JPH03230316A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、磁性粉を含んだ磁性層が非磁性基体上に設け
られてなる磁気テープ等の磁気記録媒体に関する。

（従来の技術） 近年、磁気記録媒体の高記録密度化が要求されており、
例えば磁気テープにおいても、高飽和磁束密度Ｂｍ、高
角型比Ｒｓ（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）で
表面粗度が小さく、しかも柔軟性や耐摩耗性に優れたも
のが要求されている。

高Ｓ／Ｎ比の要求から、比表面積が３０ｍ”／ｇ〜７０
ｍ”／ｇの微細な磁性粉を使用し、これを均一に分散さ
せて強固に結合させるためには、結合剤に優れた分散性
能と、強靭な結合力を併せ持つことが求められる。

しかしながら、上記結合剤として従来より、ポリエステ
ル樹脂、繊維素系樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂あるいは塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸
エステル、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル
、ブタジェン、スチレン、ビニルエステルなどの重合体
または共重合体などが汎用されているが、いずれも上記
磁性粉末の分散性と磁性層の耐摩耗性の両面で十分な特
性を得ることができなかった。

これらの結合剤の中でもポリウレタン樹脂は耐摩耗性の
良さから広（使用されてきているが、この樹脂は磁性粉
末に対する吸着能が低（、該粉末の分散能に劣る欠点が
あった。

そこで、上記通常のポリウレタン樹脂による欠点を克服
するために、分子鎖中にスルホン酸塩基やカルボキシル
基等の極性基を導入することが提案されている（特公昭
５８−４１５６５、特開昭５７−９２４２２）。しかし
、これらは分散性は改良されるもののポリウレタン樹脂
の耐摩耗性の良さを損なう欠点があった。

一方、結合剤の強度を高めるためには、結合剤の分子量
を大きくすることが有効であるが、分子量を大きくする
と磁性粉を分散させた塗料の粘度が高くなって分散性が
低下してしまう。磁性粉が微細化すればするほど塗料の
粘度は上りやすくなるため、分子量の増大によらない強
度の改良方法が求められるが、その方法の一つとして、
ポリイソシアネート化合物による結合剤の架橋が広く利
用されている。そして、このポリイソシアネート化合物
による架橋を可能にするため、結合剤中にイソシアネー
ト基と反応しろる水酸基に代表される活性水素を有する
基を導入することがおこなわれてきた。

ところが、結合剤に多量の水酸基を導入すると、脂肪酸
やそのエステルに代表される滑剤などを配合した磁性塗
料は磁性粉の分散安定性が低下してしまい、良好な特性
を有する磁気記録媒体を安定して製造することができな
くなってしまう。一方、水酸基の量が少ないと架橋が不
十分となって、強度改良の目的を果たせないうえ、イソ
シアネート化合物のイソシアネー）Ｍが結合剤の水酸基
に対し余ってしまい、余ったイソシアネート化合物は空
気中の水分と反応してしまい、結果的に磁性層を脆くし
てしまう。

余ったイソシアネート化合物が空気中の水分と反応して
も脆くならないためには、両末端にイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーや湿気硬化性ポリウレタン
を用いることや、両末端にイソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーと低分子量のポリイソシアネート化
合物およびポリオールを併用することが提案されている
（特公昭４Ｂ−４２４８６、特公昭５２−３５５２５、
特公昭４７−２８０４８）。しかし、これらは十分な耐
久性が得られず、かつカレンダー離れの悪さや反応未了
による粘着の問題を生ずる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、以上のような磁気記録媒体の高記録密度
化、高耐久性化の要求に対する従来の諸問題について鋭
意検討した結果、特定のポリウレタン樹脂を磁性粉の結
合剤として使用し、かつ特定の化合物を磁性層に含有さ
せることにより、微細な磁性粉が安定して分散された低
粘度の磁性塗料が得られること、そして、この塗料を非
磁性基体上に塗布して得られた磁気記録媒体は優れた磁
気特性と耐久性と走行性を発揮しうることを確認して本
発明を完成するに到った。

（問題点を解決するための手段） かくして本第１発明によれば、ジイソシアネートとポリ
オールとの反応により生成するウレタン結合を持つ樹脂
であって１分子内に平均２．３個以上のイソシアネート
基を持ち、数平均分子量が２．０００以上で１０．００
０以下でありかつ分子量１　、０００以下の成分が２０
％未満であるポリウレタン樹脂に加えてポリオール、ト
リアジンチオール、ポリアミンから成る群より選ばれた
少くとも１つの化合物を磁性粉台結合剤として含有する
磁性層を有することを特徴とする磁気記録媒体が提供さ
れる。

また本第２発明により、第１発明においてポリウレタン
樹脂が分子内に活性水素原子を持たない極性基を有する
ものであることを特徴とする磁気記録媒体が提供される
。

さらに本第３発明により、第１発明に記載のポリウレタ
ン樹脂とエポキシ基を有する樹脂とトリアジンチオール
とを磁性粉の結合剤として含有する磁性層を有すること
を特徴とする磁気記録媒体が提供される。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂の分子量の１はゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと
略称する）により行った。分子量分布は分子量既知のポ
リスチレンを標準として用い換算した。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂のごとくイソシア
ネート基を持つものについては、メタノールを室温にて
反応させたのちＧＰＣの測定を行った。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂の分子量は数平均
分子量で２．０００〜１０，０００の範囲であることを
要する。数平均分子量が２，０００未満だと、強度が低
く良い結合剤となり得す、１０，０００を越えると磁性
粉を分散させた塗料の粘度が高くなって分散性の低下を
きたす。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂において分子量１
，０００以下の成分量が２０％未満であることを要する
（この値はＧＰＣにより分子量分布を測定し、分子量が
１　、０００以下の成分量を算出した）。

