JPH03248189A - Thermochromic hologram sheet - Google Patents

Thermochromic hologram sheet

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Publication number
JPH03248189A
JPH03248189A JP4510890A JP4510890A JPH03248189A JP H03248189 A JPH03248189 A JP H03248189A JP 4510890 A JP4510890 A JP 4510890A JP 4510890 A JP4510890 A JP 4510890A JP H03248189 A JPH03248189 A JP H03248189A
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JP
Japan
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thermochromic
hologram
layer
hologram sheet
film
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Application number
JP4510890A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tetsuo Komori
小森 哲夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH03248189A publication Critical patent/JPH03248189A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03HHOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H2250/00Laminate comprising a hologram layer
    • G03H2250/12Special arrangement of layers

Landscapes

  • Holo Graphy (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the good harmony meeting the color tones of the ambient where the above sheet is used by previously forming a synthetic resin layer, on which fine rugged shapes of holograms are formed, of a thermochromic layer. CONSTITUTION:The thermochromic hologram sheet 1 is constituted by laminating a thermochromic material layer 4 formed with the fine rugged shapes 3 of the holograms atop a base material film 2 and laminating a thin film layer 5 of a light reflective metal on the surface formed with the fine rugged shapes 3. Namely, the synthetic resin layer formed with the fine rugged shapes 3 of the holograms is previously formed of the thermochromic layer 4. The formation of the hologram sheet to the arbitrary color tone is possible in this way and the sheet having harmony meeting the color tones of the ambient where the hologram sheet is used is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、任意の色彩に熱発色され、使用用途に合わせ
た外観を有するサーモクロミックホログラムシートに関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a thermochromic hologram sheet that is thermally colored in any color and has an appearance suited to the intended use.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

ホログラムは、光の干渉、回折を利用して立体的な画像
を再生し得るものであり、製造に高度な技術を要すると
ころから、偽造防止の手段としてクレジットカードの一
部に設けたり、外観の目新たらしさをねらって雑誌、単
行本等の本の表紙、パンフレット、カレンダー、レコー
ドジャケット、紙製、プラスチック製のパッケージ、衣
類等に設けることが試みられている。
Holograms can reproduce three-dimensional images using light interference and diffraction, and because they require advanced technology to manufacture, they are often placed on parts of credit cards as a means of preventing counterfeiting, and are often used to change the appearance of holograms. Attempts have been made to provide novelty on the covers of magazines, books, etc., pamphlets, calendars, record jackets, paper and plastic packages, clothing, and the like.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

多くの場合、ホログラムとしては、無色透明な合成樹脂
フィルム表面にエンボス法により微小凹凸を設け、その
上に金属薄膜層を光反射層として設けたものを使用して
いるが、このようなホログラムでは、ホログラム全体の
色彩は金属薄膜層によって決ってしまい、通常は、金属
薄膜層としてアルミニウムを用いることから銀灰色に限
られてしまうため、使用する場所によっては周囲の色彩
にそぐわないもの上なることが多かった。そこで、ホロ
グラムをカラー化する試みとしてレインボーホログラム
を形成するか、あるいは、カラーホログラムを形成する
ことが行われていた。しかし、前者のレインボーホログ
ラムは、白色光で再生する際に結像位置(結像角度)が
再生光の各波長成分で異なるようにして、見る位置によ
り各色の像が鮮明に見えるようにしたものであるとは言
え、反射型とするときは、やはり地色がアルミニウム等
であって銀灰色となることは避けられないし、後者のカ
ラーホログラムは、作製時に波長の異なる3種の光源を
使用して多重記録を行い、ふたたび3種の光源で再生す
ることにより、各色の混合により所望の色調を得るもの
であるから、光源として赤色光源(例えば、He−Ne
レーザー、波長6328A)、緑色光源(例えば、Ar
レーザー、波長5145人)及び青色光源(例えばAr
レーザー波長4880人)の3種を必要とし、製作面で
も再生面でも繁雑さを有しているので、大量生産して一
般的用途に向けるのには問題がある。さらには、三次元
のボリュームホログラフィ−によれば、その再生時の波
長選択性を利用して天然色の白色光再生型ホログラムを
得ることができるが、このタイプのものはエンボス型に
よる大量複製はできないから、普及上の問題を有してい
る。
In many cases, holograms are made by forming minute irregularities on the surface of a colorless and transparent synthetic resin film using an embossing method, and on top of which a thin metal film layer is provided as a light-reflecting layer. The color of the entire hologram is determined by the metal thin film layer, and since aluminum is normally used as the metal thin film layer, it is limited to a silvery gray color, so depending on where it is used, the color often does not match the surroundings. Ta. Therefore, attempts have been made to colorize holograms by forming rainbow holograms or forming color holograms. However, in the former type of rainbow hologram, when reproducing with white light, the imaging position (imaging angle) is different for each wavelength component of the reproduced light, so that each color image can be clearly seen depending on the viewing position. However, when using a reflective type, it is unavoidable that the background color is silvery gray due to aluminum etc., and the latter color hologram requires the use of three types of light sources with different wavelengths during production. By performing multiplex recording and reproducing with three types of light sources, the desired color tone can be obtained by mixing each color. Therefore, a red light source (for example, He-Ne
laser, wavelength 6328A), green light source (e.g. Ar
laser, wavelength 5145) and blue light source (e.g. Ar
It requires three types of laser wavelengths (4,880 laser wavelengths) and is complicated both in terms of production and reproduction, so there are problems in mass producing it for general use. Furthermore, according to three-dimensional volume holography, it is possible to obtain natural-colored white light reproduction type holograms by utilizing the wavelength selectivity during reproduction, but this type of hologram cannot be reproduced in large quantities by embossing type. Since this is not possible, there are problems with dissemination.

