JPH0322818B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は多層材料に関し、詳しくは接着性、ヒ
ートシール性にすぐれるとともに、低温耐衝撃
性、剛性にすぐれ、かつ層間接着強度の高い多層
材料に関する。 従来、ポリプロピレン系樹脂からなるフイルム
類は耐熱性、機械的特性、加工性などにすぐれ多
くの分野で使用されている。しかし、ポリプロピ
レン系フイルムはシール性、接着性が十分なもの
ではないため、その利用分野が制限されている。
このため、シール性を改善するためにポリエチレ
ン、ポリエチレン系共重合体、熱可塑性エラスト
マーなどを配合することが提案されているが、相
溶性が必ずしも十分でなく、透明性などが低下す
るとともに、耐熱性、剛性などのポリプロピレン
系樹脂が本来有しているすぐれた特徴も失なわれ
る欠点がある。 他方、延伸ポリプロピレンフイルム、延伸ポリ
アミドフイルム、延伸ポリエステルフイルム、ア
ルミ箔などはそのすぐれた耐熱性、耐透湿性、ガ
スバリヤー性などにより各種食品類などの包装用
基材フイルムとして多用されているが、ヒートシ
ール性が悪く、一般的にはシール性フイルムとの
多層材料として用いられている。この多層化の方
法としては、前記基材フイルムとシール性フイル
ムをポリウレタン系接着剤などを用いたラミネー
シヨンや低密度ポリエチレンを用いた押出ラミネ
ーシヨンによつて積層し、多層化する方法が行な
われているが、シール性フイルムとしてポリエチ
レン系フイルムを用いたのでは、基材フイルムの
有する耐熱性というすぐれた特徴を亡失せしめる
ことになる。 このため、ポリプロピレン系のシール性フイル
ムを用いることが考えられるが、基材フイルムま
たは押出ラミネーシヨン用低密度ポリエチレンに
対する接着性と、製袋時のヒートシール性、ヒー
トシール強度の両方の要求を満足し、しかも単体
フイルムとしても耐熱性、剛性などの性質にすぐ
れたものは得られていなかつた。 そこで、本発明者らは上記要求を全て満足する
多層材料を得るべく鋭意研究を重ねた結果、ポリ
プロピレン系樹脂と特定範囲の密度を有する直鎖
状エチレン・α−オレフイン共重合体よりなる樹
脂組成物層と、ポリプロピレン系樹脂層からなる
多層材料がこの要求に合致したものであることを
見出し、この知見に基いて既に、耐熱性、ヒート
シール性にすぐれると共に層間接着強度が高い多
層材料を提案している（特開昭60−85948号公
報）。 本発明者らは、その後さらに研究を続けた結
果、前記ポリプロピレン系樹脂層の代わりに、ポ
リプロピレン系樹脂と低結晶性α−オレフイン共
重合体よりなる樹脂組成物層を用いることによ
り、ヒートシール性によりすぐれた多層材料が得
られることを見出し、この知見に基いて本発明を
完成するに到つた。 本発明は単体での使用と共にラミネートフイル
ムのシール層フイルムとして特に有用な多層材料
の提供を目的とするものである。 すなわち本発明は、(A)ポリプロピレン系樹脂と
密度0.900〜0.950ｇ／cm³の直鎖状エチレン・α−
オレフイン共重合体よりなる樹脂組成物層（以
下、(A)層という。）および(B)ポリプロピレン系樹
脂と低結晶性α−オレフイン共重合体よりなる樹
脂組成物層（以下、(B)層という。）からなり、必
要により両者の間に中間層を設けてなる多層材料
を提供するものである。 本発明の多層材料の(A)層中の一成分であるポリ
プロピレン系樹脂としては各種のものを使用する
ことができるが、一般に密度0.895〜0.915ｇ／
cm³、メルトインデツクス（MI）0.5〜30ｇ／10
分、好ましくはMI1〜10ｇ／10分の範囲のもので
ある。これらポリプロピレン系樹脂としてはプロ
ピレンの単独重合体もしくはプロピレンと20重量
％以下の他のα−オレフイン（エチレン、ブテン
−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１な
ど）とのランダム共重合体やブロツク共重合体が
ある。なかでも0.5〜20重量％のα−オレフイン
とのランダム共重合体の使用が好ましい。なお、
これらポリプロピレン系樹脂は単独で用いること
はもちろん、各種のものを混合して用いることも
できる。また、必要により不飽和カルボン酸また
はその誘導体によつて変性されたポリプロピレン
系樹脂を配合することもできる。 また、(A)層中の他の成分である直鎖状エチレ
ン・α−オレフイン共重合体は低、中圧法で得ら
れる直鎖状低密度エチレン・α−オレフイン共重
合体であり、密度0.900〜0.950ｇ／cm³、好ましく
