JPH03193724A - アミノインドールを用いるケラチン質繊維の組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアミノインドールを用いてケラチン質繊維、特
に毛髪のようなヒトのケラチン質繊維の新規な染色方法
、及び染色組成物、並びに本方法を実施する装置に関す
るものである。

〔従来の技術〕 インドール系の染料、特に５．６−ジヒドロキシインド
ール、及びその誘導体はケラチン質繊維、特にヒトの毛
髪の染色に用いることは公知である。

フランス特許ＰＲ−Ａ−１１３３５９４，１１６６１７
２，及び２３９０１５８は黒色化促進剤として作用する
金属陽イオンを用いた５、６−ジヒドロキシインドール
による染色方法を提案している。５，６−ジヒドロキシ
インドールは特に多少灰色味のある黒色染となる。

同様にフランス特許ＰＲ−Ａ−２５９３０６１，２５９
３０６２゜２５９４３３１には例えばヨウ素イオンの如
き無機陰イオン、又は過マンガン酸イオン、又は重クロ
ム酸イオンの如き金属無機イオンのような酸化剤系と組
み合わせたインドール誘導体を用いる別の染色方法が開
示されている。

本発明者等は芳香族核上にアミン機能を置換基としたイ
ンドールの特定の系は酸化剤系で発色させる時に特に興
味ある、強力な色調を得ることが出来ることを見出した
。

〔本発明の概要〕

本発明の目的はアミノインドールを酸化剤系と一緒に用
いるケラチン質繊維、特にヒトのケラチン質繊維の染色
方法を提供することである。

本発明のもう一つの目的は本方法で用いる染色組成物と
、本方法を実施するための装置を提供することである。

本発明の別の目的は以下の記載と実施例から了解される
ものである。

本発明のケラチン質繊維、特にヒトのケラチン質繊維、
例えば毛髪の染色方法は、少なくとも下記の式： 〔式中、Ｒ１とＲ３は独立して水素原子、又はＣ１〜Ｃ
１のアルキル基を表し；Ｒ８は水素、又は０１〜Ｃ１の
アルキル基、Ｃ０ＯＲ’　（式中、Ｒｏは水素原子、又
はＣ１〜Ｃ４のアルキル基である。）：Ｒ４は水素原子
、又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、０１〜Ｃ４のヒドロキ
シアルキル基、又は０２〜Ｃ４のポリヒドロキシアルキ
ル基を表し、Ｚｌは水素原子、ハロゲン原子、又は、Ｃ
１〜Ｃ４のアルキル基、又はＯＲ（式中、Ｒは水素原子
、又はＣＩ−Ｃ４のアルキル基）；２．は水素原子、又
はＣＩ−Ｃ，のアルキル基を表す〕のアミノインドール
、及びその塩を染色に適した媒体中に含有する組成物（
Ａ）を前記繊維に塗布し、その発色を下記の成分から成
る酸化剤系により行う。

（ｉ）ヨウ素イオン、及び過酸化水素〔但し、組成物（
Ａ）はこの場合更に（ａ）ヨウ素イオン、又は（ｂ）過
酸化水素を含有し、組成物（Ａ）の塗布は（ａ）組成物
（Ａ）がヨウ素イオンを含有する時は、２〜１２、好ま
しくは２〜７のｐＨで過酸化水素、又は［有］）組成物
（Ａ）が過酸化水素を含有する時は３〜１１のｐｉでヨ
ウ素イオンを染色に適した媒体中に含有する組成物（Ｂ
）の塗布後、又は、塗布前に行う。〕 （ｉｉ）亜硝酸塩〔但し、組成物（Ａ）の塗布は酸性の
ｐＨを示す水性組成物（Ｂ）の塗布前に行い、組成物（
Ａ）又は組成物（Ｂ）は少なくとも亜硝酸塩を含有する
〕　； （ｉｎ）過ヨウ素酸とその水溶性塩、次亜塩素酸ナトリ
ウム、フェリシアン化カリウム、酸化銀、フェントン試
薬、酸化鉛（■）、硫酸セシウム、過硫酸アンモニウム
から選ばれた酸化剤〔但し、これらの酸化剤は組成物（
Ａ）中に存在するか、又はこれらを染色に適した媒体中
に含有する組成物（Ｂ）を用いて同時に、又は引き続い
て別に塗布される〕　： （ｉｖ）過マンガン酸塩、又は重クロム酸塩から選ばれ
た金属の陰イオン〔但し、これらの酸化剤は組成物（Ａ
）の塗布前にｐｉ（が２〜１０の水性組成物（Ｂ）を用
いて塗布される〕　； （ｖ）周期律表の第ｊｉ−暢属の金属塩〔但し、これら
の金属塩は染色に適した媒体中にこれらの金属塩を含有
する組成物（Ｂ）を用いて別の段階で塗布される〕　； （ｖｉ）希土類の塩〔但し、これらの希土類塩は染色に
適した媒体中にこれらの希土類塩を含有する組成物ＣＢ
）を用いて塗布され、この組成物は組成物（Ａ）の塗布
前、又は後に行われる〕を必須要件として特徴とするも
のである。

本発明によれば、組成物（Ａ）、（Ｂ）の塗布は好まし
くは洗髪を間にはさんで行う。

式（Ｉ）のアミノインドール誘導体として４アミノイン
ドール、５−アミノインドール、６−アミンインドール
、７−アミノインドール、５アミノ−６−メトキシ−２
．３−ジメチルインドール、６−アミノ−５−メトキシ
−２，３−ジメチルインドール、５−アミノ−６−ヒド
ロキシ−２，３ジメチルインドール、５−ヒドロキシ−
６−アミノ−２，３−ジメチルインドール、６−β−ヒ
ドロキシエチルアミノインドール、６−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ−１−メチルインドール、６−メチル
アミノインドール、５−又は６−アミノ−Ｎ−メチルイ
ンドール、２−カルボキシ−６−アミノインドール、６
−アミノ−２，３−ジメチルインドール、６−アミノ−
２，３−ジメチルインドール、７−アミノ−２，３−ジ
メチルインドール、６−アミノ−３−エチル−２−メチ
ルインドール、６−ア尽ノー３−メチルインドール、６
−アミノ−２−メチルインドール、６−アミノ−２−エ
トキシカルボニルインドール、７−アミノ−３−エチル
−２−メチルインドール、６−Ｎ−（β、Ｔ−ジヒドロ
キシプロピル）アミノインドール、２゜３．４．５−テ
トラメチル−６−アミノインドール、２．３−ジメチル
−５−クロロ−６−アミノインドール、２，３−ジメチ
ル−５−エチル−６−アミノインドール、２，３．４−
　）ツメチル−６−アミノインドール、２−メチル−５
−ヒドロキシ−６−アミノインドール、４−メチルアミ
ノインドール、４−アミノ−１−メチルインドール、２
，３−ジメチル−６−アミノインドール、２，３．７−
１−ツメチル−６−アミノインドール、２．３．６−　
）ツメチル−６−アミノインドール、及びその塩を例示
することが出来る。

下記の式（ＩＡ）： ２ 規化合物。

この新規化合物として、２．３．７−トリメチル−６−
アミノインドール、２．３．４．５−テトラメチル−６
−アミノインドール、２．３−ジメチル−５−エチル−
６−アミノインドール、２．３−ジメチル−５−クロロ
−６−アミノインドール、２．３．４−トリメチル−６
−アミノインドールを例示することが出来る。

Ｒ４が水素である式（ＩＡ）の化合物は下記の反応式に
より調製される。

（式中、Ｒ１は水素、Ｃ２〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ，−
Ｃ，のヒドロキシアルキル基、Ｃｔ　”’　Ｃａのポリ
ヒドロキシアルキル基；ＺＩは水素、アルキル基、ハロ
ゲン、又はＯＲ；Ｚｚは水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基
を表す；但し、ｚＩとＺ２の少なくとも一つは水素とは
異なるものとする）の新（Ｉ［Ａ） （ＪＩＢ） （Ｉ［Ｃ） （ｎＤ） 第１工程 第一工程は式（Ｉ［Ａ）の−置換、又は二置換メタニト
ロアニリンのアセチル化であり、酢酸エチルの如き溶媒
中で、溶媒の還流下、無水酢酸を用いて公知のアセチル
化である。

第２１程 アセチル化合物（Ｉ［Ｂ）を公知の方法で還元する。こ
の還元は５０″〜９５″の温度で水中での酢酸鉄で行う
か、又は周囲温度〜溶媒還流温度間の任意温度で溶媒中
でシクロヘキサンの存在下Ｐｄ／Ｃを触媒として用いる
水素移動により行うか、（溶媒としてはＣＩ””　Ｃａ
の低級アルコールが例示される）、又は触媒としてＰｄ
／Ｃ、ラニー・ニッケルを用いる接触水添により行う。

第３工程 周囲温度〜１２０°Ｃ間の任意温度で化合物（■Ｃ）に
３−ブロモ−２−ブタノンの縮合をジメチルホルムアミ
ド中で行う。

第４工程 化合物（ｉｉＤ）を高温濃塩酸の存在下で脱アセチル化
して、化合物（ＩＩ）を得る。Ｒ４が水素でない化合物
（ＩＡ）は下記の反応式により芳香族アミン置換法によ
り化合物（ｎ）（Ｒ４＝Ｈ）から得られる。

化合物（ｎ） ２゜ （Ｒ３＝ホルミル、トシル） （ＩＩＢ） ホルミル化、又はトシル化により化合物（ｎＡ）を得る
。この化合物（ＩＩＡ）は次いでハロゲン化アルキルＸ
−Ｒによりアルキル化される。ハロゲン化アルキルを過
剰に用いる時は、第二の基Ｒが導入される。化合物（Ｉ
ＩＢ）を脱ホルミル化、又は脱トシル化して生成物（Ｉ
Ａ）を得る。

ヒドロデシル化法としてはクロロギ酸β−クロロエチル
を化合物（ｎ）に作用させて、はじめに対応するカルバ
ミン酸β−クロロエチルを得、次いで強無機酸を作用さ
せてＲ基がβ−ヒドロキシエチル基である化合物（ＩＡ
）を得ることを挙げることが出来る。

本発明の第一の変型によればケラチン質繊維の染色に適
した媒体中に式（１）の少なくとも一種の染料とヨウ素
イオンとを共に含有する組成物（Ａ）を塗布し、この組
成物（Ａ）の塗布は染色に適した媒体中に過酸化水素を
含有する組成物（Ｂ）の塗布後、又は塗布前に行うもの
である。

