JPH03258847A - 加硫可能ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〉 本発明は、加硫可能ゴム組成物に関し、更に詳しくは、
ゴム弾性、耐熱老化性、耐油性、耐退色性、耐寒性に優
れ、実用的な加硫速度を与える加硫可能ゴム組成物に関
する。

（従来の技術） 従来、耐熱老化性、耐油性を要求される用途にはクロロ
ブレンゴムが多用されてきた。しかし、昨今のメインテ
ナンスフリーの要請などにより、クロロブレンゴムの性
能では対応できない用途が増加している。クロロブレン
ゴムは、強度、耐熱老化性、耐油性の点でバランスのと
れたゴム材料であるが、耐オゾン性、耐寒性の点で劣り
、また明色の製品には通しない欠点がある。

そのため、耐オゾン性、耐熱老化性、耐油性、耐光性、
耐候性、耐寒性に優れ、また明色製品に適し耐退色性に
優れている塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
が提案されているが、塩素化エチレン・α−オレフィン
共重合ゴムはゴム弾性に劣り、永久歪みが大きいという
欠点を持っている。

一方、スチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック
共重合ゴム（Ｂ）はゴム弾性に優れるものの、一般にゴ
ム工業界で受入れられている方法で加硫ができず、また
高温雰囲気下では強度が小さく、実用的と言えなかった
。

（発明が解決しようとする課Ｍ） 本発明の目的は、メインテナンスフリーの要請などに対
応できる、より高い製品寿命を持ち、且つ価格的にも実
用的な加硫可能ゴム組成物を提供するにある。具体的に
は、ゴム弾性、耐熱老化性、耐油性、耐退色性、耐寒性
に優れ、且つ、実用的な加硫速度を与える加硫可能ゴム
組成物を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明によれば、塩素含量が２０〜４０重量％であり、
ムーニー粘度［ＭＬ、４（１２１℃）］が１０〜１９０
である塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ
）と、スチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック
共重合ゴム（Ｂ）を必須成分とし、塩素化エチレン・α
−オレフィン共重合ゴム（Ａ）とスチレン／エチレン・
ブテン／スチレンブロック共重合ゴム（Ｂ）とが重量基
準で、（Ａ）／　（Ｂ）＝９５１５乃至７０／３０の割
合で含有することを特徴とする加硫可能ゴム組成物が提
供される。

塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）の塩
素化前のエチレン・α−オレフィン共重合体のα−オレ
フィンが、炭素数で３乃至１０であり、エチレンとα−
オレフィンとの割合が、モル基準でエチレン／α−オレ
フィン＝７５／２５乃至９５１５であることが好適であ
る。

またスチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック共
重合ゴム（Ｂ）の比重が０．８９乃至０．９３であり、
スチレン部分（ａ）とエチレン・ブテン部分（ｂ）の重
量比が（ａ）／　（ｂ）＝２０／８０乃至３５／６５で
あることが好適である。

（作用） 本発明の加硫可能ゴム組成物は、必須成分として前記し
た塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）と
スチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック共重合
ゴム（Ｂ）とを、重量基準で（Ａ）／（Ｂ）＝９５１５
乃至７ｏ／３ｏの割合で含有していることが特徴である
。

塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）は、
耐オゾン性、耐熱老化性、耐油性、耐退色性、耐寒性、
耐候性等に優れ、これらの特性を付与し、また加硫速度
も良好で実用的な加硫速度を与える働らきをする。反面
ゴム弾性に劣り永久歪みが大きい、ロール加工時グリー
ン強度が小さいので加工しづらいなどの問題を有する。

スチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック共重合
ゴム（Ｂ）は、ゴム弾性に優れるものの、一般の加硫方
法で加硫ができず、また高温雰囲気下では、強度が著し
く小さくなり、実用的でないなどの問題を有する。

本発明においては、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴム（Ａ）とスチレン／エチレン・ブテン／スチレ
ンブロック共重合ゴム（Ｂ）の比率（Ａ）／　（Ｂ）＝
９５１５乃至７０／３０の割合が、両者の特長を活かし
、欠点を補い相乗作用効果として本発明の目的を達成さ
せることを可能としている。