は0.900〜0.930ｇ／cm³、MI0.5〜30ｇ／10分、好
ましくは１〜20ｇ／10分、結晶化度としては通常
40〜80％のものが用いられる。ここでエチレンと
共重合するα−オレフインとしては特に制限はな
く、通常炭素数３〜12、たとえばプロピレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１，４−メチルペンテン−１、デセン−１、
ドデセン−１などをあげることができる。これら
共重合体におけるα−オレフインの含有量は通常
２〜20重量％の範囲である。なお、これら直鎖状
エチレン・α−オレフイン共重合体は単独で用い
ることはもちろん、α−オレフインの異なる共重
合体、密度・メルトインデツクスの異なる共重合
体の混合物を用いてもよい。 本発明の多層材料において、(A)層中におけるポ
リプロピレン系樹脂と密度0.900〜0.950ｇ／cm³の
直鎖状エチレン・α−オレフイン共重合体の組成
比としては、ポリプロピレン系樹脂５〜90重量
部、好ましくは10〜80重量部に対し、密度0.900
〜0.950ｇ／cm³の直鎖状エチレン・α−オレフイ
ン共重合体95〜10重量部、好ましくは90〜20重量
部である。ここで(A)層の代わりに直鎖状エチレ
ン．α−オレフイン共重合体のみを用いたり、あ
るいはポリプロピレン系樹脂と高圧法低密度ポリ
エチレン樹脂との樹脂組成物を用いたのでは、本
発明の目的である接着性、ヒートシール性を向上
することができないばかりか、二層材料の層間で
の剥離が生じ、本発明の目的を達成することがで
きない。さらにポリプロピレン系樹脂と高圧法低
密度ポリエチレン樹脂との樹脂組成物を用いた場
合、相溶性が十分でなく、透明性が大幅に低下し
実用的でない。 次に、本発明の多層材料における他の層である
(B)層中の一成分であるポリプロピレン系樹脂とし
ては、(A)層に用いたところの前述のポリプロピレ
ン系樹脂が用いられ、(A)層に用いたものと同一で
あつてもよいし、あるいは異なるものであつても
よい。 また、(B)層中の他の成分である低結晶性α−オ
レフイン共重合体としては密度0.85〜0.90ｇ／
cm³、好ましくは0.86〜0.89ｇ／cm³、MI0.01〜50
ｇ／10分、好ましくは0.05〜20ｇ／10分、結晶化
度０〜30％、好ましくは０〜25％のものが用いら
れる。ここで密度やMI、さらには結晶化度が前
記範囲外であると、ヒートシール性、成形性、剛
性など本発明のすべての目的を達成することがで
きない。 本発明において用いる低結晶性α−オレフイン
共重合体は、通常エチレンまたはプロピレンを主
成分とする他のα−オレフインとの共重合体であ
る。ここで他のα−オレフインとしては特に制限
なくエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１，４−メチ
ルぺンテン−１、デセン−１、ドデセン−１など
がある。これら共重合体には、α−オレフイン以
外の他の共重合可能な成分、たとえば１，４−ヘ
キサジエン−ジシクロペンタジエン、５−メチル
−２−ノルボルナンなどの非共役ジエン成分、ブ
タジエン、イソプレンなどの共役ジエン成分など
を含んだものであつてもよい。 本発明においては、これらの中でも、エチレン
またはプロピレンと他のα−オレフインとの共重
合体、さらにはα−オレフインを80モル％以上含
有する他の共重合ジエン成分との共重合体で、他
のα−オレフイン成分の含有量は４〜50モル％、
好ましくは５〜40モル％のものである。 これら低結晶性α−オレフイン共重合体として
は、エチレン・プロピレン共重合体、プロピレ
ン・エチレン共重合体、エチレン・ブテン−１共
重合体、エチレン・プロピレン・１，４−ヘキサ
ジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エ
チリデン−２−ノルボルナン共重合体などを例示
することができる。なお、これら低結晶性α−オ
レフイン共重合体は単独で用いることはもちろ
ん、種類、密度をメルトインデツクスの異なる共
重合体の混合物を用いてもよい。 本発明の多層材料において、(B)層中におけるポ
リプロピレン系樹脂と低結晶性α−オレフイン共
重合体の組成比としては、ポリプロピレン系樹脂
50〜99重量部、好ましくは70〜95重量部に対し、
低結晶性α−オレフイン共重合体50〜１重量部、
好ましくは30〜５重量部である。 本発明の多層材料の成形方法としては特に制限
はないが、通常は共押出成形法、押出ラミネート
法などが適用され、共押出成形法、特にフラツト
ダイを用いるＴダイ共押出成形法、サーキユラー
