JPH03255109A - アクリル系共重合体、その製法およびその用途 - Google Patents
アクリル系共重合体、その製法およびその用途Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
製造する方法およびその用意 特にこの共重合体を含有
する接着性組成物に関する。さらに詳しくは、本発明1
4 ハイドロキシアパタイト構造物に対して優れた親
和性を有すると共に溶媒に対して優れた溶解性あるいは
分散性を有する新規なアクリル系共重合体 その製法お
よびこのアクリル系共重合体を含む接着性組成物に関す
る。
するためしλ ラジカル重合性の(メタ)アクリルI!
I系樹脂(アクリリックレジン)が使用されている。こ
のような用途においては、アクリリックレジンとハイド
ロキシアバタイ構造物との接着力は、非常に長期間に亘
って変化することがなく、しかもこの接着力が高いこと
が必要になる。
復する場合に1も 予め研削した歯質表面を酸などで処
理して、表面の研削クズを除去するとともに表面を粗面
化した後、修復用アクリリックレジンと類似の成分を有
する接着材を塗布して硬化させ、アクリリックレジンを
充填する方法が採られている。
エツチング剤が低分子化合物であるため、被着体の深部
にまで浸透することがあり、ハイドロアパタイト構造体
に損傷を与えることがある。
には、エツチング剤が浸透して神経を刺激することによ
り、修復の際に激痛を伴うことがある。
鉛またはアルミノシリケートガラス等ヲ組み合わせたセ
メントをハイドロキンアパタイト構造体表面に塗布し
その上に塗布するアクリリックレジンによる接着時の刺
激を阻止していあしかし このセメントは接着性が低く
、十分な修復ができなかった そこで、ハイドロキシアパタイト構造体の損傷を、より
少なくし また被着体の深部まで浸透しないよう&気
酸性基を有するポリマーを使用したポリマー型表面処理
剤を使用することを本出願人は提案した(特願昭60−
171024号明細書参照)。
スルホン酸基を有している。具体的には例えばメチルメ
タクリレートのようなメタクリル酸エステルとp−スチ
レンスルホン酸のようなスルホン酸基含有上ツマ−との
共重合体を水やエタノールなどの溶媒に溶解させ、この
ようにして得られた溶液をハイドロキシアパタイト構造
物表面に塗布して水洗する。この方法を採用することに
より、ハイドロキシアパタイト構造体の侵襲が少なく、
表面処理ができ、またハイドロキシアパタイト構造体表
面にこの共重合体が吸着して層が形成される。この共重
合体層は、スルホン酸基がハイドロキシアパタイト構造
体中のカルシウム成分と結合しているため、ハイドロキ
シアパタイト構造体と非常に強固に接着しているととも
に メチルメタクリレートから誘導された繰り返し単位
を有するため、この層上に新たに塗設される接着用また
は修復用のアクリリックレジンに良好な親和性を有して
いる。従って、このアクリル系共重合体を使用すること
により、ハイドロキシアパタイト構造体とアクリリック
レジンとがこのアクリル系共重合体を介して一体化され
るため、両者の接着状態が良好であるとともに この状
態が長期間維持される。
重ねた給気 このアクリル系共重合体li。
力【、このアクリル系共重合体上にさらに塗設されるア
クリリックレジンとの親和性が充分でなく、またアクリ
リックレジン中の重合開始剤の種類によって接着強さが
異なることが判明したそこで、この問題を解決すべく、
従来の方法でメチルメタクリレートなどのレジン親和性
モノマーから誘導される繰り返し単位の含有率を高くす
ると、溶媒への溶解性が低下し さらにハイドロキシア
パタイト構造体との接着力も低下する傾向があり、単に
メチルメタクリレートとp−スチレンスルホン酸との共
重合体の組成を調整するだけでは所望の接着強さが発現
しないことが判明しf。
法およびこのアクリル系共重合体の用途を提供すること
を目的とする。
構造体の侵襲を少なく、安全性の高い修復を行なうため
、アパタイト構造体およびラジカル重合性のアクリル酸
エステル組成物を主な成分とするアクリリックレジンの
両者に対して優れた接着性を有し しかも水やエタノー
ルに対して高い溶解性あるいは分散性を示す新規なアク
リル系共重合体 この製造方法およびこのアクリル系共
重合体の用途を提供することを目的とする。
ル酸エステルから誘導される繰り返し単位、および 一8○3R(Rは、水素原子または低級アルキル基を表
す)またはその許容される塩を有するビニル化合物から