即ち上記範囲内において、ゴム弾性、耐熱老化性、耐油
性、耐退色性、耐寒性に優れ、且つ、実用的な加硫速度
を与えるゴム組成物で、しかもより高い製品寿命を持ち
価格的にも実用的な加硫可能ゴム組成物を得ることがで
きる。

上記比率において塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム（Ａ）が９５をこえスチレン／エチレン・ブテン
／スチレンブロック共重合ゴム（Ｂ）が５を下まわると
、目標のゴム弾性が得られず永久歪も大きくなるおそれ
があり、またロール加工時に加工しづらいなどの問題が
ある。また塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（Ａ）が７０を下まわり、スチレン／エチレン・ブテン
／スチレンブロック共重合ゴムが３０を上まわると、加
硫しても加硫効果が期待できないか加硫困難になり、高
温時の強度が得られず極端に低下する。

（発明の好適な実施態様） 本発明に使用される塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合コム（Ａ）及びスチレン／エチレン・ブテン／スチ
レン・ブロック共重合ゴム（Ｂ）は、次の通りである。

塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ） 塩素含量が２０〜４０重量％であり、ムーニ粘度［ＭＬ
ｌ−４（１２１℃）］が１０〜１９ｏである塩素化エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴムが使用される。

塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）の塩
素化前のエチレン・α−オレフィン共重合ゴムにおいて
、α−オレフィンとしては炭素数３乃至１０のものが好
ましい。とりわけ、プロピレン、１−ブテン、４−メチ
ル−ペンテン−１が好ましい。エチレン／α−オレフィ
ンの組成比は、モル基準で５０１５０乃至９５１５が好
ましい。

エチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、上記成分の他
に、他の重合可能な成分を共重合していてもよく、特に
エチレン／α−オレフィン単位の総重量１００ｇに対し
、５−ビニル−２−ノルボルネンを最大３０　ｍｍｏｌ
含有しているのが好ましい。

エチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、上記各成分を
ランダム重合させて得られたゴム状重合体である。塩素
化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムは上記により得
られたエチレン・α−オレフィン共重合ゴムを塩素化す
ることにより得られる。

上記共重合ゴムの塩素化は、例えば共重合ゴムを粉砕し
て細粒化し、この細粒を水性けん濁状態にして、約７０
〜９０℃の温度で分子状塩素と接触させる方法、四塩化
炭素、テトラクロルエチレンのような塩素に対して安定
な溶媒中に共重合ゴムを溶解し、均一な溶液状態として
分子状塩素と接触させる方法、あるいはＮ−クロルアセ
トアミド、Ｎ−クロルサクシイミド、１．３−ジクロル
−５，５−ジメチルヒダントインのような塩素化合物を
ロールやバンバリーミキサ−などで共重合ゴム中に均一
に練り込み、塩素を遊離する温度に加熱する方法などに
よって行われ、特に四塩化炭素、クロロホルムなどのハ
ロゲン化物溶媒中で、ラジカル開始剤の存在下に塩素を
吹き込む方法が、好ましい。

塩素化反応後は、次のようにして処理される。

水性けん濁状態での塩素化の場合塩素化エチレン・・α
−オレフィン共重合ゴムは、水洗を行うことにより分子
状塩素、副生ずる塩化水素を除き、乾燥させる。溶液状
態での塩素化の場合には、反応溶液を過剰のメタノール
などの塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの貧
溶媒中に投入し、沈澱物をろ過し、この溶媒で洗浄して
乾燥させる。

本発明で使用する塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴムは、塩素含量として２０〜４０重量％、好ましく
は２５〜３５重景％であり、この範囲の塩素含量になる
ように塩素化が行われる。またムーニー粘度［ＭＬ１＋
４（１２１’Ｉ？：）］は、成形性、作業性の見地から
１０〜１９０、好ましくは２０〜１５０、さらに好まし
くは３０〜１２０のものが使用される。

本発明におけるスチレン／エチレン・ブテン／スチレン
ブロック共重合ゴムは、比重が０．８９ないし０．９３
であり、スチレン部分（ａ）とエチレン・ブテン部分（
ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝２０／８０乃至３５／
６５であるものが使用される。

上記スチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック共
重合ゴムは、その２５℃における２０重量％トルエン溶
液の粘度が、５（１０乃至５０００ｃｐｓ、好ましくは
７００乃至４０００、さらに好ましくは１０００乃至３
０００のものが用いられる。