この方法はケラチン質繊維に染色に適した媒体中に式（
Ｉ）の少なくとも一種の染料と過酸化水素とを含有し、
ｐＨが２〜７の組成物（Ａ）を塗布し、この組成物（Ａ
）の塗布は染色に適した媒体中にヨウ素イオンを含有す
る組成物（Ｂ）の塗布後、又は塗布前に行うことによっ
ても実施出来る。

本発明の方法のこの変型でのヨウ素イオンは好ましくは
アルキル金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウムの
ヨウ化物から選ばれ、特に好ましくはヨウ化カリウムか
ら成る。

ヨウ素イオンは組成物（Ａ）、又は（Ｂ）の全重量基準
でＩイオンとして一般に０．００７〜４重量％の割合で
存在する。

本発明の第二の変型によれば発“他用酸化剤として亜硝
酸塩を用いることにより本方法を実施できる。本発明の
特に有用な亜硝酸塩はアルカリ金属、アルカリ土類金属
、又はアンモニウムの亜硝酸塩、又は生きたヒトの毛髪
の染色に用いる時は化粧上許容されるその他の全ての陽
イオンの亜硝酸塩；例えば亜硝酸アミルの如き亜硝酸塩
有機誘導体、亜硝酸担体、即ち、変化させて上記の定義
の型の亜硝酸塩を発生させる化合物である。

特に好ましい亜硝酸塩はナトリうム、カリウム、アンモ
ニウムの亜硝酸塩である。

この方法の変型はケラチン質繊維に前記定義の式ＣＩ）
の染料に基づく組成物（Ａ）を塗布し、次いで水性組成
物（Ｂ）を塗布して実施する。この場合、組成物（Ａ）
、又は（Ｂ）は少なくとも一種の亜硝酸塩を含有する。

亜硝酸塩は０．０２〜１モル／１の割合で用いられる。

本発明の第三の変型によれば、過ヨウ素酸とその水溶性
塩、次亜硝酸ナトリウム、フェリシアン化カリウム、酸
化銀、フェントン試薬、酸化鉛（ＴＶ）　、硫酸セシウ
ム、過硫酸アンモニウムから選ばれた酸化剤が組成物（
Ｂ）を介し、組成物（Ａ）の塗布後、前記繊維に塗布す
ることが好ましい。

この群の特に好ましい酸化剤は過ヨウ素酸とその水溶性
塩、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、マンガン、鉄、銅、亜鉛、アルミニウムの塩で
あり、ナトリウムとカリウムの塩が特に好ましい。

これらの酸化剤は発色させるのに充分な割合、好ましく
は組成物１００ｇ当たり０．００４〜０．０７モル、特
に０．０１〜０．０４モルの割合で存在する。

本発明の第四の変型によれば、先ず染色に適した媒体中
にｐＨ２〜１０でケラチンへの親和性が良く、酸化還元
電位が式（１）の化合物の酸化還元電位よりも高い金属
陰イオン含有する組成物をケラチン質繊維に塗布する。

この陰イオンは好ましくは過マンガン酸塩、又は重クロ
ム酸塩、特に過マンガン酸ナトリウム、重クロム酸ナト
リウムから選ばれる。

次いで、染色に適した媒体中にｐＨ４〜１０で前記定義
の式（１）の染料を含有する組成物を塗布する。

一般にこれらの金属陰イオンは１０−３モル／１０００
　ｇ以上、好ましくは１モルフ１０００ｇ以下の陰イオ
ンモル濃度で用いられる。これらの陰イオン含有組成物
は陰イオンに対して還元効果のある有機薬剤を含有して
はならない。

本発明の第五の変型によれば金属塩、例えば、マンガン
、コバルト、鉄、銅、銀の塩から選ばれた酸化触媒を用
いる。例えば、硫酸マンガン、乳酸マンガン、塩化コバ
ルト、塩化第二鉄、塩化第二銅、アンモニア性硝酸銀を
例示できる。好ましい塩は銅塩である。これらの塩は金
属イオンとして０．０１〜２％の割合で用いられる。

この変型によれば、式（１）の化合物を含有する組成物
（Ａ）を塗布する前にケラチン質繊維、特に毛髪を、染
色に適した媒体中に金属塩を含有する組成物（Ｂ）と接
触させる。好ましくは、この両段階の間に洗髪を行う。

好ましい実施様態によれば、はじめに第二銅塩、次いで
組成物（Ａ）を塗布する。

この染色のあと、洗髪してから、場合により染色をすっ
きりさせるため過酸化水素溶液を塗布する。

第六の変型によれば希土類塩を用いる。本発明で用いる
希土類塩はランタニド類、特にセリウムＣｅ３”＋　Ｃ
ｅ”、　　ランタンＬａ”、　　ヨーロビウムＥｕｚ４
Ｅｕ”、ガドリニウムＧｄ”、　　インテルビウムＹｂ
”ｙｂ”、　ジスプロシウムＤｙ３＋から選ばれる。好
ましい塩は特に硫酸塩、塩化物、又は硝酸塩である。

これらの稀土類塩は組成物全重量基準で０．１〜８％の
割合で存在する。好ましくはセリウムＣｅ”Ｃｅ”の塩
を硫酸塩、塩化物の型で用いる。

過酸化水素に基づく組成物を用いる時は、過酸化水素の
含有量は一般に１〜４０容、好ましくは２〜１０容であ
る。

別の実施態様では、はじめに下記式： （式中、Ｒ，、Ｒ，は同一、又は異なるもので、Ｈｌ又
はＣＨｌを表し；Ｒ８はＨ，ＮＨｚ、　ＯＨ，ＯＣＨを
表し；Ｒ４はＨ、ＮＨｚ、　ＯＨ，０ＣｔＨｓを表忰し
；Ｒ３はＨ、ＮＨｚ、　ＯＲ，ＮＨＣＨｇＣＨｚＯＨを
表し；Ｒ６はＨ，ＯＨを表し；Ｒ３１Ｒ４＋　　Ｒ５Ｉ
　　Ｒ＆の少なくとも二つは水素を表し、Ｒｓ　、’Ｒ
４、Ｒｓの少なくとも一つはＮｌ２．又はＲ６は−ＮＨ
ＣＨＩＣＨ２０Ｈであり；Ｒ６がアミノ基で、ＲがＨの
時は、ＲとＲはＣＢを表す〕のインドール誘導体及びそ
の対応する酸の塩の少なくとも一種を化粧上許容され、
ｐＨが７以下、又は７に等しい水性媒体中に含有する染
色組成物を塗布する。次いで、一定の保持時間後、洗髪
、乾燥してからアルカリ性酸化剤溶液を塗布し、次いで
洗髪とシャンプーを行う。本方法により光沢のある色々
な色調、明るいブロンドから濃いブロンドの自然の色調
、銅色の色調、マホガニーの色調が得られ、これらの色
調は色々とその上に被覆処理しても均一に保たれ、毛髪
全体を充分カバーするものであることが確認された。

この実施態様で特に好ましい染料は４−アミノインドー
ル、５〜アミノインドール、６−アミンインドール、６
−アミノ−２，３−ジメチル−５−ヒドロキシインドー
ル、６−β−ヒドロキシエチルアミノインドールから選
ばれる。

本発明の組成物（Ａ）で用いられる式（Ｉ）のアミンイ
ンドールの量は組成物全重量基準で一般には０．０１〜
５重量％、特に０．０３〜２．５重量％の割合である。

本発明で用いられる組成物は色々の形、例えば多少濃稠
なローション、クリーム、ムース、ゲルの形をとること
ができる。又、これらの組成物はいくつの室を有する装
置、又は使用時に混合することを目的とした各成分を含
有する複数のキット、又はエアロゾルの形でも良い。

本発明の方法で用いられ、また本発明の目的である組成
物は、染色に適した媒体中に式（Ｉ）のアミノインドー
ル誘導体を少なくとも一種と、少なくとも前記定義のヨ
ウ素イオン、又は亜硝酸イオンを含有することを特徴と
する。

各種成分の割合は前記定義の通りである。

染色に適した媒体は組成物が生きたヒトの毛髪の染色を
目的とするときは好ましくは化粧上許容される水性媒体
である。この水性媒体は水、又は水と溶媒の混合物であ
る。

溶媒は有機溶媒、好ましくはエチル・アルコール、プロ
ピル・アルコール、イソプロピル・アルコール、ｔ−イ
ソブチル・アルコール、エチレン・グリコール、エチレ
ン・グリコールのモノメチル、モノエチル、及びモノブ
チル・エーテル、エチレン・グリコールの酢酸モノエチ
ル・エーテル、プロピレングリコールとジプロピレン・
グリコールのモノメチル・エーテル、乳酸メチルから選
ばれる。

特に好ましい溶媒はエチル・アルコール、プロピレング
リコール、エチレングリコール・モノブチル・エーテル
である。

別の実施態様によれば、染色に適した媒体は無水溶媒、
例えば好ましくは前記定義の溶媒である。

この場合、かかる組成物は使用時水性媒体と混合される
か、又は前もって水性組成物で湿潤したケラチン賞繊維
上に塗布される。本発明では水含有量が１％以下の媒体
を無水溶媒の媒体を言う。

染色に適した媒体が水性である時は、組成物（Ａ）のｐ
Ｈは好ましくは２〜７、特に３．５〜７である。

染色に適した媒体が水と溶媒の混合物で有る時は、溶媒
は組成物全重量基準で０．５〜７５重量％、好ましくは
２〜５０重量％、特に２〜２０重量％の濃度で用いられ
る。

染色組成物は前記の式（■）、又は（Ｉ［）のインドー
ル染料に加えて他のインドールを含有でき、他のインド
ールとしては２−メチル−５，６−ジヒドロキシインド
ールとその対応する酸付加塩、５゜６−ジヒドロキシイ
ンドール、５．６−ジヒドロキシ−２−カルボキシイン
ドールを例示することが出来る。

本発明の組成物はケラチン質繊維の染色に通常用いられ
るこの他の全ての添加剤、特にこれらの組成物が生きた
ヒトの毛髪の染色に用いられる限り、化粧上許容される
添加剤を含有することが出来る。

後者の場合、脂肪アミドを好ましくは０．（１５〜１０
重景％；陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性界
面活性剤、又はこれらの混合物を好ましくは０．１〜５
０重量％；濃稠化剤；香料；金属イオン遮蔽剤；製膜剤
；処理剤；分散剤；調節剤；保存剤；不透明化剤；ケラ
チン質繊維膨　剤を特に含有することが出来る。

濃稠化剤はアルギン酸ナトリウム、アラビア・ゴム、グ
アール・ゴム、例えばキサンタン・ゴムのようなヘテロ
ビオポリサッカライド、硬グルカン、例えばメチルセル
ローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルローズのようなセルローズ誘導体、特に
綱状のアクリル酸ポリマーから選ばれる。