ダイを用いるインフレーシヨン法が好ましく用い
られる。 本発明の多層材料は基本的には上記の(A)層およ
び(B)層からなる二層材料であるが、必要により両
層の間に中間層を設けた三層材料としてもよい。
この中間層樹脂の選択により接着性、ヒートシー
ル性という表面特性を維持しつつ、強度、剛性な
どの他の特性をより良くすることができる。ここ
でこの中間層を形成する材料としては特に制限は
なく、その自己目的に応じて適宜選択すればよい
が、例えばプロピレン単独重合体、プロピレン・
α−オレフイン共重合体、ポリエチレン、エチレ
ン・α−オレフイン共重合体、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリカーボネートなどを用いることが
できる。 本発明の多層材料の厚みは特に制限はなく、フ
イルム状から２mm以上のシート状のものまで含む
ことができる。また、各層の厚みも特に制限され
るものではないが、フイルム状のものである場
合、(A)層の厚みは１〜30μ、好ましくは１〜20μ
であり、(B)層の厚みは１〜100μ、好ましくは１
〜50μである。また、(A)層と(B)層との間に中間層
を設けた三層材料の場合、この中間層の厚みは３
〜150μ、好ましくは５〜100μである。 本発明の多層材料を用いて、低密度ポリエチレ
ンなどを接着剤層とするラミネートフイルムを製
造する場合、(A)層側にフイルムなどの基材を積層
する。また、本発明の多層材料を製袋する場合、
(B)層側がヒートシール側、すなわち袋内側とされ
る。 なお、本発明の多層材料シートを熱成形し容器
として用いる場合、蓋材とヒートシールする側を
(A)層とする。 本発明の多層材料の各層用樹脂の中には必要に
より熱安定剤、酸化安定剤、耐候安定剤などの各
種安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブ
ロツキング剤、スリツプ剤、防曇剤、過酸化物分
解剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、滑剤、難
燃剤、顔料、染料などの着色剤、シリカ、タル
ク、カオリンなどの添加剤等を添加することもで
き、さらに本発明の目的を損わない範囲で他の樹
脂、熱可塑性エラストマーなどを加えてもよい。 以上詳述したように、本発明の多層材料は低温
シール性、シール強度にすぐれるなどきわめてシ
ール性が良好である。また、本発明の多層材料は
すぐれた作業性、層間接着強度を有すると共に低
温耐衝撃性にすぐれるなど耐寒性も良好である。
しかも、本発明の多層材料はポリプロピレン系樹
脂の有する耐熱性、強度、剛性などのすぐれた特
徴を損うことなく、ポリプロピレン系樹脂のもつ
欠点を解消することに成功したものである。 したがつて、本発明の多層材料は二層フイルム
などとして各種包装に使用されることはもちろ
ん、樹脂組成物(A)の接着性を生かして他の樹脂と
の三層フイルムとしての原反フイルムとして使用
することができる。 また、本発明の多層材料はラミネート適性が良
好であつて接着性にすぐれており、しかも低密度
ポリエチレンなどを接着剤層とするラミネートフ
イルムを製造する場合、アンカーコート処理を必
要としない。したがつて、溶剤などの異臭もな
く、衛生的で安全性が高いなど作業環境にすぐれ
ており、しかも安価な製造が可能になるという実
益がある。 それ故、本発明の多層材料は食料品など各種物
品の包装用袋をはじめとして、熱成形容器、容器
蓋材さらには耐熱基材フイルムのシール層フイル
ムとしてすぐれた特徴を有しているため、各種ラ
ミネート材料など各種用途に利用することができ
る。 次に実施例により本発明をより詳しく説明する
が、本発明は本発明の要旨を満足する限り、これ
らの実施例に何ら限定されるものではない。 実施例 １ ランダムポリプロピレン〔出光石油化学(株)製、
商品名：ポリプロピレンＦ−740N（エチレン含量
４重量％、密度0.90ｇ／cm³、MI7ｇ／10分）〕40
重量部と直鎖状エチレン・オクテン−１共重合体
〔DSM社製、商品名：スタミレツクス1046（オク
テン−１含量８重量％、密度0.923ｇ／cm³、MI4
ｇ／10分）〕60重量部よりなる樹脂組成物(A)と、
ランダムポリプロピレン（前記したものと同じも
の）85重量部と低結晶性エチレン−プロピレン弾
性共重合体（EPR）〔日本合成ゴム(株)製、商品
名：EPOIP（密度0.86ｇ／cm³、MI3.6ｇ／10分、
結晶化度17％、ムーニー粘度ML₁₊₄（100℃）20、
プロピレン含量23重量％）〕15重量部よりなる樹
