JPH0320342A - 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は離燃性ポリプロピレン樹脂組成物に関する。さ
らに詳しくはポリプロピレン樹脂を主成分とし腐食性の
ガスや有毒性のガスの発生がなくまた成形加工性の低下
も少なく、成形品としたときに高度の難燃性能を有し、
高湿度条件下で該成形品表面への用いた難燃剤のブリー
ドが非常に少ない成形品が得られる難燃性ポリプロピレ
ン樹脂組成物に関する。

従来よシ、ポリプロピレン樹脂は、加工性、耐薬品性、
耐候性、電気的特性および機械的強度の良さから家庭用
電気製品の分野を始めとして、建築物、室内装飾品、自
動車部品など各種の分野に多用されている。

（従来の技術） 本来ポリプロピレン樹脂は、燃焼しやすい樹脂であるが
、使用される用途の拡大にともないポリプロピレン樹脂
も難燃材料としての性能が要求され、しかも年々要求さ
れる性能が難しくなってきている。これらの要求に応え
るために種々の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物が提案
されている。

例えば特開昭５３−９２８５５号公報、特開昭５４−２
９３５０号公報、特開昭５４−７７６５８号公報、特開
昭５６−２６９５４号公報、特開昭５７−８７４６２号
公報、特開昭６０−１１０７３８号公報などに開示され
ているように含水無機化合物（例えば水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなど）を
ポリプロピレン樹脂に添加した組成物、例えば特公昭５
５−３０７３９号公報に開示されているようにメルトイ
ンテツクス，０．０１〜２．０のポリエチレン訃よびデ
カプロモ・ジフエニルエーテルまたはドデカクロロドデ
カヒドロメタノジベンゾシクロオクテンなどのハロゲン
系化合物シよび粉末状のタルク、カオリナイト、セリサ
イト、シリカ、ケイ礫土から選ばれたｌ以上の無機質充
填剤をポリプロピレン樹脂に添加した組成物、特開昭５
２−１４６４５２号公報、特開昭５９−１４７０５０号
公報に開示されているように、燐酸アンモニウム（もし
くは燐酸アミン）および環状構造に挿入された〉Ｃ＝０
基もしくは＞Ｃ＝Ｓ基もしくは＞ＮＨ基を含有する窒素
含有化合物とアルデヒドとの反応生成物または１，３．
５−｝リアジン誘導体のオリゴマ−（もしくはポリマー
）をポリプロピレン樹脂に添加した組成物などが提案さ
れている。

しかしながら、含水無機化合物をポリプロピレン樹脂に
添加した組成物、例えば水酸化マグネシウムを添加した
組成物では高度の難燃性を賦与させるためには、多量の
紋含水無機化合物を添加する必要があシ、その結果、肢
組成物は成形加工性の低下をもたらす。

また、ハロゲン系化合物を添加した組成物は成形加工性
の低下は比較的少なく、高度の難燃性を有する成形品が
得られるが加工時や燃焼時に、腐食性のガスや有毒性の
ガスが発生するといった欠点がある。

また、特開昭５２−１４６４５２号公報、特開昭５９−
１４７０５０号公報に開示されている難燃性ポリプロピ
レン樹脂組成物は成形加工性の低下は比較的少なく、加
工時や燃焼時に、腐食性のガスや有毒性のガスが発生す
ることも少ない。

しかしながら、該組成物はＵＬサブジェクト９４（アン
ダーライター・ラボラトリーズインコーポレーション）
の「機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験」の垂直
燃焼試験に準拠した試験（以下ＵＬ９４燃焼試験という
。）では燃焼性のランクが１／８インチ肉厚でｖ−０と
なるが、更に高度の難燃性が要求される５ｖ試験では、
液滴の滴下および溶断による燃焼片の落下（以下、これ
らの滴下物および落下物をドリップといい、ドリ゛冫プ
を起こす性質をドリップ性という。）が生じるため、高
度の難燃性である１／８インチ肉厚で５Ｖの難燃性を達
成することがむづかしい。筐た、該組成物中の燐酸アン
モニウムもしくは燐酸アミンの吸湿性に起因して、梅雨
時などの高湿度条件下では、得られた成形品表面への燐
酸アンモニウム（もしくは燐酸アミン）の激しいブリー
ド現象が発生し、該成形品の電気抵抗値が大幅に低下す
るため、高湿度条件下では、電気絶縁材料などに使用で
きないといった欠点がある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、高度の難燃性、すなわちＵＬサブジェク
ト９４（アンダーライター・ラボラトリーズインコーポ
レーション）の「機器の部品用プラスチツク材料の燃焼
試験」の垂直燃焼試験に準拠した試験（以下ＵＬ９４燃
焼試験という。）で、燃焼性のランクが１／８インチ肉
厚で５ｖの難燃性を有し、加工時や燃焼時に腐食性のガ
スや有毒性のガスを発生させず、しかも成形加工性の低
下が少なく、梅雨時々どの高湿度条件下でも成形品表面
への難燃剤成分のブリードが非常に少ない成形品が得ら
れる難燃性ポリプロピレン樹脂組成物を得るべく鋭意研
究した。

