JPH0485079A - Thermal transfer image receiving material - Google Patents

Thermal transfer image receiving material

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JPH0485079A
JPH0485079A JP2200991A JP20099190A JPH0485079A JP H0485079 A JPH0485079 A JP H0485079A JP 2200991 A JP2200991 A JP 2200991A JP 20099190 A JP20099190 A JP 20099190A JP H0485079 A JPH0485079 A JP H0485079A
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JP
Japan
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thermal transfer
dye
image
receiving
layer
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Pending
Application number
JP2200991A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeo Sakai
坂井 武男
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0485079A publication Critical patent/JPH0485079A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain high transfer density and to prevent the precipitation of a dye during the long-term preservation of a transfer image by adding a phthalic ester compound and an isophthalic ester compound and/or a terephthalic ester compound to an image receiving layer. CONSTITUTION:A thermal transfer image receiving material is formed by providing at least one image receiving layer receiving the dye transferred from a thermal transfer dye donating material at the time of heating to form an image on a support and a phthalic ester compound and an isophthalic ester compound and/or a terephthalic ester compound are added to said image receiving layer. The image receiving layer is a film composed of a composition wherein a dye receiving polymer having function receiving a thermal transfer dye at the time of printing to be dyed is dispersed in a water-soluble binder. Further, this composition is used as a release agent for enhancing the releasability of the thermal dye donating material and the thermal transfer image receiving material. It is pref. to disperse silicone oil and the above mentioned esters in the water-soluble binder as a co-emulsion.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は熱転写記録用の熱転写受像材料に関するもので
あり、特に優れた画像保存性と高い転写濃度が得られる
熱転写受像材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a thermal transfer image-receiving material for thermal transfer recording, and particularly to a thermal transfer image-receiving material that provides excellent image storage stability and high transfer density.

(従来の技術) 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分け
て熱熔融型と熱移行型き2種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体(熱転写受
像材料)に転写させて転写像を得る方法である。
(Prior Art) In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and devices suitable for each information processing system have also been developed and adopted. The thermal transfer recording method is one of these recording methods.The equipment used is lightweight, compact, noiseless, easy to operate,
It has excellent maintainability and can be easily colored, so it has been widely used recently. This thermal transfer recording method can be roughly divided into two types: a thermal melting type and a thermal transfer type. In the latter method, a thermal transfer dye-providing material having a dye-providing layer containing a binder and a heat-transferable dye on a support is superimposed on a thermal transfer image-receiving material, and heat is applied from the support side of the dye-providing material to create a pattern formed by the thermal application. This is a method of obtaining a transferred image by transferring a heat-transferable dye onto a recording medium (thermal transfer image-receiving material).

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。
Note that the term "thermally transferable dye" as used herein refers to a dye that can be transferred from a thermal transfer dye-providing material to a thermal transfer image-receiving material by sublimation or diffusion in a medium.

(本発明が解決しようとする課題) この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱転写受像
材料は、一般に色素の染着性が不十分であり、濃度が高
く鮮明な画質を有する画像が得にくい、高濃度の画像を
得るために、サーマルヘッドの駆動電圧を大きくすると
、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料が融着し易くな
る。
(Problems to be Solved by the Invention) Thermal transfer image-receiving materials used in this thermal transfer type thermal transfer recording method generally have insufficient dyeing properties, making it difficult to obtain images with high density and clear image quality. In order to obtain a high-density image, when the driving voltage of the thermal head is increased, the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material tend to fuse together.

色素の染着性を増すための手段として、受像層のバイン
ダーにリン酸エステル、フタル酸エステル、アジピン酸
エステル、アミド系化合物、エポキシ系化合物等の可塑
剤を添加することが提案されている(特開昭60−19
138号、特開昭61−274990号、特開昭62−
5’0193号、特開平2−80291)。しかし十分
な画像濃度を得るためには、可塑剤を受像層バインダー
中に多量添加する必要がある。一方可塑剤を多量に含有
した受像材料は、転写徒長期間保存したときに、画像を
形成する色素が、受像材料表面に析出し、手指や衣服を
汚すという欠点が生しやすい、従って本発明の目的は、
高い転写濃度を有し、しかも転写画像を長期保存しても
色素の析出を生じることがない熱転写受像材料を提供す
ることにある。
As a means to increase the dyeability of dyes, it has been proposed to add plasticizers such as phosphate esters, phthalate esters, adipate esters, amide compounds, and epoxy compounds to the binder of the image-receiving layer ( Unexamined Japanese Patent Publication 1986-19
No. 138, JP-A-61-274990, JP-A-62-
No. 5'0193, JP-A-2-80291). However, in order to obtain sufficient image density, it is necessary to add a large amount of plasticizer to the image-receiving layer binder. On the other hand, image-receiving materials containing a large amount of plasticizer tend to have the disadvantage that when the image-forming material is stored for a long period of time during transfer, the dye that forms the image precipitates on the surface of the image-receiving material, staining hands and clothes. My goal is,
It is an object of the present invention to provide a thermal transfer image-receiving material which has a high transfer density and does not cause dye precipitation even when a transferred image is stored for a long period of time.

(課題を解決するための手段) 上記本発明の目的は、支持体上に、加熱された際に熱転
写色素供与材料から移行してくる色素を受容して画像を
形成するための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受
像材料において、該受像層に、フタル酸エステル化合物
とイソフタル酸エステル化合物および/またはテレフタ
ル酸エステル化合物を含有する熱転写受像材料によって
達成された。
(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to provide at least an image-receiving layer on a support for receiving the dye transferred from the thermal transfer dye-providing material when heated to form an image. This was achieved by a thermal transfer image-receiving material having a single layer, in which the image-receiving layer contains a phthalate compound, an isophthalate compound, and/or a terephthalate compound.

本発明で使用されるフタル酸エステル化合物(エステル
A)、イソフタル酸エステル化合物(エステルB)およ
びテレフタル酸エステル化合物(エステルC)は下記一
般式(A)、(B)および(C)でそれぞれ示される化
合物である。
The phthalate ester compound (ester A), isophthalate ester compound (ester B) and terephthalate ester compound (ester C) used in the present invention are represented by the following general formulas (A), (B) and (C), respectively. It is a compound that

一般式(A):エステルA 一般式(B):エステルB 一般式(C):エステルに こでR,とR2は、それぞれ独立にアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基又は複素環基を表わ
す。これらの基はそれぞれ置換基を有していてもよい。
General formula (A): Ester A General formula (B): Ester B General formula (C): Ester where R and R2 are each independently an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. represents. Each of these groups may have a substituent.

これらの化合物は受像層に添加されるが、その隣接層(
例えば表面保護層、受像層と支持体の間に設けた中間層
)に添加してもよい。
These compounds are added to the image-receiving layer, but not to the adjacent layer (
For example, it may be added to a surface protective layer or an intermediate layer provided between an image-receiving layer and a support.