分子量１　、０００以下の成分量がこれより多いと走行
性の低下をきたす。これは粘着性の物質が磁性層表面に
析出するためと考えられる。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂のイソシアネート
基の数は、１分子当たり平均２．３個以上を要する。こ
れより少ない場合は、ポリウレタン樹脂の結合が十分な
網目構造を取り得す、満足な機械的性質、耐摩耗性が得
られない。

本発明に用いられる１分子当たり平均２．３個以上のイ
ソシアネート基を有し数平均分子量が２．０００〜１０
，０００でありかつ分子量ｉ、ｏｏｏ以下の成分が２０
％未満であるようなポリウレタン樹脂は、有機ジイソシ
アネートと３個以上の水酸基を有するポリオール類の単
独または線状の末端水酸基を有するジオールとの混合物
から得られる。

有機ジイソシアネートとしては、２．４−　）リレンジ
イソシアネート（以下２．４−ＴＤＩと略す）、２．６
−１−リレンジイソシアネート（以下２．６−ＴＤＩと
略す）、及びこれらの混合物、４．４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略す）ｐ−フ二二
レンジイソシアネート、ｍ−フォニレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、シクロヘキサンジイソシアネート、水添ＭＤ１など及
びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち、ＭＤＩ
、２．４−ＴＤＩ及びこれらの混合物が好適である。

分子中３個以上の水酸基を持つポリオールとしては、例
えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリトール、トリエタノールア
ミンなどの低分子量のトリ及びテトラオール、前記末端
水酸基の分子量５０〜３０００のポリエーテルポリオー
ルにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、また
はブチレンオキサイドを付加したポリエチレンエーテル
ポリオール、ボリブロビレンエーテルボリオール、ポリ
ブチレンエーテルポリオールなどのポリエーテルポリオ
ール類、上記低分子量トリオールと前記低分子量グリコ
ールとの混和系で前記二塩基酸及びこれらの酸エステル
、酸ハライドと重縮合することによって得られるポリエ
ステルポリオール類、ε−カプロラクトン等のラクトン
を該トリオール及びグリコールとの混和物の存在下で開
環付加重合したポリカプロラクトンポリオール類が挙げ
られる。

線状の末端水酸基を有するジオールとしては、例えば末
端が水酸基の分子量５００〜３０００のポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール及び低分子量グリコ
ールが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、
エチレングリコール、１゜２−プロピレングリコール、
２．３−プチレングリコール、１．４−ブチレングリコ
ール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、１，５−ペンタメチレングリコ
ール、　１，６ヘキサメチレングリコール、３−メチル
−１，５−ベンタンジオール、シクロヘキサン−１，４
−ジオール、シクロヘキサン−１，４−メタノールなど
のグリコール類の単独あるいはこれらの混合物とコハク
酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸
、スヘリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの二塩基酸及びこれ
らの酸エステル、酸ハライドと重縮合することによって
得られるものが挙げられる。さらに、ε−カプロラクト
ンなどの上記グリコール類の存在下で開環付加重合した
ポリカプロラクトンジオール類が挙げられる。

低分子量グリコールとしては、前記ポリエステル類の製
造に際して使用される上記グリコール類の単独及び混合
物を用いることができる。さらに、ハイドロキノンにエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイドなどを２〜４モル付加したジオール類が挙げら
れる。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂を製造するに際し
、有機ジイソシアネートとポリオールのＮ　ＣＯｌｏ　
Ｈモル比は１．２　／　１〜２／１でありこの範囲をは
ずれると本発明で求めている優れた諸性能が得られない
。

また、本第２発明におけるポリウレタン樹脂に導入され
る分子内に活性水素を持たない極性基としては、　ＳＯ
Ｊ、　　５０４Ｍ、　　Ｃ００Ｍ、　　ＰＯ（ＯＭ’　
）ｚ。

Φ ＮＲｚ　　（ここで、Ｍはアルカリ金属を表わし、Ｍ′
はアルカリ金属または炭化水素基を表わし、Ｒはアルキ
ル基、アリル基、アルケニル基またはアルコキシル基等
の有機残基を表す）などが挙げられる。

本第２発明で使用されるポリウレタン樹脂に上記分子内
に活性水素原子を持たない極性基を導入する方法として
は、１分子中にこれら活性水素原子を持たない極性基と
イソシアネート基に対して反応し得る活性水素原子を１
個以上有する化合物をポリウレタン樹脂の合成時に反応
させることにより得られる。このような化合物の例とし
ては、フェノールスルホン酸ナトリウム、４−ソジウム
スルホベンジルアルコール、イセチオン酸ナトリを４−
ソジウムスルホフェニル酢酸、４−ソジウムスルホフェ
ニルプロピオン酸、４−ソジウムスルホアニリン、４−
ソジウムスルホベンズアミドサリチル酸ナトリウム、グ
リコール酸ナトリウム、ｐ−アミン安息香酸ナトリウム
などの分子中に１個の活性水素原子を持つ化合物、ヒド
ロキノンスルホン酸ナトリウム、５−ソジウムスルホサ
リチル酸ナトリウム、２−ソジウム不ルホー１．ｉｂ７
タンジオール、５−ソジウムスルホイソフタル酸ナトリ
ウム、２，４−ジオキシ安息香酸ナトリウム、ジメチロ
ールプロピオン酸ナトリウム、４．４′ビスヒドロキシ
フエニル酪酸ナトリウムなどの分子中に２個の活性水素
基を持つ化合物などが挙げられる。

