JPS6147957A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、・・ログン化銀カラー写真感光材料に関する
ものであり、さらに詳しくは色再現性および色像竪牢性
の改良された７〜ロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。　　　　　　・（従来の技術〕 ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光性ハロゲン
化銀乳剤および芳香族−級アミン現像薬の酸化体と反応
して色素を形成する所謂色素形成性力プラー（以下単に
カプラーと略す）ｔ−用いる方式が多用される。その中
でも、カラー写真感光材料には、通常イエローカプラー
、シアンカプラーおよびマゼンタカプラーの組合せが用
いられる。 このうち、マゼンタカプラーとして頻用されているよ一
ピラゾロン系カプラーハ、”　”　ｎ　ｍ付近に副吸収
を有することおよび長波長側の”裾切れが悪い”ことな
どから、色再現上大きな問題であった。 これらの欠点を解決するためのマゼンタカプラーとして
ｌＨ−ピラゾロ（ｊ　、　／−Ｃ）　（／　、もμ〕ト
リアゾールカプラーが知られており、この骨格のカプラ
ーを芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリングし
て得られたマゼンタ色素ハ酢酸エチル溶液で弘Ｊ（７層
ｍ付近に副吸収を持たず、かつ長波長側の心切れが良好
な純度の高いマゼンタ色を呈することがわかっている。 しかしながら、このｌＨ−ピラゾロ（ｊ　、　／−Ｃ）
　（／　、コ、４ｃ〕トリアゾールカプラーを高沸点有
機溶媒を用いてハロゲン化銀乳剤層に分散した感光材料
を露光、発色現像して得られるフィルムまたは印画紙の
透過または反射吸収スペクトルは必ずしも長波長側の裾
切れが良好ではな（、色再現性の改良が十分ではない上
に、色像の光竪牢性も十分ではないことが問題であった
。 （発明が解決しようとする問題点ン 本発明の目的の第一は、ｌＨ−ピラゾロ〔よ。 ／−Ｃ）（／、コｍｕ）トリアゾールカプラー用いて長
波長側の裾切のよいすぐれた色相のマゼンタ色画像を形
成することにより、色再現性の改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することである。 本発明の目的の１層コは、ｌＨ−ピラゾロ〔！。 ／−ＣＪ（／、コ、仏〕トリアゾールカプラーを用いた
系での色像光壓牢性を改良したハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。 （問題を解決するための手段〉 以上の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式〔
Ｉ〕で表わされるマゼンタカプラーの少なくとも一つが
下記一般式（ＩＦ）で表わされる高沸点溶媒の少なくと
も一つと共存した状態で分散されていることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された
。 一般式（Ｎ （式中　Ｒ１およびＲ２は水素原子または置換基金表わ
し、Ｘは水素原子または芳香族−級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす。 さらに　Ｒ１、Ｒ２またはＸでλ量体以上の多量体を形
成し

【もよい。 一般式（Ｉ）において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式（Ｉ）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーバ一般式（ＩＪであられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基金有するもの、
以下ビニル単量体という］のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。ン 一般式〔■〕 Ｒ３０−Ｐ−ＯＲ’ ＯＲ’ （式中、Ｒ３、Ｒ’およびＲ５は、それぞれアルキル基
、シクロアル牛ル基またにアルケニル基を表わす。 但し％　Ｒ３、Ｒ’　および几　で表わされる基の炭素
原子数の総和は／−２ないし≦Ｏである。ン一般式（Ｉ
Ｊの置換基Ｒ１およびＲ２に水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アル
：２中シ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オ中シ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオ午シ基、シリルオキシ基、
スルホニルオ午シ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウ
レイド基、イぐド基、スル７アモイルアミノ基、カルバ
モイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アル；キシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、七表わし、Ｘは水素原子、ハロ
ゲン原子、カルボキシ基、またに酸素原子、窒素原子も
しくはイオク原子を介してカップリング位の炭素と結合
する基でカップリング離脱するｔｓヲ表わす。 Ｒ”　、ＲまたはＸが２価の基となり、ビス体を形成す
る場合も含まれる。また、一般式（Ｉ）で表わされる部
分がビニル単量体の中にあるときは、ＲまたはＲが単な
る結合または連結基を表わし、これを介して一般式［’
Ｉ）で表わされる部分とビニル基が結合する。 さらに詳しくｔ’！Ｒ”またはＲ２は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等〕、アルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブ
チル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、ｊ−（
、Ｚ、弘−ジーｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、コ
ードデシルオ午ジエチルＬ　Ｊ−フェノキシプロピル基
、コーヘキシルスルホニルーエチル基、シクロペンチル
基、ベンジル基、等へアリール基（例えば、フェニル基
、μ−１−ブチルフェニル基、コ、ＩＡ−ジーｔ−アミ
ルフェニル基、≠−テトクデカンアミド７工二ル基、等
）、ヘテロ環基（例えば、コー７リル基、２−　ｆ　工
＝　Ａ／　ｇ　、λ−ヒリミジニル基、コーヘンゾチア
ゾリル基、等）、シアノ基、アル；キシ基（例えばエト
キシ基、エトキシ基、λ−メトキシエトキシ基、−一ド
デシルオ午ジェトキシ基、２−メタンスルホニルエトキ
シ基、’４）、アＩＪ　−Ａ／オキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、２−ブチルフェノキシ基、弘−１−ブチルフ
ェノキシ基、ＩＧ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、λ−
ベンズイミダ／リルオキシ基、等）、アシルオキシ基（
例えば、アセトキシ基、へ牛ナデヵノイルオキシ基、等
）、カルバモイルオキシｉｔＣ例、ｔハ、Ｎ−フェニル
カルバモイルオキシＬ　Ｎ−エチルカルバモイルオキシ
基、等】、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリル
オキシ基、１％）、スルホニルオキシ基Ｃ例、ｔｔｆ、
　　ドデシルスルホニルオ中’／ｆｔ、ｌ、アシルアミ
ノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テト