その結果、ポリエチレン樹脂、オレフイン系合成ゴムお
よび／もしくはシランカツプリング剤、ポリ燐酸アンモ
ニウムもしくはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム、架
橋助剤、下記一般式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）およ
び（ｍＶ）で表わされるもののなかから選ばれたチオホ
スファイト（以下、単にチオホスファイトという。）及
びポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸アン
モニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウムとの
組合せによシ熱分解によって非引火性ガス生成物かよび
炭素質残査を与え得る窒素含有有機化合物（以下、窒素
含有有機化合物という。）の特定量を、ポリプロピレン
樹脂に配合した組成物が上述の課題を解決することがで
きることを見い出し、この知見に基づき本発明を完成し
た。

Ｒ重 Ｒ，−Ｓ−Ｐ ／ ＼ （１） Ｒ， 〔式中、Ｒ１は炭素数６個以上のアルキル基もしくはシ
クロアルキル基もしくはアリール基を表す。

Ｒ，は−ＳＲｊまたはーＲｌであシ、Ｒ．は−ｓＲ．′
ｔたは−Ｒ．′であシ、−Ｒ，’　，　−Ｉｔ．′は炭
素数６個以上の同ｍｔたは異種のアルキル基もしくはシ
クロアルキル基もしくはアリール基を表す。Ｘは−ＣＣ
Ｈａ）−ｎ もしくは−（　ＣＨＩ　′）ｎ−　ｏ　−　（　ｃｕｔ
　＞ｍ−こでｎ，ｍ，ｌは２〜６の同数または異数の整
数を表す。〕 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は上述の
課題を解決した高度の難燃性を有する成形品が得られる
難燃性ポリプロピレン樹脂組成物を提供することである
。

（課題を解決するための手段） 本発明の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物は下記のく種
類の構成を有する。

（１》　　下記各成分の合計を１００重量係として囚　
ポリエチレン樹脂　　　　　５〜３０重量係ω》　シラ
ンカツプリン７剤　　　０．３〜５重Ｒ％０　ポリ燐酸
アンモニウムまたはメラミン変性ポリ酸アンモニウム　
　　　　１２〜２５重量係の）ポリプロピレン樹脂に混
合された場合にポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変
性ポリ酸アンモニウムとの組合せによｂ１熱分解によっ
て非引火性ガス生成物および炭素質残査を与え得る窒素
含有有機化合物の１種または２ｍ以上の混合物（以下、
窒素含有有機化合物という。）５〜１０ｉ量係 の》架橋助剤　　１．０〜１５重量係 （Ａ）下記一般式（１）、（Ｉｆ）、（ｎｌ）および（
ＩＶ）で表わされるもののなかから選ばれたｌｗ１以上
のチオホスファイト（以下、チオホスファイトという。

）　　　　　　　　　　Ｏ．ＯＳ〜５重量係Ｒ． ＣＨ， ｔ 〔式中、Ｒ．は炭素数６個以上のアルキル基もしくはシ
クロアルキル基もしくはアリール基を表す。Ｒ，は−８
Ｒｌｔたは一Ｂ，／であう、Ｒ８は−ＳＲｓ’またはー
Ｒ．′であシ、一Ｒ，′、一Ｒ．′は炭素数６個以上の
同種または異種のアルキル基もしくはシクロアルキル基
もしくはアリール基を表す。Ｘは−ＣｃＨ＊＞一　もし
くは ｎ −（ｃＨｍ）　−ｏ−（ｃＨ，）Ｔｎ ｎ Ｒ● Ｒ● ここでｎ．ｍ％ｌは２〜６の同数または異数の整数を表
す。〕 （Ｇ）　　残シポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。

（２》　　下記各成分の合計を１００重量係として囚　
ポリエチレン樹脂　　　　　５〜３０重量％（Ｄ）オレ
フイン系合成ゴム　　　３〜２５重量％（Ｃ）　ポリ燐
酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウ
ム　　　　１２〜２５重量％（Ｄ）窒素含有有機化合物
　　　　５ゴ１０重量係（６）架橋助剤　　１．０〜１
５重量係（Ａ）チオホスファイト　　　　０、０５〜５
重１１％（Ｇ）　　残少ポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。

（３）下記各成分の合計を１００重量係として（４）ポ
リエチレン樹脂　　　　　５〜３０重量係ω）　シラン
カツプリング剤　　　０．３〜５重量％（Ｄ）オレフイ
ン系合成ゴム　　　３〜２５重量％（Ｃ）　ポリ燐酸ア
ンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム　
　　　１２〜２５重量％（Ｄ）窒素含有有機化合物　　
　　５〜１０重量係（６）架橋助剤　　１．０〜１５重
量係（Ａ）チオホスファイト　　　　０。０５〜５重量
％（Ｃ）　残リポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。