受像層を2層以上設けた場合には、その全部の層に添加
してもよいしその一部の層に添加してもよい、上記エス
テル化合物は、添加層中でミクロに分散されて存在して
もよいし、バインダー等の他の成分と十分に混合されて
存在してもよい。
When two or more image-receiving layers are provided, the above-mentioned ester compound may be added to all the layers or some of the layers, and the above-mentioned ester compound exists in a micro-dispersed state in the added layer. It may also be present in a sufficiently mixed state with other components such as a binder.

エステルA、エステルBおよびエステルC化合物の添加
量は、これらの合計が受像層の固形成分を重量ニ換算し
たものの60重量%以下が好ましく、特に5重量%〜5
0重量%が好ましい、エステルAに対するエステルBと
エステルCの添加量の割合は、エステルBとエステルC
の合計がエステルAの10%〜90%の範囲にあること
が好ましい。
The amount of the ester A, ester B and ester C compounds to be added is preferably 60% by weight or less, particularly 5 to 5% by weight of the solid components of the image-receiving layer converted to weight.
The ratio of the amounts of ester B and ester C added to ester A, which is preferably 0% by weight, is 0% by weight.
The total amount of ester A is preferably in the range of 10% to 90%.

以下に一般式(A)、CB)および(C)の化合物につ
いて詳細に説明する。一般式(A)、(B)および(C
)においてR1及びRtは、好ましくは、炭素原子数1
〜24のアルキル基、炭素原子数2〜24のアルケニル
基、炭素原子数7〜30のアラルキル基、炭素原子数6
〜30のアリール基または炭素原子数2〜30の複素環
基を表わし、これらの基は前記炭素原子数の範囲でさら
にハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子およ
び沃素原子)、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アシル基、スルホニル基またはエポキ
シ基で置換されていてもよい。R1及びRtO例として
アルキル基(例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチ
ル、n−ヘキシル、2−エチルヘキシル、n−デシル、
3.5.5−トリメチルヘキシル、n−ヘキサデシル、
2−クロロエチル、シクロへキシル、1−メチルシクロ
ヘキシル、1.1−ジエチルプロピル、1−エチル−1
,5−ジメチルへキシル、メンチル、ボルニル、メトキ
シエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、5−メ
チルヘキシル、3−メチルヘキシル、24−ジメチルペ
ンチル、2−へキシルデシル、3−ドデシルオキシプロ
ピル)、アルケニル基(例えばビニル、アリル、ヘキセ
ニル、ウンデセニル、シクロへキセニル、オレイル)、
アラルキル基(例えばベンジル、αフェネチル、β−フ
ェネチル、3−フェニルプロピル、1−ナフチルメチル
、4−メトキシフェニル)、了り−ル基(例えばフェニ
ル、4−メトキシフェニル、4−t−ブチルフェニル、
2.4ジーt−ペンチルフェニル、4−メトキシカルボ
ニルフェニル、4− (1,3,3−テトラメチルブチ
ル)フェニル、P−)リル、2−クロロフェニル)また
は複素環基(例えばフリル、チエニル、ピリジル、N−
メチルピロリル、テトラヒドロフリル、ピラニル、N−
メチルイミダゾリル、キノリル)等が挙げられる。
The compounds of general formulas (A), CB) and (C) will be explained in detail below. General formulas (A), (B) and (C
), R1 and Rt preferably have 1 carbon atom
~24 alkyl group, alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, 6 carbon atoms
~30 aryl group or a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, and these groups further include halogen atoms (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom), hydroxyl group, Alkyl group, alkenyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group,
It may be substituted with an arylthio group, an acyl group, a sulfonyl group or an epoxy group. Examples of R1 and RtO include alkyl groups such as methyl, ethyl, butyl, isobutyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-decyl,
3.5.5-trimethylhexyl, n-hexadecyl,
2-chloroethyl, cyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, 1.1-diethylpropyl, 1-ethyl-1
, 5-dimethylhexyl, menthyl, bornyl, methoxyethyl, butoxyethyl, phenoxyethyl, 5-methylhexyl, 3-methylhexyl, 24-dimethylpentyl, 2-hexyldecyl, 3-dodecyloxypropyl), alkenyl group ( (e.g. vinyl, allyl, hexenyl, undecenyl, cyclohexenyl, oleyl),
Aralkyl groups (e.g. benzyl, α-phenethyl, β-phenethyl, 3-phenylpropyl, 1-naphthylmethyl, 4-methoxyphenyl), aryol groups (e.g. phenyl, 4-methoxyphenyl, 4-t-butylphenyl,
2.4 di-t-pentylphenyl, 4-methoxycarbonylphenyl, 4-(1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl, P-)lyl, 2-chlorophenyl) or heterocyclic groups (e.g. furyl, thienyl, pyridyl) , N-
Methylpyrrolyl, tetrahydrofuryl, pyranyl, N-
methylimidazolyl, quinolyl), etc.

以下に一般式(A)、(B)および(C)で表わされる
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ことはない。
Specific examples of compounds represented by general formulas (A), (B) and (C) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

一般式(A)の化合物 (A−7) (A−12) 一般式 %式%) 一般式 (B) の化合物例 (B−1) (B−2) (B−3) (B−4) 本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる。
Compounds of general formula (A) (A-7) (A-12) General formula% formula%) Compound examples of general formula (B) (B-1) (B-2) (B-3) (B-4 ) The support used in the thermal transfer image-receiving material of the present invention is not particularly limited, and any known support can be used.

支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。General specific examples of supports are listed below.

■合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙)、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙(特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙)などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。
■Synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based, etc. synthetic paper), ■High-quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin interior Paper supports such as paperboard, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin coated paper (especially paper coated on both sides with polyethylene);
Various plastic films or sheets such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, methacrylate, polycarbonate, etc., and films or sheets processed to give white reflective properties to these plastics.

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。
Moreover, a laminate formed by any combination of the above items (1) to (2) can also be used.

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形をおこさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。
Among these, polyolefin coated paper is preferred because it has features such as not causing concave deformation due to heating during thermal transfer, excellent whiteness, and little curling.

熱転写受像材料には受像層が設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働きを有
している色素受容性物質を単独で、またはその他のバイ
ンダー物質とともに含んでいる厚み0.5〜50μm程
度の被膜であることが好ましい。色素受容性物質の代表
例である色素受容性ポリマーとしては次のような樹脂が
挙げられる。
The thermal transfer image-receiving material is provided with an image-receiving layer. This image-receiving layer receives the heat-transferable dye transferred from the thermal transfer dye-providing material during printing, and contains a dye-receiving substance that functions to dye the heat-transferable dye alone or It is preferably a film containing other binder substances and having a thickness of about 0.5 to 50 μm. Examples of dye-receiving polymers that are representative examples of dye-receiving substances include the following resins.