誘導される繰り返し単位からなるアクリル系重合体にお
いて、 該(メタ)アクリル酸エステルのエステル基の少なくと
も一部が、 (メタ)アクリル酸エステルから誘導され
る繰り返し単位を有する基で置換されいることを特徴と
している。
メタ)アクリル酸エステルがら誘導される繰り返し単位
が、式[I]で表される繰り返し単位であり、−8○、
R(R14水素原子、低級アルキル基およびアルカリ金
属原子よりなる群がら選ばれる基もしくは原子を表す)
を有するビニル化合物から誘導される繰り返し単位が、
式[II]で表される繰り返し単位であり、エステル基
の少なくとも一部が、 (メタ)アクリル酸エステルが
ら誘導される繰り返し単位を有する基で置換されている
(メタ)アクリル酸エステルがら誘導される繰り返し単
位が、式[III]で表される繰り返し単位であること
が好ましい。
II−a]で表される化合物とを、95.5〜595の
範囲内のモノマーユニットモル比で混合して共重合させ
ることを特徴としている。
R3、R4およびR61転 それぞれ独立に水素原子
もしくは炭素原子数1〜5のアルキル基を表り、R2お
よびR61j それぞれ独立に 炭素原子数1〜5の
アルキル基を表し dは1〜300の整数を表す。
九 次式[I−a]で表される化合物と次式ただし 上
記式[X−a]乃至[III−a]において、R1,R
2、R3、R4、R5、R1+およびdは、前記と同じ
意味である。
合物は 上記のアクリル系共重合体を含有することを特
徴としている。
返し単位を有しているため、ハイドロキシアパタイトと
非常に良好な接着剤を示すと共にメタクリレート系化合
物に対して優れた親和性をしめす。
アパタイト構造物とアクリリックレジンを接着させる接
着剤として好適に使用することができる。
よびその用途について具体的に説明する。
な製造方法に沿って説明する。
ステルから誘導される繰り返し単位を形威し得る単量体
[A]と、 −S○3Hを有するビニル化合物がら誘導される繰り返
し単位を形成し得る単量体[B]と、側鎖に(メタ)ア
クリル酸エステルから誘導される基が少なくとも1個結
合した(メタ)アクリル酸エステルから誘導される繰り
返し単位を形威し得る単量体[Cコとを、 公知の重合方法を利用して重合させることにより得るこ
とができる。
]で表される化合物を共重合させることにより製造する
ことができる。
もしくは炭素原子数1〜5のアルキル基を表し アルキ
ル基の具体的な例としては、メチル五エチル基 プロピ
ル基 ブチル基 ペンチル基を挙げることができる。特
にR1は、アルキル基であることが好ましく、さらにメ
チル基であることが特に好ましい。
このようなアルキル基の例としては、メチル五 エチル
基 プロピル基 ブチル基およびペンチル基などを挙げ
ることができる。特にR2は、メチル基であることが好
ましい。
しい化合物の例として1戴 メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アク
リレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレートおよび3−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸
のアルキルエステルを挙げることができる。
。
その許容される塩を有するビニル化合物がら誘導される
繰り返し単位は、例えばビニル化合観 あるいはアルキ
ル基などが置換したビニル化合物に−SO3R等(Rは
上記と同じ意味である)が直接、あるいは他の基を介し
て結合した化合物を重合させることにより形成すること
ができる。
、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスル
ホン酸、p−スチレンスルホン酸、メタクリル酸スルホ
エチル、tert−ブチルアクリルアミドスルホン酸な
どのラジカル重合性を有するスルホン酸化合物及びその
(ナトリウムやアンモニウム)塩が挙げられる。
ビニル基を構成する炭素原子に結合している化合物が好
ましく、このような化合物の好適な例としては次式[I
I−alで表される化合物を挙げることができる。
素原子もしくは炭素原子数1〜5のアルキル基を表し
アルキル基の具体的な例としては、メチル忍エチル基
プロピル基 ブチル基およびペンチル基を挙げることが
できる。特に本発明においては、R3が水素原子である
ことが好ましい。
、−5o3Hは、ベンゼン環のオルト位、メタ位および
パラ位のいずれの位置に結合していてもよいが、ハイド