（４）　　窒素含有有機化合物として、エチレン尿素と
ホルムアルデヒドとの反応生成物またはエチレンチオ尿
素とホルムアルデヒドとの反応生成物または下記一般式
〔Ｖ〕で表される構造を有する１，　３．　５−トリア
ジン誘導体から選ばれた１種または２種以上の混合物を
用いる前記第（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の
難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。

Ｙ 〔式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピベリジノ基Ｙはピ
ペラジンの２価の基、ｎは２〜ｓｏｏ１ｌ１ｉ数である
。〕 本発明で用いるポリプロピレン樹脂としては、フロヒレ
ンを主成分として、プロピレンとエチレン、ブテン−１
，ぺ冫テン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセンー１のなかか
ら選ばれた１以上との結晶性共重合体もしくはこれらの
２以上の混合物をあげることができる。特に結晶性エチ
レンープロピレンブロック共重合体が望ましい。

本発明で用いるポリエチレン樹脂は高密度ポリエチレン
、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンの何れでも
使用可能であるが、或形物の剛性の低下を防ぐためには
高密度ポリエチレンを使用することが望ましい。

該ポリエチレン樹脂の配合割合は組成物に対して５〜３
０重量係、好ましくは７〜２０重量係、特に好ｔＬ＜は
１０〜２０重量係である。該配合割合が５重量係未満で
はＵＬ９４燃焼試験で１／８インチ肉厚で５ｖの難燃性
を達成することができず、また３０重量係を超えても１
７８インチ肉厚で５ｖの難燃性を達成することができな
くなるので好ましくない。

本発明で用いるシランカップリング剤としては一般弐Ｒ
Ｒ’ＳｉＸ，（ここでＲはビニル基、クロロ基、アミノ
基、メルカプト基等を含む炭化水素基であう％Ｘは加水
分解しうる有機基であシ、ＫはＲｔたはＸであシ、各Ｒ
（Ｒが２つあるとき）および各Ｘは互いに異なることが
ある。）で表されるシラン化合物である。例えばビニル
トリメトキシシラン、ビニノレトリエトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロ
ロプロビルトリメトキシシラン、３ーメタクリロキシプ
ロビルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロビルト
リメトキシシランなどをいう。中でもビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メルカプト
プロピルトリメトキシシランを使用するのが、高湿度条
件下での用いたポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変
性ポリ燐酸アンモニウムのブリード防止の点から好まし
い。該シランカツプリング剤の配合割合は、組成物に対
して０．３〜５重量％、好ましくは０．５〜３重ｆ％、
特に好ましくは０．５〜ｌ重量俤である。該配合割合が
０．３重量俤未満では、高湿度条件下での用いたポリ燐
酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウ
ムのブリード防止効果が乏しく、マた５重量係を超える
と、ＵＬ９４燃焼試験で１／８インチ肉厚で５ｖの難燃
性を達成することができなくなるので好ましくない。

本発明で用いるオレフイン系合成ゴムとしては、例，ｔ
ばエチレンープロピレンゴム、エチレンープロピレンー
ジエンゴム、エチレン−１−プテンゴム、エチレンー酢
酸ビニルゴム等をいう。なかでもエチレンープロピレン
ゴム、エチレンープロピレンージエンゴムを使用するの
が、高度の難燃性を維持する点から好ましい。該オレフ
イン系合成ゴムの配合割合は組成物に対して３〜２５重
量係、好ましくは３〜２０重量係、特に好ましくは３〜
１５重量係である。該配合割合が３重量係未満では高湿
度条件下での用いたポリ燐酸アンモニウムまたはメラミ
ン変性ポリ燐酸アンモニウムのブリード防止効果が乏し
く、また２５重量俤を超えると剛性が低下し、ポリプロ
ピレン本来の良好な機械強度や耐熱性が失われ好ましく
ない。

本発明で用いるポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変
性ポリ燐酸アンモニウムは通常市販品をそのｔま用いれ
ばよく、市販品としては、例えばポリ燐酸アンモニウム
としてはスミセーフＰ（商品名、住友化学工業■＃）シ
よびエクソリット（Ｅｘｏｌｉｔ　）　４　２　２　（
商品名、ヘキスト製）、メラミン変性ポリ燐酸アンモニ
ウムとしてはスミセーフＰＭ（商品名、住友化学工業■
製）およびエクソリット（Ｅｚｏｌｉｔ）４６２（商品
名、ヘキスト製）等をあげることができる。該ポリ燐酸
アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム
の配合割合は組成物に対して１２〜２５重量係である。

腋配合割合が１２重量多未満ではＵＬ９４燃焼試験で１
７８インチ肉厚で５ｖの難燃性を達成する組成物が得ら
れず、また２５重量係を超えて配合してもそれ以上の難
燃性の向上効果が得られない。