ラデカンアミド基、ａ−（コ。 弘−ジ−ｔ−アミノフェノキシ）ブチルアミド基、ｒ−
（ｊ−ｔ−７’チル−弘−ヒドロ中ジフェノキシコブチ
ルアミド基、α−（４’−（≠−ヒドロキシフェニルス
ルホニルンフェノ中シ）デカンアミ）”Ｌｌ、アニリノ
基（例えばフェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、
２−クロロ−！−テトラデカンアミドアニリノ基、コー
クロａ−！−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基５Ｎ
−ｙセチルアニリノ基、コークロロ−！−（α−（３−
ｔ−７’チル−弘−ヒドロ午ジフェノ中シ）ドデカンア
ミド）アニリノ基、等ン、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ。 Ｎのジブチルウレイド基、等へイミド基（例えば、Ｎ−
スクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイニル基、ψ
−（２−エチルへ中サノイルアミ／）７タにイミド基、
等ン、スル７アモイルアば／基ｌｌえば、Ｎ、Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルフルファモイルアミノ基、等ン、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチ
オ基、コーフェノ中ジエチルチオ基、Ｊ−）二ノ命ジプ
ロピルチオ基、Ｊ−（μ−ｔ−ブチルフェノ牛シ］プロ
ピルチオ基、等ノ、アリールチオ基（例えば、フェニル
チオ基、コープトキシー！−１−オクチルフェニルチオ
基、３−インタデシルフェニルチオ基、２−カルメ午ジ
フェニルチオ基、係−テトラデヵンアはドフェニルチオ
基、等〕、ヘテロ環チオ基（例えば、コーペンゾチアゾ
リルチオ基、等へアル；キシヵルゼニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオ牛ジ
カルボニルアミノ基、等〕、アリールオキシカルボニル
アミノ基（例えば、フエノキジカルボニルアミノ基、２
．弘−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキ７カルボニルアミ
ノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、ｐ−１ルエンスルホンアミド基、オ
クタデカンスルホンアミド基、λ−メチルオ午シーｊ−
１−ブチルベンゼンスルホンアミド基、等）、カルバモ
イル基（例えば、ヘーエチル力ルバモイルｉ、Ｎ、Ｎ−
ジブチルカルバモイル基、ヘー（コードデシルオ午ジエ
チル）カルバモイル基、Ｎ−メｆルーＮ−ドデシルカル
バモイル基、Ｎ−（Ｊ−（コ、弘−ジーｔａｒｔ−アミ
ルフェノキシ〕プロピル）カルバモイル基、等）、アシ
ル基（例えば、アセチル基、（−１≠−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、等）、
スルファモイル基（例えハ、　Ｎ−エチルスルファモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−（−
２−ドデシルオΦジエチル）スルファモイル基、ヘーエ
チルーヘードデシルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、等）、スルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、トルエンスルホニルＭ、等）、スルフィニ
ル基（例えば、オクタンスルフィニルＬ　　）”ｆシル
スルフィニル基、フェニルスルフィニルａ、等＞、アル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
ブチルオキシカルボニル基、ドテシルカル；ドニル基、
オクタデシルカルボニル、２８、ｌ、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、３
−ペンタデシルオキシ−カルボニル基、等）’に表ｂＬ
、、、Ｘげ水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボキシル基、または
酸素原子で連結する基（例えば、アセト−１’７基、プ
ロパノイルオ午シ基、ベンゾイルオキシ基、コ、弘−ジ
クロロベンゾイルオ牛シ基、エト午ジオ牛ザロイルオ午
シ基、ピルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フ
ェノキ７基、≠−シアノフェノ牛シ基、≠−メタンスル
ホンアミドフェノキシ基、≠−メタンスルホニルフェノ
牛シ基、α−ナフ）−？シ基、３−堅ンタデシルフェノ
中シ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ
基、コーシアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−フ
ェネチルオキシ基、λ−フェノ午ジェトキシ基、！−フ
ェニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオ
キシ基、等）、窒素原子で連結する、！（例、ｔば、ベ
ンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホン
アミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、λ、３．弘
、！、ｔ−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンス
ルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、ＩＮ
、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、ｌ−ピペリジ
ル基、！、！−ジメチルーコ、ｌＡ−ジオΦンー３−オ
キシカルボニル基、ｌ−ベンジル−エトキシ−３−ヒダ
ントイニル基、λＮ−／、／−ジオキソー３（λ【１）
−オ午ソー７．２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキ
ソ−ｌ、λ−ジヒドローｌ−ビリジニル基、・イミダゾ
リル基、ピラゾリル基、３１よ一ジエチルー／、Ｊ、μ
−トリアン゛−ルーｌ−イル、ｊ−またにｔ−ブロモ−
ベンゾトリアゾール−ｌ−イル、！−メチルー／、２．
Ｊ、ＩＡ−トリアゾール−／−イル基、ペンズイセダゾ
リＡ４％　ｊ−ベンジル−／−ヒダントイニル基、ｌ−
ベンジル−よ−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニ
ル基、ｊ−メチル−７−テトラゾリル基、弘−メトキシ
フェニルアゾ基、弘−ピバロイルアミノ７工二ルアゾ基
、−一ヒドロキシー弘−プロバノイルフェニルアゾ基等
ンイオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、
λ−カルメキシフェニルチオ基、λ−メトキシーよ−ｔ
−オクチルフェニルチオ茫、≠−メタンスルホニル７エ
二ルチオ基、弘−オクタンスルホンアミドフェニルチオ
基、−一ブトキシフェニルチオ基、Ｕ−（コーヘキサン
スルホニルエチル）−よ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル
チオ基、ベンジルチオ基、λ−シアノエチルチオ基、ｌ
−エトキシカルボニルトリデシルチオ基、ｊ−フェニル
−２，Ｊ、（Ａ、！−−テトラゾ゛リルチオ基、λ−ベ
ンゾチアゾリルチオ基、λ−ドデシルチオーよ一チオフ
ェニルチオ蟇、−一−フェニルー３−ドデシル−７，２