ロキシアパタイト構造体との反応性を考慮すると、パラ
位に結合していることが好ましい。勿賑 上記式におい
て−S○、Hで表される基(転 リチウム塩、カリウム
塩、ナトリウム塩などのアルカリ金属原子、あるいはア
ンモニウム塩であってもよい。
い化合物の例としては、アリルスルホン酸、メタリルス
ルホン酸、 ビニルスルホン酸、p−スチレンスルホン
酸、メタクリル酸スルホエチルおよびtert−ブチル
アクリルアミドスルホン酸などのラジカル重合性を有す
るスルホン酸化合物並びにそのナトリウム塩あるいはア
ンモニウム塩等を挙げることができる。
基が導入された単量体を共重合させる方法の他に スル
ホン酸基を有しない単1体を重合させた後、スルホン酸
基を導入する方法を利用することもできる。この方法で
利用することができる単量体としてit エチレン、
プロピレン、ブテン−1等のa−才レフィン類: 塩化ビニル等のハロゲン化ビニル類: スチレン、α−メチルスチレン等のアルケニルベンゼン
類: メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート等の(メタ)アクリレート類を挙げることができる
。特にスチレン及びメチルメタクリレートが好ましい。
にスルホン酸基を導入するために用いる化合物として1
転 硫酸、発煙硫酸、液体亜硫酸、硫酸第一銀、 トリ
エチルフォスフェート−サルファートリオキシド錯体
長鎖硫酸アシル等を挙げることができる。ただし 本発
明においては、上記のようにして共重合させた後スルホ
ン酸基を導入する方法よりも、予めスルホン酸基を有す
る単量体、を使用して共重合を行うことが好ましい。
の単量体と共に 側鎖に(メタ)アクリル酸エステルか
ら誘導される基が少なくとも1情緒合した(メタ)アク
リル酸エステルを共重合させることにより得られる。
[III−alで表される化合物を挙げることができる
。
それぞれ独立に、水素原子もしくは炭素原子数1〜
5のアルキル基を表し アルキル基の具体的な例として
は、メチル基 エチル基 ブチル基およびペンチル基を
挙げることができる。特にR4は、アルキル基であるこ
とが好ましく、さらにメチル基であることが特に好まし
い。
4の内の少なくともいずれか一方がメチル基であること
が好ましい。
〜3のアルキル基であり、このようなアルキル基の例と
して屯 メチル基 エチル基 プロピル五ブチル五 ペ
ンチル基を挙げることができる。特にRSは、メチル基
であることが好ましい。
り、このようなアルキル基の例として1転 メチル基
エチル基 プロピル基 ブチル基 ペンチル基を挙げる
ことができる。特にR6は、メチル基であることが好ま
しい。
ましくは1〜1501 さらに好ましくは10〜100
の整数を表す。
チルメタクリレートとチオグリール酸を用いた連鎖移動
重合法で重合した重合体[III−clを、次式[II
I−b]で表される化合物と反応させることにより製造
することができる。
と同じ意味である。
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、を挙げる
ことができる 上記のようなグリシジル化合物と反応して本発明で使用
される式[III]で表される化合物を形成する化合物
は 例えば次式[III−clで表される化合物である
。
よびdは、前記と同じ意味である。
合物を常法に従って反応させることによって本発明で使
用される式[III−alで表される化合物を合成する
ことができる。そして、重合の際に連鎖移動剤したとえ
ばチオグリコール酸とメチルメタクリレートとの使用割
合を変えることにより、側鎖の大きさ、すなわち具体的
にはdの値を制御することができる。
および[III−alで表される化合物は 例えl′L
ラジカル重合法、イオン重合法、カップリング法、
マクロモノマー法などのすでに報告されているグラフト
重合体の合成方法(例え(!、高分子材料設計、高分子
学会編記載の方法)に従って重合させることができる。
[I−a]および式[III−a]で表される単量体と
は、通常は、95゛ 5〜5,95の範囲内のモノマー
ユニットモル毘 好ましくは80二 20〜20:80
の範囲内のモノマーユニットモル比で使用される。さら
に、式[X−a]で表される単量体は、 [II−a]
で表される単量体の使用量に対して、通常は、0〜90
モル%、好ましくは0〜50モル%の量で使用される。
ための反応条件に特に制限はなく、例えIf、 ジメ
チルホルムアミド等の反応溶媒中で室温から300℃の