又、ベントナイトのような無機濃稠化剤も使用出来る。

これらの濃稠化剤は単独で、又は混合して用いられ、組
成物全重量基準で好ましくは０．１〜５重量％、特に０
．３〜３重量％の割合で存在する。

本組成物で用いるアルカリ化剤は、特にアミン、例えば
アルカノールアミン、アルキルアミン、水酸化、又は炭
酸アルカリ、又はアンモニウムである。

本組成物で用いる酸性化剤は乳酸、酢酸、酒石酸、リン
酸、塩酸、クエン酸から選ばれる。

勿論、特に毛髪の染色の場合、化粧上許容されるこの他
の全てのアルカリ化剤、又は酸性化剤、又は酸性化剤を
用いることが出来る。

組成物をムースの形で用いる時は、噴射剤と、ムース発
生剤の少なくとも一種の存在下加圧下エアロゾル装置で
調整される。

ムース発生剤は陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、
両性の発泡性ポリマー、又はこれらの混合物、又は前記
定義の型の界面活性剤である。

式（ＩＩ）の染料を実施態様では酸化性組成物は好まし
くは使用時溶媒と界面活性剤を含有するアルカリ水溶液
と混合する酸化剤の水溶液である。

酸化剤は過酸化水素、過酸化尿素、及びアルカリ塩、又
はアンモニウム塩の過炭酸塩、過ホウ酸塩の如き過塩か
ら選ばれる。

酸化剤の水溶液は上記定義の型の溶媒、界面活性剤、及
び自己乳化性ろう、又は溶液を濃稠させるだめのポリオ
キシエチレン・アルコールを含有しても良い。

組成物中での酸化剤の割合は酸化性組成物の全重量基準
で１〜１５重量％、好ましくは１〜８％である。

毛髪に塗布するアルカリ性の酸化性組成物中での酸化剤
の割合は組成物の全重量基準で１〜１０％、好ましくば
１〜５重量％である。

酸化組成物のｐＨは８．５〜１２である。

又、本発明の目的は複数の成分から成るケラチン質繊維
、特にヒトのケラチン質繊維の染色剤において、成分の
一つが前記定義の組成物（Ａ）から成り、他の成分が前
記定義の組成物（Ｂ）のいずれか一つから成る染色剤を
提供することである。

これらの各成分は前記の色々な変型から選ばれる。

本発明の別の目的は「染色キット」又は「染色箱」とも
呼ばれる複数の室を有する装置を提供するもので、これ
らの室は前記のように予備混合して、又はせずに連続的
に塗布してケラチン質繊維の同一染色を行うための塗布
を目的とした成分を全て有している。

かかる装置はそれ自体公知であり、染色に適した媒体中
に式（Ｉ）のアミノインドール誘導体を含む組成物（Ａ
）を含有する第一の室と同様に前記定義の組成物（Ｂ）
を含有する第二の室とを有することが出来る。

式（１）のアミノインドール誘導体を含有する媒体が無
水の時は、使用前にこの第一の室の組成物と混合するこ
とを目的とした染色に適した水性媒体を有する第三の室
を設けても良い。

本発明で用いる複数の室を有する装置には使用時の混合
手段を設けてもよく、その内容物は不活性雰囲気におく
ことも出来る。

本発明で用いる方法と組成物は自然毛髪、又は既染色の
毛髪、又はパーマネントをかけた、又はかけていない毛
髪、カールをとった、又はとらない毛髪、強く、又は弱
く脱色した毛髪、又は場合によりこれにパーマネントを
かけた毛髪を染色するために実施できる。又、毛皮の染
色、又は羊毛の染色に用いることもできる。

以下の実施例は本発明を説明するものであって何ら限定
するものではない。

〔実施例〕

６−アミノインドール０．（１５モル（６，６ｇ）と炭
酸カルシウム５．５ｇを３０ｍｌ１のジオキサン中で、
還流上加熱し、クロロギ酸β−クロロエチル０．（１５
５モル（７，９ｇ　）を少しずつ加えた。そして、反応
混合物を氷で希釈する。結果、目的の生成物が析出し、
その融点は１３４°Ｃである。

エタノールから再結晶した生成物の分析は次の通りであ
る。

Ｃ＋＋ＨｚＮｔＯｔＣｊ！の分析 ＣＨＣｆ　　　ＯＮ 計算値　５５．３６　４．６５　１４．８５　１３．４
１　１１．７４測定値　５５．４０　４．６８　１４．
７２　１３．２７　１１．６７６−Ｎ−（β−クロロエ
トキシカーボニル）アミノインドールを４Ｎのソーダ２
００ｍｆとエタノール６６．５ｍｊ２に加え、反応混合
物を還流下、−時間加熱した。そして、氷を加えて目的
の生成物を析出した。その生成物の融点は、９９°Ｃで
ある。

得られた生成物の元素分析は、次の通りである。

Ｃ１゜Ｈ１□ＮｔＯの分析 ＨＮＯ 計算値　６８．１６　６．８６　１５．９０　９．０８
測定値　６７．８８　６．９１　１５．９１　９．１５
左ｙ上」し凶１遣 ３０％ナトリウム・メチラートのメタノール水溶液１２
０ｍｆに、メタノール６０麟ｌを加え、次いで、（製造
例１の工程１に従って得られる）６−（β−クロロエト
キシカルボニル）アミノインドール０．２５モル（６０
ｇ）を撹はん下加える。

その時、温度は、５０℃に達している。添加終了後、１
５分間、撹はんを行い、次いで、形成された沈澱物を脱
水し、アルコールで洗浄し乾燥させる。その融点は、１
９９℃である。

酢酸から再結晶した生成物の分析の結果は、次の通りで
ある。

Ｃ＋＋Ｈ＋ｏＮ＊Ｏｚの分析 ＨＮＯ 計算値　６５．３４　４．９Ｂ　　１３．８５　１５．
８２測定値　６５．４２　５．０２　１３．７５　１５
．８６− −イン ル　オキサゾ富ジン−３− Ｎ−（６−インドリル）オキサゾリジン−１，３−オン
−２，０，１５モル（３０，５ｇ）のジメチルフォルム
アミド水溶液に、３０％ナトリウム・メチラートのメタ
ノール溶液１００ｎ／！を加え、反応混合物を４０℃に
加熱する。次に、ヨウ化メチル２８＋ｏｆを滴下し、終
了後、−時間加熱を続ける。そして、氷水で反応媒体を
希釈した後、目的の生成物が析出する。脱水を行い、そ
して水、次いでアルコールで洗浄する。結果として得ら
れた生成物の融点は、１６０°Ｃである。

酢酸から再結晶された生成物の結果は、次の通りである
。

Ｃ＋ｚＨ＋□Ｎ、０□の分析 ＨＮＯ 計算値　６６．６５　５．５９　１２．９５　１４．８
０測定値　６６．５５　５．６２　１２．７６　１５．
０８オキサゾリジン−１，３−オン−２０，０２モル（
４，３２ｇ）を−時間加熱する。次に、反応媒体を氷水
で希釈した後に、得られた生成物を酢酸エチルを用いて
抽出する。

酢酸エチルを蒸発させた後に得られる油分を塩酸７Ｍの
エタノール溶液に加え、目的の生成物が得られる。

洗浄、乾燥後に得られる生成物の分析の結果は、次の通
りである。

ＣｘＨｌｓＣＩＮｚＯの分析 ＣＨＣｊ！Ｎ。

計算値　５８．２８　６．６７　１５．６４　１２．３
６　７．０６測定値　５８．１６　６．７０　１５．５
２　１２．４５　７．１３エタノール２　ｍｌを加えた
、４Ｎのソーダ１７ｍ１中で、Ｎ−（６−（１−メチル
）インドリル〕還流下の３−メチル−５−ニトロアニニ
ン１２．５ｇの酢酸エチル溶液３６ｍｆに、無水酢酸９
ｇを滴加し、還流下３０分後、冷却し、沈澱物を脱水し
、得られた生成物を酢酸エチル（１０ｍｊ２）で洗浄し
、乾燥させる。結果、目的の生成物を１５．２ｇ得る。

エタノールから再結晶した生成物を分析した結果は、次
の通りである。

融点＝１８５℃ Ｃ，Ｈ，。Ｎ２Ｏ３の分析 ＨＮＯ 計算値　５５．６７　５．１９　１４．４３　２４．７
２測定値　５５，６６　５．２０　１４．４０　２４．
８３２．６ｇの水に浸潤した１０％Ｐｄ／Ｃ２，６ｇに
、エタノール４０ｒｔｒ１、シクロヘキセン２５ｍｆ、
次いで、３−メチル５−ニトロアセトアニリド１２．６
ｇを加える。還流下２時間後、懸濁液を高温でろ過し、
固形分をエタノール（５０＋ｍｆ）で洗浄する。ろ過液
を真空上蒸発乾燥させ、白色の沈澱物を１０ｇ得る。

酢酸エチルから再結晶した生成物の分析の結果は、次の
通りである。

融点＝１２３°Ｃ ＣＪｒｚＮｚＯの分析 ＨＮＯ 計算値　６５．８３　７．３７　１７．０６　９．７４
測定（！　　６５．４０　７．３５　１６．９４　１０
．６９ジメチルホルムアミド２０ａ＋１中に、３−アセ
トアミド−５−メチルアニリン９ｇを溶解し、次いで３
−ブロモブタノン−２３，２ｍｆを加える。

室温で一時間放置した後、−時間かけて温度を１００−
１０１°Ｃに上げる。そして、冷却後、１００＋／！の
氷水の中に投入する。沈澱物を脱水した後、蒸留水５０
ｍ１．エタノール２０ｍＪ２、イソプロピルエーテル２
０＋＋／！で続けて洗浄し４．２ｇの白色沈澱物を得た
。

酢酸から再結晶した生成物を分析した結果は、次の通り
である。

融点＝２５５°Ｃ Ｃｌ５ＨＩｂＮｔＯの分析 計算値　７２．１９ 測定値　７１．０４ ＮＯ ７，４６１２，９５７，４０ ？、５２　１２．７３　　８．４２ 盗 ６−アセ゛ドアミド−２，３，４−）リメチルインドー
ル３．６７　ｇの１５＋／！の塩酸（１２Ｎ）の懸濁液
を３時間かけて１００℃に加熱する。そして、冷却後、
沈澱物を脱水し、３　ｍｌの塩酸（１２Ｎ）、２０ｍｊ
２の絶対エタノールで洗浄し、白色沈澱物を３．５ｇ得
る。