，弘−トリアゾリル−！−チオ基、スルホ基、等）ｔ−
表わす。 Ｒ１、ＲまたはＸが２価の基となってビス体を形成する
場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、置換また
は無置換のアルキレン？＆（例えハ、メチレン基、エチ
レン基、ｌ、ｌＯ−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−
Ｃ）１２Ｃ）１２−１等入置換または無置換のフェニレ
ン基（例えば、／。 μｍフエニンン基、／１３−フェニレン基、−ＮＨＣＯ
−１’（２−ＣＯＮ）ｉ−基（Ｒ２は置換または無置換
のアルキレン基またはフェニレン基七表わす。 一般式〔ＩＪで表わされるものがエチレン性不飽和型の
単量体の中にある場合のＲ１またはＲ２で表わされる連
結基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキレン
基で、例えば、メチレン基、エチレン基、／、１０−デ
シレン基、 −Ｃ）（２Ｃ）１２０ＣＩ−１２Ｃ）１２−１等）、７
エ二レン基（置換またげ無置換のフェニレン基で、例え
ば、ｔ、ａフェニレン基、／、３−フェニン−ＮＨＣＯ
−１−ＣＯＮＨ−１−０−１−０ＣＯ−およびアラルキ
レｙ基（例工ば 等）がら選ばれたものを組合せて成立する基を含む。 なお、エチレン性不飽和型の単量体の中のエチレン性不
飽和基は、一般式（ＩＪで表わされているもの以外に置
換基金有する場合も含む。 好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、または炭素数
が／〜弘個の低級アル牛ル基である。 芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアばド、ｔ−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ｉロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、を−ブチルアク
リレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コーエチルへ
キシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラク
リルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒド
ロΦジメタクリレート）、メチレンジビスアクリルアミ
ド、ビニルエステル（例エハヒニルアセテート、ビニル
プロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物（例
えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよびスルホスチ
レン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニ
リデンクロライド、ヒニルアル中ルエーテルｌ’ｌエハ
ヒニルエチルエーテル〕、マレイン酸、無水マレイン酸
、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニルピリジン、およびλ−および≠−ビニルピリ
ジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン性不飽
和単量体のλ種以上全−緒に使用する場合も含む。 一般式（ＩＪで表わされるカプラーの化合物例や合成法
等は、以下に示す文献等に記載されていル。米国特許８
ｇ３，７０６，１９４号、同第３゜７２よ、０４７号、
特開昭Ｊ′ター？２弘３７および特願昭よｔ−λに０Ｊ
ＩＡＪ等にそれぞれ記載されている。 一般式（ＩＪで表わされるカプラーの具体例を以下に示
すが、本発明に用いるカプラーげこれらに限定されるも
のではない。 ＣＭ−／） （Ｍ−λ） Ｃ）１２Ｃ１（３ （Ｍ−弘） 旦−Ｃ１２Ｈ２５ Ｃ）ｉ３　　　　Ｊｌに一’−’４　ｈ９（Ｍ−７） ＣＭ−ｒノ （Ｍ−タン （Ｍ−２７） ｚ：ｙ＝ＪＯ：１０ （重量比、以下同じ） （Ｍ−コｔ） ｘ：ｙ冨μＪ：Ｊｊ （Ｍ−コタ） ｘ：ｙ＝よ０：ｊＯ （Ｍ−ＪＯ） ｘ　：　ｙ＝φ０：１０ 前記一般式（ｎＪのＲ３、Ｒ４およびＲ５で表わされる
置換基の総和が／コないしｔｏであるのは、この範囲外
であると本発明の目的とする改良効果が減少するためで
あり、また総炭素数が６゜を超える場合にはカゾラーｔ
−醇解する能力が減少して、カプラーが析出することが
あるからである。 一般式（１，１において、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５で表わ
されるアルキル基は直鎖アルキル基でも分岐アルキル基
でも良（、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノ
ナデシル基、エイコシル基等であり、シクロアルキル基
ハシクロペンチル基、シクロヘキシル基等でアリ、アル
ケニル基はブテニル基、ペンチニル基、ヘキセニル基、
ヘプテニル基、オクチニル基、デセニル基、ドデセニル
基、オクタデセニル基等テある。これらのアルキル基、
シクロアルキル基およびアルケニル基は一つ以上の置換
基を有していてモ良く、アルキル基、シクロアルキル基
およびアルケニル基の置換基としては、例えばハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）、アルコシキ基
（例えばメトーｐシ基、エトキシ基、ブトキシ基等〕、
アリール基（例えばフェニル尤、トリル基、ナフチル基
環ン、アリールオ牛シ基（例えばフェノキシ基等う、ア
ルケニル基、アルコ牛ジカルボニル基等が挙げられる。 好ましくはＲ３、Ｒ４およびＲはλ−エチルへ中シル基
、７−メチルオクチル基、シクロへ中シル基、炭素数ｒ
からＩｔの直鎖アルキル基等である。 本発明において、高沸点有ｍｓ媒とはｌ気圧での沸点が
７７よ０Ｃ以上の有機溶媒を意味する。 本発明において、一般式（ｎＪで表わされる高沸点有機
溶媒の使用Ｑは、一般式［”Ｉ］で表わされるマゼンタ
カプラーの種類および使用量に応じていかなる量であっ
てもよいが、高沸点有機溶媒（：ｔｉ）／マゼンタカプ
ラー（！り比カＯ０Ｏよ〜２０であることが好ましい。 また、一般式〔■〕で表わされる本発明に係る高沸点有
機溶媒は、本発明の目的に反しない範囲で他の従来公知
の高沸点有機溶媒と併用することもできる。これらの高
沸点有機溶媒としては、例えばトリクレジルホスフェー
ト等のアリールホスフェート系ｓ媒、フタル酸ジブチル
、フタル酸ジー２−エチルヘキシル等の７タル酸エステ
ル系溶媒、Ｎ　ｔ　Ｎ−シｘチルドデカンアばド等のア
ミド系溶媒、脂肪酸エステル系溶媒、安息香酸エステル
系溶媒、λ、！−ジーｔｅ’ｒｔ−アミルフェノール等
のフェノール系溶媒等を挙げることができる。 以下に一般式（Ｉ）で表わされる高沸点有機溶媒の具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。 （Ｓ−／） Ｏ＝Ｐ＋０Ｃ４Ｈ９一旦〕３ （Ｓ−２） ０＝Ｐ（−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３）ａＨ３ （Ｓ−ｊ） ０＝Ｐ（−ＱＣ，Ｒ１３一旦）３ （Ｓ−μ） （Ｓ−Ｖ） （Ｓ−４ン ０　＝　Ｐ　＋ＯＣＢ　）１１７−　！す３（Ｓ−７） （ｓ−ｒ） （Ｓ−２） ０＝Ｐ＋ＱＣ９Ｈ１ｓ　−！りａ （Ｓ−／２） ０−Ｐ（−ＯＣＩ　Ｏ）１２１一旦）３（３−／Ｊ） （３−／４ｃ） （３−／ｊ） （Ｓ−７４） ０−１’＋ＯＣ１２Ｈ２５−ｎ）　ａ （Ｓ−／７） （Ｓ−／Ｉ） （３−／Ｆ） （Ｓ−λ０） Ｏ冨Ｐ＋０Ｃ１４）１ｚｓ−！Ｌ）３ ｏ−ｐ＋ｏｃｌｓ）ｉａｔ−Ｂ）ｓ ｏ＝ｐ＋ｏｃ　１．Ｈ３，一旦ン３ （Ｓ−４３） ０＝ｗＰ　＋ｏｃＨ！ｃｕｃ　１．５）１３３　）　３