(イ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい)と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールAな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂:ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリア
クリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル
樹脂:ポリカーボネート樹脂:ボリ酢酸ビニル樹脂:ス
チレンアクリレート樹脂:ビニルトルエンアクリレート
樹脂など。具体的には特開昭59−101395号、同
63−7971号、同63−7972号、同63−79
73号、同60−294862号に記載のものを挙げる
ことができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロ
ン290、バイロン200、バイロン280、バイロン
300、バイロン103、バイロンGK=400、バイ
ロンGK−130、ハイロナールMD−,1200、花
王製のATR−2009、ATR−2010、互応化学
製のプラスコートZ466、Z−448、Z−455、
Z−461、Z−767、Z−771、高松油脂製のペ
スレジンA−1243、A−2141、A〜2151.
5R−2101、大日本インキ製のファインテックスE
S−611、ES−650、ES−670、ES−67
5、ES−850などが使用できる。
(a) Dicarboxylic acid components having ester bonds such as terephthalic acid, isophthalic acid, and succinic acid (these dicarboxylic acid components contain sulfonic groups,
Polyester resins obtained by condensation of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, bisphenol A, etc. with carboxyl groups (which may be substituted with carboxyl groups, etc.): polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl Polyacrylic acid ester resin or polymethacrylic acid ester resin such as acrylate: Polycarbonate resin: Polyvinyl acetate resin: Styrene acrylate resin: Vinyl toluene acrylate resin, etc. Specifically, JP-A No. 59-101395, No. 63-7971, No. 63-7972, and No. 63-79.
Examples include those described in No. 73 and No. 60-294862. In addition, commercially available products include Toyobo's Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK=400, Byron GK-130, Hyronal MD-, 1200, Kao's ATR-2009, ATR-2010. , Plus Coat Z466, Z-448, Z-455 made by Goo Kagaku,
Z-461, Z-767, Z-771, Pesresin A-1243, A-2141, A~2151 manufactured by Takamatsu Yushi.
5R-2101, Finetex E manufactured by Dainippon Ink
S-611, ES-650, ES-670, ES-67
5. ES-850 etc. can be used.

(ロ)ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。(b) Those with urethane bonds polyurethane resin, etc.

(ハ)アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。(c) Those with an amide bond polyamide resin, etc.

(ニ)尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。(d) Those with urea bonds urea resin etc.

(ホ)スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。(e) Those with a sulfone bond polysulfone resin, etc.

(へ)その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。
(f) Others having highly polar bonds, such as polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, etc.

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。
In addition to the synthetic resins mentioned above, mixtures or copolymers thereof can also be used.

本発明の色素受容性ポリマーは水溶性バインダー中に分
散して担持されていてもよい、水溶性バインダーは、公
知の種々の水溶性ポリマーを使用することができ、なか
でも硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性のポ
リマーが好ましい。
The dye-receiving polymer of the present invention may be dispersed and supported in a water-soluble binder. As the water-soluble binder, various known water-soluble polymers can be used. Preferred are water-soluble polymers having groups that can be used.

本発明に使用できる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピリジニウム、カチオン性変
性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーおよびその
誘導体(特開昭60−145879号、同60−220
750号、同61−143177号、同61−2351
82号、同61245183号、同61−237681
号、同61−261089号参照)、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー(特開昭60−168651号、同62−9
988号参照)、 でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アミンでんぷ
ん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カ
チオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキスト
ラン、メチルセルロ−ス、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、シ
トロキシプロピルセルロースなどの天然ポリマーまたは
その誘導体(特開昭59−174382号、同60−2
62685号、同61−143177号、同61−18
1679号、同6]−193879号、同61−287
782号参照)、 ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸ビニル共
重合体、マレイン酸−N−ビニルピロリドン共重合体、
マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体、ポリエ
チレンイミンなどの合成ポリマー(特開昭61−327
87号、同61−237680号、同61−27748
3号参照)および 特開昭56−58869号に記載の水溶性ポリマーなど
を挙げることができる。
Examples of water-soluble polymers that can be used in the present invention include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyridinium, and cationic modified polyvinyl alcohol, and derivatives thereof (JP-A-60-145879, JP-A-60-220).
No. 750, No. 61-143177, No. 61-2351
No. 82, No. 61245183, No. 61-237681
No. 61-261089), polyacrylamide, polydimethylacrylamide, polydimethylaminoacrylate, polyacrylic acid or its salt, acrylic acid-methacrylic acid copolymer or its salt, polymethacrylic acid or its salt, acrylic acid - Polymers containing acrylic groups such as vinyl alcohol copolymers or salts thereof (JP-A-60-168651, JP-A-62-9)
988), starch, oxidized starch, acetate starch, amine starch, carboxyl starch, dialdehyde starch, cationic starch, dextrin, sodium alginate, gelatin, gum arabic, casein, pullulan, dextran, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose , hydroxyethyl cellulose, citroxypropyl cellulose and other natural polymers or their derivatives (JP-A-59-174382, JP-A-60-2)
No. 62685, No. 61-143177, No. 61-18
No. 1679, No. 6]-193879, No. 61-287
782), polyvinyl methyl ether, maleic acid-vinyl acetate copolymer, maleic acid-N-vinylpyrrolidone copolymer,
Synthetic polymers such as maleic acid-alkyl vinyl ether copolymer and polyethyleneimine (JP-A-61-327
No. 87, No. 61-237680, No. 61-27748
3) and the water-soluble polymers described in JP-A No. 56-58869.

また503−基、COO−基、S Oz−基等を含むモ
ノマー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用
できる。
Various copolymers made water-soluble by monomer components containing 503-groups, COO-groups, SOz-groups, etc. can also be used.

本発明の熱転写受像材料中、特に受像層中には、高沸点
有機溶剤または熱溶射を一般式(1)の化合物と共に含
有させることができる。
In the thermal transfer image-receiving material of the present invention, particularly in the image-receiving layer, a high boiling point organic solvent or thermal spraying can be contained together with the compound of general formula (1).

高沸点有a溶媒としては、特開昭59−83154号、
同59−178451号、同59−178452号、同
59−178453号、同59178454号、同59
−178455号、同59−178457号等に記載さ
れているようなエステル類(例えばリン酸エステル類、
脂肪酸エステル類)、アミド類(例えば脂肪酸アミド類
、スルホアミド類)、エーテル類、アルコール類、パラ
フィン類、シリコーンオイル類などの化合物が挙げられ
る。
Examples of high boiling point a-a solvents include JP-A-59-83154;
No. 59-178451, No. 59-178452, No. 59-178453, No. 59178454, No. 59
-178455, 59-178457, etc., esters (e.g. phosphoric esters,
Examples include compounds such as fatty acid esters), amides (for example, fatty acid amides and sulfamides), ethers, alcohols, paraffins, and silicone oils.

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。
The thermal transfer image-receiving material of the present invention may have an intermediate layer between the support and the image-receiving layer.

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの2つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。
The intermediate layer can be a cushion layer, a porous layer, or a
This layer has one of the functions of a dye diffusion prevention layer or a layer having two or more of these functions, and in some cases also serves as an adhesive.

