5部(エスレソ
クBX−1:清水化学製) メチルエチルケトン         45部トルエン
              45部ポリイソシアネー
ト        0.2部(タケネートDIION:
武田薬品製)シアン分散染料(at 第2層: パイロナールMD−1200100g 40%液(飽和ポリエステル水分散液 東洋紡n) 分散液−1 熱転写受像材料(101〜109)の作製)厚み200
μmの写真用のポリエチレンコート祇(原紙が150μ
m、表側に27μm、裏側に23μmのポリエチレンを
ラミネート、表側にはゼラチンの下塗り)を用い、表面
に下記組成の受像層用塗布液(支持体側より第−層、第
二層とする)をギーサー塗布によって、ドライ膜厚がそ
れぞれ1μm、7.5μmになるように塗布、乾燥して
受像材料(101〜107)を作製した。
Rest color removal (λ)
Cyan disperse dye (a) (below) 4 parts Polyvinyl butyral resin 4.5 parts (Suresoku BX-1: Shimizu Chemical) Methyl ethyl ketone 45 parts Toluene 45 parts Polyisocyanate 0.2 parts (Takenate DIION:
Takeda Pharmaceutical) Cyan disperse dye (at 2nd layer: Pyronal MD-1200 100g 40% liquid (saturated polyester aqueous dispersion Toyobo n) Dispersion-1 Preparation of thermal transfer image-receiving material (101-109)) Thickness 200
Polyethylene coated for μm photographs (base paper is 150 μm)
laminate with polyethylene of 27 μm on the front side and 23 μm on the back side, and undercoat with gelatin on the front side), and coat the surface with a coating solution for an image-receiving layer (the first layer and the second layer from the support side) with the following composition. Image-receiving materials (101 to 107) were prepared by coating and drying so that the dry film thicknesses were 1 μm and 7.5 μm, respectively.

第1層: lO%ゼラチン水?容ン(tE         10
0g水                      
 40d硬膜剤t1)14%水溶液        6
0+dポリエーテル変性シリコーンオイル   3gK
F−615A (信越化学工業側) 界面活性剤12+”” 5%水溶液     20M1
水                      34
5m上記において紫外線吸収剤+11と可塑剤fl)は
表1に示したものを用いた。
1st layer: lO% gelatin water? Yon (tE 10
0g water
40d hardener t1) 14% aqueous solution 6
0+d polyether modified silicone oil 3gK
F-615A (Shin-Etsu Chemical side) Surfactant 12+"" 5% aqueous solution 20M1
water 34
5m In the above, the ultraviolet absorber +11 and plasticizer fl) shown in Table 1 were used.

注−1)1 硬膜剤(11:1,2−ビス(ビニルスル
ホニウムアセトアミド)エタン O界面活性剤(1):ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ 中0界面活性剤(21: CI+117SO2NCII
□CIl□C00KCz II q 注−2)分散液−1の調製法 紫外線吸収剤および可塑剤を酢酸エチルに溶解する。こ
の液に攪拌しながら10%ゼラチン水溶液と界面活性剤
および水の混合溶液を添加し、ホモジナイザーを用いて
15000rpmで9分間乳化分散を行なう。
Note-1) 1 Hardener (11:1,2-bis(vinylsulfonium acetamide)ethane O surfactant (1): O surfactant in sodium dodecylbenzenesulfonate (21: CI+117SO2NCII
□CIl□C00KCz II q Note-2) Preparation method of dispersion-1 Dissolve the ultraviolet absorber and plasticizer in ethyl acetate. A mixed solution of 10% gelatin aqueous solution, surfactant and water was added to this solution while stirring, and emulsification and dispersion was carried out at 15,000 rpm for 9 minutes using a homogenizer.

次に第2層として下記の塗布液を使用し、その他は上記
と同様にして、紫外線吸収剤を従来の方法で受像層に添
加した受像材料(108と109)を作製した。
Next, image-receiving materials (108 and 109) in which an ultraviolet absorber was added to the image-receiving layer by a conventional method were prepared using the coating liquid shown below as the second layer and in the same manner as above.