次に本発明の加硫可能ゴム組成物について説明する。

加硫可能ゴム組　物 本発明の加硫可能ゴム組成物（以下単にゴム組成物とい
う）においては、塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム（Ａ）と、スチレン／エチレン・ブテン／スチレ
ンブロック共重合ゴムを使用することが、目的達成上の
必須条件である。

塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）とス
チレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック共重合ゴ
ム（Ｂ）の配合割合は、本発明のゴム組成物の目的に応
じて広く選択しうるが、重量比で通常（Ａ）／　（Ｂ）
＝ｓ　５１５乃至７０／３０の範囲であり、好ましくは
９０／１０乃至８０／２０の範囲である。塩素化エチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）の割合が９５を上
まわりスチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック
共重合ゴム（Ｂ）の割合が５を下まわると、目標のゴム
弾性が得られず永久歪も大きくなるおそれがある。また
塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）の割
合が７０を下まわり、スチレン／エチレン・ブテン／ス
チレンブロック共重合ゴム（Ｂ）の割合が３０を上まわ
ると、加硫しても加硫効果が期待できないか加硫困難に
なる。また高温時の強度が得られなくなる。

本発明のゴム組成物は、意図する加硫物の用途、それに
基づく性能に応じて、塩素化エチレン・α−オレフィン
共重合ゴム（Ａ）、スチレン／エチレン・ブテン／スチ
レンブロック共重合ゴム（Ｂ）に加えて、ゴム製品を製
造する上での加工性および要求性能に応じて、それ自体
公知の配合剤、例えば加硫剤、加硫助剤、ゴム用補強剤
、顔料、充填剤、軟化剤、金属活性化剤、スコーチ防止
剤、塩酸吸収剤、老化防止剤、加工助剤などを配合する
ことができる。

本発明では、ゴム組成物中に占める塩素化エチレン・α
−オレフィン共重合ゴム（Ａ）＆びスチレン／エチレン
・ブテン／スチレンブロック共重合ゴム（Ｂ）の総量は
、意図する加硫物の性能、用途に応じて適宜選択される
が、通常３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上で
ある。また、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム（Ａ）及びスチレン／エチレン・ブテン／スチレンブ
ロック共重合ゴム（Ｂ）の総量に対して、本発明の目的
の達成を妨げない範囲内において前記（Ａ）、（Ｂ）以
外のゴムを加えて使用することもできる。

本発明のゴム組成物の加硫方法としては、トリアジン加
硫、有機過酸化物加硫が適当である。

トリアジン加硫を行う場合、加硫剤としては、下記一般
式（Ｉ）で表わされるトリアジン化合物が使用される。

１ （式中、Ｒ１は−ＮＲＪｓ　、−ＯＲ，または−５Ｒ，
を表わし、ここでＲ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子、未置
換もしくは置換アルキル基、または未置換もしくは置換
アリール基を表わすものとする。）で表わされるトリア
ジンチオール類が使用される。

このような一般式（１）で表されるトリアジンチオール
類として具体的には、トリアジン−２，４゜６−ドリチ
オール、２−ジブチルアミノトリアジン−４，６−ジチ
オール、２−フェニルアミノトリアジン−４，６−ジチ
オール、２−ヘキシルアミノトリアジン−４，６−ジチ
オール、２−ジエチルアミノトリアジン−４，６−ジチ
オール、２−ブトキシトリアジン−４，６−ジチオール
などを挙げることができる。

加硫剤は塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（
Ａ）とスチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック
共重合ゴム（Ｂ）との総量１（１０ｇに対してｌＸｌ０
−３〜２．５　Ｘｌ０−２モル、好ましくは１．５　Ｘ
ｌ０−３〜２Ｘ　１０−２モル、さらに好ましくは３　
ｘｉ（１−’　〜１．３　ｘｌＯ−”モルの割合で配合
される。

加硫剤の配合量が上記範囲よりも小さい場合には、好適
なゴム弾性を有する加硫物が得られず、また上記範囲よ
りも多量に配合すると伸びが低下し、実用に供し難くな
る傾向がある。

加硫剤としてトリアジン化合物を使用するときは加硫助
剤が添加される。加硫助剤は加硫速度を加工成形上実用
的なものとするために添加される。加硫助剤としては、
酸解離定数（ｐＫａ）が７以上の有機塩基、あるいは有
機塩基を発生しうる化合物が使用される。