また、前記ポリウレタン樹脂の製造に際して使用される
長鎖ポリオール類に、予めこれら活性水素原子を持たな
い極性基を公知の方法にて導入し、ポリウレタン樹脂の
製造に際して用いる方法によっても得られる。

本第２発明におけるポリウレタン樹脂中の活性水素原子
を持たない極性基の量はポリウレタン樹脂１分子当たり
０．２個以上、好ましくは０．５〜３個であり、０．２
個未満だと本発明の効果が顕れない。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂を製造するに際し
、必要に応じて触媒として有機金属化合物、例えば、ジ
ブチル錫ジラウレート、あるいは３級アミン例えば、Ｎ
−メチルモルフォリン、トリエチルアミン等を添加して
もよい。また、樹脂の安定性等を増すために、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤等を添加してもよい
。

また、本発明で用いられるポリウレタン樹脂を製造する
にあたっては、従来の公知の方法をとることができ、所
望により触媒の存在下で反応剤を十分に混合後、反応混
合物を押出機へ注入する方法及びジメチルホルムアミド
、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、シクロ
ヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
単独または混合溶剤系の有機溶媒中で反応させる溶液反
応法の通常の製造方法を用いることができる。

本発明の磁気記録媒体の磁性粉の結合剤として前記ポリ
ウレタン樹脂とともに用いられる化合物のうちのポリオ
ールとしては、前記ポリウレタン樹脂の合成において用
いられる１分子中に２個以上の水酸基を持つ低分子量の
ポリオール類、ポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカー
ボネートポリオールなどの高分子量のポリオール類が挙
げられる。

本発明の磁気記録媒体におけるポリオールの使用量は、
前記ポリウレタン樹脂のイソシアネート基量に対しポリ
オールの水酸基量が０．１〜１．０倍化学当量が好まし
い。０．１倍化学当量より少ないと本発明の効果が顕れ
ず、１．０倍化学当量より多いと未反応生成物が残り耐
久性も低下する。

ポリオールは磁性塗料製造工程すなわち磁性粉を結合剤
、溶剤等と混合、分散する工程では磁性粉の分散剤とし
て働くので分散性に優れた磁性塗料を得ることができる
。また、この磁性塗料を非磁性支持体上に塗布して磁性
層を形成して磁気記録媒体を製造する工程においては、
本発明に係るポリウレタン樹脂とポリオールの反応が進
行し、磁気記録媒体の耐摩耗性、耐久性が向上する。

本発明の磁気記録媒体の磁性粉の結合剤として前記ポリ
ウレタン樹脂とともに用いられる化合物のうちのトリア
ジンチオールとしては、一般弐よりなる群から選ばれる
少なくとも一種のトリアジンチオールがその代表例とし
て挙げられる。

上記一般式（１）で表わされるトリアジンチオール化合
物は、置換基Ｒにより種々の誘導体が存在し、Ｒの具体
例としては、−ＳＨ，−Ｎ　（ｃＨ３）　ｚ、ＮＨＣｉ
、Ｉ（ｓ、　Ｎ（ｃＪｑ）ｚ、−Ｎ（ｃ１ｌＨ＋ｔｈ、
Ｎ（ｃ＋□ｔｈｓ）　２、−　Ｎ　（ｃＨ２Ｃｌ・ＣＨ
ｚ）ｚ、ＮＨＣａＨ＋ｂＣ）Ｉ＝ＣＨＣａＨ＋を等があ
る。

トリアジンチオールの量は、磁性粉１００重量部に対し
て０．１〜２０重量部の範囲が望ましい。

０．１重量部未満では本発明の目的を達成することが難
しく、２０重量部より多５いと磁性粉の分散性がむしろ
低下し、かつ未反応生成物が残り耐久性も低下する。

本発明においてトリアジンチオール化合物は、磁性塗料
製造の分散工程ではチオール基が分散剤として働き、分
散性に優れた磁性塗料を得ることができる。更に、磁性
塗料の塗工、表面形成以降の工程において、本発明のポ
リウレタン樹脂のイソシアネート基とチオール基の反応
が進行し、磁気記録媒体の耐摩耗性、耐久性が向上する
。

さらにまた、本発明におけるイソシアネート基を持つポ
リウレタン樹脂と、トリアジンチオール化合物を組み合
わせ、更に、チオール基と反応性を有するエポキシ基を
有する樹脂を組み合わせることにより、トリアジンチオ
ール化合物によるポリウレタン樹脂とエポキシ基を有す
る樹脂との架橋結合を生成し、耐摩耗性、耐久性が、著
しく向上する。

本発明の磁気記録媒体の磁性粉の結合剤として前記ポリ
ウレタン樹脂とともに用いられる化合物のうちのポリア
ミン化合物としては、１分子中に２個以上のアミノ基を
有する化合物であってエチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、〇−フェニレンジアミン、Ｐ−フオニレンジ
アミン、４−アミノジフェニルアミンなどのジアミン類
、１．２．３−トリアミノプロパン、トリス（２−アミ
ノエチル）メタン、テトラ（アミノメチル）メタン、ジ
エチレントリアミン、トリアミノベンゼンなどのトリア
ミン類、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミンなどのポリアミン類が挙げられる。

本発明の磁気記録媒体においては、前記ポリウレタン樹
脂のイソシアネート基量に対し、ポリアミン化合物のア
ミノ基量が０．１〜１．０倍化学当量用いることが好ま
しい、０．１倍化学当量より少ないと本発明の効果が顕
れず、１．０倍化学当量より多いと未反応生成物が残り
耐久性も低下する。また添加の時期は磁性塗料の調製工
程の中頃以降が好ましい。初期から添加すると磁性塗料
が増粘してポットライフが短縮しやすい。

