JPH03204196A - 耐濃硫酸腐食性に優れた二相ステンレス鋼溶接用ワイヤ - Google Patents

耐濃硫酸腐食性に優れた二相ステンレス鋼溶接用ワイヤ

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JPH03204196A
JPH03204196A JP1342217A JP34221789A JPH03204196A JP H03204196 A JPH03204196 A JP H03204196A JP 1342217 A JP1342217 A JP 1342217A JP 34221789 A JP34221789 A JP 34221789A JP H03204196 A JPH03204196 A JP H03204196A
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Toshihiko Koseki
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、硫酸製造プラント、硫酸貯蔵用機器、ケミカ
ルタンカーなどの輸送設備など硫酸を製造、貯蔵、輸送
する環境で耐全面腐食性に優れた二相ステンレス鋼溶接
用ワイヤに関するものである。
〔従来の技術〕
従来、硫酸製造プラント、硫酸貯蔵用機器、ケミカルタ
ンカーなどの硫酸を取り扱う機器は、硫酸の濃度、温度
条件(常温から250°Cの高温領域まで)によって各
種材料を使い分けて使用していた。特に高濃度硫酸の製
造、貯蔵、輸送の場合、温度条件によって、耐酸レンガ
(沸点付近)、高合金ステンレス鋼(150°C付近)
 、Ni基合金(60°C付近)、炭素II(150°
C付近)などが使い分は使用されているのが実情である
。すなわち、硫酸中での金属材料の腐食挙動は、硫酸の
濃度、温度により著しく変化するため、常温から高温度
領域までの硫酸中の腐食防止技術は、材料技術の観点か
らは、充分検討されていなかったのが現状である。
一方、フェライト・オーステナイト系ステンレス鋼(以
下、二相ステンレス鋼と記す)は、フェライトマトリッ
クス中に40〜65%のオーステナイトが微細混合した
二相組織を有し、オーステナイト系ステンレス鋼とフェ
ライト系ステンレス鋼の長所を併せ持つため、近年、耐
食構造用材料としてその適用が活発である。このような
二相ステンレス鋼に対しては、JIS 5US329や
DINl、 4462等の規格があり、母材の耐食性や
機械的特性に優れるものとしては、特開昭56−127
753号、特開昭57−47852号等の公報に、また
、溶接材料に対しては特開昭58−93593号、特開
昭59−150692号等の公報に開示されている。し
かしながら、これらはいずれも塩化物環境、硝酸環境に
おいて優れた耐食性を有しているものの、広い温度範囲
(常温から250℃まで)の高濃度硫酸環境にこれらの
溶接構造物を適用する場合、その耐食性が大きな問題と
なってくる。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、硫酸製造プラント、貯蔵機器、輸送機器など
の高濃度硫酸を扱う設備用材料として使用され、当該設
備の長寿命化・安全性などを長期にわたって確保するこ
とを目的として、高濃度硫酸(粗製硫酸及び純硫酸98
%以上)の環境で、かつ使用温度領域が、常温から25
0℃の高温領域まで優れた耐食性を有する二相ステンレ
ス鋼溶接材料を提供することを目的とするものである。
[課題を解決するための手段〕 本発明者らは上述の問題を解決するために、二相ステン
レス調溶接金属の耐硫酸腐食性に及ぼす成分元素の影響
について系統的な研究を行なった。
すなわち、高濃度硫酸環境でかつ、常温から250°C
までの広範囲の温度領域で優れた耐食性を確保するため
に、Cr、 Mo、 Ni、 Nの4成分の複合添加を
基本にCrを25.0%以上から30.0%以下の範囲
で、Mo、 Niの範囲を規制し、フェライト、オース
テナイト比が母材と同程度になるようにN量を適正添加
した溶接用ワイヤで溶接金属を作製し、全面腐食試験を
行なった。この結果、下記組成からなる溶接ワイヤを用
いて溶接を行なうことにより、この結果、下記組成から
なる溶接ワイヤを用いて溶接を行なうことにより、常温
から250℃の広い温度領域で腐食速度が0.12 m
m / year以下に耐硫酸腐食性が向上することを
見出した。
即ち、本発明は重量%で、c : 0.005%以上、
0.05%以下、Si:0.01%以上、1.0%以下
、Mn : 0.1%以上、2.0%以下、P:0.0
2%以下、S : 0.005%以下、Cr:25.0
%以上、30.0%以下、Ni : 4.0%以上、9
.0%以下、?’lo:1.0%以上、3.0%以下、
N : 0.01%以上、0.4%以下、A10.05
%以下、O:150ppm以下を含有し、残りがFe及
び不可避不純物からなり、且つ含有成分を1)l)lで
表示した〔S+O) < 180である合金において、
Crを25.0%以上から30.0%以下の範囲で、腐
食速度が常温から250℃の範囲で0.12 MA/y
ear以下を確保可能なNi及びM。
の適性範囲を設定したことを特徴とする耐濃硫酸腐食性
に優れた二相ステンレス鋼溶接用ワイヤと、さらにOの
上限を200ppmとし、熱間加工性を考慮して、Ca
、 Ceの1種あるいは2種をそれぞれ0.001%以
上、0.03%以下含有し、且つ含有成分をppmT:
表示した〔S+0−0.8Ca−0,3Ce)〈40で
あることを特徴とする耐濃硫酸腐食性に優れた二相ステ
ンレス鋼溶接用ワイヤと、これらにさらにより以上の耐
食性を付与するために、Sn70、01%以上、0.1
%以下、Sb:0.01%以上、0.1%以下、Nb:
0.01%以上、1.0%以下、Ti: 0.01%以
上、1.0%以下、Cu:0.05%以上、2.0%以
下、v:o、ot%以上、1.0%以下、Zr: 0.