脂組成物(B)とを、それぞれ50mmφ押出機および65
mmφ押出機を用いて溶融混練してマルチ・マニホ
ールド二層Ｔ−ダイ（ダイ巾800mm、温度250℃）
に供給して押出し、チルロールで冷却した後巻取
り、上記樹脂組成物(A)よりなる(A)層および樹脂組
成物(B)よりなる(B)層よりなる二層フイルムを得
た。 なお、得られた二層フイルムの厚みは25μであ
り、(A)層と(B)層との層比は前者：後者＝１：５で
あつた。このフイルムの物性の測定結果を第１表
に示す。 この二層フイルムの(A)層側に、高圧法低密度ポ
リエチレン（厚み180μ、密度0.92ｇ／cm³）を熱溶
着（150℃、0.4Kg／cm²）した。この接着強度は
1800ｇ／15mmであり、フイルム層間剥離はみられ
なかつた。また(B)層同士のシール温度（２Kg／
cm²、１秒、300ｇ／25mmの剥離強度を示す温度、
以下同じ）は124℃であつた。 比較例 １ 実施例１において、樹脂組成物(B)の代わりに、
ランダムポリプロピレン（実施例１で用いたもの
と同じもの）のみを用いたこと以外は実施例１に
準じて行ない多層フイルムを得た。このもののラ
ンダムポリプロピレンよりなる層面同士のシール
温度は142℃であつた。 比較例 ２ 実施例１において、樹脂組成物(B)の代わりにラ
ンダムポリプロピレン（実施例１で用いたものと
同じもの）85重量部と高圧低密度ポリエチレン
（密度0.930ｇ／cm³、MI3ｇ／10分）15重量部より
なる樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１に準
じて行ない多層フイルムを得た。このものの上記
樹脂組成物よりなる層面同士のシール温度は138
℃と高く、かつ相溶性が不十分なためフイルムの
透明性が非常に低かつた。 実施例 ２ 実施例１において、樹脂組成物(B)としてランダ
ムポリプロピレン（実施例１で用いたものと同じ
もの）85重量部および低結晶性エチレン・ブテン
−１共重合体〔三井石油化学(株)製、商品名：タフ
マーA4085（密度0.88ｇ／cm³、MI4ｇ／10分、結晶
化度2.4％）〕15重量部よりなる樹脂組成物を用い
たこと以外は実施例１に準じて行ない多層フイル
ムを得た。このフイルムの物性の測定結果を第１
表に示す。このものの上記(B)層同士のシール温度
は125℃であつた。 実施例 ３、４、５ 実施例１において、(A)層と(B)層との間にホモポ
リプロピレン〔出光石油化学(株)製、商品名：ポリ
プロピレンＦ−700N（密度0.91ｇ／cm³、MI10
ｇ／10）〕を(C)層として押出し三層フイルムを得
た。得られたフイルムの厚みは25μであり、層比
は(A)層：(C)層：(B)層＝１：５：１であつた。この
フイルムの物性の測定結果を第１表に示す。この
ものの(B)層同士のシール温度は124℃であつた
（実施例３：EPR含量15重量％）。 また、(B)層間におけるEPR含量をそれぞれ８
重量％（実施例４）および６重量％（実施例５）
としたこと以外は実施例３と同様にして三層フイ
ルムを得た。 EPR含量を８重量％とした場合（実施例４）、
このものの(B)層同士のシール温度は129℃であつ
た。 また、EPR含量を６重量％とした場合（実施
例５）、このものの(B)層同士のシール温度は133℃
であつた。 【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a multilayer material, and more particularly to a multilayer material that has excellent adhesiveness and heat sealability, as well as low-temperature impact resistance and rigidity, and high interlayer adhesive strength. Films made of polypropylene resins have been used in many fields due to their excellent heat resistance, mechanical properties, and workability. However, polypropylene films do not have sufficient sealing properties or adhesive properties, and therefore their fields of use are limited.