本第３発明に用いられるエポキシ基を有する樹脂として
は、エポキシ基含有塩化ビニル系樹脂、エポキシ基含有
塩素化ポリ塩化ビニル系樹脂、エポキシ変性ポリウレタ
ン樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂、エポキシ変性
アクリロニトリルブタジェン共重合樹脂及びエポキシ樹
脂等が挙げられる。

本発明に使用されるエポキシ基を有する塩化ビニル系樹
脂は、（１）塩化ビニル、塩化ビニルと共重合可能なエ
ポキシ基を有するラジカル重合性単量体及び必要に応じ
これらの単量体と共重合可能な単量体をラジカル発生剤
の存在下に重合する方法、或いは（２）ポリ塩化ビニル
あるいは塩化ビニルを主成分とする共重合樹脂を加熱あ
るいは脱塩化水素剤との接触により、部分脱塩化水素さ
せた樹脂を過カルボン酸などのエポキシ化剤によりエポ
キシ化する方法等によって得られる。エポキシ基を有す
る塩素化ポリ塩化ビニル樹脂は、塩素化ポリ塩化ビニル
樹脂あるいは塩素化ポリ塩化ビニル系共重合樹脂を出発
物質として（２）の方法により得ることができる。

エポキシ基を有する塩化ビニル系樹脂の製造に使用され
るエポキシ基を有する単量体の例としては、アリルグリ
シジルエーテル、メタリルグリシジルエーテルなどの不
飽和アルコールのグリシジルエーテル類、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジル−
ｐ−ビニルベンゾエート、メチルグリシジルイタコネー
ト、グリシジルエチルマレート、グリシジルビニルスル
ホネート、グリシジル（メタ）アリルスルホネートなど
の不飽和酸のグリシジルエステル類、ブタジェンモノオ
キサイド、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、２−
メチル−５，６−エポキシヘキセンなどのエポキシドオ
レフィン類などが挙げられる。

また、エポキシ基を有する単量体及び塩化ビニル以外の
必要に応じ使用される単量体の例としては、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル
：メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、
セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル：塩化ビニ
リデン、弗化ビニリデンなどのビニリデン：マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ブチルベンジル、マレイン酸−ジ
２−ヒドロキシエチル、イタコン酸ジメチル、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ
）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸−２−ヒド
ロキシプロピルなどの不飽和カルボン酸エステル：エチ
レン、プロピレンなどのオレフィン：　（メタ）アクリ
ロニトリルなどの不飽和ニトリル：スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニルな
どがあげられる。これらの単量体は、本発明の樹脂と他
の樹脂とを混合したときの両者の相溶性及び軟化点を調
節しつつ樹脂の溶解性を向上させる目的のほか、塗膜の
特性や塗工工程の改善などの必要性に応じて適当に選択
される。

エポキシ変性ポリウレタン樹脂は、分子量１　、０００
〜２００　、０００のものが用いられる。分子量が１　
、０００未満では、塗膜の耐久性が不十分であり、２０
０，０００を超すと塗料粘度が高くなりすぎて、実用上
の障害を生ずる。エポキシ変性ポリウレタン樹脂は、１
分子当たり２官能以上の水酸基を有するエポキシ樹脂、
例えばビスフェノールＡ型、ハロゲン化ビスフェノール
型、レゾルシン型、ビスフェノールＦ型等のエポキシ樹
脂と、アジピン酸、フタル酸、二量化すルイン酸、マレ
イン酸等の２塩基酸などとを反応させて末端水酸基型の
ポリエステル樹脂を合成し、これに多官能のポリイソシ
アネートを反応させて合成することができる。或いはマ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和脂肪酸と
多価アルコールとの反応より得られた不飽和ポリエステ
ル樹脂を原料として合成されるポリウレタン樹脂に、過
カルボン酸なとのエポキシ化剤を作用させることによっ
ても合成することができる。

エポキシ変性ポリエステル樹脂は、分子量が１　、００
０〜２００．０００のものが用いられる。分子量が１．
０００未満では、塗膜の耐久性が不充分であり、２００
、０００を超すと塗料粘度が高くなりすぎて、実用上の
障害を生ずる。エポキシ変性ポリエステル樹脂は、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基酸又
はフタル酸、アジピン酸、テレフタル酸などの飽和二塩
基酸と１．４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオ
ール、１．６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジ
オール、両末端水酸基ブタジェンオリゴマーなどのポリ
オール類との加熱縮合により得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂を、過カルボン酸などのエポキシ化剤によりエポ
キシ化することによって得られる。なお、上記不飽和ポ
リエステル樹脂の代りに、これとポリカーボネート樹脂
や飽和ポリエステル樹脂とを触媒の存在下に溶融混合し
、エステル交換反応させて得られる変性不飽和ポリエス
テル樹脂を出発原料として使用してもよい。

またエポキシ変性アクリロニトリル−ブタジェン共重合
樹脂としては、一般にはアクリロニトリル含有量が１２
〜５０重量％、分子量が５．０００〜ｓｏｏ、　ｏｏｏ
のものが使われる。アクリロニトリルの含有量が１２％
未満では、一般に磁気記録媒体に用いられるポリ塩化ビ
ニルや、ニトロセルロースなどの他のバインダーとの相
溶性が悪く、５０重量％より多いと溶剤溶解性が低下し
、磁粉の分散性を大いに低下せしむる。また分子量が５
，０００未満では、塗膜の耐久性が低く、５００．００
０より大きいと、塗料の粘度が高すぎて実用的でない。