したがって、本発明は、かかる事情に鑑みてなされたも
のであり、エンボス型による大量複製が可能であって、
しかも、用途に応じた適宜な色調を有し、使用する部位
の周囲の色調にマツチしたサーモクロミックホログラム
シートを提供することを目的とするものである。
Therefore, the present invention has been made in view of the above circumstances, and is capable of mass reproduction using an embossed mold.
Moreover, it is an object of the present invention to provide a thermochromic hologram sheet that has an appropriate color tone depending on the application and matches the color tone of the surrounding area of the area in which it is used.

[ff18を解決するた約の手段〕 本発明は、基材フィルム上にサーモクロミック材料が積
層され、前記サーモクロミック材料層上にはホログラム
の微小凹凸形状が形成されており、さらに、ホログラム
の微小凹凸形状が形成されている面上には光反射性金属
薄膜層が積層されていることを特徴とするサーモクロミ
ックホログラムシート、をその要旨とするものである。
[Means for solving ff18] In the present invention, a thermochromic material is laminated on a base film, a hologram minute uneven shape is formed on the thermochromic material layer, and the hologram minute unevenness is formed on the thermochromic material layer. The gist of the invention is a thermochromic hologram sheet, characterized in that a light-reflective metal thin film layer is laminated on the surface on which the uneven shape is formed.

次に、本発明を、添付の図面を参照にしてさらに詳細に
説明する。
The invention will now be described in more detail with reference to the accompanying drawings.

第1図は、本発明の実施例を示すための断面図であり、
サーモクロミックホログラムシート1は、基材フィルム
2の上面に、ホログラムの微小凹凸形状3が形成された
サーモクロミック材料層4が積層され、さらに、微小凹
凸形状3が形成されている面には光反射性金属薄膜層5
が積層されている。
FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of the present invention,
The thermochromic hologram sheet 1 has a thermochromic material layer 4 on which a hologram micro-asperity shape 3 is formed on the upper surface of a base film 2, and a light-reflecting layer on the surface where the micro-asperity shape 3 is formed. metal thin film layer 5
are layered.

基材フィルム2としては、原則的にはフィルム状のあら
ゆる材料が用いられ得る。具体的には、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリニチレンテレフタレート、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリスチレン、ポリビニルブチラール
、ポリカーボネート等の重合体フィルム、紙、合成紙、
アルミニウム、鉄などの金属フィルム等が用いられ得る
As the base film 2, any film-like material can be used in principle. Specifically, polyethylene,
Polymer films, paper, synthetic paper, such as polypropylene, polynethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl butyral, polycarbonate, etc.
Metal films such as aluminum and iron may be used.

また、これらの積層体も用いられ得る。この基材フィル
ム2の膜厚は、5〜2000μm1望ましくは10〜5
00μmであることが好ましい。基材フィルム2は、後
述するサーモクロミック材料層4がそれ単独で強度を有
するときは、省略することもできる。サーモクロミンク
ホログラムシート1は、原則的には、基材フィルム2側
から光を当てて再生するものであるが、アルミニウム、
鉄等の金属箔を用いるときは、後述する金属薄膜層5を
サーモクロミック材料層4の微小凹凸形状3が形成され
ている面に設けずに、基材フィルム2と反対の側から光
を当てるようにする。また、その他の不透明の基材フィ
ルム2を用いるときは、基材フィルム2に接して予め金
属薄膜層5を設けておき、微小凹凸形状3が形成されて
いる面には金属薄膜層を設けないようにする。また、何
れの基材フィルムでも予め金属薄膜層5を基材フィルム
2上に接して設けておく場合、サーモクロミック材料層
4の微小凹凸形状3が形成されている面には金属薄膜層
を設けない。
Moreover, a laminate of these may also be used. The thickness of this base film 2 is 5 to 2000 μm, preferably 10 to 5 μm.
It is preferable that it is 00 μm. The base film 2 may be omitted when the thermochromic material layer 4 described later has strength by itself. The thermochromic hologram sheet 1 is, in principle, reproduced by applying light from the base film 2 side, but aluminum,
When using metal foil such as iron, the metal thin film layer 5 described later is not provided on the surface of the thermochromic material layer 4 on which the micro-irregularities 3 are formed, and light is applied from the side opposite to the base film 2. do it like this. In addition, when using another opaque base film 2, a metal thin film layer 5 is provided in advance in contact with the base film 2, and the metal thin film layer is not provided on the surface where the minute unevenness shape 3 is formed. do it like this. In addition, in the case where the metal thin film layer 5 is previously provided in contact with the base film 2 in any of the base films, the metal thin film layer is provided on the surface of the thermochromic material layer 4 on which the minute irregularities 3 are formed. do not have.