本発明で用いる窒素含有有機化合物としては、以下のも
のをいう。すなわちポリ燐酸アンモニウムまたはメラミ
ン変性ポリ燐酸アンモニウムと組合せてポリプロピレン
樹脂に混合された場合に、発火もし〈は炎の接触等によ
る熱分解によって非引火性ガス生成物（水、二酸化炭素
、アンモニア、窒素など）および炭素質残査を生じ得る
窒素含有有機化合物の１種または２種以上の混合物ある
いは反応生成物である。これらの化合物の例としては、
エチレン尿素、エチレンチオ尿素、ヒダントイン、ヘキ
サハイドロピリミジン−２−オン、ピペラジン−３．６
−ジオン、パルビツル酸、尿酸、ジシアンジアミドなら
びにこれらとアルデヒドとの反応生成物、またはピペラ
ジンと炭酸ジフエニルとの反応生成物、イミダゾリジン
−２−オンと炭酸ジフエニルとの反応生成物、または２
−ピペラジニレン−４〜モルホリノー１．３．５−｝リ
アジンのオリゴマーもしくはポリマー　２−ピペラジニ
レン−４−ピベリジノ−１．　３．　５−トリアジンの
オリゴマーもしくはポリマー等があげられる。これらの
中で、エチレン尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物
、エチレンチオ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物
、下記一般式〔Ｖ〕で表される構造を有する１，３．５
−｝リアジン誘導体である２−ピペラジニレン−４−モ
ルホリノー１，３．５−｝リアジンのオリゴマーもしく
はポリマーまたは２ーピペラジニレン−４−ピペリジノ
−１．３．５−｝リアジンのオリゴマーもしくはポリマ
ーを使用するのが、高度の難燃性を維持する点から好ま
しい。

Ｘ 〔式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基Ｙはビ
ペラジンの２価の基，ｎは２〜５ｏの整数である。〕 誼窒素含有有機化合物の配合割合は組成物に対して５〜
１０重量係である。該配合割合が５重量俤未満では高度
の難燃性であるｔＪＬ９４燃焼試験の１／８インチ肉厚
で５ｖの難燃性が達成できず、また１０重量係を超えて
配合してもそれ以上の難燃性の向上効果が得られない。

また、該窒素含有有機化合物である上述のエチレン尿素
とホルムアルデヒドとの反応生成物、エチレンチオ尿素
とホルムアルデヒドとの反応生成物、２−ピペラジニレ
ン−４一モルホリノー１．３．５−トリアジンのオリゴ
マーもしくはポリマーまたは−２−ピペラジニレン−４
−ピペリジノ−１．３．５−｝リアジンのオリゴマーも
しくはポリマーはそれぞれ、例えば以下の方法によって
得ることができる。

エチレンチオ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物を
得るには、エチレンチオ尿素をｓｏｙ７ｔの量の水に溶
解し、稀ｒＲ（例えば硫酸または燐酸）を混合すること
によってｐＨ　２　１で酸性にし、該混合液を９０℃に
加熱したのち、該混合液を９０℃に保って強力撹拌下に
３７重量係のホルムアルデヒドの水性溶液をＯＨ，Ｏ／
エチレンチオ尿素モル比が２になるまで滴下する。非常
に細かい粉末の形で得られた沈殿物を炉遇し、水で洗浄
して、乾燥することによって得ることができる。また、
エチレン尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物を得る
場合も、上記と同様の方法によって得ることができる。

２−ピペラジニレン−４−モルホリノー１，　３．　５
−トリアジンのオリゴマーもしくはポリマーを得るには
、等モルの２．６−ジハロー４一モルホリノ−１．３．
５−｝リアジン（例えば２．６−ジクロロ−４一モルホ
リノー１．３．５−｝リアジンもしくは２．６−ジブロ
モ−４−モルホリノー１，３．５−｝リアジン）とピペ
ラジンとを有機もしくは無機塩基（例えばトリエチルア
ミン、トリブチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウムなど）の存在下にキシレンなど
の不活性溶媒中で加熱下、好ましくは該不活性溶媒の沸
点下で反応させ、反応終了後、該反応混合物を炉過して
副生物の塩を分離、除去し、沸騰水で洗浄して乾燥する
ことによって得ることができる。

２−ビペラジニレン−４−ピペリジノ−１．　３．　５
−トリアジンのオリゴマーもしくはポリマーを得るには
、等モルの２．６−ジハロー４−ピペリジノ−１．３．
５−｝リアジン（例えば２．６−ジクロロー４−ピペリ
ジノ−１．３．５−｝リアジンもしくは２．６−ジブロ
モ−４−ピペリジノ−１．３．５−｝リアジン）とビペ
ラジンとを有機もしくは無機塩基（例えばトリエチノレ
アミン、トリブチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウムなど）の存在下にトリイソプ
ロビルベンゼンのような不活性溶媒を用いて加熱下好ま
しくは該不活性溶媒の沸点下に反応させ、反応終了後、
該反応混合物を炉過して副生物の塩を分離、除去したの
ち、沸騰水で洗浄して乾燥することによって得ることが
できる。