エポキシ変性アクリロニトリル−ブタジェン共重合樹脂
は、アクリロニトリル、ブタジェンとともに、エポキシ
基を含むラジカル共重合性単量体を、必要により、共重
合可能な、その他の単量体とともにラジカル発生剤の存
在下に共重合して得られる一方、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合樹脂を過カルボン酸などのエポキシ化剤
を用いて、樹脂内の二重結合を部分的にエポキシ化する
ことによっても得ることができる。

本第３発明で使用されるエポキシ樹脂としては、分子量
が５００〜２００　、０００のものが用いられる。

分子量が５００未満では塗膜の耐久性が低く、かつ、未
反応物が磁性層表面ヘプリードすることもあり使用し難
く、２００．０００を超えると塗料の粘度が高すぎて実
用的でない。エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェ
ノールＡ−エピクロルヒドリン型のもの、該ビスフェノ
ールへの代わりにハロゲン化ビスフェノール、レゾルシ
ン、ビスフェノールＦ、テトラヒドロキシフェニルエタ
ン等を用いたもの、更には、ノボラック型エポキシ樹脂
などが挙げられる。

なお、本第３発明におけるエポキシ基を有する樹脂は、
磁性粉の分散性を改良する目的でエポキシ基を有する樹
脂中にＣ００Ｍ、　ＳＯ３Ｍ、　５０４Ｍ、　ＰＯ３Ｍ
ｚ。

ＰＯ４Ｍ３　　（Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウ
ム）等の官能基を含有せしめたものであってもよい。

本発明の磁気記録媒体の磁性粉の結合剤においては、上
記エポキシ基を有する樹脂を結合剤成分全量に対し約２
０ないし約８０重量％、前記ポリウレタン樹脂を約８０
〜約２０重量％の割合で配合して使用するのが好ましい
。

本発明の磁気記録媒体の磁性粉の結合剤として前記ポリ
ウレタン樹脂を単独で使用することもできるが、通常は
他の結合剤と混合して使用する。

他の結合剤と混合して使用する場合、全結合剤の１０〜
９０重量％の範囲で該ポリウレタン樹脂を使用すること
が好ましい。

併用する結合剤の例としては、本発明以外のポリウレタ
ン樹脂、塩化ビニル系重合体、ポリエステル樹脂、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合樹脂のほかに、（メタ
）アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、（メ
タ）アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、（メ
タ）アクリル酸エステルスチレン共重合体、ナイロン−
シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、
ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共
重合体、スチレンブタジェン共重合体、スチレンブタジ
エンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセ
テートブチレート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテ
ート、ニトロセルロース等）クロロビニルエーテルアク
リル酸エステル共重合体、各種の合成ゴム等の熱可塑性
樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル
系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロ
ースメラミン樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。これ
らの併用可能な樹脂の結合剤成分全量に対する比率は５
０％を越えてはならない。

更にこれらの結合剤は、それ自体公知のその他の官能基
を有していてもよく、それらの官能基の中で特に、　５
０４Ｍ、　　５０３Ｍ、　　ＳＯＺＭ、　　ＣＯＯＭＮ
Ｈｚ　、　　Ｎ　”　Ｒｚ、　　ＯＨ，リン酸基、リン
酸エステル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の
官能基（但し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を示
し、Ｒはアルキル基、アリル基、アルケニル基またはア
ルコキシル基等の有機残基を示す）を有しているものが
好ましい。これらの官能基の量は樹脂１ｇ当たりＩ　Ｘ
　１０−６〜Ｉ　Ｘ　１０−２当量含まれていることが
好ましい。

本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量は
、通常は強磁性粉末１００重量部に対して１０〜１００
重量部であり、好ましくは１５〜４０重量部である。

本発明の磁気記録媒体は上記結合剤と、磁性粉、潤滑剤
、研磨剤、帯電防止剤、更に必要により分散剤などの公
知の材料とともにケトン類を主体とする溶剤と混合して
、分＃に処理を行って磁性塗料を得、これをポリエステ
ルフィルムに代表される非磁性フィルム上に塗布、配向
処理、表面形成処置を行った後、用途によって架橋のた
めの熱処理や表面研磨を行って裁断、組み込みなどの工
程を経て、本発明の磁気記録媒体を得る。

本発明で使用される強磁性粉末としては特に微細なもの
が好適で、Ｔ　　ＦｅｚＯ３、Ｆｅ＝０４、ＴＦｅｄＸ
（１，３３＜　ｘ　＜　１．５　）などの強磁性酸化鉄
粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄粉末、強磁性二酸化ク
ロム粉末、強磁性金属粉末、バリウムフェライト、Ｆｅ
５Ｃｚなどの炭化鉄粉末、窒化鉄粉末などが挙げられる
。

強磁性金属粉末は、鉄、コバルトあるいはニッケルを含
む強磁性金属粉末であって、例としては、強磁性金属微
粉末中の金属分が７５重量％以上であり、そして金属分
の８０重量％以上が少なくとも一種類の強磁性金属ある
いは合金（例、Ａｆ、Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｎｉ、　Ｆｅ−
Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ、　Ｃｏ　　Ｎｉ、　Ｃｏ−Ｎｉ　
−Ｆｅ）であり、該金属分の２０重量％以下の範囲内で
他の成分（例、Ａｌ１．　Ｓｉ、　Ｓ　、　９０％　Ｔ
ｉ、、Ｖ　、　Ｃｒ。