本発明のマゼンタカプラーを本発明の溶媒と共存した状
態で・−ロゲン化銀カラー写真感光材料に導入する方法
としては、例えをｆ米国特許２．３ココ、０２７号、に
記載されているような、オイルプロテクト法として公知
の方法を使用するのが一般的である。 本発明のリン酸エステル系カプラー溶媒は、本発明のカ
プラーに対して、一般に極めて良好な済解性を有するが
、なおりプラー溶媒／カプラー比金小さくしたために、
カプラーの溶解が不十分となる場合には、例えば、フタ
ル酸エステル系カプラー溶媒等信のカプラー溶媒を併用
することができる。又本発明においては、カプラーをカ
プラー溶媒に溶解する前に、沸点的ＪＯ−／！Ｏ０Ｃの
有機ｄ剤、例えば、酢酸エステル、酢酸ブチルの如き低
級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチ
ルアルコール、メチルインブチルケトン、β−エト牛フ
ジエチルアセテートメチルセロソルブアセテート等に、
溶解してもよい。 本発明には一般式（Ｉ）以外Ｋａ々のカラーカプラーを
併用することができろうここでカラーカプラーとは、芳
香族第一級アミン現像薬の酸化体と反応して色素を形成
しうる化合物を（・う。有用なカラーカプラーの典型例
には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾ
ロンもしくはビラゾクアゾール系化合物および開鎖もし
くは異節環のクトメチレン化合物がある。本発明で使用
しうるシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はＲＤ／７乙参Ｊ（ＩＰ７１年１２月ン■−Ｄ項、同
／１７／７（／り７／年／／月）に引用された特許に記
載されている。 これらのカプラーは、バラスト基を有するか又はポリマ
ー化された耐拡散性であることが好ましい。カップリン
グ位に水素原子よりも離脱基で置換されている方が好ま
しい。発色々素が適当の拡散性を有するようなカプラー
、カラードカプラー、無呈色カプラー又はカップリング
反応に伴って現像抑制剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーもまた使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許８ｇλ、参
〇７，２１０号、同第２，１７！、ＯＪ”７号および同
第ｊ　、２ｔｊ　、１０４号などに記載されている。本
発明にはコ当量イエローカゾラーが好ましく使用でき、
米国特許第３．弘Ｏｒ　、／９４号、同第ｊ　、　４４
４ｃ７　、タコ？号、同第３．りＪ３．１０／号および
同４Ｌ、弘Ｏ１，７１２号などに記載された酸素原子離
脱型のイエローカプラーあるいは特公昭！ｒｒ−１０７
３２号、米国特許８ｇμ、６２２，６２０号、同第弘、
３コロ、０２４ｃ号、ＲＤ／ｌ０ｊＪ（／り７り年弘月
）、英国特許第１，４Ｃコ！、０コＯ号、***出願公開
第２，２／Ｐ、９１７号、同第２．コｔ／、Ｊｔ１号、
同第２，３２り、１１７号および同第２゜ＩＡＪＪ、１
１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイルア
セトアニリド系カプラーは発色々素の堅牢性に特徴があ
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーに良
好な発色性に特徴を有する。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダ／ｅ！系もしくはシアノアセチル
系、好ましくハよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などビラゾロア／−ル系のカプラーが挙げられ
る。！−ピラゾロン系カプラーは、３−位がアリールア
ミノ基もしくにアシルアミノ基で置換されたものが発色
々素の色相や発色速度の観点で好ましく、その代表例は
、米国特許第２．Ｊ／　／　、０１１２号、同第Ｊ　、
３４４３゜７ＤＪ号、同第２，４００．７１ｒｌｒ号、
同第λ。 Ｐｏｌ　、Ｊ’７Ｊ号、同第Ｊ、０乙コ、４１３号、同
第３．／ｊコ、ｒＰＡ号および同第３．りＪ４゜０１／
号などに記載されている。２当量の！−ピラゾロン系カ
プラーは好ましく、離脱基として、米国特許第Ｖ、　３
ｉｏ　、ｔｉり号に記載された窒素原子離脱基又は米国
特許第１Ｉ、３１／、Ｉｒり７号に記載されたアリール
チオ基が好ましい。また欧州特許第７Ｊ、ＡｊＡ号に記
載のバラスト基を有するよ一ピラゾロン系カプラーは発
色反応性が高い。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、本発明の一般式
（１）の化合物以外に米国特許第Ｊ、Ｊ４ｔ、ＩＰ７号
記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくはＲＤ
−μココＱＣ／ｙｒ４Ｌ年を月ノに記載のビラゾロテト
ラゾール類、およびＲＤ、２４４λ３ｏ＜１ｙｒｕ年’
月）　ＶＣ記載ｒＤヒラゾロピラゾール類が挙げられる
。特願昭よｔ−ココ４ｃ３弘に記載のイミダゾピラゾー
ル類および特願昭に’ｒ−４４！ｊ／２ニ記戦のビラゾ
ａ（／、ｊ−ｂ）Ｃ１，コ、ＩＡ〕トリアゾール類は、
発色々素のイエロー副吸収の少なさおよび光竪牢性で併
用するものに最も好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーが挙げられ、米国特許第２．弘７弘、２２３号に記載
のナフトール系カプラー好ましくは米国特許ＷＪ弘、Ｏ
ｊ２．２７２号、同第４４、／４Ｃ４，ＪＦＡ号、同第
４４　、２２１１　、２ＪＪ号および同第弘、２９４．
２００号に記載された酸素原子離脱型の高活性コ当量り
一７トール系カプラーが代表例とし【挙げられる。フェ
ノール系カプラーの具体例は、米国特許第２，３ｔり、
タコ２号、同第λ、μλＪ　、７ＪＯ号、同第−９７７
コ、１６２号および同第λ、ｌりｒ、ｒλを号などに記
載されている。 熱、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは本発
明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特
許第３，７７２，００２号記載の７エノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２．１６２号、同第Ｊ、１
１１，３０１号、同第４４．／２６，３９４号、同７ｇ
４４，３３１／−，０／ノ号、同第μ、３コア、１７３
号、***特許公開第Ｊ、ＪコＦ、７コタ号および特願１
１］ｒｒ−μ２６７／号などに記載されたコ、！−ジア
シルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第
３゜４ｃ＜ｃ４，４コλ号、同第≠、ＪＪＪ　、７７７
号、同第弘、ｔｔ−ｘｉ、ｚｚり号および同８ｇぴ、≠
２７゜７ｔ７号などｔで記載された２−位にフェニルウ
レイド基を有しかつ！−位にアジルアｔノ基ｆＬ−有す
るフェノール系カプラーなどである。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に求
められる特性ｔ−溝足するために同一層に二菰類以上を
併用することもできるし、同一の化合物金具なった一２
層以上に添加することも、もちろん差支えない。 マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有する短波
長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー感材
には、カラードカプラー全併用することが好ましい。米
国特許第弘、／６３，６７０号および特公昭よ７−３２