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。
The dye diffusion-preventing layer plays a role, in particular, in preventing the heat-transferable dye from diffusing into the support. The binder constituting this diffusion prevention layer may be water-soluble or organic solvent-soluble, but preferably a water-soluble binder.
Preferred examples include the water-soluble binders mentioned above as binders for the image-receiving layer, particularly gelatin.

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。
The porous layer is a layer that prevents the heat applied during thermal transfer from diffusing from the image-receiving layer to the support and effectively utilizes the applied heat.

中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片側のみに設けてもよい。
If the image-receiving layer is on both sides of the support, the intermediate layer may be provided on both sides, or may be provided only on one side.

中間層の厚みは065〜50μ、特に1〜20μが好ま
しい。
The thickness of the intermediate layer is preferably 0.65 to 50 μm, particularly 1 to 20 μm.

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。
The image receiving layer, cushion layer, porous layer, diffusion prevention layer, adhesive layer, etc. constituting the thermal transfer image receiving material of the present invention include silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, Fine powders of synthetic zeolite, zinc oxide, lithopone, titanium oxide, alumina, etc. may also be included.

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。A fluorescent brightener may be used in the thermal transfer image-receiving material.

その例としては、K、Veenkataratman 
Nii rTheChemistry of 5ynt
heric Dyes J第 巻第8章、特開昭61−
143752号などに記載されている化合物をあげるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物、2.5−ジベンゾオ
キサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。
Examples include K. Veenkataratman
Nii rThe Chemistry of 5ynt
heric Dyes J Volume 8 Chapter 8, Japanese Patent Publication No. 1986-
Examples include compounds described in No. 143752 and the like. More specifically, stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxacylyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyril compounds, 2,5-dibenzoxazolethiophene compounds, etc. It will be done.

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
Optical brighteners can be used in combination with antifade agents.

本発明に用いられる熱転写色素供与材料には、支持体、
上に熱移行性の色素を含有する層を有する熱転写色素供
与材料であって、熱印加したパターン状に色素を熱転写
受像材料の受像層に移行させて記録を行うものと、支持
体上に熱溶融性のインク層を有する熱転写色素供与材料
であって、熱印加したパターン状に上記インクを溶融さ
せ熱転写受像材料に転写させて記録を行うものの2つが
含まれる。
The thermal transfer dye-providing material used in the present invention includes a support,
A thermal transfer dye-providing material has a layer containing a heat-transferable dye thereon, and recording is performed by transferring the dye to the image-receiving layer of the thermal-transfer image-receiving material in the form of a heat-applied pattern; There are two types of thermal transfer dye-providing materials having a meltable ink layer, in which recording is performed by applying heat to melt the ink in a pattern and transferring it to a thermal transfer image-receiving material.

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる0例えばポリエチレンテレフタレー
ト;ポリアミド;ポリカーボネート;グラシン紙;コン
デンサー紙;セルロースエステル;弗素ポリマー;ポリ
エーテル;ポリアセタール;ポリオレフィン;ポリイミ
ド;ポリフェニレンサルファイド;ポリプロピレン;ポ
リスルフォン;セルフアン等が挙げられる。
As the support for the thermal transfer dye-providing material, any conventionally known support can be used. For example, polyethylene terephthalate; polyamide; polycarbonate; glassine paper; condenser paper; cellulose ester; fluorine polymer; polyether; polyacetal; polyolefin; polyimide; polyphenylene sulfide. ; polypropylene; polysulfone; self-amplifier, and the like.

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に2〜30
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層の支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい、これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。
The thickness of the support of the thermal transfer dye-providing material is generally 2 to 30 mm.
μ. An undercoat layer may be provided if necessary. Further, a dye diffusion preventing layer made of a hydrophilic polymer may be provided between the support and the dye-donating layer, thereby further improving the transfer density. As the hydrophilic polymer, the water-soluble polymers described above can be used.

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
A slipping layer may also be provided to prevent the thermal head from sticking to the dye-donating material. This slipping layer is composed of lubricating substances, such as surfactants, solid or liquid lubricants or mixtures thereof, with or without polymeric binders.

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。
A thermal transfer dye-providing material using a thermally transferable dye basically has a thermal transfer layer on a support containing a dye that sublimes or becomes mobile by heat and a binder.

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に熔解または分散させて塗工液を調整し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約0. 2〜5μ、好ましくは0.4〜2μの乾
燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成する
ことによって得られる。
This thermal transfer dye-providing material is prepared by preparing a coating solution by melting or dispersing a dye that sublimes or becomes mobile by heat and a binder resin in a suitable solvent, and then applying this to a coating solution using a conventionally known thermal transfer dye-providing material. On one side of the support for the material,
For example, about 0. It can be obtained by coating and drying to form a thermal transfer layer in a coating amount such that the dry film thickness is 2 to 5 microns, preferably 0.4 to 2 microns.

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約15
0〜800程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での熔解性、分散性などを考慮して選択される。
Dyes useful for forming such a thermal transfer layer include:
Although any dye conventionally used in thermal transfer dye-providing materials can be used, particularly preferred in the present invention are dyes of about 15
It has a small molecular weight of about 0 to 800, and is selected in consideration of transfer temperature, hue, light resistance, solubility in ink and binder resin, dispersibility, etc.

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローE
4GL、ダイアニクスイエローH2G−FS、  ミケ
トンポリエステルイエロー3GSL、カヤセットイエロ
ー927、スミカゲルレッドEFNL、ダイアニクスレ
ッドACE、ミヶトンポリエステルレッドFB、カヤッ
セトレッド126、ミケトンファストブリリアントブブ
ーB、カヤカットブルー136などが好適に用いられる
Specifically, for example, disperse dyes, basic dyes, oil-soluble dyes, etc. can be mentioned, but in particular, Sumikaron Yellow E
4GL, Dianix Yellow H2G-FS, Miketon Polyester Yellow 3GSL, Kaya Set Yellow 927, Sumikagel Red EFNL, Dianix Red ACE, Mikaton Polyester Red FB, Kayasse Tread 126, Miketon Fast Brilliant Bubu B, Kaya Cut Blue 136 or the like is preferably used.

その他にも公知の熱移行性色素を用いることができる。Other known heat-transferable dyes can also be used.

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る0例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂(例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−2−アクリロニトリル)、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロース系樹脂(例えばメチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
)、ポリビニルアルコール系樹脂(例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリ
ビニルアルコール)石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロ
ン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン)などが用
いられる。
Furthermore, as the binder resin used with the above dye, any binder resin conventionally known for this purpose can be used, and usually has high heat resistance and does not hinder the transfer of the dye when heated. For example, polyamide resin, polyester resin,
Epoxy resins, polyurethane resins, polyacrylic resins (e.g. polymethyl methacrylate, polyacrylamide, polystyrene-2-acrylonitrile), vinyl resins including polyvinylpyrrolidone, polyvinyl chloride resins (e.g. vinyl chloride-vinyl acetate) copolymers), polycarbonate resins, polystyrene, polyphenylene oxide, cellulose resins (e.g. methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate), polyvinyl Alcohol resins (for example, partially saponified polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral), petroleum resins, rosin derivatives, coumaron-indene resins, terpene resins, and polyolefin resins (for example, polyethylene and polypropylene) are used.