Ｍｎ、　Ｃｕ、　Ｚｎ、　Ｙ　、　Ｍｏ、Ｒｈ、　Ｐｄ
ＳＡｇ、　Ｓｎ、　ｓｂ、　Ｔｅ。

Ｂａ、　Ｔａ、　Ｗ　、Ｒｅ、　Ａｕ、　Ｈｇ、　Ｐｂ
５ＢｉＳＬａ、　Ｃｅ、　Ｐｒ。

Ｎｄ、　Ｂ　、　Ｐ　）を含むことのある合金を挙げる
ことができる。

これらの強磁性粉末の製造方法は既に公知であり、本発
明で用いる強磁性粉末についてもこれら公知の方法に従
って製造することができる。

強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通常は針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用で
きる。

本発明で使用できる潤滑剤の例としては、炭素数８〜１
８の脂肪酸、高級アルコール、アミド、脂肪酸エステル
などが使用可能であり、例えば、カプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リル
ン酸、ステアロール酸、ステアリルアルコール、バルミ
チルアルコール、ラウリルアミド、ジメチルステアリル
アミド、ブチルラウリルアミド、ブチルステアレート、
オクチルステアレート、ソルビタンオレエートなどが挙
げられる。また、シリコンオイルやポリパーフルオロア
ルキレンオキサイド、パーフルオロアルカンなどのフッ
素系油、パラフィンワックス、酸化ポリエチレンなども
使用可能である。

さらにカーボンブラック、グラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステンなどの固体の潤滑剤も使用で
きる。これらの潤滑剤は、磁粉１００部に対し、１部か
ら６部の範囲で使用される。

また研磨剤としては、Ｔｉ０ｚ、ＴｉＯ、ＺｎＯ、Ｃａ
Ｏ１ＳｎＯ，、Ｓｉｎ□、（Ｘ　　ＦｅｚＯ１、Ｃｒｚ
（ｈ　、０（Ａｊ２ｚ０３、ＺｎＳ　、　Ｍｏ５ｚ、Ｂ
ａ５Ｏ，、ＣａＳＯ４、ＭｇＣＯ３、ＢＮ、、ＳｉＣ等
を挙げることができる。これらの無機質充填材は単独で
使用してもよく、あるいは二種以上を混合して用いても
よい。

さらに帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボ
ンブランクグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポ
ニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、
グリセリン系およびグリシドール系などのノニオン性界
面活性剤；高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム
塩類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニ
ウムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤
：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などを挙げる
ことができる。

本発明の磁気記録媒体には必要に応じ分散剤を使用する
ことができる。本発明で使用できる分散剤の例としては
、炭素数１０〜２２の脂肪酸（例、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸、ステアロール酸）、上記脂肪酸とアルカリ金属
（例、リチウム、ナトリウム、カリウム）またはアルカ
リ土類金属（例、マグネシウム、カルシウム、バリウム
）とからなる金属石鹸、上記の脂肪酸のエステル及びそ
の化合物の水素の一部あるいは全部をフン素原子で置換
した化合物、上記の脂肪酸のアミド、脂肪族アミン、高
級アルコール、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン
酸エステル、アルキルリン酸エステル、アルキルホウ酸
エステル、サルコシネート類、アルキルエーテルエステ
ル類、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモ
ニウム塩及びレシチン等の公知の分散剤を挙げることが
できる。

尚本発明に使用される結合剤は、磁気テープの走行性改
良などの目的で施されるバックコート層の結合剤として
も有効である。

（発明の効果） かくして本発明によれば微細な磁性粉が安定に分散され
た低粘度の塗料が得られ、そしてその塗料を用いて得ら
れる磁気記録媒体は塗膜の表面平滑性及び耐久性が良好
で、走行性、磁気特性の優れたものとなる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、合成例、実施例、比較例中の部及び％は特に断
りのないかぎり重量基準である。

ポリウレタン合成例１ 攪拌用プロペラ、温度計及びコンデンサーを設置した温
度調節可能な容量５２の反応器内にメチルエチルケトン
５６６．２ｇ、分子量１０００のポリブチレンアジ−ベ
ート１０００ｇ　（１，Ｏ０モル）、２，４−ＴＤ　Ｉ
　　２０８．８ｇ　（１，２０モル）　、ＭＤ　Ｉ　　
２２５．０ｇ（０，９０モル）、を仕込んで８０°Ｃで
３時間反応させた後、トリメチロールプロパンの３％メ
チルエチルケトン溶液５００ｇを（トリメチロールプロ
パンとして０．１１モル）を加えてさらに６時間反応さ
せて、試料（Ａ）を得た。同様に操作して、添加するト
リメチロールプロパンのメチルエチルケトン溶液を各々
１０００．１５００及び１ｓｏｏ　ｇとした試料（Ｂ）
（ｃ）及びＣＤ）を得た。

ポリウレタン各試料の組成は（表−１）の通りである。

ポリウレタン合成例２ 長鎖ポリオール、ジイソシアネート化合物、短鎖ポリオ
ールを（表−２）の様に変えて、同様の操作法にて試料
（Ｅ）（Ｆ）（Ｉ）を合成した。

また、合成例１と同様の操作法にてポリブチレンアジペ
ートとＭＤｌ、、ＴＤＩを反応させた後、（表−２）に
示す極性基含有化合物をトリメチロールプロパンに溶融
混合させたものを加えて反応させて、試料（Ｇ）（Ｈ）
を得た。これらのポリウレタン各試料の組成を市販のウ
レタンプレポリマー（Ｊ）、湿気硬化性ポリウレタン（
Ｋ）とともに（表−２）に示した。