For this reason, it has been proposed to blend polyethylene, polyethylene copolymers, thermoplastic elastomers, etc. to improve sealing properties, but the compatibility is not always sufficient, resulting in decreased transparency and heat resistance. The disadvantage is that the excellent characteristics originally possessed by polypropylene resins, such as strength and rigidity, are also lost. On the other hand, stretched polypropylene film, stretched polyamide film, stretched polyester film, aluminum foil, etc. are widely used as base films for packaging various foods etc. due to their excellent heat resistance, moisture permeability, gas barrier properties, etc. It has poor heat sealability and is generally used as a multilayer material with a sealable film. This multilayering method involves laminating the base film and the sealing film by lamination using a polyurethane adhesive or extrusion lamination using low-density polyethylene. However, if a polyethylene film is used as the sealing film, the excellent heat resistance characteristic of the base film will be lost. For this reason, it is possible to use a polypropylene-based sealing film, which satisfies both the requirements for adhesion to the base film or low-density polyethylene for extrusion lamination, as well as heat-sealability and heat-seal strength during bag making. However, even as a single film, one with excellent properties such as heat resistance and rigidity has not been obtained. Therefore, the present inventors conducted extensive research to obtain a multilayer material that satisfies all of the above requirements, and as a result, we found a resin composition consisting of a polypropylene resin and a linear ethylene/α-olefin copolymer having a density within a specific range. We discovered that a multilayer material consisting of a plastic layer and a polypropylene resin layer met this requirement, and based on this knowledge, we have already developed a multilayer material that has excellent heat resistance, heat sealability, and high interlayer adhesive strength. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1985-85948). As a result of further research, the present inventors found that by using a resin composition layer made of a polypropylene resin and a low-crystalline α-olefin copolymer instead of the polypropylene resin layer, heat sealability was improved. It was discovered that an excellent multilayer material could be obtained by using the above method, and based on this knowledge, the present invention was completed. The object of the present invention is to provide a multilayer material which is particularly useful as a sealing layer film for a laminate film as well as for use alone. That is, the present invention provides (A) a polypropylene resin and a ^linear ethylene α-
A resin composition layer made of an olefin copolymer (hereinafter referred to as (A) layer) and (B) a resin composition layer made of a polypropylene resin and a low crystalline α-olefin copolymer (hereinafter referred to as (B) layer). ), and an intermediate layer is provided between the two as necessary to provide a multilayer material. Various types of polypropylene resin can be used as a component in layer (A) of the multilayer material of the present invention, but generally the density is 0.895 to 0.915 g/
cm ³ , melt index (MI) 0.5-30g/10
minutes, preferably in the range of MI1 to 10 g/10 minutes. These polypropylene resins include propylene homopolymers, random copolymers of propylene and 20% by weight or less of other α-olefins (ethylene, butene-1, hexene-1,4-methylpentene-1, etc.), and There are block copolymers. Among these, it is preferable to use a random copolymer with 0.5 to 20% by weight of α-olefin. In addition,
These polypropylene resins can be used alone or in combination. Furthermore, if necessary, a polypropylene resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof may be blended. In addition, the linear ethylene/α-olefin copolymer, which is another component in layer (A), is a linear low-density ethylene/α-olefin copolymer obtained by a low or medium pressure method, and has a density of 0.900. ~0.950g/ ^cm3 , preferably 0.900~0.930g/ ^cm3 , MI0.5~30g/10min, preferably 1~20g/10min, normal crystallinity
40-80% is used. The α-olefin to be copolymerized with ethylene is not particularly limited, and usually has 3 to 12 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene-1,4-methylpentene, Desen-1,