得られた生成物の分析の結果は次の通りである。

Ｃ＋＋Ｈ＋ｓＣｆＮｇの分析 ＣＨＣＥ　　　Ｎ 計算値　６２．７０　７．１８　１６．８３　１３．２
９測定値　６２．７２　７．２４　１？、（１９）　１
３．２２１１１生先 ２−メチル−３−ニトロアニリンに、製造例３の工程１
と同様の操作を行う。

エタノールから再結晶した生成物の分析の結果は、次の
通りである。

融点＝１４６°Ｃ再融点＝　１６２　”ＣＣｑＨ＋　ｏ
ＮｚＯｓの分析 ＨＮＯ 計算値　５５．６７　５．１９　１４．４３　２４．７
２測定値　５５．７２　５．２７　１４．４２　２４．
９７製造例３の工程２と同一の操作を行う。

酢酸エチル／エタノール（５／２）の混合物から再結晶
した生成物の分析の結果は、次の通りである。

融点＝１４５℃ ＣＪ＋ＪｚＯの分析 計算値　６５．８３ 測定値　６５．７６ ＪＪＬ支 ＮＯ ７，３７１？、０６　　９．７４ ７．４４　１７．１８　　９．７１ 得られた生成物の分析の結果は、次の通りである。

Ｃｌ＋Ｈ＋５ＣｆＮｚの分析 ＣＨ（Ｉ！、Ｎ 計算値　６２．７０　７．１Ｂ　　１６．８３　１３．
２９測定値　６２．７２　７．１８　１７．０２　１３
．３１製造例３の工程３と同一の操作を行う。

酢酸から再結晶した生成物の分析の結果は、の通りであ
る。

融点＝２４２°Ｃ ＣｌｚＨｒｂＭｔＯの分析 ＨＮＯ 計算値　７２．１９　７．４６　１２．９５　７．４０
測定値　？２．１６　７．４６　１２．８８　７．２５
製造例３の工程４と同様の操作を行う。

次 ２．３−ジメチル−５−ニトロアニリンに対して、製造
例３の工程１と同様の操作を行う。

エタノールから再結晶した生成物の分析の結果は、次の
通りである。

融点＝２３０°Ｃ Ｃｌ　ｏＨ＋　ｚＮｚ０３の分析 ＨＮＯ 計算値　５７．６９　５．８１　１３．４５　２３．（
１５測定値　５７．７７　５．９０　１３．４０　２３
．１２．遣 製造例３の工程２と同様の操作を行う。

エタノールから再結晶した生成物の分析の結果は、次の
通りである。

融点＝１６２°Ｃ Ｃ１゜Ｈ＋ＪｈＯの分析 ＨＮＯ 計算値　６７．３９　７．９２　１５．７２　８．９８
測定値　６７．３８　７．９８　１５．６３　９．０８
ＨＮＯ 計算値　７３．０１　７．８８　１２，１６　６．９５
測定値　７２．９３　７．８７　１２．１９　７．０７
製造例３の工程４と同様の操作を行う。

得られた生成物の分析の結果は、次の通りである。

Ｃｒｚ）ｌ＋ｙ（／！の分析 ＣＨ（／！　　　Ｎ 計算値　６４，１３　７．６２　１５．７８　１２．４
７測定値　６４．０３　７．７１　１５．８３　１２．
５０製造例３の工程３と同様の操作を行う。

酢酸から再結晶した生成物の分析の結果は、次の通りで
ある。

融点＝２６５°Ｃ （：、４Ｈ＋５Ｎｚｏの分析 ２−エチル−５−ニトロアニリンに対して、製造例３の
工程１と同様の操作を行う。

エタノールから再結晶した生成物の分析の結果は、次の
通りである。

融点＝１５８°Ｃ Ｃ８゜Ｈ＋　ｚＮｚＯｓの分析 ＨＮＯ 計算値　５７．６９　５．８１　１３．４５　２３．（
１５測定値　５７．６３　５．８２　１３．４３　２２
．９８製造例３の工程３と同一の操作を行う。

酢酸から再結晶した生成物の分析の結果は、次の通りで
ある。

融点＝２５１°Ｃ ＣｒｏＨｒａＮｚＯの分析 ＨＮＯ 計算値　７３．０１　７．８Ｂ　　１２，１６　６．９
５測定値　７３．０２　７．８８　１２．０７　６．９
７製造例３の工程２と同様の操作を行う。

エタノールから再結晶した生成物の分析の結果は、次の
通りである。

融点＝１５０℃ ＣｒｏＨｒａＮｚＯの分析 ＨＮＯ 計算値　６７．３９　７．９２　１５．７２　８．９８
測定値　６７．４４　７．９３　１５．８９　９．０６
４ｙ」上ソ稙λ菫遣 製造例３の工程４と同様の操作を行う。

得られた生成物の分析の結果は、次の通りである。

Ｃ１ｔＨＩｔＣＪＩＮｚの分析 ＣＨＣＩ！、Ｎ 計算値　６４．１３　７．６２　１５．７８　１２．４
７測定値　７３．９７　７．７０　１５．５８　１２．
５５裂Ｗ 毫　−−ロロー　　−ジ　　ルイン 二五ｍ（社）１遣 ２−クロロ−５−ニトロアニリンに対して、製造例３の
工程１と同様の操作を行う。

エタノールから再結晶した生成物の分析の結果は、次の
通りである。

融点＝１５７°Ｃ ＣａＨｑＣＩ　Ｎｚ（ｈの分析 ＣＨＩ　　　Ｎ　　　　Ｏ 計算値　４４．７７　３．２９　１６．５２　１３．（
１５　２２．３７測定値　４４．８７　３．３０　１６
．４４　　ｉ３．１０　２２．２４水８５０ｃａｌと酢
酸３４５ｍｊ！の混合物中鉄３４５ｇの懸濁液を９０°
Ｃに加熱し、４５分かけて２−クロロ−５−５ニトロア
セトアニリド１７２．５　ｇを加える。１０分間９５℃
に保った後、冷却し、鉄性澱物をろ過し、これをアセト
ン１リツトルでミロ洗浄する。そして、ろ液を蒸発乾固
させ１１２ｇの白色沈澱物を得る。

アセトンから再結晶した生成物の分析の結果は、次の通
りである。

融点＝１９８℃ ＣａＨｑＣｊ！　ＮｔＯの分析 ＣＨＣＩ　　　Ｎ　　　　Ｏ 計算値　５２．（１５　４．９１　１９．２　１５．１
７　８．６７測定値　５２．１０　４．９４　１９．４
５　１５．２４　８．７８製造例３の工程３と同様の操
作を行う。

酢酸から再結晶した生成物の分析の結果は、次の通りで
ある。

融点＝２６４℃ Ｃ＋ｔＨ＋２Ｃｊ！Ｎ冨０の分析 ＣＨＣｆ　　　Ｎ　　　　Ｏ 計算値　６０．８９　５．５４　１４．９８　１１．８
３　６．７６測定値　６０．７８　５．５３　１５．１
５　１１．８６　６．７７＝１ 製造例３の工程４と同様の操作を行う。

得られた生成物の分析の結果は、次の通りである。

Ｃ＋ｏＨ＋ｚＣ１ＮｚＯの分析 ＣＨ（／！　　　Ｎ 計算値　５１．９７　５．２３　３０．６８　１２．１
２測定値　５２．００　５．２９　３０．６３　１１．
８８絶対アルコ一ル７０ｗｊ！中に６−アミノインドー
ル２６．４　ｇを溶解する。そして、グリシドール２９
、６　ｇを加え、３０−４０℃で４時間撹はんする。次
に、氷水２００ｇに投入し、３回１ＯＯ１２の酢酸エチ
ルを抽出する。溶媒を水で洗浄し、それをＮａｚＳｏａ
を用いて乾燥させ、更に真空乾燥させる。

油状残渣を還流下、イソプロピルエーテル０．６リツト
ル中でミロ回収する。エーテルをろ過し、真空上蒸発乾
固し、残留油分を酢酸エチル１０ｃｃ中で回収し、シリ
カ・カラムを用いて精製する。

（溶離液：酢酸エチル／ヘプタン−９／１）目的の生成
物を含有する留分を、真空下、蒸発乾固させ、無色の油
を得る。油状物の分析の結果は、次の通りである。

Ｃ＋＋Ｈ＋ＪｚＯｚの分析 計算値　Ｃ＝６４．０６　　Ｂ＝６．８４　　Ｎ＝１３
．５８　０＝１５．５１測定値　Ｃ・６３．９５　　Ｈ
・６．９８　　Ｎ＝１３．４８　０・１５．５９実１ｌ
１１：」工 下記の組成物を調製する。

インドール染料　　　　　　　　　　　Ｘｇヨウ化カリ
ウム　　　　　　　　　　　Ｙｇエチルアルコール　　
　　　　　　　１０．０　ｇグアール・ゴム（商品名Ｊ
ＡＧＵＡＲ１，ＯｇＨＰ６０．メイホール社製） グリコシド・アルキルエーテル　　　５．０　ｇ　ＭＡ
（市販品＝６０χＭＡ：商品名ＴＲＩＴＯＮＣＧＩ１０
，ローム・アンド・ハース製）保存剤　　　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ純　水　　　　　　　合計１００
．０ｇとする量ｐＨ調節剤として、アルカリ化剤、ある
いは、酸性化剤を添加して、ｐＨを表に示した値を取る
ように調節する。

１蓋■　−化合ＩＸ　　　ヱ　此■皿遁　劇Ｌ１　　　
６−７ミノイントール　　１．０　　０．９　　　クエ
ン酸　　６．５２　　　　７−７ミノインＦ−ル　　１
．０　　０．９　　　）リエタノール　　　６．５アミ
ン ３　　　４−７ミノインドール　　０．６　　０．４　
　　クエン酸　　６．５４　　　５−７ミノインドール
　　０．５　　０．４５　　クエン酸　　６．５１から
４の組成物を白色度９０％の白髪に１５分間、塗布する
。中間洗髪後、過酸化水素１２．５容積％のｐＨ３の酸
化液を５分間塗布する。再び、濯ぎを行った後、最終的
な洗髪を行い、乾燥させる。

得られた色調は、次の通りである。

ｍ　　亘 １　　　　栗　　色 ２　　　軽く灰色がかった明るい金色 ３　　　軽く灰色がかった明るい金色 ４　　　光沢のある金色 皇胤皿ニー旦 次の組成物を調製する。