本発明で用いられる架橋助剤としては、多官能性モノマ
ー、オキシムニトロン化合物、マレイミド化合物などを
あげることができる。具体例としては、例えばトリアリ
ルイソシアヌレート、（ジ）エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールエチレントリアクリレート、ぺ冫タエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ート、ジビニルピリジン、キノンジオキシム、ペンゾキ
ノンジオキシム、ｐ−ニトロソフェノール、Ｎ，Ｎ’−
ｒｎ−フ二二レンビスマレイミド々どをあげることがで
きるが好適にはトリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレートやペンタエリリストールトリアクリレート々
どの多官能性（メタ）アクリル酸エステルである。

核架橋助剤の配合割合は１．０〜１５重量係、よシ好ま
しくは１〜７重量係である。１．０重量係未満の場合に
は、燃焼時のドリップ防止効果がほとんど々く、また１
５重量係を超えて添加してもかまわないがドリップ防止
効果の向上がなくなるので意味がない。

本発明で用いられる前述の一般式〔！〕、（ＩＩ）、印
〕および肋〕で表わされるチオホスファイトとしては、
トリラウリルトリチオホスファイト、トリデシルトリチ
オホスファイト、トリベンジルトリチオホスファイト、
トリシクロヘキシルトリチオホスファイト、トリ（２−
エチルヘキシル）トリチオホスファイト、トリナフチル
トリチオホスファイト、ジフエニルデシルトリチオホス
ファイト、ジフエニルラウリルトリチオホスファイト、
テトララウリル−４−オキサブチレン−１．７・−テト
ラチオホスファイト、テトラキス（メルカプトラウリル
）−１．６−ジメルカプトヘキシレンジホスファイト、
ペンタキス（メルカプトラウリル）ビス（ｌ，６−ヘキ
シレンージメルカブト）トリチオホスファイト、テトラ
キス（メルカプトラウリノレ）−２．９−ジメノレカプ
トーパラーメンチレンジホスファイト、ビス（メルカプ
トラウリル）−１．６−ジメノレカブトヘキシレンービ
ス（べ冫ゼンホスホナイト）、テトラキス（メルカプト
ラウリル）−２．９−ジメルカプトーパラーメンチレン
ジホスファイト、ジオクチルジチオペンタエリスリトー
ノレジホスファイト、ジラウリルジチオペンタエリスリ
トールジホスファイト、フエニルラウリルジチオペンタ
エリスリトールジホスファイトおよびこれらの２以上の
混合物をあげることができる。

該チオホスファイトの配合割合は０．０５〜５重量係、
よシ好ましくは０．１〜２重量係である。配合割合が０
．０５重量僑未満では、ドリップ防止効果が乏しく、ま
た５重量係を超えて添加してもドリップ防止効果の向上
がなくなるので意味がない。

本発明の組成物にあたっては、通常ポリプロピレン樹脂
に添加される各種の添加剤例えば酸化防止剤、帯電防止
剤、滑剤、中和剤（ステアリン酸金属塩、ハイドロタル
サイト等）、顔料を併用することができる。

本発明の離燃性ポリプロピレン樹脂組成物は、例えば次
のような方法によって製造することができる。

すなわち、ポリプロピレン樹脂に上述のポリエチレン樹
脂、シランカツプリング剤もしくはオレフイン系合成ゴ
ム（または両方）、ポリ燐酸アンモニウムもしくはメラ
ミン変性ポリ燐酸アンモニウム、窒素含有有機化合物、
架橋助剤、チオホスファイトおよび上述の各種添加剤の
所定量を撹拌混合装置、例えばヘンセルミキサー（商品
名）、スーパーミキサー、タンブラーミキサーに入れ、
１〜１０分間撹拌混合することによって得られ、また得
られた混合物をロール、押出機などによう溶融混線温度
１７０〜２２０℃で溶融混練し、ペレット化することに
よっても得ることができる。

（実施例） 以下、実施例かよび比較例を用いて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実
施例、比較例において用いた評価方法は次の方法によっ
た。

ｌ）難燃性 ＵＬサブジェクト９４（アンダーライター・ラボラトリ
ーズインコーポレーション）の「機器の部品用プラスチ
ック材料の燃焼試験」の５ｖ燃焼試験に準拠。試験片の
、肉厚、１／８インチ。

２）高湿度条件下でのブリード性評価 長さ９５ｊＩｌＫ×幅９５ａｍＸ厚さ２朋の試験片を射
出成形機にて成形し、これを温度８０℃、湿度８０％に
調節された恒温恒湿槽（タバイＭＦＧ製）に静置し、各
経日毎に取シ出した。取ｂ出した試験片を温度８０℃に
調節された恒温乾燥機中（三洋電気ｊｆ［）にて２時間
乾燥し、室温下のデシケーター中Ｋｌ晩放置後に試験片
表面の難燃剤のブリード状態を目視観察した。さらに、
この試験片の表面電気抵抗値を振動音量型微少電流電位
計（タケダ理研製）にて測定した。