サーモクロミック材料層4に使用される材料としては、
種々のタイプのものをあげることができ、例えば次のよ
うなものである。無機系化合物としては、Hg、 Ag
、 Cu、 Pb等の重金属のヨウ化物あるいはこれら
の錯塩を顔料として、通常のインキ化をとるもの。有機
系化合物としては、液晶を利用したもの、あるいは、電
子供与体と電子受容体の有極性化合物中での熱平衡によ
る電子受容機構を利用したものがあげられる。(^ga
)Igla 、CuJgla 、Hgl5、スピロピラ
ン類、アントロン類、コレステリック液晶、没食子酸エ
ステノベステアリルアルコール)。サーモクロミックホ
ログラムシートの用途によっては、例えば、カード類、
その他に適用するのであれば、耐薬品性、耐溶剤性、耐
可塑剤性及び洗濯堅牢度等の物性を考慮したサーモクロ
ミンク材料を用いるのが好ましい。上記したサーモクロ
ミック材料は単層として用いたり、合成樹脂と混ぜて用
いることができる。
The materials used for the thermochromic material layer 4 include:
There are various types, such as the following: Inorganic compounds include Hg, Ag
, Cu, Pb, and other heavy metal iodides or their complex salts are used as pigments to form ordinary inks. Examples of organic compounds include those that utilize liquid crystals and those that utilize an electron acceptance mechanism based on thermal equilibrium between a polar compound of an electron donor and an electron acceptor. (^ga
)Igla, CuJgla, Hgl5, spiropyrans, anthrones, cholesteric liquid crystals, estenovestearyl gallate alcohol). Depending on the use of thermochromic hologram sheets, for example, cards,
For other applications, it is preferable to use thermochromic materials that take physical properties such as chemical resistance, solvent resistance, plasticizer resistance, and washing fastness into consideration. The thermochromic material described above can be used as a single layer or mixed with a synthetic resin.

この合成樹脂としては、種々のものが使用でき、ホログ
ラムの微小凹凸形状を付与することができるものであれ
ば何れでもよい。例をあげると、熱可塑性合成樹脂、例
えば、ポリ塩化ビニル、アクリル(ポリメチルメタクリ
レート等)、ポリカーボネート、もしくは、ポリスチレ
ン等、又は、熱硬化性合成樹脂、例えば、不飽和ポリエ
ステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル(メタ)ア
クリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ
(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレ
ート、ポリオール(メタ)アクリレート、メラミン(メ
タ)アクリレート、もしくは、トリアジン系(メタ)ア
クリレート等があげられる。あるいは、上記熱可塑性合
成樹脂及び熱硬化性合成樹脂を混合して使用してもよい
。さらに、この合成樹脂としては、特に、熱プレスによ
りホログラムの微小凹凸形状を賦型でき、賦型後には硬
化して充分な耐久性を生じるものがよく、いわゆる紫外
線硬化樹脂、電子線硬化樹脂、熱硬化、自然硬化型の反
応性の樹脂等が用いられ得る。
A variety of synthetic resins can be used as this synthetic resin, and any synthetic resin may be used as long as it can provide a hologram with minute irregularities. Examples include thermoplastic synthetic resins such as polyvinyl chloride, acrylic (such as polymethyl methacrylate), polycarbonate, or polystyrene, or thermosetting synthetic resins such as unsaturated polyester, melamine, epoxy, and polyester. Examples include (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, polyether (meth)acrylate, polyol (meth)acrylate, melamine (meth)acrylate, and triazine (meth)acrylate. Alternatively, the above thermoplastic synthetic resin and thermosetting synthetic resin may be used in combination. Furthermore, as this synthetic resin, in particular, it is preferable to use a resin that can be molded into the microscopic uneven shape of the hologram by heat pressing, and that hardens after molding to provide sufficient durability, such as so-called ultraviolet curing resin, electron beam curing resin, A thermosetting or naturally curing reactive resin may be used.

上記サーモクロミック合成樹脂層4の厚みは、0.1〜
1100a、望ましく1.to、  5〜10μmであ
る。
The thickness of the thermochromic synthetic resin layer 4 is 0.1~
1100a, preferably 1. to, 5 to 10 μm.

サーモクロミンク合tL樹脂層4の上面、すなわち基材
フィルム2の付いていない方の面には、ボログラムの微
小凹凸形状3が形成されている。この凹凸形状3は再生
光によりホログラムを再生するものであり、実際にはピ
ッチ0. 1〜10μm1凹凸の高低差0.01〜1μ
mである。凹凸形状3は、後述するように、予め作成さ
れたホログラム原版の型面の微小凹凸形状の逆形状が熱
プレス等により形成されたものである。微小凹凸形状3
が形成されている面には、光反射性金属薄膜層5が積層
されている。
On the upper surface of the thermochromic tL resin layer 4, that is, on the surface to which the base film 2 is not attached, a bologram minute unevenness shape 3 is formed. This concavo-convex shape 3 is used to reproduce a hologram using reproduction light, and actually has a pitch of 0. 1-10μm 1 Height difference between concavities and convexities 0.01-1μ
It is m. As will be described later, the concavo-convex shape 3 is an inverse shape of the fine concave-convex shape of the mold surface of the hologram master created in advance, and is formed by hot pressing or the like. Minute unevenness shape 3
A light-reflective metal thin film layer 5 is laminated on the surface on which is formed.

光反射性金属薄膜層5はサーモクロミック合成樹脂層4
に光反射性を与えるものであって、Cr。
The light reflective metal thin film layer 5 is the thermochromic synthetic resin layer 4
Cr.

71% Fes C0% N1% CLI%^g1^u
、 Ge、A1、Mg、 Sb。
71% Fes C0% N1% CLI%^g1^u
, Ge, A1, Mg, Sb.

Pb1Pd、 Cc1%Bi%Sn、 Se%In、 
Ga、 Rh等の金属、及び、その酸化物、窒化物等を
単独もしくは2種以上組み合わせて用いて形成される。
Pb1Pd, Cc1%Bi%Sn, Se%In,
It is formed using metals such as Ga and Rh, and their oxides, nitrides, etc. alone or in combination of two or more.