唯←針得→− １）実施例及び比較例（その１） 下記（１−１）〜（１−４）の試験を行った。

結果を（表−３）に示す。

（１１）光沢性 コバルト被着磁性酸化鉄粉末４００部（比表面積４０ｍ
２／ｇ）、ポリウレタン以外の樹脂を表３にある量と、
ポリオールを表−３にある量と、メチルエチルケトン４
９部、トルエン４９部、シクロヘキサノン３２部、カー
ボンブラック２部、アルミナ４部、ミリスチン酸２部、
ブチルステアレート１部よりなる混合物を９０分間高速
剪断分散した後、ポリウレタン樹脂を表−３にある量と
メチルエチルケトン３０部、トルエン３０部、シクロへ
キサノン２０部を加え３０分間分散させ、更に上記混合
溶剤を合計５０部、比較例３については１５部のポリイ
ソシアネート（日本ポリウレタン昧製　コロネートＬ）
を加えた後更に１０分間分散させて磁性塗料とした。得
られた磁性塗料をポリエステルフィルム上に塗膜厚５μ
ｍとなるように塗布し磁場配向処理した後乾燥した。そ
の磁性塗膜を光沢計を用いて６０部反射角の反射率を測
定した。

（１−２）角型比 光沢性の評価に使用した磁性塗膜を６　ａｍ　Ｘ　６　
ｍｍに切出して、磁気特性測定機により測定した。

（１−３）耐久性 光沢性評価に用いた磁性塗膜をカレンダーロールで平滑
化処理してから６５°Ｃで２５時間加熱処理した後、荷
重１００ｇをかけ、研摩紙を張り付けた回転ドラムに接
触させて、１５０ｒｐ＋ｇで１０分間回転させ、磁性塗
料が研摩紙に付着した程度を目視してＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄの
四段階で判定した。

Ａ：汚れなし、Ｂ：ごく僅かに汚れあり、Ｃ：汚れ少し
あり、Ｄ：汚れ多い （１−４）走行性 耐久性評価と同し方法で塗膜と回転ドラム間に発生する
力を６５°Ｃ１相対湿度８０％の雰囲気でＵゲージによ
り測定し、 走行抵抗が少ない順にＡ Ｃの三段階で判定した。

：低い、 ：中位い、 ：高い ２）　実施例及び比較例（その２） 下記（２−１）〜（２−４）の試験を行った。

結果を（表−４）に示す。

（２−１）光沢性 コバルト被着磁性酸化鉄粉末４００部（比表面積４０ｔ
ａ”７ｇ）、表−３にある本発明のポリウレタン樹脂以
外の樹脂５０部、表−４にあるトリアジンチオール化合
物を５部、メチルエチルケトン４９部、トルエン４９部
、シクロへキサノン３２部、カーボンブランク２部、ア
ルミナ４部、ミリスチン酸２部、ブチルステアレート１
部よりなる混合物を９０分間高速剪断分散した後、ポリ
ウレタン樹脂を表−３にある量とメチルエチルケトン３
０部、トルエン３０部、シクロへキサノン２０部を加え
３０分間分散させ、更に上記混合溶剤を合計５０部、比
較例２については１５部のポリイソシアネート（日本ポ
リウレタン■製　コロネートＬ）を加えた後更に１０分
間分散させて磁性塗料とした。得られた磁性塗料をポリ
エステルフィルム上に塗膜厚５μｍとなるように塗布し
磁場配向処理した後乾燥した。その磁性塗膜を光沢計を
用いて６０部反射角の反射率を測定した。

（２−２）角型比 光沢性の評価に使用した磁性塗膜を６　ｍｍ　Ｘ　６　
ｍｍに切出して、磁気特性測定機により測定した。

（２−３）耐久性 光沢性評価に用いた磁性塗膜をカレンダーロールで平滑
化処理してから６５°Ｃで６５時間加熱処理した後、荷
重１００ｇをかけ、研摩紙を張り付けた回転ドラムに接
触させて、１５０ｒｐｍで１０分間回転させ、磁性塗料
が研摩紙に付着した程度を目視してＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄの四
段階で判定した。

Ａ：汚れなし、Ｂ：ごく僅かに汚れあり、Ｃ：汚れ少し
あり、Ｄ：汚れ多い （２−４）走行性 耐久性評価と同じ方法で塗膜と回転ドラム間に発生する
力を６５°Ｃ１相対湿度８０％の雰囲気でＵゲージによ
り測定し、走行抵抗が少ない順にＡ。

Ｂ、Ｃの三段階で判定した。

Ａ：低い、Ｂ：中位い、Ｃ：高い ３）　実施例及び比較例（その３） 下記（３−１）〜（３−４）の試験を行った。

結果を（表−５）に示す。

（３−１）光沢性 コバルト被着磁性酸化鉄粉末４００部（比表面積４０ｍ
２／ｇ）　、ポリウレタン以外の樹脂を表−３にある量
とメチルエチルケトン４９部、トルエン４９部、シクロ
へキサノン３２部、カーボンブランク２部、アルミナ４
部、ミリスチン酸２部、ブチルステアレート１部よりな
る混合物を９０分間高速剪断分散した後、ポリウレタン
樹脂を表−３にある量とメチルエチルケトン３０部、ト
ルエン３０部、シクロへキサノン２０部を加え３０分間
分散させ、更に上記混合溶剤を合計５０部、最後に表−
３にあるポリアミン化合物をポリウレタン樹脂のイソシ
アネート基量に対し、アミノ基量が０、３倍化学当量と
なる量、ただし比較例２についてはポリアミン化合物の
かわりに１５部のポリイソシアネート（日本ポリウレタ
ン■製　コロネートし）を加えて更に１０分間分散させ
て磁性塗料とした。得られた磁性塗料をポリエステルフ
ィルム上に塗膜厚５μｍとなるように塗布し磁場配向処
理した後乾燥した。その磁性塗膜を光沢針を用いて６０
部反射角の反射率を測定した。