このようなバインダー樹脂は、例えば色素100重量部
当たり約80〜600重量部の割合で使用するのが好ま
しい。
Such a binder resin is preferably used in a proportion of, for example, about 80 to 600 parts by weight per 100 parts by weight of the dye.

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキNMが自由に使用できる。
In the present invention, conventionally known ink NM can be freely used as an ink solvent for dissolving or dispersing the above pigment and binder resin.

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および/
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる層外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。
In the present invention, in order to improve the releasability of the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material, the dye-providing material and/or
Alternatively, it is preferable to include a release agent in the layers constituting the image-receiving material, particularly preferably in the outer layer corresponding to the surface where both materials come into contact.

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワンク
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物質
:弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤:パラフィ
ン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知の
離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイル
が好ましい。
As mold release agents, conventionally known solid or waxy substances such as polyethylene wax, amide wax, Teflon powder, etc.; surfactants such as fluorine-based and phosphate esters; paraffin-based, silicone-based, and fluorine-based oils; Although any mold release agent can be used, silicone oil is particularly preferred.

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。
As the silicone oil, in addition to unmodified silicone oil, modified silicone oils such as carboxy-modified, amino-modified, and epoxy-modified silicone oils can be used.

その例としては、信越シリコーン■発行の[変性シリコ
ーンオイル」技術資料の6〜18B頁に記載の各種変性
シリコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤系の
バインダー中に用いる場合は、このバインダーの架橋剤
と反応しうる基(例えばイソシアネートと反応しうる基
)を有するアミノ変性シリコーンオイルが、また水溶性
バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボキシ
変性シリコーンオイル(例えば信越シリコーン■製:商
品名X−22−3710) 、ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル(例えば信越シリコーン■製:商品名KF3
51 (A) 、KF−354(A)、KF−615(
A) 、X−22−6008、トーレ・シリコーン■製
5H−3749,5F−8410)、エポキシ・ポリエ
ーテル変性シリコーンオイル(例えばトーレ・シリコー
ン■製5F−8421)が有効である。
Examples include various modified silicone oils described on pages 6 to 18B of the "Modified Silicone Oil" technical data published by Shin-Etsu Silicone ■. When used in an organic solvent-based binder, amino-modified silicone oil having a group that can react with the crosslinking agent of this binder (for example, a group that can react with isocyanate) is also emulsified and dispersed in a water-soluble binder. are carboxy-modified silicone oils (for example, manufactured by Shin-Etsu Silicone ■: trade name X-22-3710), polyether-modified silicone oils (for example, manufactured by Shin-Etsu Silicone ■: trade name KF3)
51 (A), KF-354 (A), KF-615 (
A), X-22-6008, 5H-3749, 5F-8410 manufactured by Toray Silicone ■), and epoxy-polyether modified silicone oil (for example, 5F-8421 manufactured by Toray Silicone ■) are effective.

また、これらのシリコーンオイルは本発明のエステル、
系可塑剤と混合されて使用されるのが好ましい。特に受
像層が水溶性バインダーを用いた系である場合、シリコ
ーンオイルと本発明のエステル類は共乳化物として水溶
性バインダー中に分散するのが好ましい。
These silicone oils also contain the ester of the present invention,
It is preferable to use it in combination with a plasticizer. Particularly when the image-receiving layer is a system using a water-soluble binder, it is preferable that the silicone oil and the ester of the present invention are dispersed in the water-soluble binder as a co-emulsion.

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
The layers constituting the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material used in the present invention may be hardened with a hardening agent.

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭61
−199997号、同5B−215398号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。
When curing organic solvent-based polymers, JP-A-61
Hardeners described in Japanese Patent No. 199997 and No. 5B-215398 can be used. For polyester resins, it is particularly preferable to use isocyanate-based hardeners.

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第4,678.7
39号第41欄、特開昭59−116655号、同62
−245261号、同61−18942号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。
For curing water-soluble polymers, U.S. Patent No. 4,678.7
No. 39, column 41, JP-A-59-116655, JP-A No. 62
Hardeners described in Japanese Patent Nos. 245261 and 61-18942 are suitable for use.

より具体的には、アルデヒド系硬膜側(ホルムアルデヒ
ドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’−エチレンビス(ビ
ニルスルホニルアセタミド)エタンなど)N−メチロー
ル系硬膜剤(ジメチロール尿素など)あるいは高分子硬
膜剤(特開昭62−234157号などに記載の化合物
)が挙げられる。
More specifically, aldehyde hardeners (formaldehyde, etc.), aziridine hardeners, epoxy hardeners, vinylsulfone hardeners (N,N'-ethylenebis(vinylsulfonylacetamide)ethane, etc.) ) N-methylol type hardeners (such as dimethylol urea) or polymer hardeners (compounds described in JP-A-62-234157, etc.).

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
Antifading agents may be used in thermal transfer dye-providing materials and thermal transfer image-receiving materials, such as antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes.

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
Examples of antioxidants include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (for example, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. Compounds described in JP-A-61-159644 are also effective.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3.352.681など)、
ベンゾフェノン系化合物(特開昭56−2784号など
)、その他特開昭54−48535号、同62−136
641号、同61−88256号等に記載の化合物があ
る。
Benzotriazole compounds (
U.S. Patent No. 3,533,794, etc.), 4-thiazolidone compounds (U.S. Patent No. 3,352,681, etc.),
Benzophenone compounds (JP-A-56-2784, etc.), other JP-A-54-48535, JP-A-62-136
There are compounds described in No. 641, No. 61-88256, and the like.

また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。
Further, the ultraviolet absorbing polymer described in JP-A No. 62-260152 is also effective.

金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、
同第4,245,018号第3〜3611!!。
As metal complexes, US Pat. No. 4,241,155,
Same No. 4,245,018 No. 3-3611! ! .

同第4,254.195号第3〜8m、特開昭62−1
74741号、同61−88256号(27)〜(29
)頁、特願昭62−234103号、同62−3109
6号、特願昭62−230596号等に記載されている
化合物がある。
No. 4,254.195 No. 3-8m, JP-A-62-1
No. 74741, No. 61-88256 (27) - (29
) page, Japanese Patent Application No. 62-234103, No. 62-3109
There are compounds described in Japanese Patent Application No. 62-230596, etc.

有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている。
Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A No. 62-215272 (
125) to (137).

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有されておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。
The anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the image-receiving material may be contained in the image-receiving material in advance, or it may be supplied to the image-receiving material from the outside by a method such as transfer from a dye-donating material. It's okay.

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
The above antioxidants, ultraviolet absorbers, and metal complexes may be used in combination.

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。
Various surfactants can be used in the constituent layers of the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material for the purposes of coating aids, improving peelability, improving slipperiness, preventing electrification, accelerating development, and the like.