インドール染料　　　　　　　　　　１．０ｇヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　　　０．５　ｇエチレングリ
コール・　　　　　　　Ｚｌ　　ｇモノブチルエーテル ノニルフェノール・酸化エチレン　　Ｚ２　　ｇ２分子
付加物（商品名５ＩＮＮＯＰＡＬＮＰ９．ヘンケル社製
） 純　水　　　　　　　合計１００．０ｇとする量夫ｌ■
−化合亘−」Ｌｕｐ！ｆｌｊｌ！Ｉｌ！Ｊ！１ｍ１Ｌ５
　　　　２．３−ジメチル−５１０，５２，５）すＩタ
ノール　　　５．５−アミ／−６−メドキ　　　　　　
　　　　　　　　７ミンシインＦ−ル ２．３−ジメチル−５１７，５５，０乳　　酸　　　　
７．０−メトキシ−６−イン Ｆ−ル 組成物５．６を組成物１〜４と同様の条件下に塗布する
。

得られた色調は、次の通りである。

■底生　色 ５　　　光沢のある自然な金色 ６　　　光沢のある明るい金色 皇星炎ユ ６−アミノインドール　　　　　　　１．０ｇエチル・
アルコール　　　　　　　　１０．０　ｇヨウ化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１．０ｇグアール・ゴム誘導
体（商品名：　　　　１．ＯｇＪＡＧＵＡＲＨＰ　６０
．メイホール社製）グリコシド・アルキエーテル　　　
　５．０　ｇ　ＭＡ（商品名：ＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ　１
１０．　　ローム・アンド・ハース社製） 保存剤　　適　量 ｐＨ−７，１（そのままで） 純　水　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量この
組成物を白髪度９０％の白髪に１５分間塗布する。濯ぎ
を行った後、過酸化水素１２．５容量％のｐｆ（３の酸
化液を５分間塗布する。次いで、濯ぎを行い、洗髪し、
乾燥させる。結果、濃い栗色の色調が得られる。

６−アミノインドール　　　　　　　０．５ｇエチレン
グリコール・　　　　　　　１２．５　ｇモノブチルエ
ーテル ノニルフェノール・酸化エチレン　　２０．０ｇ９ｇ９
分子付加物品名５ＩＮＮＯＰＡＬＮＰ　９．ヘンケル社
製） クエン酸　　　　　　　　ｐＨ＝５．２とする量線　水
　　　　　　　合計１００．０ｇとする量皿底粗１１［ メタ過ヨウ素酸ナトリウム　　　　　　３．５ｇエチル
アルコール　　　　　　　　　５．０ｇクエン酸　　　
　　　　　ｐｎ＝４．ｏとする量線　水　　　　　　　
合計１００．０ｇとする量組成物（Ａ）を白髪度９０．
０％の白髪に、２０分間塗布する。濯ぎを行った後、組
成物（Ｂ）を１５分間塗布する。再び、濯ぎを行い、最
終的に乾燥させた後、灰色がかった金色の色調を得る。

染まった。

６−アミノインドール　　　　　　　１．５ｇエチルア
ルコール　　　　　　　　　６．５ｇプロピレン・グリ
コール　　　　　　２．０ｇノニルフェノール・酸化エ
チレン　　１４．０ｇ９分子付加物（商品名：５ＩＮＮ
ＯＰＡＬＮＰ　９．ヘンケル社製） クエン酸　　　　　　　　ｐＨ＝４．５とする量線　水
　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量皿戒血ユ旦
り 亜硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ塩　　
酸　　　　　　　　　　ｐｏ３．ｓとする量線　水　　
　　　　　合計ｉｏｏ、ｏ　ｇとする量組成物（Ａ）を
白髪度９０．０％の白髪に、２０分間塗布する。濯ぎを
行った後、組成物（Ｂ）を５分間塗布する。そして、濯
ぎを行った後、乾燥させる。結果、強い銅色の光沢のあ
る金色に髪が過マンガン酸カリウム　、　　　　　　０
．４０　ｇ塩　酸　　　　　　　　ｐＨ＝３．０とする
量線　水　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量皿
裁１ＬＣリー ６−アミノインドール　　　　　　　２．０ｇエチレン
グリコール・　　　　　　　１２．０ｇモノエチル・エ
ーテル ポリエチレングリコール（ＰＭ＝２８０）　　　１５．
０　ｇクエン酸　　　　　　　　ｐＨ＝５．０とする量
線　水　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量組成
物（Ａ）を白髪度９０．０％の白髪に１５分間塗布する
。濯ぎを行った後、組成物（Ｂ）を２０分間塗布する。

再び、濯ぎを行った後、乾燥させる。最終的に得られる
色調は、明るい自然な栗色である。

裏施■上上 ■裟立ユＡｈ 硫酸銅５水塩 ラウリル硫酸ナトリウム・ エーテル・酸化エチレン ２分子付加物（商品名：５ＡＣＴＩＰＯＮ８５３３、　
　レバー社製） ヒドロキシエチル・セルローズ （商品名：ＣＢＬＬＯ３ＩＺＥ　ｗｐ　３８゜ユニオン
・カーバイド社製） 保存剤　　　適量 モノエタノールアミン 純水 ６−アミノインドール エチル・アルコール ラウリル硫酸ナトリウム・ エーテル・酸化エチル ２分子付加物（商品名： ５ＡＣＴＩＰＯＮ　８５３３．レバー社製）ソーダ　　
　　　　　　　ｐＨ＝８．５とする量線　水　　　　　
　　合計１００．０　ｇとする量１．０ｇ ５．０　ｇ　ＭＡ ２．４　ｇ　ＭＡ ２．２ｇ １０．０　ｇ ５．０　ｇ　ＭＡ ｐＨ＝９．５とする量 合計１００．０　ｇとする量 組成物（Ａ）を白髪度９０％の白髪に５分間塗布する。

濯ぎの後、組成物（Ｂ）を１０分間塗布する。次に、再
び濯ぎを行い、乾燥させる。結果、光沢のない金色の色
調に髪は染まった。

塩化第一セリウム・７水塩 グアール・ゴム誘導体（商品名： ＪＡＧＵＡＲＨＰ　６０．メイホール社製）保存剤　　
　適量 クエン酸 純水 皿載ＪＬＩＩ ６−アミノインドール エチレングリコール・ モノブチルエーテル ノニルフェノール・酸化エチレン ９分子付加物（商品名：５ＩＮＮＯＰＡＬＮＰ　９．ヘ
ンケル社製） クエン酸 ｐＨ＝６．０となる量 ｐＨ＝４．５となる量 合計１００．０　ｇとなる量 １．０ｇ ０．４２　　ｇ １．５ｇ １０．０　ｇ １５．０　ｇ 純　水　　　　　　　合計１００．０ｇとなる量組成物
（Ａ）を白髪度９０％の白髪に１０分間塗布する。濯ぎ
を行った後、組成物（Ｂ）を１０分間塗布する。再び、
濯ぎと乾燥を行った結果、髪は光沢のない明るい金色に
染まった。

硫酸銅・５水塩　　　　　　　　　　１．０ｇラウリル
硫酸ナトリウム・　　　　　　５．０　ｇ　ＭＡエーテ
ル・酸化エチレン ２分子付加物（商品名：５ＡＣＴＩＰＯＮ８５３３レ一
ベル社製） ヒドロキシエチルセルローズ　　　　２．４　ｇ　ＭＡ
（商品名：Ｃ１！ＬＬＯ５ＩＺＥ　ＷＰ　３Ｈ。

ユニオン・カーバイド社製） 保存剤　　　適量 モノエタノールアミン　　ｐＨ＝９．５とする量線　水
　　　　　　　合計１００．０ｇとする貴重」Ｕ虹ユ」
」− ５−アミノインドール　　　　　　　０．５ｇエチル・
アルコール　　　　　　　　ｉｏ、　ｏ　ｇラウリル硫
酸ナトリウム・　　　　　　５．０　ｇ　ＨＡエーテル
・酸化エチレン ２分子付加物（商品名： ５ＡＣＴＩＰＯＮ　８５３３レ一ベル社製）ソーダ　　
　　　　　　　ＰＨ＝８．５とする量線　水　　　　　
　　合計１００．０　ｇとする量白髪度９０％の白髪を
組成物（Ａ）で５分間処理し、濯ぎを行った後、組成物
（Ｂ）を１０分間塗布する。再び、濯ぎを行った後、乾
燥させ、結果、髪は光沢のない金色の色調に染まった。

過マンガン酸カリウム 塩酸 純　水　　　　　　　合計 組城ＩＬＤＤ− ４−アミノインドール エチレングリコール・ モツプチルエーテル ０．４ｇ ｐＨ＝３とする量 １００．０　ｇとする置 ０．５　ｇ １２．０　ｇ ノニルフェノール・酸化エチレン　　２０．０ｇ９分子
付加物（商品名：５ＩＮＮＯＰＡＬＮＰ　９．ヘンケル
社製） クエン酸　　　　　　　　　ｐＨ＝５とする量線　水　
　　　　　　合計１００．０　ｇとする量組成物（Ａ）
を白髪度９０％の白髪に１５分間塗布し、濯ぎを行った
後、組成物（Ｂ）を２０分間塗布する０次に、濯ぎを行
い、乾燥させる。結果、髪は濃（灰色がかった金色の色
調に染まる。

２．３−ジメチル−５−アミノ　　　　　１．０ｇ−６
−ヒドロキシインド− ル・二臭素酸塩 エチレングリコール・モツプ　　　　１２．０ｇチルエ
ーテル ノニルフェノール酸化エチレン　　　２０．０ｇ９分子
付加物（商品名： ５ＩＮＮＯＰＡＬ　ＮＰ　９．ヘンケル社製）トリエタ
ノールアミン　　ｐＨ−３，７とする量線　水　　　　
　　　合計１００．０　ｇとする量組成ｌユ旦Ｌ メタ過ヨウ素酸ナトリウム　　　　　　３．５ｇエチル
・アルコール　　　　　　　　　５．０ｇクエン酸　　
　　　　　　　ｐＨ＝４とする量線　水　　　　　　　
合計１００．０　ｇとする量白髪度９０％の白髪に組成
物（Ａ）を２０分間塗布し、濯ぎを行った後、組成物（
Ｂ）を１５分間塗布する。再び、濯ぎを行い、乾燥させ
る。結果、光沢のある金色の色調を得る。

皇施■工旦 ６−Ｎ−β−ヒドロキシエチル　　　１．０ｇアミノイ
ンドール ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇエチル
・アルコール　　　　　　　　１０．０　ｇグアール・
ゴム誘導体（商品名：　　　　１．ＯｇＪＡＧＵＡＲＨ
Ｐ　６０．メイホール社製）グリコシド・アルキル・エ
ーテル　　５．０　ＨＭＡ（商品名：ＴＲＩＴＯＮ　ｃ
ｃ　ｉｔｏ、　ローム・アンド・ハース社製） 保存剤　　適　量 ｐＨ＝７．２（そのままで） 純　水　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量この
組成物を白髪度９０％の白髪に１５分間塗布し、濯ぎを
行った後、過酸化水素１２．５容積％のｐＨ３の酸化液
を５分間塗布する。結果、艶のない灰色の光沢を持った
濃い金色の色調に髪が染まった。