範囲内の温度で、 1分から24時間の範囲内で反応時
間を設定することにより、本発明のアクリル系共重合体
を製造することができる。
Cにより測定したポリスチレン換算分子量は、通常は1
0万以上、好ましくは30万以上である。
わない範囲内で上記のような単量体の他に グリシジル
エステル舷 アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、メタクリロイルオキシ安息香酸、N(2−
ヒドロキシ−3−メタクリロイルオキシプロピル)−N
−フェニルグリシン、4−メタクリロイルオキシエチル
トリメリット酸(その無水物)等の酸または無水物、N
、N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N
、N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の
アルキルアミンを有する(メタ)アクリル酸エステル類
等の単量体を重合させることもできる。そして、このよ
うな単量体から誘導された繰り返し単位を利用して、共
重合体にスルホン酸基 あるいは(メタ)アクリル酸エ
ステル基等を導入することもできる。
a]で表される化合物の他に、アクリル系共重合体に以
下に示すような化合物を用いて側鎖を形成することもで
きる。すなわち、側鎖に(メタ)アクリル酸エステル基
を導入するために使用される共重合体の用いられる(メ
タ)アクリレート単量体の例としては、メチル(メタ)
アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(
メタ)アクリレート等のアルキルエステル篤 2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキルエス
テル漿 エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート
、プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の
オキシアルキレン鎖を有するエステル気 グリシジル(
メタ)アクリレート等のグリシジル基を有するエステル
凱4−M E T (A)等を挙げることができる。
I]〜[III’]で表される繰り返し単位を有してい
る。
2、R3、R4、R5、R6およびdは、前記と同じ意
味である。
式[I]乃至[III]で表される繰り返し単位の含有
率は、これらの繰り返し単位を形成させるために使用し
た単量体の使用量の割合にほぼ対応している。
いて測定したスチレン換算分子量1転 通常1130万
以ム 好ましくは50万以ム さらに好ましくは100
万以上である。
分の他に 本発明の共重合体の特性を損なわない範囲内
で他のモノマーを共重合させることもできる。例えは
このような共重合可能なモノマーの例として1転 エチ
レン、プロピレン、ブテン−1等のオレフィン翫 塩化
ビニル、臭化ヒニル等のハロゲン化ビニル、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル気 メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、インブチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル漿 スチレン、ビニルト
ルエン、a−メチルスチレン、クロルメチルスチレン、
スチルベン等のアルケニルベンゼン類を挙げることがで
きる。
基を有するため、ハイドロキシアパタイト構造体に対し
て、良好な親和性を有しているととも&取 水あるいは
アルコール等に対して優れた溶解性もしくは分散性を示
す。ここで使用される溶媒としては、極性溶媒を使用す
ることができる。
は、溶媒として昶 エタノール、及び水・エタノール混
合溶媒を使用することが好ましい。
は、通常は0.1〜20重量%、好ましくは1〜15重
量%の量で配合される。
イオンを配合することが好ましい。このような金属イオ
ンを配合することにより、溶媒中におけるアクリル系共
重合体の分散状態が非常に良好になると共に、このよう
なアクリル系共重合体上に塗設される歯科用コンポジッ
トとの接着性が良好になる傾向がある。このような金属
イオンとしては、ナトリウム、カリウムなどの一価の金
属イオンを使用することもできる力C1カルシウム、鉄
、銖 ニッケル、アルミニウム、クロム等の多価金属
イオンを配合することが好ましい。さらに、これらの多