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることができる。こ
れらの具体例は特開昭62−173463号、同62−
183457号等に記載されている。
Nonionic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, and cationic surfactants can be used. Specific examples of these are disclosed in JP-A-62-173463 and JP-A-62-173463.
It is described in No. 183457, etc.

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭59−15763
6号の37〜38頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。
In addition, when dispersing substances that can accept heat-transferable dyes, mold release agents, anti-fading agents, ultraviolet absorbers, optical brighteners, and other hydrophobic compounds in a water-soluble binder, the interface is used as a dispersion aid. Preferably, an activator is used. For this purpose, in addition to the above-mentioned surfactants, JP-A-59-15763
The surfactants described on pages 37-38 of No. 6 are particularly preferably used.

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭579053号第8〜17WI、
特開昭61−20944号、同62−135826号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フフ化エチレ
ン樹脂などの固体状フン素化合物樹脂などの疎水性フン
素化合物およびこれらの水分散物が挙げられる。具体的
な例としては、ダイキン工業■製ダイフリー ME−3
13、ME−413、ME414、ME−810、MS
−443、MS743、MS−043、MS−843、
旭硝子蛛製 アサヒガード AG−530、AC−53
3(S) 、AC;−550、AC−650,AG−7
10、AC−730、AG−740、AG−780、A
C−800、第一工業製薬■製 エラスガード100等
が挙げられる。
The constituent layers of the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing static electricity, improving releasability, and the like. Representative examples of organic fluoro compounds include Japanese Patent Publication No. 579053 No. 8-17WI;
Fluorine surfactants described in JP-A-61-20944 and JP-A-62-135826, oily fluorine compounds such as fluorine oil, solid fluorine compound resins such as tetrafluoroethylene resin, etc. hydrophobic fluorine compounds and their aqueous dispersions. A specific example is Daikin Industries' Daifree ME-3.
13, ME-413, ME414, ME-810, MS
-443, MS743, MS-043, MS-843,
Asahi Guard AG-530, AC-53 made by Asahi Glass Hina
3(S), AC;-550, AC-650, AG-7
10, AC-730, AG-740, AG-780, A
Examples include C-800 and Erasgard 100 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku ■.

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては酸化ケイ素、ポリ
オレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭61
−88256号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾ
グアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ピース、
AS樹脂ビーズなどの特願昭61110064号、同6
2−110065号記載の化合物がある。
A matting agent can be used in the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material. As a matting agent, silicon oxide, polyolefin or polymethacrylate may be used.
In addition to the compounds described in No.-88256 (page 29), benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin pieces,
Patent Application No. 61110064 and No. 6 for AS resin beads, etc.
There is a compound described in No. 2-110065.

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面がら、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面がら、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応した熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応して転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。
In the present invention, a thermal transfer dye-providing material is superimposed on a thermal transfer image-receiving material, and thermal energy corresponding to image information is applied to either side, preferably the back side of the thermal transfer dye-providing material, by heating means such as a thermal head. As a result, the dye in the dye-donating layer can be transferred to the thermal transfer image-receiving material in accordance with the magnitude of heating energy, and a color image with excellent clarity and resolution and gradation can be obtained.

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光(例え
ば半導体レーザー)、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。
The heating means is not limited to a thermal head, and known means such as a laser beam (for example, a semiconductor laser), an infrared flash, a thermal pen, etc. can be used.

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、CRT画面からのプリント作成等に利
用できる。
In the present invention, by combining the thermal transfer dye-providing material with the thermal transfer image-receiving material, images can be printed by printing using various thermal printing printers, by facsimile, or by magnetic recording, magneto-optical recording, optical recording, etc. It can be used to create prints from , television, and CRT screens.

熱転写記録方法の詳細については、特願昭603489
5号の記載を参照できる。
For details on the thermal transfer recording method, please refer to Japanese Patent Application No. 603489.
You can refer to the description in No. 5.

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail by showing examples below.

実施例1 (熱転写色素供与材料(A)の作製) 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ6μのボリュステルフィルL(帝人■製)を支持体
とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側と反対側の面
に下記組成の色素供与層形成用インキ組成物(A)を乾
燥後の塗布量が1゜2g/rrfとなるように塗布して
熱転写色素供与材料(A)を得た。
Example 1 (Preparation of thermal transfer dye-providing material (A)) A 6μ thick Volusterfil L (manufactured by Teijin ■) having a heat-resistant slipping layer made of a thermosetting acrylic resin on one side was used as a support. An ink composition (A) for forming a dye-donating layer having the following composition was applied to the side opposite to the side on which the heat-resistant slipping layer was provided so that the coating amount after drying was 1.2 g/rrf to form a heat transfer dye. A donor material (A) was obtained.

マゼン インキ    A 色素−M             2.5部ポリビニ
ルブチラール4fd脂(ニスレックスBX−1=積水化
学製)2.5部 ポリイソシアネート(KP−90: 大日本インキ化学製)0.1部 シリコーンオイルCKF−851: 信越化学製)         0.004部メチルエ
チルケトン         70部トルエン    
          30部色素−M (熱転写受像材料の作製) 支持体として厚み150μの合成紙(玉子油化製: Y
UPO−FPG−150)を用い、表面に下記組成の受
像層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾
燥時の厚みがlOμとなるように塗布して熱転写受像材
料を作製した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度10
0℃のオーブン中で30分間行った。
Mazene ink A Dye-M 2.5 parts Polyvinyl butyral 4FD resin (Nislex BX-1 = Sekisui Chemical) 2.5 parts Polyisocyanate (KP-90: Dainippon Ink Chemical) 0.1 part Silicone oil CKF- 851: Shin-Etsu Chemical) 0.004 parts methyl ethyl ketone 70 parts toluene
30 parts Dye-M (Preparation of thermal transfer image-receiving material) Synthetic paper with a thickness of 150 μm (manufactured by Tamago Yuka Co., Ltd.: Y
A thermal transfer image-receiving material was prepared by applying a coating composition for an image-receiving layer having the following composition to the surface of UPO-FPG-150 by wire bar coating so that the dry thickness was lOμ. After temporary drying with a hair dryer, set the temperature to 10
This was done in an oven at 0°C for 30 minutes.

ポリエステル樹脂 (バイロン200:東洋紡製)   20gアミノ変性
シリコーンオイル (KF−8574信越シリコーン製)   0゜5gエ
ポ牛クシ変性シリコーンオイ ルKF−100T :信越シリコーン製)    0.
5g本発明の化合物    第1表記載の種類と量イソ
シアネート硬膜剤 (KP−90:大日本インキ製)        3g
メチルエチルケトン        100dトルエン
             100d上記のようにして
第1表に記載の通り熱転写受像材料(1)〜(5)およ
び比較のための熱転写受像材料(a)〜(C)を作製し
た。
Polyester resin (Vylon 200: manufactured by Toyobo) 20g amino-modified silicone oil (KF-8574 manufactured by Shin-Etsu Silicone) 0゜5g Epo-comb modified silicone oil KF-100T: manufactured by Shin-Etsu Silicone) 0.
5g Compound of the present invention Type and amount listed in Table 1 Isocyanate hardener (KP-90: manufactured by Dainippon Ink) 3g
Methyl ethyl ketone 100d Toluene 100d In the above manner, thermal transfer image-receiving materials (1) to (5) and thermal transfer image-receiving materials (a) to (C) for comparison were prepared as shown in Table 1.