μ７３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラー又
は米国特許第４４．０Ｏ４Ｌ、９２’Ｆ号同第ｘｉ、ｉ
３ｒ、ｘｚｒ号および英国特許第ｉ、ｉ≠ｔ、Ｊｔｙ号
などに記載ノマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例
として挙げられる。 Ｘ−レイ用感光材料の節銀などのために使用される黒発
色カプラーを本発明で使用することもでき、この具体例
は米国特許第弘、／２６．ｌｌ−１，７号および英国特
許第コ、１０２．／３４号などに記載されている。 これらのカラーカプラーｉ−２を体以上の重合体全形成
してもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国特許
第３．弘ｐｉ、ｒコ０号および間係。 ｏｒｏ　、２１１号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタガプラーの具体例は英国特許第コ、１０λ、７７３
号および米国特許第弘、Ｅｌ、７，２１＝号に記載され
ている。 また発色々素拡散捜カプラー全併用して粒状性を改良す
ることができ、このようなカプラーは米国特許第４’　
、ｊ４Ａ　、、２ｊ７および英国特許第コ。 ／２３．！；７０Ｖこマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第りＡ、１７３号および***特許公開（ＯＬ
Ｓ）ｊ、ｊコ弘、Ｊ−３３）にはイエロー、マゼンタお
よびシアンの具体例が記載されている。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤またげ保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが存利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は／！モモル係下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好まい・のけ２モル係から１２モモル係での沃化
銀を含む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は穂長を粒子サイズとし、投影面積にもとず（平均
で表わす。〕げ特に問わなし・が３μ以下が好ましい。 粒子サイズ分布は狭くても広（てもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよ（、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよいＯ また粒子の直径がその厚みの３倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよ（、粒子内部に主として形成させるような粒
子であってもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｌｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、ｌり４７年）Ｇ、Ｆ。 Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ刊、１Ｙ４４年）、ｖ、ｒ４．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　ａｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ　　（Ｔｈｅ　Ｆｏ’ｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、１５
Ｆ６１１−年ンなどに記載された方法を用いて調整する
ことができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）金剛いることもできる。 同時混合法の一つの形式として一ロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇ′１を一定に保つ方法、即ち、いわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２ａｉ以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又げ鉄錯
塩などを、共存させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。 化学増感のためには、例えばＨ６Ｆ　ｒ　ｌ　ｅ　Ｓ　
ｅ　ｒ　編”Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍ
ｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａ
ｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓ
ｃｈａｆｔ。 ／１６１）１，７！Ｆ〜７３４を頁に記載の方法を用い
ることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類ンを用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第−丁ず塩、アミン類、とドラジンＪ導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかｐｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなとの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独またげ組み合わせて用いることが
できる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリ防止剤基 種々の化合物全含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾールｍ％　ブロモベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アはノトリアヅール類、ベンゾトリアゾール類
、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類（特にｌ−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール
類など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジ
ン類；たとえばオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、
テトラアザインデン類（特に≠−ヒドロキシ置換（／　
ｅ　３ｒ　３ａ　＋　７）テトラアザインデン類）、ペ
ソタアザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、
ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多
（の化合物を加えることができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素酵導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類ソノ他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロンアニン色素、および複合メロシアニン色素にｉｆる