皿載ＪＬＬ駐と メタ過ヨウ素酸ナトリウム　　　　　　５．０ｇ塩　酸
　　　　　　　　　ｐＨ＝３とする量線　水　　　　　
　　合計１００．０　ｇとする量白髪度の白髪に、組成
物（Ａ）を１５分間塗布し、濯ぎを行った後、組成物Ｃ
Ｂ）を１５分間塗布する。再び、濯ぎを行い、乾燥させ
る。結果、艷のない濃い金色の色調に髪が染まった。

４−アミノインドール エチル・アルコール グアール・ゴム誘導体（商品名： ＪＡＧＵＡＲＨＰ　６０．メイホール社製）グリコシド
・アルキル・エーテル （商品名：ＴＲＩＴＯＮ　ｃｃ　１１０．　　ローム・
アンド・ハース社製） 保存剤　　適　量 ｐＨ＝６．９（そのままで） 純　水　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量５、
Ｏｇ　ＨＡ ０．６ｇ １０、０　ｇ １．０　ｇ ５−アミノインドール エチル・アルコール グアール・ゴム誘導体（商品名： ＪＡＧＵＡＲＨＰ　６０　：メイホール社製）グリコシ
ド・アルキルエーテル （商品名：ＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ　１１０．　　ローム・
アンド・ハース社製） 保存剤　　適　量 ｐＨ＝７．５（そのままで） 純　水　　　　　　　合計１００．０ｇとする量５．０
　ｇ　ＨＡ ０．５ｇ １０．０　ｇ １．０ｇ 組Ｕ メタ過ヨウ素酸ナトリウム　　　　　　５．０ｇ塩　酸
　　　　　　　　　ｐＨ＝３とする量線　水　　　　　
　　合計１００．０ｇとする量組成物（Ａ）を白髪度９
０％の白髪に１５分間塗布し、濯ぎを行った後、組成物
（Ｂ）を１５分間塗布する。再び、濯ぎを行い、乾燥さ
せる。結果、髪がベージュ色がかった金色の色調に染ま
った。

純　水　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量皿裁
ＩＬＣロー メタ化ヨウ素酸ナトリウム　　　　　　３．５ｇエチル
・アルコール　　　　　　　　　５．０ｇクエン酸　　
　　　　　　　ｐＨ＝４とする量線　水　　　　　　　
合計１００．０　ｇとする量組成物（Ａ）を白髪度９０
％の白髪に２０分間塗布し、濯ぎを行った後、組成物Ｃ
Ｂ）を塗布する。再び、濯ぎを行い、乾燥させる。結果
、髪は灰色がかった金色の色調に染まった。

６−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノインドール エチレングリコール・ モノエチルエーテル ラウリル酸ナトリウム・ エーテル・酸化エチレン ２分子付加物（商品名：５ＡＣＴＩＰＯＮ８５３３、　
レーベル社製） クエン酸　　　　　　　　　ｐＨ＝７とする置１．０ｇ ５．０　ｇ　ＭＡ １０．０　ｇ ７−アミノインドール エチル・アルコール グアール・ゴム誘導体（商品名： ＪＡＧＵＡＲＨＰ　６０．メイホール社製）グリコシド
・アルキルエーテル （商品名：ＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ　１１０．　　ローム・
アンド・ハース社製） 保存剤　　適　量 １．０ｇ １０．０　ｇ １．０ｇ ５、Ｏｇ　ＭＡ ｐ）ｌ＝６．７（そのまま） 純　水　　　　　　　合計１００．０ｇとする量岨戒Ｊ
ＬＩＩ メタ過ヨウ素酸ナトリウム　ｐＨ＝３とする量線　水　
　　　　　　合計１００．０　ｇになる量組成物（Ａ）
を白髪度９０％の白髪に１５分間塗布し、濯ぎを行った
後、組成物（Ｂ）を１５分間塗布する。濯ぎを行い、乾
燥させた結果、濃い金色の色調に髪が染まる。

１１劃ししＬニュ」− 下記の着色組成物を６０ｇ塗布することにより、髪染め
を行う。１０分間撹はんを行い、水で充分に濯ぎを行う
。髪を脱水し、下記の酸化剤組成物を７５ｇ塗布する。

尚、実施例２１〜２２に於いては、その酸化剤組成物を
１０分間そのままにし、実施例２４〜２５に於いては、
２０分間そのままにする。濯ぎを行い、洗髪をした後、
下記の表に示すような色調を得る。

日 （ｎ　　　　　Ｖ３ ０　　ロ 寸−膿　ロ 実ｍ ２．３−ジメチル−６−１，０ｇ アミノインドール塩酸塩 ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇヒドロ
キシエチル・セルローズ　　　１．０ｇ（商品名：ＮＡ
ＴＲＯＳＯＬ　２５０　）ＩＨＲアコ−ロン社製） グリコシド・アルキル・エーテル　　５．０　ｇ　ＭＡ
（市販品６０χＭＡ、商品名：ＴＲＩＴＯＮ　ｃｃｌｌ
ｏ、ローム・アンド・ハース社製）ラウリル酸ナトリウ
ム・エーテル　　０．２　ｇ　ＭＡトリエタノールアミ
ン　　ｐＨ＝６．５とする量線　水　　　　　　　合計
１００．０　ｇとする置皿底生ユ旦り 過酸化水素水（１２，５容量％） 白髪度９０％の白髪に組成物（Ａ）を１５分間塗布し、
濯ぎを行った後、組成物（Ｂ）を１５分間塗布する。濯
ぎを行った後、洗髪し、乾燥させる。その結果、髪が灰
色の光沢を持つ明るい金色に染まった。

実ｍ工 ２．３−ジメチル−６−アミノインドールの代わりに、
２．３．７−　）ツメチル−６−アミノインドールを用
いた以外は、実施例２７と同様な操作を行う。

パーマネントをかけた白髪に対して髪染めを行い、銅色
がかった光沢のある金色の髪に染まった。

純　水　　　　　　合計ｉｏｏ、ｏｇとする量皿載土Ｌ
Ｃυ− 過酸化水素水（１２，５容量％） 白髪度９０％の白髪に組成物（Ａ）を１５分間塗布し、
濯ぎを行った後、組成物（Ｂ）を１５分間塗布する。濯
ぎを行い、洗髪した後、乾燥させた結果、灰色がかった
光沢のある髪に染まった。

２．３．５−トリメチル−６−０，５ｇアミノインドー
ル塩酸塩 ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　０．５　ｇヒド
ロキシエチルセルローズ　　　　１．０　ｇ（ＮＡＴＲ
Ｏ５ＯＬ之５０　ＨＨＲ。

アクア−ロン社製） グリコシド・アルキルエーテル　　　５．Ｏｇ　ＭＡ（
市販品：６０Ｘ　ＭＡ：商品名：ＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ１
１０、ローム・アンド・ハース社ｌ）トリエタノールア
ミン　　ｐＨ＝６．５とする量硫酸銅・５水塩　　　　
　　　　　　　１．０ｇラウリル硫酸ナトリウム・　　
　　　　３．０　ｇ　ＭＡエーテル・酸化エチレン ２分子付加物（商品名：５ＡＣＴＩＰＯＮ８５３３、　
　レベール社製） モノエタノールアミン　　ｐ）ｌ＝９．５とする量線　
水　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量見減ＩＬ
Ｄロー ２．３．４．５−テトラメチル−６−０，２５ｇアミノ
インドール−塩酸塩 ラウリル硫酸ナトリウム・　　　　　　４．２　ｇ　Ｍ
Ａエーテル・酸化エチレン ２分子付加物（商品名： ５ＡＣＴＩＰＯＮ　８５３３．レベール社製）エチレン
グリコール・　　　　　　　１０．０　ｇモノブチルエ
ーテル ２−アミノ−２−メチ　　ｐＨ＝８．９とする量ルーｌ
−プロパツール 純　水　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量白髪
度９０％の白髪に組成物（Ａ）を１０分間塗布し、濯ぎ
を行った後、組成物（Ｂ）で１５分間髪を処理する。再
び、濯ぎを行い、乾燥させた結果、艶のない明るい光沢
のある金色に髪が染まった。

メタ過ヨウ素酸ナトリウム　　　　　　５．０ｇ塩　酸
　　　　　　　　ｐＨ＝３．０とする量線　水　　　　
　　　　合計１００．０とする量組滅１ＬｕＤ− ２，３，４，５−テトラメチル−６−０，２５ｇアミノ
インドール ラウリル硫酸ナトリウム・　　　　　　４．２ｇＭＡエ
ーテル・酸化エチレン ２分子付加物（商品名： ５ＡＣＴＩＰＯＮ　８５３３．レベール社製）エチレン
グリコール・　　　　　　　１０．０ｇモノブチルエー
テル ２−アミノ−２−メチ　　ｐＨ＝８．９とする量ルー１
−プロパツール 純　水　　　　　　　合計１００．’Ｏｇとする量白髪
度９０％の白髪に組成物（Ａ）を１０分間塗布し、濯ぎ
を行った後、髪を組成物（Ｂ）で１５分間処理する。再
び、濯ぎを行い、乾燥させた結果、銅色がかった光沢の
ある金色の髪に染まった。

過マンガン酸カリウム　　　　　　　　１．２ｇ塩　酸
　　　　　　　　ｐＨ＝５．０とする量線　水　　　　
　　　合計１００．０　ｇとする量皿載ＪＬ仁巳Ｌ ２−メチル−６−アミノ　　　　　　　０．１　ｇイン
ドール Ｎ−メチル−６−ヒドロキシ　　　　０．１ｇエチルア
ミノインドール・−塩酸 ２．３−ジメチル−５−クロロ　　　　０．（１５　ｇ
−６−アミノインドール・−塩酸 ノニルフェノール・酸化エチレン　　３．０ｇ９分子付
加物（商品名：５ＩＮＮＯＰＡＬＮＰ９．ヘンケル社製
） ポリエチレングリコール３００　　　　１０．Ｏｇ臭化
テトラデシルトリメチル・　　　　０．１ｇアンモニウ
ム エチレングリコール・　　　　　　　　４．０ｇモノエ
チルエーテル トリエタノールアミン　　ｐＨ＝６．６とする量線　水
　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量白髪度９０
％の白髪に組成物（Ａ）を１０分間塗布し、濯ぎを行う
。次に、組成物（Ｂ）を１５分間塗布し、再び洗髪した
結果、銅色の光沢のある明るい栗色の髪に染まった。