これらの金属のうちA1、Crs N5^g%Au等が
特に好ましい。
Among these metals, A1, Crs N5^g%Au, etc. are particularly preferred.

このような光反射性金属薄膜層5をサーモクロミック合
成樹脂層4上に形成するには、上記のような金属あるい
は合金を準備し、これをスパッタリング法、真空蒸着法
、イオンブレーティング法、電気メツキ法等の従来既知
の方法によって成膜すればよい。この反射性金属薄膜層
5の膜厚は、10〜l0000A、望ましくは200〜
2000人であることが好ましい。
In order to form such a light-reflective metal thin film layer 5 on the thermochromic synthetic resin layer 4, the above-mentioned metal or alloy is prepared, and then sputtered, vacuum evaporated, ion-bladed, or electrically coated. The film may be formed by a conventionally known method such as a plating method. The thickness of the reflective metal thin film layer 5 is 10 to 10000A, preferably 200 to 1000A.
Preferably 2000 people.

本発明のサーモクロミックホログラムシート1は、基本
的には以上のような構成からなっているが、必要に応じ
、第2図に示すように、基材フィルム2とサーモクロミ
ック合成樹脂層4との間にアンカー層6を有していても
よいし、光反射性金属薄膜層5を保護する保護層7を有
していてもよいし、又は、基材フィルム2のサーモクロ
ミック合成樹脂層4を設けていない面に、基材フィルム
2よりも物理的ないし化学的耐久性の優れた保護層8を
有していてもよい。例えば、アンカー層6は、基材フィ
ルム2とサーモクロミック合成樹脂層4との間の密着性
を高める役割を果たしている。
The thermochromic hologram sheet 1 of the present invention basically has the above structure, but if necessary, as shown in FIG. 2, a base film 2 and a thermochromic synthetic resin layer 4 may be combined. There may be an anchor layer 6 between them, a protective layer 7 that protects the light reflective metal thin film layer 5, or a thermochromic synthetic resin layer 4 of the base film 2. A protective layer 8 having better physical or chemical durability than the base film 2 may be provided on the other side. For example, the anchor layer 6 plays a role in increasing the adhesion between the base film 2 and the thermochromic synthetic resin layer 4.

アンカー層6としては、塩化ビニル−酢酸ビニル典型)
体、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂
、ポリエステル系樹脂等の従来アンカー層として既知の
ものが広く使用できる。このアンカー層6の膜厚は、0
.02〜10μm1望ましくは0.2〜2μmであるこ
とが好ましい。
The anchor layer 6 is typically made of vinyl chloride-vinyl acetate)
A wide variety of conventional anchor layers can be used, such as polyester resin, acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, and polyester resin. The thickness of this anchor layer 6 is 0
.. The thickness is preferably 0.2 to 10 μm, preferably 0.2 to 2 μm.

なお、第り図、第21!lのサーモクロミック合成樹脂
層4、基材フィルム2、アンカー層6、保護層8の何れ
かには、用途に応じて周囲の色調にマツチした適宜な色
調を付与するようにすることもできる。
In addition, Fig. 21! Any one of the thermochromic synthetic resin layer 4, the base film 2, the anchor layer 6, and the protective layer 8 may be provided with an appropriate color tone that matches the surrounding color tone depending on the purpose.

次に、本発明のサーモクロミックホログラムシー)lの
製造方法について説明する。まず、基材フィルム2上に
、必要に応じてアンカー層6を介して、サーモクロミッ
ク合成樹脂層4を積層する。
Next, a method for manufacturing the thermochromic hologram sheet (1) of the present invention will be explained. First, the thermochromic synthetic resin layer 4 is laminated on the base film 2 via the anchor layer 6 if necessary.

このためには、前記したサーモクロミック材料と合成樹
脂及び溶剤を用いるか、加熱融解した状態で混合して、
適宜な方法により塗布するのがよい。
For this purpose, the thermochromic material described above, a synthetic resin and a solvent may be used, or they may be mixed in a heated and molten state.
It is preferable to apply by an appropriate method.

次に、基材フィルム2上のサーモクロミック合成樹脂層
4の表面にホログラム原版を圧接させ、ホロ・ダラム原
版の型面の微小凹凸形状を賦型する。
Next, a hologram master plate is brought into pressure contact with the surface of the thermochromic synthetic resin layer 4 on the base film 2, and a fine uneven shape on the mold surface of the Holo-Durum master plate is formed.

この時、サーモクロミック合成樹脂層4を構成する合成
樹脂が熱可塑性であるときは、例えば、熱プレス法によ
り賦型を行い、徐々に冷却して、ホログラム原版を外せ
ばよい。あるいは、サーモクロミック合成樹脂層4を構
成する合成樹脂が紫外線硬化樹脂もしくは電子線硬化樹
脂であるときは、ホログラム原版を圧接した後、紫外線
もしくは電子線を照射して合成樹脂を硬化させる。しか
し、上記のように紫外線硬化樹脂もしくは電子線硬化樹
脂を使用する場合には、従来用いられてきた種類の紫外
線硬化樹脂および電子線硬化樹脂は、般に液体状態にあ
るため、基材フィルム2上に塗布した場合に著しくべた
つき、したがって、基材フィルム2上に従来の紫外線ま
たは電子線硬化樹脂を塗布してなるホログラム形成用フ
ィルムは巻き取って保管することができず、ホログラム
原版と接触する直前に基材フィルム2上にいちいち紫外
線硬化樹脂を塗布して、ホログラム形成用フィルムを作
成しなければならない。
At this time, when the synthetic resin constituting the thermochromic synthetic resin layer 4 is thermoplastic, the molding may be performed by, for example, a hot press method, and the hologram master may be removed by gradually cooling. Alternatively, when the synthetic resin constituting the thermochromic synthetic resin layer 4 is an ultraviolet curing resin or an electron beam curing resin, the synthetic resin is cured by irradiating ultraviolet rays or electron beams after the hologram master is pressed. However, when using an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin as described above, since the types of ultraviolet curable resins and electron beam curable resins conventionally used are generally in a liquid state, the base film 2 Therefore, a hologram forming film made by coating a conventional ultraviolet ray or electron beam curing resin on the base film 2 cannot be rolled up and stored, and comes into contact with the hologram master. Immediately before, a UV-curable resin must be applied onto the base film 2 to create a hologram-forming film.