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ（、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光全実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許λ、り３３．３り０号、同Ｊ、６３！ｒ、
７コ１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（たとえば米国特許ｊ　、７弘Ｊ　、ｊ／　０
号に記載のもの〕、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。本発明は、支持体上に少なくとも
λつの異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも適
用できる。多層天然色写真材料に、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少
なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて
任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、
緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層
にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により異なる組合せをとることもできる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の双水性
コロイド石に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。 例えば活性ビニル化合物（／　、Ｊ。 ｊ）＋７アクリロイルーへｄＰｔヒドロ−５−１リアジ
ン、／′、Ｊ−ビニルスルホニルー２−プロパツールな
ど）、活性ハロゲン化合物（２，ｌ−ジクロル−ｔ−ヒ
ドロキシ−５−１７７−／ンナト入ｌ　　　ゲン酸類（
ムコクロル酸、ムコ７二〕午ジクロル酸など〕、などを
単独または組み合わせて用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明の感光材料は、親水性コロイド層中に紫外線吸収
剤を含んでもよい。例えば、米国特許第３、！！！、７
２μ号、間係、コ３６，０１Ｊ号、特公和ｊ／−６！４
４０号およびヨーロツノ（特許！７．１４０号などに記
載されたアリール基で置換されたインシトリアゾール類
、米国特許第Ｕ、Ｏ弘！０，２λり号および間係、７５
Ｆよ、ＰＰ７号に記載されたブタジェン類、米国特許！
、７０！ｒ。 １０１号および同Ｊ　、７０７．３７１号に記載された
桂皮酸エステル類、米国特許３．λｌ！、！３Ｑ号およ
び英国特許第１．３２／　、３１１号に記載されたベン
ゾフェノン類、米国特許第３．７４／、２７２号および
間係、弘Ｊ／、７２６号に記載されたような紫外線吸収
残基金もつ高分子化合物金剛いることができる。米国特
許第３．μ２２．７６２号および同３　、７００　、４
ＬＪ−Ｊｉ号ニ記載された紫外線吸収性の螢光増白剤を
使用してもよい。紫外線吸収剤の典型例は、ＲＤ２弘＝
３２（／Ｐｒ４ｃ年を月ンなどに記載されている。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、；４−Ｑソ）−ル染料、ヘミ
オ牛ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、
シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキ
ンノール染料；ヘミオ牟ンノール染料及びメロシアニン
染料が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または一種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ノヘイドロキノン誘導体、没食子酸誘
導体、ｐ−アルコ争ジフェノール類、ｐ−オキジフェノ
ール誘導体及ヒビスフエノール類等がある。 本発明に係る色素−＠層を形成するカラー写真乳剤層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓性支
持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸酪酸ス
ルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート
、ポリカーゼネート等の半合成または合成高分子から成
るフィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー
（例工ばポリエチレン、ポリプロピレン）等を塗布また
はうきネートした紙等である。支持体に染料や顔料を用
いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよい
。 これらの支持体を、反射材料用に用いるときは、支持体
中やラミネート層中に白色顔料を添加することが好まし
い。白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、三酸化アンチモ
ン、シＩＩカ白、アルミナ白、リン酸チタニウム等ヲ拳
げることかできるが、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸
化亜鉛は特に有用である。 これらの支持体の表面框−役に写真乳剤等との接着をよ
くするために下塗処理される。支持体表面に下塗処理の
前又は後に、コロナ放電、紫外線照射火焔処理等を施し
てもよい。 これらの支持体を反射材料用に用いるときは、支持体と
乳剤層の間に更に、白色顔料を高密度に含む親水コロイ
ド層を設げて、白色度及び写真画像の鮮鋭度を向上させ
ることができる。 本発明のマゼンタカプラーを有する反射材料においてに
、支持体は、ポリマーをラミネートした紙支持体を用い
ることが多いが、白色顔料？：＃Ｅ’）こんだ合成樹脂
フィルムを用いると、平滑性・光沢性・鮮鋭度の向上の
他に、彩度・暗部の描写に特にすぐれた写真画像が得ら
れ特に好ましい。この場合、合成樹脂フィルム原料とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースが
、白色顔料としては、硫酸バリウム、酸化チタンが特に
有用である。 本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、帯電防止剤、現像主薬等を必要に応じ
て添加することができ、その例にリサーチ・ディスクロ
ージャー／７ｊ弘Ｊに記載されている。 更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ００２０μ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。 本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主薬として、弘−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アミノ−へ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロ苧クジエチルアニリン３−メチルーダ
−アミノ−Ｎ−エチルーヘーβ−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−アミノー３−
メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
などが代表例として挙げられる。 発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物