硫酸銅・５水塩　　　　　　　　　　１．０ｇラウリル
硫酸ナトリウム・　　　　　　３．０　ｇ　Ｍ＾エーテ
ル・酸化エチレン ２分子付加物（商品名：５ＡＣＴＩＰＯＮ８５３３、　
　レベール社製） モノエチルアミン　　　　ｐＨ＝９．５とする量線　水
　　　　　　　合計１００．０ｇとする量証炭隻ユ旦Ｌ ２．３−ジメチル−５−エチル　　　　０．２ｇ−６−
アミノインドール塩酸塩 両性界面活性酸化物（ココ・アンホ　３．Ｏｇ　ＭＡカ
ルボキシグリシネートとして ＣＴＦＡ辞書で定義のもの）（商品名：ＭＩｌ？ＡＮＯ
Ｌ　Ｃ２？ｌ、ミラノール社製）１．２−プロパンデイ
オール　　　　　１２．０　ｇソーダ　　　　　　　　
　　ｐＨ＝７．８とする量線　水　　　　　　　合計１
００．０　ｇとする量白髪度９０％の白髪に１０分間組
成物（Ａ）を塗布し、濯ぎを行った後に、組成物（Ｂ）
を塗布する。最終的に濯ぎを行い、乾燥させたのち、光
沢のあるベージュがかった金色の髪にそまった。

２−メチル−５−ヒドロキシ−６０，２５ｇ−アミノイ
ンドール塩酸塩酸塩 ２．３−ジメチル−５−ヒドロキシ−０，１５ｇ６−ア
ミノイントールニ臭素酸塩 両性界面活性剤（ココアンホ　　　　４．０ｇカルボキ
シグリシネートとして ＣＴＦＡ辞書で定義のもの）（商品名：ＭＩＲＡＮＯＬ
　Ｃ２Ｍ、ミラノ−ル社製）エチレングリコール・モノ
ブチル　　８．０ｇエーテル エタノール　　　　　　　　　　　　　３．０ｇＮ、Ｎ
−ジメチルアミノエタノール ｐＨ＝３．０とする量 純　水　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量皿誠
Ｗ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１．０　ｇ塩　
酸　　　　　　　　ｐＨ＝３．０とする量線　水　　　
　　　　合計ｉｏｏ、ｏ　ｇとする量白髪度９０％の白
髪に組成物（Ａ）を１５分間塗布し、濯ぎを行った後、
組成物（Ｂ）を１０分間塗布する。再び、濯ぎを行い、
洗髪した結果、銅色の光沢を持った濃い金色の色調の髪
に染まった。

０．６ｇ ２−メチル−６−アミノ インドール ラウリル硫酸ナトリウム・ エーテル・酸化エチレン ２分子付加物（商品名： ５ＡＣＴＩＰＯＮ　８５３３．レベール社製）プロピレ
ングリコール・ モノメチルエーテル 純　水　　　　　　　合計１００．０　ｇとする量２．
８　ｇ　ＭＡ １２．０　ｇ ｐＨ−８，５（そのままで） 朋Ｊ１ヒコ」Ω− メタ過ヨウ素酸ナトリウム　　　　　　５．０ｇ塩　酸
　　　　　　　　ｐＨ＝３．６とする量線　水　　　　
　　　合計１００．０　ｇとする量白髪度９０％の白髪
に組成物（Ａ）を１５分間塗布し、濯ぎを行った後、組
成物（Ｂ）を１０分間塗布する。次いで、再び濯ぎを行
い、洗髪した結果、銅色の光沢を持った金色の髪に染ま
った。

裏施■主１ 組成物（Ａ）及び（Ｂ）は、実施例３４のものと同一で
ある。

二つの組成物の、塗布時間は変えずに、塗布する順序の
みを変える。

その結果、銅色の光沢のある金色の色調の髪に染まった
。

ス崖■工旦 ２−メチル−６−アミノ　　　　　　　１．Ｏｇインド
ール ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール・モノ　　　　　１０．０　ｇブチルエー
テル ヒドロキシエチルセルローズ　　　　１．０ｇ（商品名
：　ＮＡＴＲＯ５ＯＬ　２５０　ＨＨＲ。

アクアロン社製） グリコシド・アルキル・エーテル　　５．０　ｇ　ＭＡ
（商品名：ＴＲＩＴＯＮ　ＣＧ　１１０．　　ローム・
アンド・ハース社製） 保存剤　　適　量 純　水　　　　　　　合計１ｏｏ、ｏｇとする量ｐＨ＝
７．４（そのままで） この組成物を白髪度９０％の白髪に１５分間塗布し、濯
ぎを行った後、過酸化水素水１２．５容量％のｐＨ３の
酸化液を５分間塗布する。再び、濯ぎを行い、洗髪し、
乾燥させる。その結果、強い光沢のある銅色がかった金
色の髪に染まった。

皇旌■主１ 着色時の条件は変えずに、実施例３６の組成物中の２−
メチル−６−アミノインドールを、同量の６−Ｎ−（β
−ジヒドロキシプロピル）アミノインドールに置き換え
る。

その結果、濃い金色の色調に髪が染まった。

手続補正書（自発） 平成３年２月１４日

Claims (33)