上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマル
ヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力0.25W/ド
ツト、パルス巾0゜2〜15m5ec、ドツト密度6ド
ツト/醜の条件で印字を行い、熱転写受像材料の受像層
にマゼンタの染料を像様に染着させた。
The thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material obtained as described above are superimposed so that the dye-providing layer and the image-receiving layer are in contact with each other, and a thermal head is used from the support side of the thermal transfer dye-providing material, and the output of the thermal head is Printing was carried out under the conditions of 0.25 W/dot, pulse width of 0°2 to 15 m5 ec, and dot density of 6 dots/ugly to dye the image-receiving layer of the thermal transfer image-receiving material with magenta dye in an imagewise manner.

得られた記録ずみの熱転写受像材料の濃度が飽和してい
る部分(Dmax)をステータスA反射濃度で測定し、
その結果を第1表に示した。次いで記録ずみの熱転写受
像材料を20°C18週間暗所で保存し染着部分の色移
りを下記の方法で評価し結果を第1表に示した。
The portion (Dmax) where the density of the obtained recorded thermal transfer image-receiving material is saturated is measured with Status A reflection density,
The results are shown in Table 1. The recorded thermal transfer image-receiving material was then stored at 20° C. in a dark place for 18 weeks, and the color transfer of the dyed area was evaluated using the method described below. The results are shown in Table 1.

注−3)色移りの評価方法 記録ずみの熱転写受像材料のDmax部分に白色のvi
1紙を接触させ、荷重を加えながら】回往復させて、色
素の紙への色移り程度を評価した。荷重200g、接触
面積的1ci1、往復路11[10cm。
Note-3) Evaluation method for color transfer A white vi is applied to the Dmax area of the recorded thermal transfer image-receiving material.
The degree of color transfer of the dye to the paper was evaluated by bringing a piece of paper into contact and moving it back and forth 1 times while applying a load. Load: 200g, contact area: 1ci1, reciprocating path: 11 [10cm].

○=色素の付着がほとんどみられない、△=色素の付着
がわずか見られる、×−色素の付着がかなり見られる。
○=Almost no dye adhesion is observed, Δ=A small amount of dye adhesion is observed, ×-A considerable amount of dye adhesion is observed.

第1表から明らかなように、フタル酸エステルまたはイ
ソフタル酸エステルを単独に含有した受像材料に較べ、
本発明の熱転写受像材料は、画像を形成する色素の色移
りを悪化させることなしに、Dmaxの高い転写画像が
得られることがわかる。
As is clear from Table 1, compared to image-receiving materials containing only phthalate or isophthalate,
It can be seen that the thermal transfer image-receiving material of the present invention allows transfer images with high Dmax to be obtained without worsening the color transfer of the dye forming the image.

実施例2 (熱転写受像材料の作製) 厚み200μmの写真用のポリエチレンコート紙(原紙
が150μm、表面に27μm、裏側に23μmのポリ
エチレンをラミネート、表側にはゼラチンの下塗り)を
用い、表面に下記組成の受像層用塗布液(支持体側より
第−層、第二層とする)をギーサー塗布によって、ドラ
イ膜厚がそれぞれ1.cIm、7.5μmになるように
塗布、乾燥して熱転写受像材料(6)〜(9)および比
較のための受像材料(d)〜(ロ)を作製した。
Example 2 (Preparation of thermal transfer image-receiving material) Photographic polyethylene coated paper with a thickness of 200 μm (150 μm base paper, 27 μm polyethylene laminated on the front side and 23 μm polyethylene on the back side, gelatin undercoat on the front side) was used, and the following composition was applied to the surface. The coating liquid for the image-receiving layer (the first layer and the second layer from the support side) was coated with Giesser to give a dry film thickness of 1. Thermal transfer image-receiving materials (6) to (9) and comparative image-receiving materials (d) to (b) were prepared by coating and drying to a cIm of 7.5 μm.

受像材料用塗布液 第1層: 10%ゼラチン水溶液       100g水   
                    40jll
!硬膜剤(1)” 4%水溶液 第2層: 界面活性剤(2)”5%水溶液 フッ素系挨水撲油剤 八G−730(旭硝子■製) 水 Qm 0d 0W1 35d 注−1) 愈fl[’1(1) : 1 、 2−ビス(ビニルス
ルホニウムアセトアミド)エタン 率率界面活性剤(I)ニドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ 傘寧傘界面活性剤(21: C,H,5OZNCH,C
H2C00KC,H。
First layer of coating liquid for image-receiving material: 10% gelatin aqueous solution 100g water
40jll
! Hardener (1) 4% aqueous solution 2nd layer: Surfactant (2) 5% aqueous fluorine-based anti-inflammatory oil 8G-730 (manufactured by Asahi Glass) Water Qm 0d 0W1 35d Note-1) Yu fl ['1 (1): 1, 2-bis(vinylsulfonium acetamide) ethane percentage surfactant (I) Nidodecylbenzenesulfonic acid sodium surfactant (21: C, H, 5OZNCH, C
H2C00KC,H.

注−2)分散液−1の調製 本発明の化合物およびシリコーンオイルを酢酸エチルに
溶解する。この液に、攪拌しながら10%ゼラチン水溶
液と界面活性剤および水の混合溶液を添加し、ホモジナ
イザーを用いて15000rpmで9分間乳化分散を行
なう。
Note-2) Preparation of Dispersion-1 The compound of the present invention and silicone oil are dissolved in ethyl acetate. A mixed solution of 10% gelatin aqueous solution, surfactant and water was added to this solution while stirring, and emulsification and dispersion was carried out at 15,000 rpm for 9 minutes using a homogenizer.

上記のようにして得られた熱転写受像材料を、実施例−
1と同じ熱転写色素供与材料の色素供与層と受像層が接
するようにして重ね合わせ、実施例−1と同様な条件で
印字を行い、熱転写受像材料の受像層にマゼンタの染料
を像様に染着させた。
The thermal transfer image-receiving material obtained as described above was used in Example-
The dye-providing layer and image-receiving layer of the same thermal transfer dye-providing material as in Example 1 were superimposed so that they were in contact with each other, and printing was carried out under the same conditions as in Example 1. The image-receiving layer of the thermal transfer dye-providing material was imagewise dyed with magenta dye. I made him wear it.