受像材料108用塗布液(第2層用) パイロナールMD−120040%液 ong 受像材料103川分散液      202g(表−1
参照) ポリエーテル変性シリコーンオイル   3gKF−6
15A 紫外線吸収剤UV−610%液   25−界面活性剤
(2)5%水溶液      20−水       
                32〇−受像材料1
09用塗布液(第2層用) パイロナールMD−120040%液 00g 受像材料103用分子l’t、/&、202g(表〜1
参照) ポリエーテル変性シリコーンオイル   3gKF−6
15A 紫外線吸収剤UV−610%液   50d界面活性剤
(2)5%水溶液      20耐水       
              295−上記のようにし
て得られた熱転写色素供与材料と熱転写受像材料とを色
素供与層と受像層が接するようにして重ね合わせ、熱転
写色素供与材料の支持体側からサーマルへラドを使用し
、サーマルヘッドの出力0.25W/ドツト、パルス巾
0゜15〜15 m5ec、  ドツト密度6ドノト/
mmの条件で印字を行い、熱転写受像材料の受像層にシ
アン染料を像様に染着させた。
Coating liquid for image-receiving material 108 (for second layer) Pyronal MD-120040% liquid ong Image-receiving material 103 river dispersion liquid 202g (Table-1
Reference) Polyether modified silicone oil 3gKF-6
15A Ultraviolet absorber UV-6 10% liquid 25-Surfactant (2) 5% aqueous solution 20-Water
320-Image receiving material 1
Coating liquid for 09 (for second layer) Pyronal MD-1200 40% liquid 00g Molecules for image receiving material 103 l't, /&, 202g (Table ~ 1
Reference) Polyether modified silicone oil 3gKF-6
15A Ultraviolet absorber UV-6 10% liquid 50d Surfactant (2) 5% aqueous solution 20 Water resistant
295-The thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material obtained as described above are superimposed so that the dye-providing layer and the image-receiving layer are in contact with each other, and the thermal transfer dye-providing material is heated using a thermal rad from the support side of the thermal transfer dye-providing material. Head output 0.25 W/dot, pulse width 0°15~15 m5ec, dot density 6 dots/dot
Printing was carried out under the conditions of mm, and the cyan dye was dyed imagewise on the image-receiving layer of the thermal transfer image-receiving material.

(性能評価) l轟1皮: 得られた記録ずみの熱転写受像材料の濃度が飽和してい
る部分(Dsax )をステータスAフィルターを用い
て反射濃度を測定した。
(Performance Evaluation) Todoroki 1 Skin: The reflection density of the saturated portion (Dsax) of the obtained recorded thermal transfer image-receiving material was measured using a Status A filter.

貞圭■拉旦ム工 得られた記録ずみの熱転写受像材料を60℃のインキュ
ベーターに1ケ月間保存し、色像のにじみを観察した。
The recorded thermal transfer image-receiving material thus obtained was stored in an incubator at 60° C. for one month, and bleeding of the color image was observed.

にじみの評価基準は以下のとおりである。The evaluation criteria for bleeding are as follows.

×:著しくにじんでいる。×: Significant blurring.

Δ:わずかににじんでいる。Δ: Slight blurring.

O:にじみが認められない。O: No bleeding was observed.

負朱支足作工 得られた記録済みの熱転写受像材料を7日間15.00
0ルツクスの蛍光灯に照射し、色像の安定性を調べた。
15.00 for the recorded thermal transfer image-receiving material for 7 days.
The stability of the color image was examined by irradiating it with a 0 lux fluorescent lamp.

照射の前後でステータスA反射濃度を測定し、その比で
安定度を評価した。
Status A reflection density was measured before and after irradiation, and the stability was evaluated based on the ratio.

結果を表−1に示した。The results are shown in Table-1.

表−1から明らかなごとく、本発明によって作製した受
像ソートは、転写4度が高く、且つ色像安定性も良好で
あり、画像のにしみも認められなかった。これに較べ、
紫外線吸収剤を従来の方法により、塗布液に直接添加し
た受像シート(108,109)は、色像安定性が劣り
、画像のにしみも認められた。
As is clear from Table 1, the image-receiving sort produced according to the present invention had a high transfer degree and good color image stability, and no image stains were observed. Compared to this,
Image-receiving sheets (108, 109) in which an ultraviolet absorber was directly added to the coating solution by a conventional method had poor color image stability and smudges were observed in the image.