したがって、本発明においては、ホログラムの微小凹凸
形状を上記の方法によっても作成し得るが、以下の方法
によって作成することが最も好ましい。すなわち、基材
フィルム2上に必要に応じてアンカー層を介して熱成形
性を有する紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂あるいは
熱硬化樹脂が設けられてなるホログラム形成用フィルム
と、表面に物体からの光の波面に相当する干渉縞を凹凸
模様に形成したホログラム原版とを、前記フィルムの紫
外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂がホログラム原版に接
するようにして、加熱条件下で圧接させて前記樹脂に凹
凸を形成し、ホログラム原版とフィルムとが密着した状
態で紫外線又は電子線をホログラム形成用フィルムに照
射するか、あるいは、熱を加えることにより、前記樹脂
を硬化させて、ホログラム層の微小凹凸形状3が形成さ
れたサーモクロミック合成樹脂層4を作成する。この方
法によれば、ホログラム形成後のサーモクロミック合成
樹脂層4は硬化されているので、ホログラム原版とホロ
グラム形成用フィルムとを複数回にわたって加熱、冷却
を繰り返す必要がなく、したがって、ホログラム原版の
凹凸の劣化を減少できる。また、ホログラム原版とホロ
グラム形成用フィルムとを加熱状態に保って圧接して該
フィルム上に凹凸を形成した後、直ちに圧接状態を解除
することができ、したがって、冷却工程が必ずしも必要
でなくなる。さらに、ホログラム形成用フィルムを巻き
取って保存することができ、したかって、ホログラムの
複製工程を簡素化できると共に、大量生産が可能となる
。ホログラム原版とホログラム形成用フィルムとを加熱
圧接するに際しては、加熱ロールなどの加熱圧接手段を
用いることができ、この際、加熱ロールの温度は、用い
られるべき樹脂の種類、基材フィルム2の材料、厚み等
によって大きく変化するが、−船釣には、100〜20
0℃であることが適当である。また、ホログラム原版と
ホログラム形成用フィルムとは、0、 1kg/cut
以上、望ましくは1kg/crl以下の圧力下に圧接す
ることが好ましい。この際に、紫外線または電子線を照
射する場合には、ホログラム原版のホログラム凹凸を形
成したフィルムをこの原版より剥離した後に、再度照射
して必要な硬度を得るようにしてもよく、照射強度は樹
脂を十分に硬化させる強さであることが好ましい。紫外
線、電子線の照射量は、使用する樹脂に応じて適宜法め
ることが必要である。なお、サーモクロミック層の混入
した熱成形性を有する紫′外線又は電子線硬化樹脂を用
いてホログラムを形成する場合には、従来の一般の熱可
塑性樹脂を用いた場合と同様に、加熱加圧下でホログラ
ムの凹凸を成形し、その状態で冷却した後にフィルムを
剥離し、ホログラムを複製してもよく、その後に紫外線
又は電子線を照射し、樹脂を硬化させてもよい。
Therefore, in the present invention, although the fine unevenness shape of the hologram can be created by the above method, it is most preferable to create it by the following method. That is, there is a hologram forming film in which a thermoformable ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, or a thermosetting resin is provided on a base film 2 via an anchor layer if necessary, and a hologram forming film is provided with a hologram forming film having a thermoformable ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, or a thermosetting resin provided on the base film 2 via an anchor layer as necessary. A hologram master plate, on which interference fringes corresponding to the wavefront of light are formed in a concave-convex pattern, is pressed under heating conditions so that the ultraviolet curing resin or electron beam curing resin of the film is in contact with the hologram master plate, thereby creating a concavo-convex pattern on the resin. The resin is cured by irradiating the hologram forming film with ultraviolet rays or electron beams while the hologram master and the film are in close contact with each other, or by applying heat, thereby forming the fine irregularities 3 of the hologram layer. A thermochromic synthetic resin layer 4 is prepared. According to this method, since the thermochromic synthetic resin layer 4 after hologram formation is cured, there is no need to repeat heating and cooling of the hologram master and the hologram forming film multiple times, and therefore, the unevenness of the hologram master is eliminated. can reduce deterioration. Further, after the hologram original plate and the hologram forming film are kept in a heated state and pressed together to form irregularities on the film, the pressed state can be immediately released, and therefore a cooling step is not necessarily required. Furthermore, the hologram-forming film can be rolled up and stored, thus simplifying the hologram duplication process and enabling mass production. When heat-pressing the hologram original plate and the hologram-forming film, a heat-pressing means such as a heating roll can be used. At this time, the temperature of the heating roll depends on the type of resin to be used and the material of the base film 2. , it varies greatly depending on the thickness, etc., but - for boat fishing, 100 to 20
A temperature of 0°C is suitable. In addition, the hologram original plate and hologram forming film have a weight of 0.1kg/cut.
As mentioned above, it is preferable that the welding be carried out under a pressure of desirably 1 kg/crl or less. At this time, when irradiating ultraviolet rays or electron beams, the film on which the hologram unevenness is formed on the hologram master may be peeled off from the master and then irradiated again to obtain the necessary hardness, and the irradiation intensity may be It is preferable that the strength is sufficient to harden the resin. It is necessary to adjust the amount of irradiation of ultraviolet rays and electron beams as appropriate depending on the resin used. Note that when forming a hologram using a thermoformable ultraviolet or electron beam curable resin mixed with a thermochromic layer, it is heated and The hologram may be reproduced by molding the unevenness of the hologram, cooling it in that state, and then peeling off the film, and then irradiating the hologram with ultraviolet rays or electron beams to harden the resin.