これらの加硫助剤としては、１．８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）−ウンデセン−７、ラウリルアミン、ベ
ンジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、ジシクロヘキシルアミン、ジブチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジ
ン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスル
フェンアミド、安息香酸・ジシクロヘキシルアミン塩、
安息香酸・ピペリジン塩、ジペンタメチレンチウラムテ
トラスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、
ヨウ化テトラメチルホスホニウム、塩化テトラメチルア
ンモニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、臭化テト
ラブチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニ
ウムクロライドなどのオニウム塩が例示できる。

加硫助剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム（Ａ）とスチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロ
ック共重合ゴム（Ｂ）との総量１００ｇに対して５Ｘ１
０−’〜２Ｘ１０−’モル、好ましくはｌＸ１０−’〜
１ＸＩ（１−２モル、１ｆｉ単独で或いは２種以上混合
して用いられる。

有機過酸化物加硫を行う場合、加硫剤としてはジクミル
ペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５
−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメ
チル−２，５−ジ（３４三ブチルペルオキシ）ヘキシン
−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、第三ブ
チルヒドロペルオキシドを例示できるが、なかでもジク
ミルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三
ブチルペルオキシ−３゜３．５−トリメチルシクロヘキ
サンが好ましく使用される。

有機過酸化物の使用量は、塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム（Ａ）とスチレン／エチレン・ブテン／
スチレンブロック共重合ゴム（Ｂ）との総量１００ｇに
対して通常３Ｘ１０−’〜５×ｌロー２モル、好ましく
はｌＸｌ０−’〜３Ｘ１０−’モルの範囲に選ぶ。

加硫剤として有機過酸化物を使用するときは、加硫助剤
の併用が好ましい、加硫助剤としては硫黄、ｐ−キノン
ジオキシムなどのキノンジオキシム系、ポリエチレング
リコールジメタクリレートなどのメタクリレート系、ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリ
ル系、その化マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例
示される。

このような加硫助剤は、使用する有機過酸化物１モルに
対し１／２乃至２モル、好ましくは約等モル使用する。

ゴム用補強剤としては、例えばＳＲＦ、ＧＰＦ、　ＦＥ
Ｆ、ＭＡＦ、　ＨＡＦ、　ｌ５ＡＦ、　ＳＡＦ、　Ｆ丁
」Ｔなどの各種カーボンブラック、微粉けい酸などが適
宜用いられる。

顔料としては、公知の無機顔料（例えばチタンホワイト
）、有機顔料（例えばナフトール・グリーンＢ）が使用
される。

充填剤としては、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、タルク、クレーなどが用いられる。これら
の補強剤、顔料および充填剤は、いずれも塩素化エチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）とスチレン／エチ
レン・ブテン／スチレンブロック共重合ゴムＣＢ）との
総量１００重量部に対して通常２００３！量部以下、好
ましくは１５０重量部以下の量で配合される。

また軟化剤としては、例えばプロセスオイル、潤滑油、
パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセ
リンなどの石油系物質、コールタール、コールタールピ
ッチなどのコールタール類、ヒマシ油、アマニ油、ナタ
ネ油、大豆油、ヤシ油などの脂肪油、トール油、蜜ロウ
、カルナウパロウ、ラノリンなどのロウ類、リシノール
酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸、またはその
金属塩、ナフテン酸またはその金属塩、パイン油、ロヂ
ンまたはその誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、クマロ
ンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン、可塑剤
例えばジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、
ジオクチルセバケートなどのエステル系可塑剤、その他
マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）、
液状ポリブタジェン、変性液状ポリブタジェン、液状チ
オコール等を挙げることができる。

これらの軟化剤は、一般に塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム（Ａ）とスチレン／エチレン・ブテン／
スチレンブロック共重合ゴム（Ｂ）との総量１００重量
部当たり１００重量部以下、好ましくは７０重量部以下
の貴で適宜配合される。

金属活性化剤として、酸化マグネシウム、高級脂肪酸亜
鉛、鉛丹、リサージ、酸化カルシウム等を使用し得る。

これらの金属活性化剤は、塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム（Ａ）とスチレン／エチレン・ブテン／
スチレンブロック共重合ゴム（Ｂ）との総量１００重量
部に対して３〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量部
の範囲で使用するのがよい。