、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カブ
リ防止剤などを含むことができる。文必要に応じて、硬
水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジル
アルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロン／Ｓイドライドの如きかぶらせ剤、／
−７二二ルー３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性
付与剤、米国特許弘、ＯｒＪ　。 ７２３号に記載のポリカルボン酸系中シート剤、***公
開（ＯＬＳ）２，６２２．、り５０号に記載の酸化防止
剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバルト（■）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用
いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、
鉄（ＩＩＩ）またはコバルト（ＩＩ）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、３
−ジアミノ−コープロバノール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩；過硫酸塩、マンガン酸塩；ニトロソフ
ェノールなどを用いることができる。 これらのうち７エリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（ｆｆりナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）アンモニウムに特に有用である。エチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液におい
ても、−浴漂白定着液においても有用である。 発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。 発色現像ハフ♂０Ｃとｊｊ’ｃの間の任意の温度で実施
できる。好ましくは３００Ｃ以上、特に好ましくは３ｒ
０Ｃ以上で発色現像を行う。 現像所要時間は約３分生ないし約７分の範囲で短い方が
好ましい。連続現像処理に（グ液補充が好ましく、処理
面ｆｆｌ／平方メートルあたり！、３０ＣＣないし／４
（７ＣＣ，好ましくはｔｏｏａｃ以下の液を補充する。 現像液中のベンジルアルコールは！１／ｌ以下が好まし
い。漂白定着は、１ｒ０Ｃからりｏ　’Ｃの任意の温度
で実施できるが３ｏ０ｃ以上が好ましい。３ｒ０Ｃ以上
にすると、処理時間を７分以下にすることができ、また
液補充量を減少できる。発色現像又は漂白定着後の水洗
所要時間は通常３分以内であり、安定浴を用いて１分以
内の水洗にすることもできる。 発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が太き（、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭ｊ７−７１７λ４
ｃμに記載されているようなコーチアゾリルベンツイミ
ダゾールａがｈる。防カビ剤は感材に内蔵させてもよ（
、現像処理工程で外部から添加されてもよ（、処理済の
感材に共存すれば任意の工程で付加させることができる
。 以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されることはない。 参考例　１ 例示カプラー（Ｍ−２）と下記現像薬を過硫酸アンそニ
ウムと炭酸カリウムの存在下に反応することにより合成
した下記のマゼンタ色素を等重量の例示化合物（Ｓ−７
）に酢酸エチルを補助溶媒として溶解し、酢酸エチルを
蒸発させたのちに、この色素溶液の可視吸収スペクトル
全測定した。 恣　　　　　　　　　　　ン　　　　　　　　　　　　
工比較例として、上記マゼンタ色素を等重量の７タル酸
ジブチルに溶解した色素溶液の可視吸収スペクトルを測
定した（比較例１）。 さらに、下記の比較マゼンタ色素を等重量の例示化合物
（８−７）に溶解した溶液（比較例２）および同じ色素
ｔ−７タル酸ジブチルに溶解した溶液（比較例３）を調
製し、それぞれ可視吸収スペクトルを測定した。以上の
吸収スペクトル全図１に示した（吸収極大−ｑｉ、ｏに
規格化して示す）。 比軟ゼンタ色素 α 図１から、よ−ピラゾロン系カプラーのマゼンタ色素は
本発明のリン酸エステル系溶媒に溶かした場合でもフタ
ル酸ジブチルに溶かした場合でも吸収スペクトルに大き
な変化はないが、本発明の／）ｌ−ピラゾロ（ｊ、／−
ＣＪ　ｌ”／　、２．４Ｌ）　トリアゾールのマゼンタ
色素七本発用のリン酸エステル系溶媒に溶かした場合に
は、フタル酸ジブチルに溶かした場合に比べて吸収スペ
クトルの長波長側の裾切れが大きく良化することがわか
る。さらに本発明の／Ｈ−ピラゾロ（ｊ、／−ＣＪ（／
。 コ、≠〕トリアゾールのマゼンタ色素は短波長側に＃Ｊ
吸収を持たないため、このマゼンタ色素を本発明のリン
酸エステル系溶媒に溶かした場合の吸収スペクトルげカ
ラー写真の色再現性改良に適したものであることがわか
る。 （可視吸収スペクトルは日立製自記分光光度計３＜１０
型　を用いて測定した。ン 実施例　ス マゼンタカプラーは実施例ＩＫ記載したものと同じ化合
物を使用し、このカプラーｌ０ｊｐＩＣ例示化合物Ｃ８
−’ｙ）２ｏ１ｓ酢酸エチル、２Ｊ−ｄを加えて加熱溶
解し、ゼラチン１０ｊｑ、　　ドデシルベン゛ゼンスル
ホン酸ナトリウム／、Ｏｇｆ含む水溶液１ＯＱｄ中に添
加して高速撹拌することにより微細な乳化分散物を得た
。この乳化分散物の全量を塩臭化銀乳剤（ＢｒよＯモル
チ、ＡｇＡ、！！Ｉを含む乳剤）ｉｏｏｇに加え、硬膜
剤として一２％の２．弘−ジヒドロキシ−６−クロロ−
Ｓ　−トリアジンナトリウム塩１０ｒｔｔｌｆ添加し、
両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体上に銀塗
布量が２００１ｎ９／ｍ２になるように塗布し、この塗
布層の上層にゼラチンＮｔ−設けて試料全作成した。 これを試料人とする。 次に、上述の例示化合物（Ｓ−７）にかえてリン酸トリ
クレジル及びフタル酸ジーコーエチルヘキシルをそれぞ
れ使用し、同様の方法で試料を作成した。これらの試料
を試料Ｂ及びＣとする。 さらに、マゼンタカプラーとして先のカプラーにかえて
下記の構造式を有するカプラーを使用し、高沸点有機谷
媒として例示化合物（Ｓ−７）ｔ−同量加えて試料りを
調製した〇 α これら試料Ａ−Ｄに１０１００ＯＣのクエッヂ露光を与
え次に示す処理液で処理した。 現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　ｌ！ゴジエチレ
ントリアミンｊ酢酸　　　　　　ｊＩＫＢｒ　　　　　
　　　　　　　　　　　ｏ、≠ｙＮａ２ＳＯ３ｚ：ｙ Ｎａ２ＣＯ３ＪＯｇ ヒドロキシアミン硫酸塩２ｇ ≠−アミノー３−メチルーへ− β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン・Ｊ／、２Ｈ２３０４・Ｈ２Ｏゲ　、ｊ
ｇ 水で／　０００ゴにする ｐｉ（１０，／ 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム （７０ｖｙｉ％）　　　　　ｉｊｏゴ Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏ３ｊ　９ Ｎａ（Ｆｅ（ＥＤＴＡ）Ｊ　　　　　　　　　’ＩＯｇ
ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　弘Ｊ水で１