次に、反射性金属薄膜層5を被着させる。この反射性金
属薄膜層5は、前述のごとく、イオンブレーティング法
、真空蒸着法等によってホログラム層4上に設けること
ができる。
Next, a reflective metal thin film layer 5 is applied. As described above, this reflective metal thin film layer 5 can be provided on the hologram layer 4 by the ion blating method, the vacuum evaporation method, or the like.

〔作用〕[Effect]

本発明のサーモクロミックホログラムシートは、ホログ
ラムの微小凹凸形状が形成されている合成樹脂層が予め
サーモクロミック層で形成されているので、ホログラム
シートを任意の色調とすることができ、ホログラムシー
トを使用する周囲の色調に合わせた調和のとれたものと
することができ、また、製造自体は既存の塗布設備、賦
型設備、硬化用設備(紫外線もしくは電子線照射設備、
又は、加熱設備)を利用して効率よく大量に行える。さ
らに、本発明のサーモクロミックホログラムシートをI
Dカード、金券等に貼着することにより、偽造が技術的
に難しいものとすることができ、また、サーモクロミッ
クホログラムシートの色調とカード、金券等の基材の色
調とを一致させることにより、サーモクロミックホログ
ラムシートの貼着位置を不明確にし、さらに、サーモク
ロミックホログラムシート内に記録されたフレネルホロ
グラム等のレーザー再生ホログラム像が記録ノイズとし
て残り、その記録位置を暗示してしまう場合にも、熱発
色により記録位置が不明確になり、偽造防止効果を増す
ことができる。
In the thermochromic hologram sheet of the present invention, the synthetic resin layer on which the hologram minute irregularities are formed is a thermochromic layer in advance, so the hologram sheet can be made into any color tone, and the hologram sheet can be used. The color tone of the surrounding area can be harmonized, and the manufacturing itself can be done without using existing coating equipment, molding equipment, curing equipment (ultraviolet ray or electron beam irradiation equipment, etc.).
Or heating equipment) can be used to efficiently produce large quantities. Furthermore, the thermochromic hologram sheet of the present invention is
By pasting it on D-cards, cash vouchers, etc., counterfeiting can be made technically difficult, and by matching the color tone of the thermochromic hologram sheet with the color tone of the base material of the card, cash voucher, etc. In cases where the pasting position of the thermochromic hologram sheet becomes unclear, and furthermore, a laser-reproduced hologram image such as a Fresnel hologram recorded within the thermochromic hologram sheet remains as recording noise and hints at the recording position, Thermal coloring makes the recording position unclear, increasing the anti-counterfeiting effect.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 基材2として厚み50μmのポリエチレンテレフタレー
トフィルムを用い、アンカー層6として硬化型アクリル
系樹脂を0.5μm0:)厚みに塗布し、さらに、この
上にサーモクロミック合成樹脂層4として、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート100重量部に対して、
ダイサーモカラー(大日精化工業■製) 3重量部を溶
解したものを厚みが2μmになるよう塗布し、ホログラ
ム形成用フィルムを作製した。次に、このホログラム形
成用フィルムの樹脂面に、ホログラム原版としてホログ
ラムが凹凸形状で記録されている金型を加圧密着させ、
この状態で175KV、 10Mr adの強度の電子
線下に5m/minの速さで通しつつ、上記フィルム面
より電子線を照射して、ホログラム形成用樹脂を硬化さ
せた。次に、このホログラムが形成された上記フィルム
をホログラム原版より剥離し、凹凸が形成された面3に
アルミニウムを800人の厚みに真空蒸着し、サーモク
ロミックホログラムシートlを作成した。
Example 1 A polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 μm was used as the base material 2, a curable acrylic resin was applied to a thickness of 0.5 μm as the anchor layer 6, and a thermochromic synthetic resin layer 4 was coated on top of this. For 100 parts by weight of methylolpropane triacrylate,
A solution of 3 parts by weight of Dai Thermocolor (manufactured by Dainichiseika Kagaku Kogyo ■) was applied to a thickness of 2 μm to prepare a hologram-forming film. Next, a mold in which a hologram is recorded in an uneven shape is brought into close contact with the resin surface of this hologram forming film under pressure, as a hologram original plate.
In this state, the film was passed under an electron beam with an intensity of 175 KV and 10 Mrad at a speed of 5 m/min, and the electron beam was irradiated from the surface of the film to cure the hologram-forming resin. Next, the film on which this hologram was formed was peeled off from the hologram master plate, and aluminum was vacuum-deposited to a thickness of 800 mm on the surface 3 on which the unevenness was formed, thereby creating a thermochromic hologram sheet 1.