【特許請求の範囲】
1. （１）ケラチン質繊維、特にヒトのケラチン質繊維、例
   えば毛髪の染色方法に於いて、少なくとも下記の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１とＲ＿３は独立して水素原子、又は、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表し；Ｒ＿２は水素、又は
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、ＣＯＯＲ’（式中、Ｒ＾
   １は水素原子、又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基である
   。）；Ｒ＿４は水素原子、又は、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアル
   キル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のヒドロキシアルキル基、又は
   Ｃ＿２〜Ｃ＿４のポリヒドロキシアルキル基を表し；Ｚ
   ＿１は水素原子、ハロゲン原子、又は、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   のアルキル基、又は、ＯＲ（式中、Ｒは水素原子、又は
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基）；Ｚ＿２は水素原子、
   又は、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表す〕 のアミノインドール、及びその塩を染色に適した媒体中
   に含有する組成物（Ａ）を前記繊維に塗布し、その発色
   を下記の成分から成る酸化剤系により行うことを特徴と
   する方法： （ｉ）ヨウ素イオン、及び過酸化水素〔但し、組成物（
   Ａ）はこの場合更に（ａ）ヨウ素イオン、又は（ｂ）過
   酸化水素を含有し、組成物（Ａ）の塗布は（ａ）組成物
   （Ａ）がヨウ素イオンを含有する時は２〜１２、好まし
   くは、２〜７のｐＨで過酸化水素を、又は（ｂ）組成物
   （Ａ）が過酸化水素を含有する時は３〜１１のｐＨでヨ
   ウ素イオンを染色に適した媒体中に含有する組成物（Ｂ
   ）を塗布後、又は、塗布前に行う〕； （ｉｉ）亜硝酸塩〔但し、組成物（Ａ）の塗布は酸性の
   ｐＨを示す水性組成物（Ｂ）の塗布前に行い、組成物（
   Ａ）又は組成物（Ｂ）は少なくとも亜硝酸塩を含有する
   〕； （ｉｉｉ）過ヨウ素酸とその水溶性塩、次亜塩素酸ナト
   リウム、フェリシアン化カリウム酸化銀、フェントン試
   薬、酸化鉛（ｉｖ）、硫酸セシウム、過硫酸アンモニウ
   ムから選ばれた酸化剤〔但し、これらの酸化剤は組成物
   （Ａ）中に存在するか、又はこれらを染色に適した媒体
   中に含有する組成物（Ｂ）を用いて同時に、又は引き続
   いて別に塗布される〕； （ｉｖ）過マンガン酸塩、又は重クロム酸塩から選ばれ
   た金属の陰イオン〔但し、これらの酸化剤は組成物（Ａ
   ）の塗布前にｐＨが２〜１０の水性組成物（Ｂ）を用い
   て塗布される〕； （ｖ）周期律表の第ｉｉｉ−ｖｉｉｉ属の金属塩〔但し
   、これらの金属塩は染色に適した媒体中にこれらの金属
   塩を含有する組成物（Ｂ）を用いて別の段階で塗布され
   る〕； （ｖｉ）希土類の塩〔ただし、これらの希土類塩は染色
   に適した媒体中にこれらの希土類塩を含有する組成物（
   Ｂ）を用いて塗布され、この組成物は組成物（Ａ）の塗
   布の前、又は後に行われる〕。
2. （２）式（ I ）のアミノインドール誘導体が４−アミ
   ノインドール、５−アミノインドール、６−アミノイン
   ドール、７−アミノインドール、５−アミノ−６−メト
   キシ−２，３−ジメチルインドール、６−アミノ−５−
   メトキシ−２，３−ジメチルインドール、５−アミノ−
   ６−ヒドロキシ−２，３−ジメチルインドール、５−ヒ
   ドロキシ−６−アミノ−２，３−ジメチルインドール、
   ６−β−ヒドロキシエチルアミノインドール、６−Ｎ−
   β−ヒドロキシエチルアミノ−１−メチルインドール、
   ６−メチルアミノインドール、５−又は６−アミノ−Ｎ
   −メチルインドール、２−カルボキシ−６−アミノイン
   ドール、６−アミノ−２，３−ジメチルインドール、６
   −アミノ−２，３−ジメチルインドール、７−アミノ−
   ２，３−ジメチルインドール、６−アミノ−３−エチル
   −２−メチルインドール、６−アミノ−３−メチルイン
   ドール、６−アミノ−２−メチルインドール、６−アミ
   ノ−２−エトキシカルボニルインドール、７−アミノ−
   ３−エチル−２−メチル−インドール、６−Ｎ−（β，
   γ−ジヒドロキシプロピル）アミノインドール、２，３
   ，４，５−テトラメチル−６−アミノインドール、２，
   ３−ジメチル−５−クロロ−６−アミノインドール、２
   ，３−ジメチル−５−エチル−６−アミノインドール、
   ２，３，４−トリメチル−６−アミノインドール、２−
   メチル−５−ヒドロキシ−６−アミノインドール、４−
   メチルアミノインドール、４−アミノ−１−メチルイン
   ドール、２，３−ジメチル−６−アミノインドール、２
   ，３，７−トリメチル−６−アミノインドール、２，３
   ，６−トリメチル−６−アミノインドール、及びその塩
   から選ばれることを特徴とする請求項１記載の方法。
3. （３）ケラチン質繊維、特にヒトのケラチン質繊維、例
   えば毛髪の染色方法に於いて、はじめに前記繊維に下記
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１Ｒ＿２は同一、又は異なるもので、Ｈ、
   又はＣＨ＿３を表し、；Ｒ＿３はＨ、ＮＨ＿２、ＯＨ、
   −ＯＣＨ＿３を表し；Ｒ＿４はＨ、ＮＨ＿２、ＯＨ、−
   ＯＣ＿２Ｈ＿５を表し；Ｒ＿５はＨ、ＮＨ＿２、ＯＨ、
   −ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨを表し；Ｒ＿６はＨ、ＯＨ
   を表し；Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６の少なくとも
   ２つは水素を表し、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５の少なくと
   も１つはＮＨ＿２又はＲ＿５は−ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＯＨであり；Ｒ＿５がアミノ基で、Ｒ＿４がＨの時は、
   Ｒ＿１とＲ＿２はメチル基を表す〕のインドール誘導体
   及びその対応する酸の塩の少なくとも一種を化粧上許容
   され、ｐＨが７以下、又は７に等しい水性媒体中に含有
   する染色組成物を塗布し、一定保持時間後、洗髪、乾燥
   してからアルカリ性酸化剤溶液を塗布し、次いで洗髪と
   シャンプーを行うことを特徴とする方法。
4. （４）式（II）のアミノインドールが４−アミノインド
   ール、５−アミノインドール、６−アミノインドール、
   ６−アミノ−２，３−ジメチル−５−ヒドロキシインド
   ール、６−β−ヒドロキシエチルアミノインドールから
   選ばれることを特徴とする請求項３記載の方法。
5. （５）前記繊維に染色に適した媒体中に式（ I ）の染
   料とヨウ素イオンとを共に含有する組成物（Ａ）を塗布
   し、この組成物（Ａ）の塗布は染色に適した媒体中に過
   酸化水素を含有する組成物（Ｂ）の塗布後、又は塗布前
   に行うことを特徴とする請求項１又は２記載の方法。
6. （６）染色に適した媒体中に式（ I ）の染料と過酸化
   水素とを含有し、ｐＨが２〜７の組成物（Ａ）を塗布し
   、この組成物（Ａ）の塗布は染色に適した媒体中にヨウ
   素イオンを含有する組成物（Ｂ）の塗布後、又は塗布前
   に行うことを特徴とする請求項１又は２記載の方法。
7. （７）ヨウ素イオンはヨウ化アルカリ金属、アルカリ土
   類金属、又はアンモニウムの中から選ばれることを特徴
   とする請求項５又は６記載の方法。
8. （８）ヨウ素イオンは組成物（Ａ）、又は（Ｂ）の全重
   量基準でＩ＾−イオンとして０．００７〜４重量％、好
   ましくは、０．０８〜１．５重量％の割合で存在するこ
   とを特徴とする請求項５〜７のいずれか一つの項記載の
   方法。
9. （９）亜硝酸塩が亜硝酸アルカリ金属、アルカリ土類金
   属、又はアンモニウム、亜硝酸有機誘導体、及び亜硝酸
   塩担体から選ばれ、０．０２〜１モル／ｌの割合で存在
   することを特徴とする請求項１又は、２記載の方法。
10. （１０）過ヨウ素酸とその水溶性塩、次亜硝酸ナトリウ
    ム、フェリシアン化カリウム、酸化銀フェントン試薬、
    酸化鉛（IV）、硫酸セシウム、過硫酸アンモニウムから
    選ばれた酸化剤が組成物１００ｇ当たり０．００４〜０
    ．０７モル、特に０．０１モル〜０．０４モルの割合で
    存在することを特徴とする請求項１又は２記載の方法。
11. （１１）金属陰イオンが過マンガン酸カリウム、又は重
    クロム酸ナトリウムから成り、１０＾−＾３モル／１０
    ０ｇ以上の陰イオン・モル濃度で用いられることを特徴
    とする請求項１又は２記載の方法。
12. （１２）周期律表の第ｉｉｉ〜第ｖｉｉｉ族の金属塩は
    マンガン、コバルト、鉄、銅、銀の塩から選ばれ、金属
    イオンとして０．０１〜２％の割合で用いられることを
    特徴とする請求項１又は２記載の方法。
13. （１３）組成物（Ａ）及び（Ｂ）を塗布した後、洗髪後
    得られた染色をすっきりさせるため過酸化水素溶液を接
    触させることを特徴とする請求項１２記載の方法。
14. （１４）希土類塩がセリウムＣｅ＾３＾＋、Ｃｅ＾４＾
    ＋、ランタンＬａ＾３＾＋、ヨーロピウムＥｕ＾２＾＋
    、Ｅｕ＾３＾＋、ガドリニウムＧｄ＾３＾＋、イッテル
    ビウムＹｂ＾２、Ｙｂ＾３、ジスプロシウムＤｙ＾３＾
    ＋から選ばれることを特徴とする請求項１又は２記載の
    方法。
15. （１５）１〜４０容、好ましくは、２〜１０容の過酸化
    水素溶液を用いることを特徴とする請求項１、２、５、
    ６、１３のいずれか一つの項記載の方法。
16. （１６）組成物（Ａ）が式（ I ）又は（II）のアルミ
    ノインドールを組成物全重量基準で０．０１〜５重量％
    、好ましくは０．０３〜２．５重量％含有することを特
    徴とする請求項１〜１５のいずれか一つの項記載の方法
    。
17. （１７）組成物（Ａ）及び（Ｂ）が多少濃稠なローショ
    ン、クリーム、ムース、場合によりエアロゾルで調した
    ゲルの型で存在することを特徴とする請求項１〜１６の
    いずれか一つの項記載の方法。
18. （１８）染色に適した媒体は組成物がヒトの毛髪染色用
    の場合は化粧用に許容される水性媒体であり、この水性
    媒体は水、又は水と少なくとも一種の溶媒との混合物か
    ら成ることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか一つ
    の項記載の方法。
19. （１９）染色に適した媒体が無水溶媒媒体であることを
    特徴とする請求項１〜１８のいずれか一つの項記載の方
    法。
20. （２０）溶媒がエチル・アルコール、プロピル・アルコ
    ール、イソプロピル・アルコール、ｔ−イソブチル・ア
    ルコール、エチレン・グリコール、エチレン・グリコー
    ルのモノメチル、モノエチル、及びモノブチル・エーテ
    ル、エチレン・グリコールの酢酸モノエチル・エーテル
    、プロピレン・グリコールとジプロピレン・グリコール
    のモノメチル・エーテル、乳酸メチルから選ばれること
    を特徴とする請求項１８又は１９記載の方法。
21. （２１）組成物（Ａ）のｐＨが２〜７、好ましくは３．
    ５〜７であることを特徴とする請求項１〜１８のいずれ
    か一つの項記載の方法。
22. （２２）組成物が脂肪、アミド、界面活性剤、濃稠化剤
    、香料、金属イオン遮蔽剤、製膜剤、処理剤、分散剤、
    調整剤、保存剤、不透明化剤、ケラチン質繊維膨潤剤、
    及び染色組成物に通常用いられるその他の全ての薬剤を
    含有することを特徴とする請求項１〜２１のいずれか一
    つの項記載の方法。
23. （２３）染色組成物が更にその他のインドール染料を含
    有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれ一つの
    項記載の方法。
24. （２４）他のインドール染料が５，６−ジヒドロキシイ
    ンドール、５，６−ジヒドロキシ−２−カルボキシイン
    ドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール
    、及びその対応する酸の付加塩から選ばれることを特徴
    とする請求項２３記載の方法。
25. （２５）酸化剤溶液は過酸化水素、過酸化尿素、および
    アルカリ、又はアンモニウム塩の過炭酸塩及び過ホウ酸
    塩から選ばれた過塩から選ばれた酸化剤を含有すること
    を特徴とする請求３又は４記載の方法。
26. （２６）酸化剤溶液で用いるアルカリ剤はアンモニヤと
    アルカノールアミンから選ばれることを特徴とする請求
    項３、４及び２５のいずれか一つの項記載の方法。
27. （２７）毛髪に塗布する酸化剤組成物中の酸化剤の割合
    が酸化剤アルカリ性組成物の全重量基準で１〜１０重量
    ％、好ましくは、１〜５重量％であることを特徴とする
    請求項３、４及び２５のいずれか一つの項記載の方法。
28. （２８）複数の成分から成るケラチン質繊維、特にヒト
    のケラチン質繊維の染色剤に於いて、成分の一つが請求
    項１〜２７のいずれか一つの項記載の組成物（Ａ）から
    成り、他の成分が請求項１〜２７のいずれか一つの項記
    載の組成物（Ｂ）のいずれか一つから成ることを特徴と
    する染色剤。
29. （２９）複数の染色室、又は染色キット、又は染色箱か
    らなる装置に於いて、請求項１〜２７のいずれか一つの
    項記載の如き染色に適した媒体中に式（ I ）のアミノ
    インドール誘導体から成る組成物（Ａ）を含有する第一
    の室と、同様に請求項１〜２７のいずれか一つの項記載
    の組成物（Ｂ）を含有する第二の室とから成ることを特
    徴とする装置。
30. （３０）ケラチン質繊維の染色での使用を目的とした組
    成物に於いて、染色に適した媒体中に請求項１、または
    ３に記載の式（ I ）のアミノインドールを少なくとも
    一種と、請求項１、又は７記載の如きヨウ素イオンを少
    なくとも含有することを特徴とする組成物。
31. （３１）ケラチン質繊維の染色での使用を目的とした組
    成物に於いて、染色に適した媒体中に請求項１記載の式
    （ I ）のアミノインドールを少なくとも一種と、請求
    項１、又は９記載の如き亜硝酸塩を少なくとも一種含有
    することを特徴とする組成物。
32. （３２）下記の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ） （式中、Ｒ＿４は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、
    Ｃ＿１〜Ｃ＿４のヒドロキシアルキル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿
    ４のポリヒドロキシアルキル基、Ｚ＿１は水素、アルキ
    ル基、ハロゲン、ハロゲン、又はＯＲ；Ｚ＿２は水素、
    Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表す；但し、Ｚ＿１とＺ
    ＿２のすくなくとも一つは水素とは異なるものとする新
    規化合物。
33. （３３）化合物が２，３，７−トリメチル−６−アミノ
    インドール、２，３，４，５−テトラメチル−６−アミ
    ノインドール、２，３−ジメチル−５−エチル−６−ア
    ミノインドール、２，３−ジメチル−５−クロロ−６−
    アミノインドール、２，３，４−トリメチル−６−アミ
    ノインドールから選ばれることを特徴とする請求項３２
    記載の化合物。