価金属イオンの内でもカルシウム、鉄、銖 アルミニウ
ムが特に好ましい。
を構成するスルホン酸基が、通常は50%以上、好まし
くは30%以上 特に好ましくは10〜20%以上酸の
形態で残存するように配合される。
ルシウム成分を含む構造体の表面処理糺接着剤等として
使用することができる。
を含む方解石、氷用石、蔽石、石灰岩、大理石、白飄
貝殻など、リン酸カルシウムを含む燐石灰、ハイドロキ
シアパタイトを含む骨、歯質なと、硫酸カルシウムを含
む石膏などが例示できる。好ましくは炭酸カルシウムま
たはリン酸カルシウムを含む組成物で、特に好ましくは
リン酸カルシウムを含む組成物である。
リル系共重合体が溶解された溶液を塗布し 次いで、未
反応部を除去することにより、スルホン酸とカルシウム
成分との間で、化学的な結合が形成される。従って、ア
クリル系共重合体は、水あるいはアルコール等の溶媒に
対する溶解性を喪失し 構造体表面に硬化体層を形成す
る。
非常に良好な接着性を有すると共に、所定の構造を有す
る側鎖の作用によって、アクリリックレジンなどに対し
て良好な親和性を示す。従って、このような硬化体層上
へ 例えば歯科用のコンポジットを塗設することにより
、硬化体層が歯質およびコンポジットの接着剤層として
良好に作用する。
クリル酸エステル系の側鎖を有するため、カルシウム成
分を含む構造体およびラジカル重合性アクリル系樹脂に
対して非常に優れた親和性を示す。しかも、このアクリ
ル系共重合体は、人アルコール等の溶媒に対して良好な
溶解性を示すため、アクリル系共重合体を含む溶液を、
カルシウム成分を含む構造体に塗布し 次いで、この上
にアクリル系樹脂を塗設することにより、カルシウム成
分を含む構造体とアクリリックレジンとを良好に接着す
ることができる。
表面処理剤として好適に使用することができる。
は、これら実施例によって限定的に解釈されるべきでは
ない。
レート(AA−6,東亜合成■製)0.84g1 p−
スチレンスルホン酸ナトリウム(SSNa)2.6g、
AIBN 0.034gを30m1のジメチルホルムア
ミド(DMF)に混合しガラスアンプル中で、70℃で
19時間重合しtラ アンプルを開封し 多量のアセ
トン中に投じ共重合体を得t4 これを乾燥して、
5%水溶液とし、 6N塩酸2.1mlを加えて、透析
チューブに入れて3時間透析し九 ポリマー溶液中の水
を留去してアクリル系共重合体(gMS)2gを得九
得られた重合体+4N、N−ジメチルホルムアミドを溶
媒として、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(
GPC)を使用してピークが1つであることが確認され
た(ポリスチレン換算分子i: 30万以上)。
つMMAとスチレンスルホン酸ユニットを含むことを確
認し九 大量3」 DMF220m1の入ったフラスコ中にMMA2g、A
A−68g、5SNa 20.6g、 AIBN
0.36gを加えて攪拌し、 70℃で21時間重合
し九 重合溶液を多量のアセトンに投じ共重合体のナト
リウム塩を得f、 このポリマー塩を5%水溶液とり
、6NHC1を16.6ml加えて透析チューブに入れ
て3時間透析しtラ その接水を留去してアクリル系
共重合体(rgMS)14.4 gを得九 この重合体もGPC及びIRによってMMAとスチレン
スルホン酸ユニットを含むことを確認した。
(TGA)45.8g、AIBN 3.2g([TG
Aコ / [MMAコ =0.25) (1mo1
%/MMA)THF200mlで溶解り、フルボン雰囲
気下で60℃、3時間重合し九 重合溶液を多量の石油エーテルに投じて取り出しベンゼ
ンで凍結乾燥した 得られたプレポリマー(構造式m−
C)のGPCよりポリスチレン換算の重量平均分子量は
、3820でありん 得られたプレポリマーのモル数に対して2.1倍モルの
グリシジルメタクリレートGMAと、プレポリマーをキ
シレン約200 m lに溶解し 更にプレポリマーに
対して2 mo1%のハイドロキノンモノエチルエーテ
ル、 1 、5 mo1%のN、N−ジメチルドデシル
アミンを溶解し アルゴン雰囲気下で140℃で8時間
反応させt4 重合溶液を多量の石油エーテルに投じ
てポリマーを取り出し 更にベンゼンを用いて凍結乾燥
しf。
式m−aを有するマクロモノマーであることを確認し九 アクリル共重合体は、マクロマー(MMAのユニットモ
ル分率が0.6)4.8g、 スチレンスルホン酸ナ
トリウム(SSNa)(ユニットモル分率0.4)6.