実施例−2 (ポリエステル水分散液への調製) ■/&: 10%ゼラチン水溶液        50g界面活性
剤(2)5%水溶液       501#1水   
                     4〇−■
′4.: ポリエステル樹脂(1)          40 g
トルエン              60gメチルエ
チルケトン         60g■液を溶解後1液
を撹拌しながらその中に■液を添加し、ホモジナイザー
を用いて、15000rmpで9分間乳化分散してポリ
エステル水分散液Aを調製した。
Example-2 (Preparation of polyester aqueous dispersion) ■/&: 10% gelatin aqueous solution 50g Surfactant (2) 5% aqueous solution 501#1 water
40-■
'4. : Polyester resin (1) 40 g
After dissolving 60 g of toluene and 60 g of methyl ethyl ketone (2), liquid (2) was added to the first solution while stirring and emulsified and dispersed at 15,000 rpm for 9 minutes using a homogenizer to prepare a polyester aqueous dispersion A.

ポリエステル樹脂(1rのモノマー組成(モル%)TP
A   IPA   5IPA   BTS−A−BD
   BG25  25  1    24.5   
24.5分子量約20,000 なおここで TPA−テレフタル酸 IPA−イソフタル酸 0Ja CH。
Polyester resin (1r monomer composition (mol%) TP
A IPA 5IPA BTS-A-BD
BG25 25 1 24.5
24.5 molecular weight approximately 20,000 where TPA-terephthalic acid IPA-isophthalic acid 0 Ja CH.

BG=エチレングリコール である。BG = ethylene glycol It is.

(熱転写受像材料(201〜203)の作製)実施例−
1で使用したのと同じ支持体上に、下記組成の受像層用
塗布液(第二層用、第−層は実施例−1と同じ)をギー
サー塗布によって、ドライ膜j1が第−層1μm、第二
層7.5μmになるように塗布、乾燥して受像材料(2
01〜2o3)を作製した。
(Preparation of thermal transfer image-receiving material (201-203)) Example-
On the same support as used in Example 1, a coating solution for an image receiving layer having the following composition (for the second layer, the second layer is the same as in Example 1) was applied by Giesser coating, so that the dry film j1 had a thickness of 1 μm in the second layer. , the second layer is coated to a thickness of 7.5 μm and dried to form an image-receiving material (2
01-2o3) were produced.

受像材料(201)用塗布液(第2層用)ポリエステル
水分散液A       300g実施例−1の磁10
4用分散液   205gポリエーテル変性シリコーン
オイル   3gKF−615A 界面活性剤(2)5%水溶液       20ad水
                     140−
受像材料(202)用塗布液(第2層用)ポリエステル
水分散液A       300g実施例−1の隘10
6用分散液   205gポリエーテル変性シリコーン
オイル   3gKF−615A 界面活性剤(2)5%水溶液       201R1
水                      14
0d受像材料(203)用塗布液(第2層用)ポリエス
テル水分散液A       300g実施例−1の階
103用分散液   205gポリエーテル変性シリコ
ーンオイル   3gKF−615A 紫外線吸収剤UV−610%液   25−界面活性剤
(2)5%水溶液       2〇−水      
               115−受像材料(2
01〜203)について、実施例−1と同様に熱転写色
素供与材料(A)と重ね合わせ、サーマルへラドを使用
して印字を行い、シアン染着画像を得た。得られた転写
画像について実施例−1と同様にして最高濃度、画像の
にじみ、色像安定性の評価を行なった。結果を表−2に
示す。
Coating liquid for image receiving material (201) (for second layer) Polyester aqueous dispersion A 300g Magnet 10 of Example-1
Dispersion liquid for 4 205g Polyether-modified silicone oil 3gKF-615A Surfactant (2) 5% aqueous solution 20ad water 140-
Coating liquid for image-receiving material (202) (for second layer) Polyester aqueous dispersion A 300g Example-1 No. 10
Dispersion liquid for 6 205g Polyether modified silicone oil 3gKF-615A Surfactant (2) 5% aqueous solution 201R1
water 14
Coating liquid for 0d image receiving material (203) (for second layer) Polyester aqueous dispersion A 300g Dispersion liquid for floor 103 of Example-1 205g Polyether modified silicone oil 3g KF-615A Ultraviolet absorber UV-6 10% liquid 25- Surfactant (2) 5% aqueous solution 20-water
115-Image receiving material (2
01 to 203) were superimposed on the thermal transfer dye-providing material (A) in the same manner as in Example 1, and printing was performed using a thermal spatula to obtain a cyan dyed image. The obtained transferred image was evaluated for maximum density, image bleeding, and color image stability in the same manner as in Example-1. The results are shown in Table-2.