０１００Ｏにする ｐ）ｌｊ　、　１ 処理工程 温度　　時間 現像液　　Ｊ３０ＣＪ分３０秒 漂白定着液　　　　３３°Ｃ７分３０秒水　　洗　２１
〜！！’ＣＪ分 このようにして得られた各試料の色素像１７４４０型日
立自記分光々度計に反射スペクトルが測定できる積分球
を付して、Ｉ）ｍａｘが／、０のところの反射スペクト
ル全測定し図λに示すような結果を得た。 この結果、本発明の／）ｌ−ピラゾロ（ｊ、／−Ｃ）（
／　、コ、４Ｃ）トリアゾールカプラーに対し本発明の
高沸点アルキルホスフェート系溶媒が減色法カラー写真
用マゼンタカプラーの望ましい分光吸収特性、つまり長
波長側（４００１ｍ以上）の吸収が少なく、短波長側で
はピラゾロンカプラーのような不要吸収がなくかっ色再
現に有利な吸収曲線を与えることがわかった。 実施例　２ 表Ｉに記載したように両面がポリエチレンでラミネート
された紙支持体上に第１層（Ｉ＆下層）から第７層（最
上層ンを塗布し、カラー写真感光材料Ｅ％Ｆ、　Ｇ、　
Ｈｔ−作成した。各層の乳剤層の塗布液は先の実施例２
の手法に準じて調製し、第３層のマゼンタカプラーおよ
び高沸点溶媒（オイル）の程類は表Ｈに示す。 これらＥ−Ｈの芒種の試料にＢ−Ｇ−ＲＪ色分解フィル
ターを付し実施例２と同様にカラー・ｇツチを撮影した
ネガｔ−露光し、現像処理した。 このようにして得られた各試料のうちＥのカラーノツチ
の再現が最も鮮かであり、特に赤の彩度が高かった。他
の試料ＦＳＧ％Ｈは全体に再現されたカラーノツチの彩
度が低（特に赤の再現は視覚的には青紫色になり、色再
現に不利となるものであった。 次いで、これらのうちＥ、ＦおよびＧｔ発色現像処理し
て得られた色画像に螢光退色器（／、よ万ルックスンで
３週間退色テストを実施した。その結果を表■に示す。 この結果、／Ｈ−ピラゾロ（ｒ、／−ＣＪ　（／。 λ＋ｕＪトリアゾールカプラーに対し本発明のアルキル
ホスフェート系高沸点溶媒の使用は色像の竪牢性に対し
ても有効であることがわかった。 表■ ＴＣＰ　ニトリクレジルホスフェート ＤＥＨＰ　ニジーλ−エチルへキシルフタレート比較カ
プラーＡ：実施例２と同じ 色像保存性に初期濃度／、０の部分の陽光後の濃度

【図面の簡単な説明】

第１図および第一図はマゼンタ発色々素の吸収スにクト
ルを示す。第１図は、溶液の吸収スペクトルであり、第
２図は酸化マグネシウムを対照とした反射スペクトルで
あり、いずれも最高濃度が／、０となるように規格して
示した。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示
　　　　昭和！２年特願第１ｔｙｒｒｔ号２０発明の名
称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正をする
者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号昭和より年／／
月λ７日（発送日） ５、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）第ＶＯ頁！行目から１３行目の ｒＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　　ａｔＰ
ｈｉ’５ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕａ（Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、ｌりナル年）Ｇ、　Ｆ、　
Ｄｕｆｆ　ｉｎ著ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ　Ｃｈ’ａｍｉｓｔｒ７　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ刊、／Ｐ４ｊ年）　、　Ｖ、　Ｉ、。 Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　
ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、
７６１年）」を「Ｐ、グラ７キデ著”シミー・工・フィ
ジーク・フォトグラフィック＃　（ボール・モノナル社
刊、／ｙ４７年）、Ｇ、Ｆ、ダアフイン著″７オトグラ
フイツク・エマルジョン・ケミストリー＃　（フォーカ
ルプレス刊、ＩＰ６４年）、Ｖ、　Ｌ、ツエリクマンら
著”メイキング・アンド・コーティング・フォトグラフ
ィック・エマルジョン”　（フォーカルプレス刊、／り
６≠年）　（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ
　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、／りナル年〕Ｇ
、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ刊、／りＪＪ年）　、Ｖ、　Ｌ。 Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄＣｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａＰｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、
ｌり６４′年月と補正する。 （２）第弘／頁／ｌ／Ｌ行目から／ｒ行目のｒＨ，Ｆｒ
ｌｅｓｅｒ編”Ｄｉｅ　ＧｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅｍ
ｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ’（Ａｋ
ａｄｅｍｉｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、／りＪｊ−
）−ぶ７よ〜７３≠頁」を 「Ｈ，フリーザー編１ディー・グルンドラーゲンダー・
フォトグラフイッシェン・プロツェス・ミツト・ジルバ
ーハロゲニーデン＃（アヵデミツシエ・７工アラーク社
、／り６を年刊）４７ｔ〜７３弘頁（Ｈ，Ｆｒｌｅｓｅ
ｒ編″’ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅａｓｅ　ｍｉｔ　
　Ｓｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄ
ｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａ
ｆｔ。 ／り乙ｒ）乙７Ｊ′〜７３弘頁）」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設け
   られたハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
   ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式〔 I 〕で表わさ
   れるマゼンタカプラーの少なくとも一つが下記一般式〔
   II〕で表わされる高沸点有機溶媒の少なくとも一つと共
   存した状態で分散されていることを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子または置換基を
   表わし、Ｘは水素原子または芳香族一級アミン現像薬酸
   化体とのカツプリング反応により離脱しうる基を表わす
   。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は、それぞれアル
   キル基、シクロアルキル基またはアルケニル基を表わす
   。但し、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５で表わされる基の
   炭素原子数の総和は１２ないし６０である。）