6g、AIBN 28mgをDMF20m9に溶解し
、ガラスアンプル中、アルゴン雰囲気下で70℃で18
時間重合しt4 重合溶液を多量のアセトンに投L
マクロモノマーを除去し、沈澱物を取り出した 沈澱物
を真空乾燥した後、5%水溶液としこれに6NHC1を
5.3m1221Dえて約1時間攪拌しtラ これを
セルロース製の透析チューブ中に入札 イオン交換水中
で3日間透析し 水を留去して目的のアクリル系共重合
体(構造式m)を得f、 得られたポリマーはGPC
では単一のピークであり、 IRによってMMA及びス
チレンスルホン酸ユニットが存在することを確認し九 2」−艷1 プレポリマーの重合スケールを20分の1とし更に[T
GA] / [MMA] =0.75として実施例3と
同様な手順でプレポリマー、マクロモノマーを合成し九
得られたマクロモノマーを用いてMMAと5SNaの
ユニットモル分率を0.60.4の比になるようにして
モノマーを仕込へ アクリル共重合体を合成しtも 裏蓋1」 実施例4と同様に[TGA] / [MMAコ=O,S
Oとしてもプレポリマーを合成L これがら同様な手順
で誘導されるアクリル共重合体を合成し丸 去」0乱1 [TGA] / [MMA] =0.25とし上記と同
様な手順でアクリル共重合体を合成しtも叉五班ユニュ
」 新鮮ウシ抜去歯を注水下で耐水エメリー紙#600まで
研削し 所定濃度のアクリル共重合体と塩化第二鉄を溶
解した溶液40μgを塗布し九 6秒静置後に十分水洗
して可溶性のアクリル共重合体を除去し ウシ歯質表面
に不溶性のアクリル共重合体皮膜を形成させる。 10
分間室温で乾燥した後、直径5 、4 mmの孔のあい
た両面テープで塗布面を規定し 更に内径6−1高さI
Nのアクリルリングをのせてこの中にトリーn−ブチル
ボランまたはBP○と、ジメチル−p−)ルイジン(D
MPT)を組み合わせた重合開始剤とMMAを重合させ
る歯科用レジン(MMA−TBBレジン、MMA−BP
○DMPTレジン)を充填t、、 30分間室温に静
置して硬化させf、37℃の水中に24時間浸漬獣 そ
の後、MMA−BP○−DMPTレジンを用いてアクリ
ル棒(直径6M)を植立させ、オートグラフ(島津制作
所■製)を用いてクロスヘツドスピード2.7分で接着
強さを測定しtら友監亘ユニ」 新鮮ウシ抜去歯を注水下で耐水エメリー紙#600まで
研削しf、 この表面に直径5 、4 mm穴のあい
た両面テープを貼って面積を規定し 更に内径6mm高
さ1 mmのアクリルリングをのせてこの中に市販の高
分子型セメントを塗布して硬化させ、更にMMA−TB
Bレジンを充填し 実施例7〜14と同様の手順で接着
強さを測定しtも 高分子型セメントとしては、
ハイボンドグラスアイオノマー(HY G、 松風製
)、ケタツクセメント(KC。
の比較のため、前掲の構造式■を有しないポリマー型表
面処理剤を用い九 以下にこのポリマーの組成を示す。
パタイト構造物の損傷を抑制し、修復材料との接着を試
みたところ、現在、市販の材料(比較例1〜6)の接着
強さがO−0,3MPa程度と殆ど接着しなかったが、
本発明のアクリル共重合体を使用することにより2.5
〜6.0MPaの良好な接着強さが得られ九 更に、従
来のポリマー型歯質表面処理剤を用いた場合の特に象牙
質に対する接着強さがO〜2.7MPaであったが、本
発明のアクリル共重合体では、2.7〜3.2MPaと