このようにして、作成したサーモクロミックホログラム
シート1は、当初の目的を充分達成することができるも
のであった。
The thermochromic hologram sheet 1 thus produced was able to fully achieve its original purpose.

実施例2 ホログラム形成用樹脂として、トリメチロールプロパン
アクリレート100重量部に対し、増感材としてイルガ
キュアー184 (チバガイギー社製)を4%加えたも
のを使用し、それ以外は実施例1に記載した方法と同様
にして、ホログラム形成用フィルムを作製し、ホログラ
ム原版に加圧密着した。次に、80”vV/cm水銀灯
下10cmの位置を2m/minの速さで通して、上記
フィルム面より紫外線を照射し、ホログラム形成用樹脂
を硬化させた。さらに、実施例1で示した方法と同様の
方法により、アルミニウムを真空蒸着してサーモクロミ
ックホログラムシート1とした。
Example 2 As a hologram-forming resin, 4% of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) was added as a sensitizer to 100 parts by weight of trimethylolpropane acrylate, and the rest was as described in Example 1. A hologram-forming film was produced in the same manner as in the method described above, and was adhered to the hologram master under pressure. Next, ultraviolet rays were irradiated from the film surface by passing through a position 10 cm below an 80"vV/cm mercury lamp at a speed of 2 m/min to harden the hologram forming resin. A thermochromic hologram sheet 1 was obtained by vacuum evaporating aluminum using a method similar to the above method.

このようにして、作成したサーモクロミックホログラム
シート1は、当初の目的を充分達成することができるも
のであった。
The thermochromic hologram sheet 1 thus produced was able to fully achieve its original purpose.

実施例3 下記組成物を6時間還流させ、共重合を行った。Example 3 The following composition was refluxed for 6 hours to perform copolymerization.

メチルメタクリレート    284重量部2−ヒドロ
キシエチル    130重量部メタクリレート酢酸エ
チル 1100重量部α、α° −アゾビスイソブチロ
ニトリル2重量部 次いで、得られた反応物に0.1重量部のパラメトキシ
フェノールを加え反応を停止させた後、100重量部の
2ヒドロキシエチルアクリレートと2.4−トルエンジ
イソシアネートの1モル対1モル付加物を加え、さらに
、ジブチルチンシラウリレートを5重量部加えて、乾燥
空気を送りながら80℃で5時間反応させた。反応液を
室温まで冷却した後、15重量部の紫外線増感材(イル
ガキュアー184、チバガイギー社!!りを加え、゛均
一に溶解させ、さらに、グイサーモカラー(大日精化工
業■製)3重量部を溶解させた。実施例1と同様に、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム2に厚み50μmの
アンカー層6を設け、次いで、上記で得られた材料を乾
燥した状態で、厚み2゜5μmの厚みになるように均一
に塗布して、ホログラム成形用フィルムとした。次に、
この樹脂面とホログラムが凹凸の形状で記録されている
金型の凹凸面とを重ね合わせ、150℃、20kg/c
utの圧力で、ニップロールを用いて加熱加圧し、金型
とフィルムとを密着させた。次に、これらを密着した状
態で、フィルム側より80W/cmの出力を有する紫外
線ランプの10cm下を1m/clinの速度で通して
、紫外線を照射し硬化させた。この後、前記フィルムを
金型より剥離した。次に実施例1と同様にして、サーモ
クロミックホログラムシート1を作成した。
Methyl methacrylate 284 parts by weight 2-Hydroxyethyl 130 parts by weight Methacrylate Ethyl acetate 1100 parts by weight α, α° -Azobisisobutyronitrile 2 parts by weight Next, 0.1 part by weight of para-methoxyphenol was added to the obtained reaction product. After adding and stopping the reaction, 100 parts by weight of a 1 mol to 1 mol adduct of 2-hydroxyethyl acrylate and 2,4-toluene diisocyanate were added, and 5 parts by weight of dibutyltin silaurylate were added, followed by dry air. The reaction was carried out at 80° C. for 5 hours while feeding the solution. After cooling the reaction solution to room temperature, 15 parts by weight of an ultraviolet sensitizer (Irgacure 184, Ciba Geigy Co., Ltd.) was added and dissolved uniformly. Similar to Example 1, the anchor layer 6 with a thickness of 50 μm was provided on the polyethylene terephthalate film 2, and then the material obtained above was dried to a thickness of 2° to 5 μm. It was coated evenly to make a hologram forming film.Next,
This resin surface and the uneven surface of the mold on which the hologram is recorded in the uneven shape are superimposed, and the temperature is 150℃ and 20kg/c.
The mold and film were brought into close contact with each other by heating and pressing using nip rolls at a pressure of 100 ft. Next, with these in close contact with each other, the film was irradiated with ultraviolet light and cured by passing 10 cm below an ultraviolet lamp having an output of 80 W/cm at a speed of 1 m/clin from the film side. Thereafter, the film was peeled off from the mold. Next, a thermochromic hologram sheet 1 was created in the same manner as in Example 1.

このようにして、作成したサーモクロミンクホログラム
シート1は、当初の目的を充分達成することができるも
のであった。
The thermochromic hologram sheet 1 thus produced was able to fully achieve its original purpose.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明のサーモクロミックホログラムシートは、ホログ
ラムの微小凹凸形状が形成されている合成樹脂層が予め
サーモクロミック層で形成されているので、次のような
効果を有している。
The thermochromic hologram sheet of the present invention has the following effects because the synthetic resin layer on which the hologram minute irregularities are formed is a thermochromic layer in advance.