01%以上、1.0%以下、W:0.01%以上、0、
5%以下をそれぞれ1種または2種以上含有することを
特徴とする耐濃硫酸腐食性に優れた二相ステンレス鋼溶
接用ワイヤである。
これらのワイヤはTIGまたはMIGのガスシールドア
ーク溶接用ワイヤに適用できる。また、これらのワイヤ
は被覆アーク溶接及びサブマージ溶接用材料の心線、さ
らにフラックス入り溶接用ワイヤの外皮としても適用可
能である。
〔作 用〕
以下に本発明による各元素含有量の限定理由について述
べる。
C: 0.005%以上、0.05%以下Cはステンレ
ス鋼の耐食性に有害であるが、強度の観点からある程度
の含有量は必要である。
0.005%未満の極低炭素量では製造コストが高くな
り、さらに強度が確保できない。また0、05%超では
溶接のままの状態及び再熱を受けると、Cr。
Moなどと結合して、粒界に炭化物として析出し、これ
らの領域の耐食性を著しく劣化させる。したがって、0
.005%以上0.05%以下に限定した。
Si:0.01%以上、1.0%以下 Siは脱酸元素として不可欠であるが、多量に含有させ
ると、高濃度硫酸環境での耐食性を著しく劣化させる。
さらに、溶接金属が再熱を受けた場合、σ相の析出を早
めて機械的特性が著しく劣化する。したがって、脱酸剤
として有効であり、且つ、耐食性、σ相析出に影響を及
ぼさないように0.01%以上1.0%以下に限定した
Mn : 0.1%以上、2.0%以下Mnは脱酸及び
脱硫元素として添加するが、同時に、オーステナイト安
定化元素であるため、高価なNiの代替として添加する
ことが可能である。さらに、オーステナイト生成に有効
な窒素の固溶量の増加にも有効な元素である。しかし、
本発明で対象とする高濃度硫酸環境では2%を越えると
耐食性を劣化させるので0.1%以上2.0%以下に限
定した。
P:0.02%以下 Pは不可避不純物であり、粒界脆化及び粒界で低融点の
共晶物を生成し、高温割れの原因となる。
さらに、高濃度硫酸環境での耐食性を著しく劣化させる
ため0.02%以下に限定した。
S : 0.005%以下 Sは不可避不純物であり、粒界脆化及び粒界で低融点の
共晶物を生成し、高温割れの原因となる。
さらに、熱間加工性に著しく影響を及ぼすため0.00
5%以下に限定した。
Cr:25.0%以上、30.0%以下Crは本発明の
ステンレス鋼の基本成分であり、高濃度硫酸環境におい
て優れた耐食性を得るにはNi、 Mo、 Nと共存の
形でも25.0%以上の添加が必要である。しかし、3
0.0%を越えてもその耐食性は飽和し、且つ溶接熱サ
イクル中のσ相析出を促進するため延性、靭性の低下が
著しい。したがって、25.0%以上30.0%以下に
限定した。
Ni:4.0%以上、9.0%以下 Niはオーステナイトを生成する主要元素であり、且つ
靭性、延性の改善に最も有効な元素である。
この観点から少なくとも4.0%の含有が必要である。
しかし、Ni添加は、一般に高温高濃度硫酸環境では耐
食性を劣化させる。特に9.0%超では耐食性は著しく
劣化する。したがって、4.0%以上9.0%以下に限
定した。
Mo:1.0%以上、3.0%以下 Moは高濃度硫酸環境で優れた耐食性を確保するために
必須な元素である。この観点から、少なくとも1.0%
の含有が必要である。しかし、3.0%を越えると15
0°C以上の高温域で耐食性が劣化し、本特許範囲であ
る1、 0%以上3.0%以下ではCr、 Ni、 N
と共存して常温から250℃の広い温度領域で優れた耐
食領域が存在することを見出した。したがって、1.0
%以上3.0%以下に限定した。
N : 0.01%以上、0.4%以下Nはオーステナ
イト生成元素であり、溶接金属におけるオーステナイト
量の減少を抑えるうえで有効な元素であり、さらに、強
度の改善の点でも有効である。しかし、多量の含有は窒
化物の析出が増加し、延性の低下を起こす。したがって
、0.01%以上0.4%以下に限定した。
A/!:0.05%以下 AI!は脱酸剤として添加されるが、0.05%を越え
ると耐食性、熱間加工性を劣化させるため0.05%以