実施例１、比較例１ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量８．５重量
係、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６
＆ｌｉｌを加えたときのｌＯ分間の溶融樹脂の吐出量）
２０ＩＩ／１０分の結晶性エチレンープロピレンブロッ
ク共重合体５２重量悌、ポリエチレン樹脂としてメルト
インデクス（温度１９０℃、荷重２．１６４を加えたと
きのｌＯ分間の溶融朝脂の吐出量）６．５ＪＩ７１０分
のポリエチレン（チッンポリエチ（商標）Ｍ６８０、チ
ッソ■Ｈ）１５重量係、ビニルトリメトキシシラン（サ
イラエース（商標）８２１０、チッソ■製）１．０重量
係、ポリ燐酸アンモニウム（スミセーフＰ（商標）住友
化学工業■製）２１重量係、窒素含有有機化合物として
２−ピペラジニレン−４一モルホリノー１，　３．　５
−トリアジンのポリマー（　ｎ＝１１、分子量約２７７
０）８重量係、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト２．５重量係、トリラウリルトリチオホスファイト０
．５重量係、各種添加剤として２．６−ジーｔ−ブチル
ーｐ−クレゾール０．１５重量係、ジーミリスチルーβ
，β−チオジプロピオネート０．２重量係およびステア
リン酸カルシウム０．１重量俤をヘンセルミキサー（商
品名）に入れ、３分間撹拌混合した。得られた混合物を
口径４５ｍの押出機で溶融混線温度２００℃で溶融混線
押出し、ペレット化した。

また、比較例１として、ポリプロピレン樹脂５３重量嚇
とし、シランカツプリング剤を配合しない以外は実施例
ｌに準拠した配合割合で各配合成分をヘンセルミキサー
（商品名）に入れ、実施例１に準拠して撹拌混合、溶融
混線押出し、ペレット化した。

実施例２〜６ シランカツプリング剤の種類を第１表に記載のシランカ
ツプリング剤に変化させた以外は実施例ｌに準拠してペ
レット化した。

実施例７〜８、比較例２〜３ ポリプロピレン樹脂かよびシランカツプリング剤の配合
割合を第１表の配合割合に変化させた以外は実施例１に
準拠してペレット化した。

実施例９ 窒素含有有機化合物として、エチレン尿素とホルムアル
デヒドの反応生成物を使用した以外は実施例１に準拠し
てペレット化した。

比較例４〜５ ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を第１表の配合割合に変化させた以外は実施例１に準拠
してペレット化した。

比較例６〜８ ポリプロピレン樹脂、ぺ冫タエリスリトールテトラアク
リレートおよびトリラウリルトリチオホスファイトの配
合割合を第１表の配合割合に変化させた以外は、実施例
１に準拠してペレット化した。

実施例１〜９、比較例１〜８で得られたべレットを１０
０℃の温度で３時間乾燥したのち、誼ペレットを用いて
シリンダーの最高温度を２２０℃に設定した射出成形機
で難燃性、ブリード性評価用の所定の試験片をそれぞれ
成形した。該試験片を用いて難燃性かよび高温高湿度条
件下でのブリード性評価を行なった。その結果を第１表
に示した。

実施例１０、比較例９ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量８．５重量
係、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６
＆９を加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０
，９／１０分の結晶性エチレンープロピレンブロック共
重合体４８重量係、ポリエチレン樹脂としてメルトイン
デクス（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇを加えたとき
の１０分間の溶融樹脂の吐出量）６．５＃／１０分のポ
リエチレン（チッソポリエチ（商標）Ｍ６８０、チッシ
■製）１０重量俤、オレフイン系合成ゴムとしてエチレ
ンープロピレンゴム（ＢＰ−０２Ｐ，日本合成ゴム■製
）１０重量係、ポリ燐酸アンモニウム（スミセ−フＰ（
商標）住友化学工業■製）２１重量係、窒素含有有機化
合物として２−ピペラジニレン−４一モルホリノー１．
　３．　５−トリアジンのポリマー（　ｎ＝１　１　、
分子量約２７７０）８重量係、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート２．５重量１％、トリラウリルトリチ
オホスファイト０．５重量係、各種添加剤として２．６
−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール０．ｌ５重量係、ジ
ーミリスチルー夙β−チオジプロピオネート０．２重量
俤およびステアリン酸カルシウム０．１重量悌をヘンセ
ルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合した。得
られた混合物を口径４５１ｍの押出機で溶融混線温度２
００℃で溶融混線押出し、ペレット化した。

また、比較例９として、ポリプロピレン樹脂５８重量係
とし、エチレンープロピレンゴムを配合しない以外は実
施例１０に準拠した配合割合で各配合成分をへ冫セルミ
キサー（商品名）に入れ、実施例１０に準拠して撹拌混
合、溶融混線押出しペレット化した。