Examples include dodecene-1. The content of α-olefin in these copolymers is usually in the range of 2 to 20% by weight. These linear ethylene/α-olefin copolymers may be used alone, or a mixture of copolymers of different α-olefins or copolymers with different densities and melt indexes may be used. In the multilayer material of the present invention, the composition ratio of the polypropylene resin and the linear ethylene/α-olefin copolymer with a density of 0.900 to 0.950 g/cm ³ in layer (A) is 5 to 90% by weight of the polypropylene resin. parts, preferably 10 to 80 parts by weight, density 0.900
95-10 parts by weight, preferably 90-20 parts by weight of linear ethylene/α-olefin copolymer of ~0.950 g/cm ³ . Here, (A) layer is replaced by linear ethylene. If only an α-olefin copolymer is used, or if a resin composition of a polypropylene resin and a high-pressure low-density polyethylene resin is used, it will not be possible to improve the adhesion and heat sealability, which are the objectives of the present invention. Not only is this not possible, but peeling occurs between the layers of the two-layer material, making it impossible to achieve the object of the present invention. Furthermore, when a resin composition of a polypropylene resin and a high-pressure low-density polyethylene resin is used, the compatibility is insufficient and the transparency is significantly reduced, making it impractical. Next, the other layers in the multilayer material of the present invention are
The polypropylene resin that is one of the components in layer (B) is the aforementioned polypropylene resin used in layer (A), and may be the same as that used in layer (A). , or may be different. In addition, the other component in layer (B), the low crystalline α-olefin copolymer, has a density of 0.85 to 0.90 g/
^cm3 , preferably 0.86-0.89g/ ^cm3 , MI0.01-50
g/10 min, preferably 0.05 to 20 g/10 min, and a crystallinity of 0 to 30%, preferably 0 to 25%. If the density, MI, or even crystallinity is outside the above range, all of the objectives of the present invention, such as heat sealability, moldability, and rigidity, cannot be achieved. The low-crystalline α-olefin copolymer used in the present invention is usually a copolymer containing ethylene or propylene as a main component and with another α-olefin. Here, other α-olefins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, octene-1,4-methylpentene-1, decene-1, dodecene-1, etc. without particular limitation. . These copolymers include other copolymerizable components other than α-olefin, such as non-conjugated diene components such as 1,4-hexadiene-dicyclopentadiene and 5-methyl-2-norbornane, butadiene, and isoprene. It may also contain a conjugated diene component or the like. In the present invention, among these, copolymers of ethylene or propylene and other α-olefins, and copolymers with other copolymerized diene components containing 80 mol% or more of α-olefins, The content of α-olefin component is 4 to 50 mol%,
Preferably it is 5 to 40 mol%. These low-crystalline α-olefin copolymers include ethylene/propylene copolymer, propylene/ethylene copolymer, ethylene/butene-1 copolymer, ethylene/propylene/1,4-hexadiene copolymer, and ethylene/propylene/1,4-hexadiene copolymer. - Propylene/5-ethylidene-2-norbornane copolymer can be exemplified. Incidentally, these low-crystalline α-olefin copolymers may be used alone, or a mixture of copolymers having different types and densities and different melt indices may be used. In the multilayer material of the present invention, the composition ratio of the polypropylene resin and the low crystalline α-olefin copolymer in the layer (B) is as follows:
For 50-99 parts by weight, preferably 70-95 parts by weight,
50 to 1 part by weight of low crystalline α-olefin copolymer,
Preferably it is 30 to 5 parts by weight. There are no particular restrictions on the method for molding the multilayer material of the present invention, but coextrusion molding, extrusion lamination, etc. are usually applied, and coextrusion molding, particularly T-die coextrusion using a flat die, circular die, etc. The inflation method is preferably used. The multilayer material of the present invention is basically a two-layer material consisting of the above-mentioned (A) layer and (B) layer, but it may be a three-layer material with an intermediate layer provided between both layers if necessary.