（３−２）角型比 光沢性の評価に使用した磁性塗膜を６ｍｍＸ６ｍｍに切
出して、磁気特性測定機により測定した。

（３−３）耐久性 光沢性評価に用いた磁性塗膜をカレンダーロールで平滑
化処理してから６５°Ｃで２５時間加熱処理した後、荷
重１００ｇをかけ、研摩紙を張り付けた回転ドラムに接
触させて、１５０ｒｐｍで回転させ、磁性塗料が研摩紙
に付着した程度を目視してＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄの四段階で判
定した。

Ａ：汚れなし、Ｂ：ごく僅かに汚れあり、Ｃ：汚れ少し
あり、Ｄ：汚れ多い （３−４）走行性 耐久性評価と同じ方法で塗膜と回転ドラム間に発生する
力を６５°Ｃ１相対湿度８０％の雰囲気でＵゲージによ
り測定し、走行抵抗が少ない順にＡＢ Ｃの三段階で判定した。

Ａ：低い、 ：中位い、 ：高い 手 続 （甫 正 書 平成２年８月２７ 特 許庁長宮殿 １゜ ２゜ ３゜ 事件の表示 平成２年特許願第２３７８０号 発明の名称 磁気記録媒体 補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都千代田区丸の内二丁目６番１号名称日本ゼ
オン株式会社 代表者　　滝　　　澤　　　　毅 ６、補正の内容 （１１特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。

（２）明細書第３７頁下から第３行の「比較例３」を「
比較例２」に訂正する。

（３）同第４１頁第６行の「表−３」を１表−４１に訂
正する。

（４）同第４１真下から第８行の「表−３」を１表−４
」に訂正する。

（５）同第４１頁下から第５行の「比較例２」を「比較
例１２」に訂正する。

（６）同第４２頁第４行の「光沢性の」から同頁第５行
の「測定した。」までの説明文を、「（１−１）に同じ
。」に改訂する。

（７）同第４２頁下から第５行の「耐久性評価」から同
真下から第１行の「Ｃ：高い」までの説明文を、ｒ（１
−４）に同じ。ｊに改訂する。

（８）同第４３頁脚注の下から第５行の「−酢酸ビニル
」の次に「共重合体」を加入する。

（９）同第４４頁第６行の「表−３」を１表−５」に訂
正する。

ＱＯＩ　　同第４４頁第１１行の「表−３」を１表−５
」に訂正する。

０υ　同第４４真下から第６行の「表−３」を１表−５
」に訂正する。

叩　同第４４頁下から第４行の「比較例２」を「比較例
２２」に訂正する。

０蕩　同第４５頁第６行の「光沢性の」から同頁第７行
の「測定した。」までの説明文を、「（１−１）に同じ
。」に改訂する。

０４）同第４５頁下から第９行のＩ”４５０ｒｐ＋ｓで
」の次にｒｌＯ分間１を加入する。

０９　　同第４５頁下から第３行の「耐久性評価」から
同４６頁第２行の「Ｃ：高い」までの説明文を、ｒ（１
−４）に同じ。」に改訂する。

別紙 特許請求の範囲 １、ジイソシアネートとポリオールとの反応により生成
する分子内にウレタン結合を持つ樹脂であって１分子内
に平均２．３個以上のイソシアネート基を持ち、数平均
分子量が２，０００以上でｉｏ、ｏｏ。

以下であり、かつ分子量ｉ、ｏｏｏ以下の成分が２０％
未満であるポリウレタン樹脂に加えてポリオール、トリ
アジンチオール、ポリアミンがら成る群より選ばれた少
くとも１つの化合物を磁性粉の結合剤として含有する磁
性層を有することを特徴とする磁気記録媒体。

２、ポリウレタン樹脂が分子内に活性水素原子を持たな
い極性基を有するものである特許請求の範囲第１項記載
の磁気記録媒体。

３１ａ）ジイソシアネートとポリオールとの反応により
生成するウレタン結合を持つ樹脂であって１分子内に平
均２．３個以上のイソシアネート基を持ち、数平均分子
量が２，０００以上で１０．０００以下でありかつ分子
量１．０００以下の成分が２０％未満であるポリウレタ
ン樹脂と（ｂ）エポキシ基を有する樹脂と、（ｃ）トリ
アジンチオールとを磁性粉の結合剤として含有する磁性
層を有することを特徴とする磁気記録媒体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジイソシアネートとポリオールとの反応により生成
   する分子内にウレタン結合を持つ樹脂であって１分子内
   に平均２．３個以上のイソシアネート基を持ち、数平均
   分子量が２，０００以上で１０，０００以下であり、か
   つ分子量１，０００以下の成分が２０％未満であるポリ
   ウレタン樹脂に加えてポリオール、トリアジンチオール
   、ポリアミンから成る群より選ばれた少くとも１つの化
   合物を磁性粉と結合剤として含有する磁性層を有するこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。 ２、ポリウレタン樹脂が分子内に活性水素原子を持たな
   い極性基を有するものである特許請求範囲第１項記載の
   磁気記録媒体。 ３、（ａ）ジイソシアネートとポリオールとの反応によ
   り生成するウレタン結合を持つ樹脂であって１分子内に
   平均２．３個以上のイソシアネート基を持ち、数平均分
   子量が２，０００以上で１０，０００以下でありかつ分
   子量１，０００以下の成分が２０％未満であるポリウレ
   タン樹脂と （ｂ）エポキシ基を有する樹脂と、 （ｃ）トリアジンチオールとを磁性粉の結合剤として含
   有する磁性層を有することを特徴とする磁気記録媒体。