記録ずみの熱転写受像材料について、実施例−1と同様
にしてDmax部分の反射濃度を測定し、その結果を第
2表に示した。次いで実施例−1と同様にして、記録ず
みの熱転写受像材料の経時の色移りを観察し、結果を第
2表に示した。
Regarding the recorded thermal transfer image-receiving material, the reflection density at the Dmax portion was measured in the same manner as in Example-1, and the results are shown in Table 2. Next, in the same manner as in Example 1, the color transfer of the recorded thermal transfer image-receiving material over time was observed, and the results are shown in Table 2.

上表から明らかなように、エステル化合物を単独に用い
た受像材料は、転写濃度を高くするために添加量を増す
と経時色移りが著しく悪化する。
As is clear from the table above, in an image-receiving material using only an ester compound, when the amount added is increased in order to increase the transfer density, color transfer over time becomes significantly worse.

これに対し、本発明のエステル化合物を組み合せた受像
材料は、色移りを悪化させることなしに、十分なりma
x値を得ることができる。
In contrast, the image-receiving material combined with the ester compound of the present invention has sufficient ma
x value can be obtained.

実施例−3 (ポリエステル水分散液(A)の調製)I液: 10%ゼラチン水溶液        50g界面活性
剤(1〕5%水溶液       50111水   
                    40d■液
: ポリエステル樹脂(1)          40 g
トルエン              60gメチルエ
チルケトン         60g■液を溶解後I液
を攪拌しながらその中に■液を添加し、ホモジナイザー
を用いて、15000rarpで9分間乳化分散してポ
リエステル水分散液(A)を調製した。
Example-3 (Preparation of polyester aqueous dispersion (A)) Liquid I: 10% gelatin aqueous solution 50g Surfactant (1) 5% aqueous solution 50111 water
40d ■Liquid: Polyester resin (1) 40 g
After dissolving 60 g of toluene and 60 g of methyl ethyl ketone, Solution (2) was added to Solution I while stirring, and the mixture was emulsified and dispersed using a homogenizer at 15,000 rarp for 9 minutes to prepare a polyester aqueous dispersion (A).

ポリエステル樹脂(1)1のモノマー組成(モル%)T
PA  IPA  5IPA  BIS−A−BD  
EC2525124,524,5 分子量約20.000 なおここで TPA−テレフタル酸 IPA−イソフタル酸 施例−2と同じ)をギーザー塗布によって、ドライ膜厚
が第−層1μm1第二層7.5μmになるように塗布、
乾燥して熱転写受像材料(ID−03)および比較のた
めの受像材料(ロ)〜(i)を作製した。
Monomer composition (mol%) of polyester resin (1) 1 T
PA IPA 5IPA BIS-A-BD
EC2525124,524,5 Molecular weight approximately 20.000 Here, TPA-terephthalic acid (IPA-isophthalic acid) (same as Example-2) was coated with Geezer so that the dry film thickness was 1 μm for the first layer and 7.5 μm for the second layer. applied to,
This was dried to produce a thermal transfer image-receiving material (ID-03) and image-receiving materials (b) to (i) for comparison.

第2%: ポリエステル水分散液(A)     300g分散液
−2 B I 5−A−BD= C)+3 EG=エチレングリコール である。
2nd %: Polyester aqueous dispersion (A) 300g dispersion-2 B I 5-A-BD=C)+3 EG=ethylene glycol.

(熱転写受像材料の作製) 実施例−1で使用したのと同じ支持体上に、下記組成の
受像層用塗布液(第二層用、第−層は実界面活性荊(2
)5%水溶液      20dフツ素系撲油剤 AC
−7301(ld水                
      130メ分散液−2は、実施例−2の分散
液−1と同様な方法で調製した。
(Preparation of thermal transfer image-receiving material) On the same support as used in Example-1, a coating solution for the image-receiving layer (for the second layer, the second layer is a real surfactant (2
) 5% aqueous solution 20d Fluorine anti-inflammatory agent AC
-7301 (ld water
130M dispersion-2 was prepared in the same manner as dispersion-1 of Example-2.

上記のようにして得られた熱転写受像材料を、実施例−
1と同じ熱転写色素供与材料の色素供与層と受像層が接
するようにして重ね合わせ、実施例−1と同様な条件で
印字を行い、熱転写受像材料の受像層にマゼンタの染料
を像様に染着させた。
The thermal transfer image-receiving material obtained as described above was used in Example-
The dye-providing layer and image-receiving layer of the same thermal transfer dye-providing material as in Example 1 were superimposed so that they were in contact with each other, and printing was carried out under the same conditions as in Example 1. The image-receiving layer of the thermal transfer dye-providing material was imagewise dyed with magenta dye. I made him wear it.

記録ずみの熱転写受像材料について、実施例−1と同様
にしてDmaxの反応濃度を測定し、その結果を第3表
に示した0次いで実施例−1と同様にして、記録ずみの
熱転写受像材料の経時の色移りを観察し、結果を第3表
に示した。
The Dmax reaction concentration of the recorded thermal transfer image-receiving material was measured in the same manner as in Example-1, and the results were shown in Table 3. The color transfer over time was observed, and the results are shown in Table 3.

第3表から明らかなように、エステル化合物を単独に用
いた受像材料は、経時色移りの悪化が大きく、また転写
濃度も本発明の受像材料より劣る。
As is clear from Table 3, the image-receiving material using only an ester compound shows a large deterioration in color transfer over time, and the transfer density is also inferior to the image-receiving material of the present invention.

これに対し、本発明の熱転写受像材料は、経時色移りと
転写濃度ともに満足な結果が得られた。
On the other hand, the thermal transfer image-receiving material of the present invention gave satisfactory results in both color transfer over time and transfer density.

平成3年 多 月 オ日 事件の表示 平成2年特願第200991、 発明の名称 熱転写受像材料1991 Many months and days Display of incidents 1990 Patent Application No. 200991, name of invention Thermal transfer image receiving material

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料
から、移行してくる色素を受容して画像を形成するため
の受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像材料におい
て、該受像層が、 フタル酸エステル化合物および イソフタル酸エステル化合物および/またはテレフタル
酸エステル化合物 を含有することを特徴とする熱転写受像材料。
(1) A thermal transfer image-receiving material in which at least one image-receiving layer is provided on a support to form an image by receiving the dye that migrates from the thermal transfer dye-providing material when heated, wherein the image-receiving layer is , A thermal transfer image-receiving material containing a phthalate compound, an isophthalate compound and/or a terephthalate compound.
(2)受像層が色素受容ポリマーを水溶性バインダー中
に分散した組成物よりなる請求項(1)記載の熱転写受
像材料。
(2) The thermal transfer image-receiving material according to claim 1, wherein the image-receiving layer comprises a composition in which a dye-receiving polymer is dispersed in a water-soluble binder.
(3)請求項(1)記載のエステル化合物がシリコーン
オイルと共乳化物を形成することを特徴とする請求項(
1)記載の熱転写受像材料。
(3) Claim (1) characterized in that the ester compound according to claim (1) forms a co-emulsion with silicone oil.
1) The thermal transfer image-receiving material described above.
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