スコーチ防止剤としては公知のスコーチ防止剤を用いる
ことができ、無水マレイン酸、チオイミド系化合物、ス
ルフェンアミド系化合物、スルホンアミド系化合物など
を例示できる。上記成分は通常、塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム（Ａ）とスチレン／エチレン・ブ
テン／スチレンブロック共重合ゴム（Ｂ）との総量１０
０重量部に対して０．２〜５重量部、好ましくは０．３
〜３重量部の割合で用いられる。

塩酸吸収剤としては、周期律表第１Ｉ　Ａ族金属の有機
酸塩たとえば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸カルシウム、マナセアイト、ハイドロタルサイト、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ系塩酸吸収剤などが例示でき
る。これらの塩酸吸収剤は塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム（Ａ）とスチレン／エチレン・ブテン／
スチレンブロック共重合ゴム（Ｂ）との総量１００重量
部当り２重量部以下の量で適宜配合することができる。

また本発明のゴム組成物は、老化防止剤を使用しなくて
も耐老化性、耐久性に優れているので老化防止剤を使用
しないこともできるが、なお老化防止剤を使用すれば、
本発明のゴム組成物を用いた製品の材料寿命を永くする
ことが可能であることも通常のゴムにおける場合と同様
である。この場合に使用される老化防止剤としては、例
えばフェニルナフチルアくン、　Ｎ、Ｎ’−ジー２−ナ
フチル−ｐ−フェニレンジアセンなどの芳香族第二アミ
ン系、ジブチルヒドロキシトルエン、テトラキス［メチ
レン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドキロシ）ヒド
ロキシンナメート］メタンなどのフェノール系安定剤、
ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピ
オニルオキシ）−５−ｔ−プチルフェニルコスルフィド
などのチオエーテル系安定剤、ジブチルジチオカルバミ
ン酸ニッケルなどのジチオカルバミン酸塩系安定剤など
が単独あるいは２種以上の併用で配合される。

このような老化防止剤の使用量は、塩素化エチレン・α
−オレフィン共重合ゴム（Ａ）とスチレン／エチレン・
ブテン／スチレンブロック共重合ゴム（Ｂ）との総量１
００重量部に対して通常０．１〜５重量部、好ましくは
０．５〜３重量部の割合に選ぶ。

次に加工助剤としては、通常のゴムの加工に使用される
ものが使用でき、リシノール酸、ステアリン酸、バルミ
チン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、上記酸のエステル
類など、高級脂肪酸、その塩およびそのエステル類など
を例示できる。これらの加工助剤は通常の場合には、塩
素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）とスチ
レン／エチレン・ブテン／スチレンブロック共重合ゴム
（Ｂ）との総量１００重量部に対して約１０重量部まで
、好ましくは約１〜５重量部用いられる、 本発明の加硫可能ゴム組成物は、例えば次のような方法
で調製することができる。

塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム、スチレン
／エチレン・ブテン／スチレンブロック共重合ゴム及び
補強剤、顔料、充填剤、軟化剤などの添加剤をバンバリ
ーミキサ−の如きミキサー類を用いて約８０〜１７［１
℃の温度で約３〜１０分間混練した後、加硫剤、加硫助
剤をオーブンロールの如きロール類を用いて追加混合し
、ロール温度的４０〜８０℃で約５〜３０分間混練して
分出し、リボン状またはシート状のゴム配合物を調製す
る。

或いは、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム、
スチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック共重合
ゴム及び配合剤を約８０〜１００℃に加熱された押出機
に直接供給し、滞留時間を約０．５〜５分間とることに
より、ベレット状のゴム配合物を調製することもできる
。

このようにして調製された未加硫ゴム配合物は、例えば
押出成形機、カレンダーロール、プレスなどにより所望
の形状に成形され、成形と同時にまたはその成形品を加
硫槽内で、通常約１５０〜２７０℃の温度に約１〜３０
分間加熱する方法により加硫される。