接着強さが向上しこれによって歯牙などのハイドロキシ
アパタイト構造物の修復がより安全により確実にできる
ようになっt4
Claims (7)
- (1)(メタ)アクリル酸エステル化合物から誘導され
る繰り返し単位、および −SO_3R(Rは、水素原子または低級アルキル基を
表す)またはその許容される塩を有するビニル化合物か
ら誘導される繰り返し単位からなるアクリル系重合体に
おいて、 該(メタ)アクリル酸エステル化合物のエステル基の少
なくとも一部が、(メタ)アクリル酸エステルから誘導
される繰り返し単位を有する基で置換されていることを
特徴とするアクリル系共重合体。 - (2)上記(メタ)アクリル酸エステルから誘導される
繰り返し単位が、式[ I ]で表される繰り返し単位で
あり、−SO_3R(Rは、水素原子、低級アルキル基
およびアルカリ金属原子よりなる群から選ばれる基もし
くは原子を表す)を有するビニル化合物から誘導される
繰り返し単位が、式[II]で表される繰り返し単位であ
り、アルキル基の少なくとも一部が、(メタ)アクリル
酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する基で置
換されている(メタ)アクリル酸エステルから誘導され
る繰り返し単位力が、式[III]で表される繰り返し単
位であることを特徴とする請求項第1項記載のアクリル
系共重合体; ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ]、▲数式、
化学式、表等があります▼[II] ▲数式、化学式、表等があります▼[III] [ただし、上記式[ I ]乃至[III]において、R^1
、R^3、R^4およびR^5は、それぞれ独立に、水
素原子もしくは炭素原子数1〜5のアルキル基を表し、
R^2およびR^6は、それぞれ独立に、炭素原子数1
〜5のアルキル基を表し、dは1〜300の整数を表す
]。 - (3)アクリル系共重合体の数平均分子量が、30万以
上であることを特徴とする請求項第1項記載のアクリル
系共重合体。 - (4)R^1およびR^4の内の少なくともいずれか一
方がメチル基であることを特徴とする請求項第1項記載
のアクリル系共重合体。 - (5)次式[ I −a]で表される化合物と次式[III−
a]で表される化合物との混合物と、次式[II−a]で
表される化合物とを、95:5〜5:95の範囲内のモ
ノマーユニットモル比で混合して共重合させることを特
徴とするアクリル系共重合体の製法; ▲数式、化学式、表等があります▼[ I −a]、▲数
式、化学式、表等があります▼[II−a] ▲数式、化学式、表等があります▼[III−a] [ただし、上記式[ I −a]乃至[III−a]において
、R^1、R^3、R^4およびR^5は、それぞれ独
立に水素原子もしくは炭素原子数1〜5のアルキル基を
表し、R^2およびR^6は、それぞれ独立に、炭素原
子数1〜5のアルキル基を表し、dは1〜300の整数
を表す]。 - (6)請求項第1項記載のアクリル系共重合体を含有す
ることを特徴とする接着性組成物。 - (7)請求項第1項記載のアクリル系共重合体を含有す
ることを特徴とする歯科用接着性組成物。
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