下に限定した。
0:150pps+以下 OはSと同じように熱間加工性に著しく影響を及ぼす元
素であるため、150ppm以下に限定した。
〔S +O) (ppm)< 180    第1表は
ワイヤの製造性に及ぼす成分元素の影響を調べた結果で
ある。S及びOは熱間加工性に著しく影響を及ぼす元素
であり、第1表に示すごと<  〔S+0)が180p
pm以上ではワイヤ製造時の断線あるいはワイヤ表面に
きずが発生することが判明した。したがって、〔S +
O) (ppm)< 180に限定した。
Ca、 Ce : 0.001%以上、0.03%以下
Ca、 Ceは脱酸、脱硫剤としてそれぞれ0.001
%以上0.03%以下の範囲で添加される。これを越え
ても効果がない。また、Ca、 Ceは低S鋼中で^l
と共存して0を固定し、MnSの生成を防止し、熱間加
工性を大幅に改善する。
0:200ppm以下且つ〔S+O−0,8Ca−0,
3Ce)  (ppm)< 40 第1表にワイヤの製造性に及ぼすCa、 Ceの影響に
ついて示す。その結果、0が150ppm超、200 
ppm以下の場合でも、Ca、 Ceは低S鋼中でA1
と共存してSやOを固定するため、S、Oに対してCa
、 Ceを表記条件で添加することにより、Cr−Ni
−Mo−Cu−N合金の熱間加工性が大幅に改善され、
断線または表面きずが発生しないことが判明した。した
がって、〔S+O−0,8Ca−0,3Ce〕(ppm
) < 40に限定した。
Sn:0.01%以上、0.1%以下 Snはステンレス鋼の高濃度硫酸環境での耐食性を向上
させるので必要に応じて0.01%以上0.1%以下で
添加する。0.1%を越えると、その効果は飽和する。
Sb:0.01%以上、0.1%以下 sbはステンレス鋼の高濃度硫酸環境での耐食性を向上
させるので必要に応じて0.01%以上0.1%以下で
添加する。0.1%を越えると、その効果は飽和する。
Nb:0.01%以上、1.0%以下 Nbはステンレス鋼の強度を増し、またCを固定して耐
食性を向上するため、必要に応じて0.01%以上1.
0%以下で添加する。1.0%を越えるとNbCの析出
量が増すため、耐食性が劣化し、また、高温割れの原因
となる。
Ti:0.01%以上、1.0%以下 TiはCを固定し耐食性を向上させる。また、Caと共
存して0を固定しSi、 Mnの゛酸化物生成を抑制す
るため、耐食性と熱間加工性を向上させる。しかし、1
.0%を越えると熱間加工性を劣化させる。
これらの観点から0.01%以上1.0%以下で添加す
る。
Cu:0.05%以上、2.0%以下 CuはCr、 Mo、 Niと共存添加するかたちで、
高濃度硫酸環境での耐食性を向上させるので必要に応じ
て0.05%以上2.0%以下で添加する。2.0%を
越えると、その効果は飽和する。
V:0.01%以上、1.0%以下 ■はステンレス鋼の高濃度硫酸環境での耐食性を向上さ
せるので必要に応じて0.01%以上1.0%以下で添
加する。1.0%を越えると、その効果は飽和する。
Zr:0.01%以上、1.0%以下 Zrはステンレス鋼の高濃度硫酸環境での耐食性を向上
させるので必要に応じて0.01%以上1.0%以下で
添加する。1.0%を越えると、その効果は飽和する。
W : 0.01%以上、0.5%以下Wはステンレス
鋼の高濃度硫酸環境での耐食性をCr、 Mo、 Ni
、 Nとの共存で改善するので必要に応じて0.01%
以上0.5%以下で添加する。0.5%を越えると、そ
の効果は飽和する。
〔実施例] 以下、実施例に基づき本発明の効果を具体的に述べる。
上記の知見を基にして、第2表に示す化学組成の鋼を真
空溶解にて溶製した後、通常の方法で線引きし、TIG
及びMIG溶接用ワイヤとした。
次に、第3表の成分組成の鋼板に第1図に示すような開
先を製作しく板厚(t):8mm、ルート間隔(g):
1〜2mm、ルート面(f):1m、開先角度(θ):
60°)、第2表の溶接用ワイヤを用いてTIG法及び
MIG法により、上記開先の突合せ溶接を行なった。こ