By selecting this intermediate layer resin, other properties such as strength and rigidity can be improved while maintaining surface properties such as adhesiveness and heat sealability. The material for forming this intermediate layer is not particularly limited and may be selected as appropriate depending on the purpose; for example, propylene homopolymer, propylene.
α-olefin copolymers, polyethylene, ethylene/α-olefin copolymers, polyesters, polyamides, polycarbonates, and the like can be used. The thickness of the multilayer material of the present invention is not particularly limited, and can range from a film to a sheet of 2 mm or more. The thickness of each layer is also not particularly limited, but in the case of a film, the thickness of layer (A) is 1 to 30μ, preferably 1 to 20μ.
The thickness of layer (B) is 1 to 100μ, preferably 1
~50μ. In addition, in the case of a three-layer material with an intermediate layer between layers (A) and (B), the thickness of this intermediate layer is 3
-150μ, preferably 5-100μ. When producing a laminate film having an adhesive layer of low density polyethylene or the like using the multilayer material of the present invention, a base material such as a film is laminated on the (A) layer side. In addition, when making bags from the multilayer material of the present invention,
(B) The layer side is the heat seal side, that is, the inside of the bag. In addition, when the multilayer material sheet of the present invention is thermoformed and used as a container, the side to be heat-sealed with the lid material is
(A) Layer. In the resin for each layer of the multilayer material of the present invention, various stabilizers such as heat stabilizers, oxidation stabilizers, and weathering stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, antiblocking agents, slip agents, and It is also possible to add clouding agents, peroxide decomposers, basic adjuvants, nucleating agents, plasticizers, lubricants, flame retardants, colorants such as pigments and dyes, and additives such as silica, talc, and kaolin. Furthermore, other resins, thermoplastic elastomers, etc. may be added to the extent that the object of the present invention is not impaired. As detailed above, the multilayer material of the present invention has extremely good sealing properties, such as excellent low-temperature sealing properties and sealing strength. Further, the multilayer material of the present invention has excellent workability and interlayer adhesive strength, and also has good cold resistance such as excellent low-temperature impact resistance.
Moreover, the multilayer material of the present invention has succeeded in eliminating the drawbacks of polypropylene resin without impairing its excellent characteristics such as heat resistance, strength, and rigidity. Therefore, the multilayer material of the present invention can be used not only as a two-layer film for various packaging purposes, but also as a three-layer film with other resins by taking advantage of the adhesive properties of the resin composition (A). It can be used as Furthermore, the multilayer material of the present invention has good lamination suitability and excellent adhesive properties, and does not require anchor coating treatment when producing a laminate film having an adhesive layer made of low density polyethylene or the like. Therefore, it has the practical benefit of being hygienic and highly safe, providing an excellent working environment without any odor from solvents, etc., and being able to be manufactured at low cost. Therefore, the multilayer material of the present invention has excellent characteristics as a sealing layer film for thermoformed containers, container lid materials, and heat-resistant base films, as well as packaging bags for various items such as foodstuffs. It can be used for various purposes such as various laminate materials. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples as long as the gist of the present invention is satisfied. Example 1 Random polypropylene [manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.]
Product name: Polypropylene F-740N (ethylene content 4% by weight, density 0.90g/ ^cm3 , MI7g/10min)〕40
Weight parts and linear ethylene/octene-1 copolymer [manufactured by DSM, product name: Stamilex 1046 (octene-1 content 8% by weight, density 0.923 g/cm ³ , MI4
g/10 minutes)] a resin composition (A) consisting of 60 parts by weight,
85 parts by weight of random polypropylene (same as above) and low-crystalline ethylene-propylene elastic copolymer (EPR) [manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., trade name: EPOIP (density 0.86 g/cm ³ , MI3. 6g/10 minutes,
Crystallinity 17%, Mooney viscosity ML ₁₊₄ (100℃) 20,
The resin composition (B) consisting of 15 parts by weight (propylene content 23% by weight) was put into
Multi-manifold two-layer T-die (die width 800mm, temperature 250℃) is melt-kneaded using mmφ extruder.