加硫槽としては、スチーム加硫かん、熱空気加熱槽、ガ
ラスピーズ流動床、溶融塩加硫槽、マイクロ波加硫槽な
どが単独あるいは組合わせて使用される。

加硫物はそのもの自体でも電気絶縁材、自動車工業部品
、工業用ゴム製品、土木建材用品、ゴム引布などとして
有用である。

電気絶縁材としてはプラグキャップ、イグニッションキ
ャップ、ディストリビュータキャップなどの自動車エン
ジン周辺のキャップ類、コンデンサーキャップ、舶用電
線、自動車用イグニッションケーブルなどの電線の通電
部を円筒状に被覆した絶ａｍ、ケーブルジヨイントカバ
ーなどに具体的に使用される。

自動車工業部品としては、ラジェーターホース、フュー
エルホースなどのホース類、またバンパー、バンパーフ
ィラー、バンパーストリップ、バンパーサイドガード、
オーバーライダー、サイドプロテクションモールなどの
自動車外装部品、各種ウェザ−ストリップ類、ブーツ、
ボールジヨイントシール、各種防振ゴムなどに使用でき
る。

工業用ゴム製品としては、ロール、バッキング、ライニ
ング、ベルトなどに使用できる。

また土木建材用としては、ルーフィングシート、耐熱ベ
ルト、建築用ガスケット、ハイウェイジ８インドシール
などに使用される。

ゴム引布としては、防水布、天幕、レジャーシートなど
に使用される。

更に、加硫に先立ってゴム配合物中に発泡剤および必要
に応じて発泡助剤を配合し、断熱材、クツション材、シ
ーリング材、防音材、電気絶縁材などに使用し得る発泡
加硫物とすることもできる。

発泡剤としては、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜
硝酸アンモニウムなどの無機発泡剤；　Ｎ、Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ、Ｎ’−ジニトロソテレフタルア主ド、Ｎ、Ｎ
’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどのニトロ
ソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾシクロへキシルニトリル、アゾジアミノ
ベンゼン、アゾジカルボン酸バリウムなどのアゾ化合物
；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニル
ヒドラジド、　ｐ、ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３°−ジ
スルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合
物；カルシウムアジド、４，４°−ジフェニルジスルホ
ニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルアジドなどのアジ
ド化合物が挙げられ、特にニトロソ化合物、アゾ化合物
およびアジド化合物が好んで使用される。

これらの発泡剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムとスチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロ
ック共重合ゴムとの総量１００重量部当たり通常約０．
５〜３０重量部、好ましくは約１〜２０重量部の割合で
配合され、一般に見掛比重約０．０３〜０，７程度の発
泡体を形成させる。

発泡剤と共に使用することもできる発泡助剤としては、
サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸などの有機酸ある
いは尿素またはその誘導体などが使用され、発泡剤の分
解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの働きを示
す。

（効果） 本発明の加硫可能ゴム組成物は、前記した通り必須成分
として塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ
）とスチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック共
重合ゴム（Ｂ）とを、重量基準で（Ａ）／　（Ｂ）＝９
５１５乃至７０／３０の割合で含有することにより、両
者の優れた特長を活かし、欠点を補い、その相乗作用効
果としてゴム弾性、耐熱老化性、耐油性、耐退色性、耐
寒性に優れ、且つ実用的な加硫速度を与え、高温度時の
強度の低下のないゴム組成物で、しかもより高い製品寿
命を持ち価格的にも実用的なゴム組成物を得ることがで
きる。

本発明のゴム組成物は、このように優れた物性を有する
ので前記したように電気絶縁材、自動車工業部品、工業
用ゴム製品、土木建材用品、ゴム引布などに有効に使用
することができる。

（実施例） 次に実施例及び比較例により本発明を説明する。

実施例１ 次の手順で本発明の加硫可能ゴム組成物を作製し、試験
に供した。

まず表−１に示す配合剤を４．３１バンバリーミキサ−
（神戸製鋼社製）で５分間混練しダンプアウトする。つ
いでダンプアウトした混練物を１４インチオーブンロー
ル（日本ロール社製）に巻き付けた。この時、ロール表
面温度は、前ロール６０℃、後ロール７０℃であった。