れらの突合せ溶接部より第2図に示す腐食試験片を採取
し、全面腐食試験に供した。同図において1は母材、2
は溶接金属であり、なおaは1.5園、bは20mm、
cは30mmである。
全面腐食試験は、一定温度に設定された高濃度硫酸環境
中に、第2図に示す試験片を24時間浸漬し、浸漬前後
の腐食重量変化で求めた。ただし、全面腐食性の評価に
対し、大気中生成被膜の影響を避けるため、各試験片は
、環境に浸漬直後、活性化処理を施した。重量減少は0
.1■まで測定し、測定された減量を単位面積あたり、
単位時間あたりに換算し、腐食速度として、mm/ye
arで求めた。
また、試験温度については、第3図に示すように、常温
から250°Cの温度範囲では、腐食速度が極大となる
領域が2つ存在するために、40 ’Cがら20°C毎
に200°Cまでと、250″Cで評価を行なった。
第4表に各溶接部の、各温度における腐食速度を示す。
その結果、TIG溶接、MIG溶接とも本発明の溶接ワ
イヤによる溶接部は比較材に比べ耐全面腐食性が、常温
から250℃までの温度範囲で0.12 rrm / 
year以下の極めて優れた材料であることが明らかで
ある。なお、第1表、第2表中の※印は本発明の範囲外
の比較材の化学組成及び腐食速度を示している。
〔発明の効果〕
従来採用されてきた濃硫酸用溶接ワイヤは、温度条件に
よって使い分けて使用されてきた。それに対し、本発明
は、従来不可能であった常温から250°Cまでの広い
温度範囲で腐食速度が0.12an/year以下の優
れた耐食性を有し、かつ、最小限の合金添加としたので
経済性にも優れ、産業上の効果は極めて顕著である。
【図面の簡単な説明】
第1図は、開先形状を示す側面図。 第2図は、腐食試験片の斜視図。 第3図は、高濃度硫酸中でのステンレス鋼の腐食速度の
温度依存性を示した図。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)重量%で、 C:0.005%以上、0.05%以下 Si:0.01%以上、1.0%以下 Mn:0.1%以上、2.0%以下 P:0.02%以下 S:0.005%以下 Cr:25.0%以上、30.0%以下 Ni:4.0%以上、9.0%以下 Mo:1.0%以上、3.0%以下 N:0.01%以上、0.4%以下 Al:0.05%以下 O:150ppm以下 を含有し、残りがFe及び不可避不純物よりなり、且つ
    含有成分をppmで表示した〔S+O〕(ppm)<1
    80であることを特徴とする耐濃硫酸腐食性に優れた二
    相ステンレス鋼溶接用ワイヤ。
  2. (2)重量%で、 C:0.005%以上、0.05%以下 Si:0.01%以上、1.0%以下 Mn:0.1%以上、2.0%以下 P:0.02%以下 S:0.005%以下 Cr:25.0%以上、30.0%以下 Ni:4.0%以上、9.0%以下 Mo:1.0%以上、3.0%以下 N:0.01%以上、0.4%以下 Al:0.05%以下 O:200ppm以下 を含有し、残りがFe及び不可避不純物よりなり、さら
    に、Ca、Ceの1種あるいは2種をそれぞれ0.00
    1%以上、0.03%以下含有し、且つ含有成分をpp
    mで表示した〔S+O−0.8Ca−0.3Ce〕(p
    pm)<40であることを特徴とする耐濃硫酸腐食性に
    優れた二相ステンレス鋼溶接用ワイヤ。
  3. (3)Sn:0.01以上、0.1%以下、Sb:0.
    01%以上、0.1%以下、Nb:0.01%以上、1
    .0%以下、Ti:0.01%以上、1.0%以下、C
    u:0.05%以上、2.0%以下、V:0.01%以
    上、1.0%以下、Zr:0.01%以上、1.0%以
    下、W:0.01%以上、0.5%以下をそれぞれ1種
    または2種以上含有することを特徴とする請求項1また
    は2記載の耐濃硫酸腐食性に優れた二相ステンレス鋼溶
    接用ワイヤ。
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