表−2から明らかなごとく、本発明によって作成した受
像シートは転写濃度、画像のにじみ、色像安定性のいず
れも良好であった。
As is clear from Table 2, the image-receiving sheet prepared according to the present invention had good transfer density, image bleeding, and color image stability.

実施例−3 (熱転写色素供与材料(B、C)の作製)実施例−1の
熱転写色素供与材料(A)のシアン分散染料falの替
りに、下記のマゼンタ分散染料fbl、またはイエロー
分散染料(e)を使用し、その他は実施例−1と同様に
して、マゼンタ熱転写色素供与材料(B)およびイエロ
ー熱転写色素供与材料(C)を作製した。
Example 3 (Preparation of thermal transfer dye-providing materials (B, C)) The following magenta disperse dye fbl or yellow disperse dye ( A magenta thermal transfer dye-providing material (B) and a yellow thermal transfer dye-providing material (C) were produced using Example e) and in the same manner as in Example-1.

マゼンタ分散染料(bl 受像材料(302)用塗布液(比較例)受像材料(30
3)用塗布液(比較例)(熱転写受像材料(301〜3
03)の作製)厚み150μの合成紙(正字油化製:y
upo−FGP−150)を用い、表面に下記組成の受
像層用塗布液(支持体側より第−層、第二層、第三層と
する)をギーサー塗布によって、ドライ膜厚がそれぞれ
1μms4μm、3.5mμになるように塗布、乾燥し
て受像材料(101〜103)を作製した。
Magenta disperse dye (bl) Coating liquid for image-receiving material (302) (comparative example) Image-receiving material (30
3) Coating liquid (comparative example) for thermal transfer image-receiving material (301-3
03)) Synthetic paper with a thickness of 150μ (Seiji Yuka Co., Ltd.: y
upo-FGP-150), and coated the surface with a coating solution for an image-receiving layer having the following composition (layer 1, layer 2, and layer 3 from the support side) by Giesser coating to give a dry film thickness of 1 μm, 4 μm, and 3 μm, respectively. Image-receiving materials (101 to 103) were prepared by coating to a thickness of .5 mμ and drying.

受像材料(301)用塗布1(本発明)これらの受像材
料について熱転写色素供与材料(A>、(B)および(
C)とそれぞれ重ね合わせ、実施例−1と同様にサーマ
ルヘッドを使用して印字を行い、それぞれシアン、マゼ
ンタ、イエローの染着画像を得た。得られた転写画像に
ついて実施例−1と同様にして最高濃度、画像のにじみ
、色像安定性の評価を行なった。結果を表−3に示す。
Coating 1 for image-receiving materials (301) (invention) For these image-receiving materials, thermal transfer dye-providing materials (A>, (B) and (
C) and printed using a thermal head in the same manner as in Example 1 to obtain dyed images of cyan, magenta, and yellow, respectively. The obtained transferred image was evaluated for maximum density, image bleeding, and color image stability in the same manner as in Example-1. The results are shown in Table-3.

手続補正書 事件の表示 平成1 手持願第26μ771、 発明の名称 熱転写受像材料 補正をする者 事件との関係Procedural amendment Display of incidents Heisei 1 Hand-held application No. 26μ771, name of invention Thermal transfer image receiving material person who makes corrections Relationship with the incident

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料から移
行してくる色素を受容して画像を形成するための受像層
を少なくとも一層設けた熱転写受像材料において、該受
像層が色素受容性物質を水溶性バインダー中に分散した
組成物よりなり、且つ該受像材料の受像面構成層の最上
層に紫外線吸収剤および〔有機性/無機性〕値が1.5
以上の可塑剤の共分散物を含有することを特徴とする熱
転写受像材料。
[Scope of Claims] A thermal transfer image-receiving material comprising at least one image-receiving layer provided on a support for forming an image by receiving a dye that migrates from a thermal transfer dye-providing material when heated, the image-receiving material comprising: The layer is made of a composition in which a dye-receiving substance is dispersed in a water-soluble binder, and the uppermost layer of the image-receiving surface constituting layer of the image-receiving material contains an ultraviolet absorber and an [organic/inorganic] value of 1.5.
A thermal transfer image-receiving material characterized by containing a co-dispersion of the above plasticizer.
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Cited By (2)

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