実施例１１〜１２、比較例１０〜ｌ１ ポリプロピレン樹脂およびエチレンープロピレンゴムの
配合割合を第２表の配合割合に変化させた以外は実施例
１０に準拠してペレット化した。

比較例１２ ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を第２表の配合割合に変化させた以外は実施例１０に準
拠してペレット化した。

実施例１０〜ｌ２、比較例９〜ｌ２で得られたペレット
を１００℃の温度で３時間乾燥したのち該ペレットを用
いてシリンダーの最高温度を２２０℃に設定した射出戒
形機で難燃性、ブリード性評価用の所定の試験片をそれ
ぞれ成形した。該試験片を用いて難燃性および高温高湿
度条件下でのブリード性評価をおこなった。その結果を
第２表に示した。

実施例１３、比較例ｌ３ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量８．５重量
俤、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６
ｋｇを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）　２
　０　ＩＩ／１　０分の結晶性エチレンープロピレンブ
ロック共重合体４７重量俤、ポリエチレン樹脂としてメ
ルトインデクス（温度１９０℃、荷重２．１６＆ｇを加
えたときの１、０分間の溶融樹脂の吐出量）６．５＃／
１０分のポリエチレン（チッソポリエチ（商１ｊ［）Ｍ
６８０，チッソ■製）１０重量係、オレ７イン系合成ゴ
ムとしてエチレンープロピレンゴム（ＥＰ−０２Ｆ，日
本合成ゴム■ｊｌｌ！）１０重量係、シランカツプリン
グ剤としてビニルトリメトキシシラン（サイラエース（
商標）Ｓ２１０、チッソ■ｊｌ）１．０重量係、ポリ燐
酸アンモニウム（スミセーフＰ（商標）住友化学工業■
製）２１重量悌、窒素含有有機化合物として２ーピペラ
ジニレン−４一モルホリノー１．３．５−｝リアジンの
ポリマー（ｎ＝１１，分子量約２７７０）８重量係、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート２．５重量係、
トリラウリルトリチオホスファイト０．５重量悌、各種
添加剤として２．６−ジーｔーブチルーｐ−クレゾール
０．１５重量係、ジーミリスチルーβ，β−チオジプロ
ピオネート０．２重量係およびステアリン酸カルシウム
０．１重量係をヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３
分間撹拌混合した。得られた混合物を口径４５鵡の押出
機で溶融混線温度２００℃で溶融混線押出し、ペレット
化した。

筐た、比較例１３として、ポリプロピレン樹脂５８重量
俤とし、エチレンープロピレンゴムおよびシランカツプ
リング剤を配合しない以外は実施例１３に準拠した配合
割合で各配合成分をヘンセルミキサー（商品名）に入れ
、実施例１３に準拠して撹拌混合、溶融混線押出しペレ
ット化した。

実施例１４〜２１、比較例１４〜１６ ポリプロピレン樹脂、エチレンープロピレンゴムおよび
シランカツプリング剤の配合割合を第３表の配合割合に
変化させた以外は実施例ｌ３に準拠してペレット化した
。

比較例１７ ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を第３表の配合割合に変化させた以外は実施例１３に準
拠してペレット化した。

実施例１３〜２１，比較例１３〜１７で得られたペレッ
トを１００℃の温度で３時間乾燥したのち、骸ペレット
を用いてシリンダーの最高温度を２２０℃に設定した射
出成形機で難燃性、ブリード性評価用の所定の試験片を
それぞれ成形した。

該試験片を用いて離燃性、高温高湿度条件下でのブリー
ド性評価をおこなった。その結果を第３表に示した。

第１〜第３表中の記号は次の通シである。

成分囚：ポリエチレン樹脂　チッソ■ｊｌＭ６８０、成
分φ）二Ｂ，ビニルトリメトキシシラン、Ｂ，　　３−
アミノプロビルトリエトキシシラン、 Ｂ，　　３−メタクリロキシプロビルトリエトキシシラ
ン、 Ｂ４　３−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、 Ｂ，　　３−クロロプロピルトリメトキシシラン、 Ｂ，　　３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 或分０：ポリ燐酸アンモニウム、 成分（自）：Ｄ，２−ピペラジニレン−４一モルホリノ
ー１．３．５−｝リアジンのポリマー（ｎ＝１１）、 Ｄ，エチレン尿素とホルムアルデヒドの反応生成物、 或分＠：ペンタエリスリトールテトラアクリレート、成
分１）’）：｝リラウリルトリチオホスファイト、成分
０：ポリプロピレン樹脂として、エチレンープロピレン
ブロック共重合体（エチレン含有量８．５重量俤、メル
トインデツクス２　０　＃／１　０分）、 成分（自）：エチレンープロピレンゴム（日本合成ゴム
■製ＥＰ−０２Ｆ　）、 ＊１　加湿処理前の表面抵抗値：加熱加湿雰囲気下、暴
露前の表面電気抵抗値、 ＊２　加湿処理７日後の表面抵抗値：温度８０℃、湿度
８０係で７日間暴露後の表面電気抵抗値。