(1)ホログラムシートを任意の色調とすることができ
、ホログラムシートを使用する周囲の色調に合わせて調
和のとれたものとすることができる。
(1) The hologram sheet can have any color tone, and can be harmonized with the color tone of the surroundings in which the hologram sheet is used.

(2)製造自体は、既存の塗布設備、賦型設備、硬化用
設備(紫外線もしくは電子線照射設備、又は、加熱設備
)を利用して効率よく大量に行える。
(2) The production itself can be carried out efficiently in large quantities using existing coating equipment, molding equipment, and curing equipment (ultraviolet or electron beam irradiation equipment, or heating equipment).

(3)本発明のサーモクロミックホログラムシートを1
0カード、金券等に貼着することにより、偽造が技術的
に難しいものとすることができ、また、サーモクロミッ
クホログラムシートの色調とカード、金券等の基材の色
調とを一致させることにより、サーモクロミックホログ
ラムシートの貼着位置を不明確にし、さらに、サーモク
ロミンクホログラムシート内に記録されたフレネルホロ
グラム等のレーザー再生ホログラム像が記録ノイズとし
て残り、その試録位置を暗示してしまう場合にも、熱発
色により記録位置を不明確にし偽造防止効果を増すこと
ができる。
(3) 1 thermochromic hologram sheet of the present invention
By pasting it on cards, coupons, etc., counterfeiting can be made technically difficult, and by matching the color tone of the thermochromic hologram sheet with the color tone of the base material of the card, coupon, etc. In cases where the pasting position of the thermochromic hologram sheet is unclear, and furthermore, laser reproduced hologram images such as Fresnel holograms recorded within the thermochromic hologram sheet remain as recording noise, hinting at the sample recording position. Also, thermal coloring can make the recording position unclear and increase the anti-counterfeiting effect.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図及び第2図は何れも本発明のサーモクロミックホ
ログラムシートの実施例を示す断面図である。 l・・・サーモクロミックホログラムシート2・・・基
材フィルム 3・・・微小凹凸形状 4・・・サーモクロミック合成樹脂層 5・・・光反射性金属薄膜層 比 願 人 大日本印刷株式会社
FIG. 1 and FIG. 2 are both sectional views showing embodiments of the thermochromic hologram sheet of the present invention. l...Thermochromic hologram sheet 2...Base film 3...Minute unevenness shape 4...Thermochromic synthetic resin layer 5...Light reflective metal thin film layer Higanin Dai Nippon Printing Co., Ltd.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)透明基材フィルム上にサーモクロミック材料が積
層され、前記サーモクロミック材料層上にはホログラム
の微小凹凸形状が形成されており、さらに、前記のホロ
グラムの微小凹凸形状が形成されている面上には光反射
性金属薄膜層が積層されていることを特徴とするサーモ
クロミックホログラムシート。
(1) A thermochromic material is laminated on a transparent base film, a hologram minute unevenness shape is formed on the thermochromic material layer, and a surface on which the hologram minute unevenness shape is formed. A thermochromic hologram sheet characterized by having a light-reflecting metal thin film layer laminated on top.
(2)前記光反射性金属薄膜層上に保護層が設けられて
いることを特徴とする請求項1記載のサーモクロミック
ホログラムシート。
(2) The thermochromic hologram sheet according to claim 1, wherein a protective layer is provided on the light-reflecting metal thin film layer.
(3)基材フィルム上にサーモクロミック材料層を積層
する際に層間の接着力を向上させるアンカー層を設けた
ことを特徴とする請求項1又は2記載のサーモクロミッ
クホログラムシート。
(3) The thermochromic hologram sheet according to claim 1 or 2, further comprising an anchor layer for improving adhesion between layers when laminating the thermochromic material layer on the base film.
(4)前記サーモクロミック材料層、基材フィルム、ア
ンカー層の何れかに、予め適宜な色調を付与したことを
特徴とする請求項1から3の何れか1項に記載のサーモ
クロミックホログラムシート。
(4) The thermochromic hologram sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein any one of the thermochromic material layer, the base film, and the anchor layer is provided with an appropriate color tone in advance.
(5)前記サーモクロミック材料層はサーモクロミック
材料に熱成形性を有する紫外線硬化樹脂又は電子線硬化
樹脂あるいは熱硬化樹脂を混合した材料を硬化させて形
成したものであることを特徴とする請求項1から4の何
れか1項に記載のサーモクロミックホログラムシート。
(5) The thermochromic material layer is formed by curing a thermochromic material mixed with a thermoformable ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, or a thermosetting resin. Thermochromic hologram sheet according to any one of items 1 to 4.
(6)基材フィルムが金属箔で構成されているか基材フ
ィルム上に光反射性金属薄膜層が積層されており、その
上にサーモクロミック材料が積層され、前記サーモクロ
ミック材料層上にはホログラムの微小凹凸形状が形成さ
れていることを特徴とするサーモクロミックホログラム
シート。
(6) The base film is made of metal foil, or a light-reflective metal thin film layer is laminated on the base film, and a thermochromic material is laminated thereon, and a hologram is placed on the thermochromic material layer. A thermochromic hologram sheet characterized by having minute irregularities formed therein.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6671031B1 (en) 1999-08-26 2003-12-30 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Method for manufacturing polarization diffraction film
US20150220057A1 (en) * 2012-08-23 2015-08-06 Bayer Materialscience Ag Security document and/or document of value containing a visually changeable window with a hologram

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