The mixture was extruded, cooled with a chill roll, and then wound up to obtain a two-layer film consisting of a layer (A) made of the resin composition (A) and a layer (B) made of the resin composition (B). The thickness of the obtained two-layer film was 25 μm, and the layer ratio of the (A) layer and the (B) layer was 1:5 (former:latter). Table 1 shows the measurement results of the physical properties of this film. High-pressure low-density polyethylene (thickness 180 μm, density 0.92 g/cm ³ ) was thermally welded (150° C., 0.4 Kg/cm ² ) to the (A) layer side of this two-layer film. This adhesive strength is
The weight was 1800 g/15 mm, and no peeling between the film layers was observed. Also, (B) the sealing temperature between layers (2Kg/
cm ² , 1 second, temperature showing peel strength of 300 g/25 mm,
) was 124℃. Comparative Example 1 In Example 1, instead of resin composition (B),
A multilayer film was obtained in accordance with Example 1 except that only random polypropylene (the same as that used in Example 1) was used. The sealing temperature between the layers of random polypropylene was 142°C. Comparative Example 2 In Example 1, 85 parts by weight of random polypropylene (same as that used in Example 1) and high-pressure low-density polyethylene (density 0.930 g/cm ³ , MI3 g/10 A multilayer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a resin composition of 15 parts by weight was used. The sealing temperature between the layers made of the above resin composition is 138
The transparency of the film was very low due to the high temperature (°C) and insufficient compatibility. Example 2 In Example 1, 85 parts by weight of random polypropylene (the same as that used in Example 1) and a low crystalline ethylene-butene-1 copolymer [Mitsui Petrochemical Co., Ltd.] were used as the resin composition (B). ), product name: Tafmer A4085 (density 0.88 g/cm ³ , MI 4 g/10 min, crystallinity 2.4%)] The multilayer process was carried out according to Example 1, except that a resin composition consisting of 15 parts by weight was used. I got the film. The measurement results of the physical properties of this film are
Shown in the table. The sealing temperature between the layers (B) in this product was 125°C. Examples 3, 4, 5 In Example 1, homopolypropylene [manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name: Polypropylene F-700N (density 0.91 g/cm ³ , MI10
g/10)] was used as layer (C) to obtain a three-layer extruded film. The thickness of the obtained film was 25 μm, and the layer ratio was (A) layer: (C) layer: (B) layer = 1:5:1. Table 1 shows the measurement results of the physical properties of this film. The sealing temperature between the (B) layers of this product was 124° C. (Example 3: EPR content 15% by weight). In addition, (B) the EPR content between the layers is 8
% by weight (Example 4) and 6% by weight (Example 5)
A three-layer film was obtained in the same manner as in Example 3 except for the following. When the EPR content is 8% by weight (Example 4),
The sealing temperature between the (B) layers of this product was 129°C. Furthermore, when the EPR content is 6% by weight (Example 5), the sealing temperature between the (B) layers of this product is 133°C.
It was hot. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ (A)ポリプロピレン系樹脂と密度0.900〜0.950
ｇ／cm³の直鎖状エチレン・α−オレフイン共重合
体よりなる樹脂組成物層および(B)ポリプロピレン
系樹脂と低結晶性α−オレフイン共重合体よりな
る樹脂組成物層からなり、必要により両層の間に
中間層を設けてなる多層材料。 ２ (A)層がポリプロピレン系樹脂５〜90重量部と
密度0.900〜0.950ｇ／cm³の直鎖状エチレン・α−
オレフイン共重合体95〜10重量部からなり、(B)層
がポリプロピレン系樹脂50〜99重量部と低結晶性
α−オレフイン共重合体50〜１重量部からなるも
のである特許請求の範囲第１項記載の多層材料。 ３ 多層材料が、共押出成形して得られたもので
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の多
層材料。[Claims] 1 (A) Polypropylene resin and density 0.900 to 0.950
g/cm ³ of a resin composition layer made of a linear ethylene/α-olefin copolymer and (B) a resin composition layer made of a polypropylene resin and a low-crystalline α-olefin copolymer. A multilayer material with an intermediate layer between both layers. 2 (A) layer is composed of 5 to 90 parts by weight of polypropylene resin and linear ethylene α- with a density of 0.900 to 0.950 g/cm ³
Claims No. 1, comprising 95 to 10 parts by weight of an olefin copolymer, and layer (B) comprising 50 to 99 parts by weight of a polypropylene resin and 50 to 1 part by weight of a low-crystalline α-olefin copolymer. Multilayer material according to item 1. 3. The multilayer material according to claim 1 or 2, which is obtained by coextrusion molding.