第１表から明らかなように、シランカッ″プリング剤を
配合することによシ、高温高湿度条件下でのプリード性
が改善され、シランカップリング剤の配合割合は０．３
〜５重量係が好ましいことがわかる。

第２表から明らかなように、エチレンープロピレンゴム
を配合することによｂ１高温高湿度条件下でのブリード
性が改善され、エチレンープロビレンゴムの配合割合は
３〜２５重量係が好ましいことがわかる。

また、第３表から明らかなように、シランカップリング
剤とエチレンープロピレンゴムの両方ｔ−併用しても、
高温高湿度条件下でのブリード性が改善されることがわ
かる。

（発明の効果） 本発明の組成物は、高湿度条件下で成形品表面へのブリ
ード性が非常に少なく、高度の難燃性すなわちＵＬ９４
燃焼試験で１／８インチ肉厚で５ＶＯ＠燃性を有し、加
工時や難燃時に腐食性のガスや有毒性のガスの発生もな
い成形品が得られる難燃性ポリプロピレン樹脂組成物で
ｉｂ、従・つて建築物、室内装飾品、家庭用電気製品の
部品、自動車用部品などの製造に好適に用いることがで
きる。

以上

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記各成分の合計を１００重量％として（Ａ）ポ
   リエチレン樹脂５〜３０重量％ （Ｂ）シランカップリング剤０．５〜５重量％（Ｃ）ポ
   リ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモ
   ニウム１２〜２５重量％ （Ｄ）ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸
   アンモニウムまたはメラミン変性ポリ酸アンモニウムと
   の組合せにより、熱分解によつて非引火性ガス生成物お
   よび炭素質残査を与え得る窒素含有有機化合物の１種ま
   たは２種以上の混合物（以下、窒素含有有機化合物とい
   う。）５〜１０重量％ （Ｅ）架橋助剤１．０〜１５重量％ （Ｆ）下記一般式〔 I 〕、〔II〕、〔III〕および〔I
   V〕で表わされるもののなかから選ばれた１種以上のチ
   オホスファイト（以下、チオホスファイトという。）０
   ．０５〜５重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 〔式中、Ｒ＿１は炭素数６個以上のアルキル基もしくは
   シクロアルキル基もしくはアリール基を表す。Ｒ＿２は
   −ＳＲ＿２′または−Ｒ＿２′であり、Ｒ＿３は−ＳＲ
   ＿３′または−Ｒ＿３′であり、−Ｒ＿２′、−Ｒ＿３
   ′は炭素数６個以上の同種または異種のアルキル基もし
   くはシクロアルキル基もしくはアリール基を表す。Ｘは
   −（ＣＨ＿２）＿ｎ−もしくは −（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−、▲数式
   、化学式、表等があります▼ で表される。ここでｎ、ｍ、ｌは２〜６の同数または異
   数の整数を表す。〕 （Ｇ）残りポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
2. （２）下記各成分の合計を１００重量％として（Ａ）ポ
   リエチレン樹脂５〜３０重量％ （Ｈ）オレフィン系合成ゴム３〜２５重量％（Ｃ）ポリ
   燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニ
   ウム１２〜２５重量％ （Ｄ）窒素含有有機化合物５〜１０重量％ （Ｅ）架橋助剤１．０〜１５重量％ （Ｆ）チオホスファイト０．０５〜５重量％（Ｇ）残り
   ポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
3. （３）下記各成分の合計を１００重量％として（Ａ）ポ
   リエチレン樹脂５〜３０重量％ （Ｂ）シランカップリング剤０．３〜５重量％（Ｈ）オ
   レフィン系合成ゴム３〜２５重量％（Ｃ）ポリ燐酸アン
   モニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム１２
   〜２５重量％ （Ｄ）窒素含有有機化合物５〜１０重量％ （Ｅ）架橋助剤１．０〜１５重量％ （Ｆ）チオホスファイト０．０５〜５重量％（Ｇ）残り
   ポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
4. （４）窒素含有有機化合物として、エチレン尿素とホル
   ムアルデヒドとの反応生成物またはエチレンチオ尿素と
   ホルムアルデヒドとの反応生成物または下記一般式〔Ｖ
   〕で表される構造を有する１，３，５−トリアジン誘導
   体から選ばれた１種または２種以上の混合物を用いる請
   求項（１）、（２）もしくは（３）のいずれか１項記載
   の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕 〔式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基Ｙはピ
   ペラジンの２価の基、ｎは２〜５０の整数である。〕
5. （５）ポリプロピレン樹脂として、プロピレンを主成分
   としてプロピレンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−
   １、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン
   −１、オクテン−１、デセン−１のなかから選ばれた１
   以上との結晶性共重合体もしくはこれらの２以上の混合
   物を用いる請求項（１）、（２）、（３）もしくは（４
   ）のいずれか１項記載の難燃性ポリプロピレン樹脂組成
   物。