このオープンロール上で表−２に示す配合剤を添加し２
分間混練した後、厚さ約３ｆｌｌＩ１１でシート出しし
た。

この配合ゴムを用い、ＪＩＳに６３００未加硫ゴム物理
試験方法に従って、１２５℃でムーニースコーチ試験を
行いムーニースコーチ時間ｔ５を測定した。

更に、この配合ゴムを１６０℃−２０分間でプレス加硫
し２ＩＩＩｌ厚の加硫ゴムシートを作製した。この加硫
ゴムシートを用い、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１加硫ゴム物理
試験方法に従って２５℃雰囲気下で引張強さ、伸び及び
永久伸びを測定し、更に８０℃雰囲気下で引張強さ及び
伸びを測定した。これらの測定結果を、表−３に示す。

表　　　１ ３ゝ商品名　協和マグ１５０、協和化学社製４′焼成り
レー、Ｆｒｅｅｐｏｒｔ　Ｋａｏｌｉｎ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ製５′商品名　りブシルＶＮ３、　日本シリカ社製６
′ジオクチルアジペート、和光純薬社製表　　　２ 配合剤 重量部 アクチング５１２１ ５．０ ／スチレンブロック共重合ゴム２′ ステアリン酸 マグネシア３′ ホワイトテックス＃２４′ シリカ６′ Ｄ　ＯＡ　” １０．０ ３．０ ５．０ ６０．０ ２０．０ ３５．０ ｎ商品名　ＺＩＳＮＥ丁−ＤＢ　、三路化成社製２ゝ加
硫助剤、吉富製薬社製 実施例２ 実施例１において塩素化エチレン・１−ブテン共Ｉ合ゴ
ムとスチレン／エチレン・１−ブテン／スチレンブロッ
ク共重合ゴムの比率を９０／１０から７５／２５にした
以外は、実施例１と同様に行った。それらの測定結果を
表−３に示す。

比較例１ 実施例１において塩素化エチレン・１−ブテン共重合ゴ
ムとスチレン／エチレン・１−ブテン／スチレンブロッ
ク共重合ゴムの比率を９０／１０から塩素化エチレン・
１−ブテン共重合のみにした以外は、実施例１と同様に
行った。

それらの結果を表−３に示す。

比較例２ 実施例１において塩素化エチレン・１−ブテン共重合ゴ
ムとスチレン／エチレン・１−ブテン／スチレンブロッ
ク共重合ゴムの比率を９０／１０から５０１５０にした
以外は、実施例１と同様に行った。

それらの結果を表−３に示す。

比較例３ 実施例１において塩素化エチレン・１−ブテン共重合ゴ
ムとスチレン／エチレン・１−ブテン／スチレンブロッ
ク共重合ゴムの比率を９０／１０からスチレン／エチレ
ン・１−ブテン／スチレンブロック共重合ゴムのみにし
た以外は、実施例１と同様に行った。

それらの結果を表−３に示す。

実施例３ 実施例１においてスチレン／エチレン・１−ブテン／ス
チレンブロック共重合ゴムとして下記のものを用いた以
外は、実施例１と同様に行った。

それらの結果を表３に示す。

商品名　クレイトンＧ１６５１．５ｈｅｌ１社製比重：
０．９１、スチレン／エチレン・１−ブテン（重量比）
：２８／７２

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩素含量が２０〜４０重量％であり、ムーニー粘
   度［ＭＬ＿１＿＋＿４（１２１℃）］が１０〜１９０で
   ある塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）
   と、スチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック共
   重合ゴム（Ｂ）を必須成分とし、塩素化エチレン・α−
   オレフィン共重合ゴム（Ａ）とスチレン／エチレン・ブ
   テン／スチレンブロック共重合ゴム（Ｂ）とが重量基準
   で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５乃至７０／３０の割合で
   含有することを特徴とする加硫可能ゴム組成物。
2. （２）塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ
   ）の塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重合体のα
   −オレフィンが、炭素数で３乃至１０であり、エチレン
   とα−オレフィンとの割合が、モル基準でエチレン／α
   −オレフィン＝７５／２５乃至９５／５であることを特
   徴とする請求項第１項記載の加硫可能ゴム組成物。
3. （３）スチレン／エチレン・ブテン／スチレンブロック
   共重合ゴム（Ｂ）の比重が０．８９乃至０．９３であり
   、スチレン部分（ａ）とエチレン・ブテン部分（ｂ）の
   重量比が（ａ）／（ｂ）＝２０／８０乃至３５／６５で
   あることを特徴とする請求項第１項記載の加硫可能ゴム
   組成物。