FR2675380A1

FR2675380A1 - Procede de teinture des fibres keratiniques avec des aminoindoles, a ph basique, compositions mises en óoeuvre et nouveaux composes.

Info

Publication number: FR2675380A1
Application number: FR9104801A
Authority: FR
Inventors: Lang Gerard; Junino Alex; Cotteret Jean; Lagrange Alain
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1991-04-18
Filing date: 1991-04-18
Publication date: 1992-10-23
Also published as: EP0580713A1; DE69201558T2; CA2108676A1; ES2069426T3; WO1992018093A1; ZA922255B; FR2675380B1; ATE119025T1; JPH06509061A; JP3524917B2; DE69201558D1; EP0580713B1

Abstract

L'invention concerne un procédé de teinture des fibres kératiniques qui consiste à appliquer sur ces fibres une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un coupleur de formule I où R1 désigne hydrogène ou alkyle; R2 et R3 désignent hydrogène, alkyle, COOR' où R' est alkyle ou hydrogène; au moins l'un des groupes R2 et R3 désignant hydrogène; R4 désigne hydrogène, alkyle, hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, aminoalkyle; Z1 et Z2 représentent hydrogène, alkyle, hydroxyle, halogène, alcoxy; au moins l'un des groupes Z1 et Z2 est différent d'hydrogène; - au moins un précurseur de colorant d'oxydation; - au moins un agent oxydant, le pH de la composition appliquée sur les fibres étant supérieur à 7. (CF DESSIN DANS BOPI)

Description

Procédé de teinture des fibres kératiniques avec des aminoindoles, à pH basique, compositions mises en oeuvre et nouveaux composés aminoindoles.

La présente invention est relative à un nouveau procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, mettant en oeuvre des aminoindoles en association avec des bases d'oxydation et un agent oxydant en milieu basique, aux compositions mises en oeuvre au cours de ce procédé et à de nouveaux composés aminoindoles.

il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant en milieu alcalin des précurseurs de colorants d'oxydation et en particulier des p-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols appelés généralement "bases d'oxydation".

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs encore appelés modificateurs de coloration, choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les méta-aminophénols et les métadiphénols.

La demanderesse vient de découvrir de façon surprenante que l'utilisation de certains composés du type aminoindole associés à des bases d'oxydation, lorsque cette association était appliquée en présence d'un agent oxydant et à pH basique sur les cheveux, conduisait à des colorations présentant une excellente puissance tinctoriale.

Les colorations ainsi obtenues présentent une excellente ténacité à la lumière, aux lavages, à la transpiration et aux intempéries.

La présente invention a donc pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application sur ces fibres d'une composition contenant au moins un aminoindole de formule (I) telle que définie ci-après, d'un précurseur de colorant d'oxydation encore appelé base d'oxydation et d'un agent oxydant, à pH basique.

L'invention a également pour objet un agent de teinture à deux composants, dont l'un des composants comprend l'aminoindole et le précurseur du colorant d'oxydation et l'autre l'agent oxydant, en des quantités telles que le mélange présente un pH basique.

Un certain nombre de dérivés d'aminoindole de formule a) telle que définie ci-après, appliqués sur les fibres kératiniques, en association avec des précurseurs de colorant par oxydation, constituent de nouveaux "coupleurs" pour la teinture d'oxydation.

Un autre objet consiste également en des compositions de teinture d'oxydation contenant un précurseur de colorant d'oxydation et l'un de ces composés particuliers comme coupleur.

L'invention a également pour objet la composition prête à l'emploi, contenant les différents agents utilisés pour la teinture, en milieu basique, des cheveux.

D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Le procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, conforme à l'invention, est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un coupleur répondant à la formule

dans laquelle::
R1 désigne hydrogène ou un groupement allyle en C1-C4 éventuellement ramifié;
R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, désignent hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4 ou un groupement COOR', R' étant un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'hydrogène;
au moins un des groupements R2 et R3 représente un atome d'hydrogène;
R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en
C1-C4 ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou aminoalkyle en C1-C6, dont l'amine peut éventuellement être mono- ou disubstituée par un alkyle en C1-C4;
le groupement NHR4 pouvant occuper les positions 4, 6 ou 7;;
ZlX Z2 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4, un hydroxyle, un halogène ou un alcoxy en C1-C4;
au moins un des groupements Z1 ou Z2 est différent d'hydrogène;
et les sels de tous ces composés;
- au moins un précurseur de colorant d'oxydation;
- au moins un agent oxydant;
le pH de la composition appliquée sur les fibres étant supérieur à 7.

Les composés préférés répondant à la formule (I), utilisés conformément à l'invention, sont les suivants
le 4-méthyl 6-aminoindole,
le 5-méthyl 6-aminoindole,
le 7-méthyl 4-aminoindole,
le 3-méthyl 7-éthyl 6-aminoindole,
le 2-méthyl 5-hydroxy 6-aminoindole,
le 5,7-diméthyl 6-aminoindole,
le 5,7-diéthyl 6-aminoindole,
le 2-éthoxycarbonyl 5-méthyl 7-aminoindole,
le 2-éthoxycarbonyl 5-chloro 7-aminoindole,
le 2-éthoxycarbonyl 5-éthoxy 7-aminoindole,
le 2-éthoxycarbonyl 5-méthoxy 7-aminoindole,
le 5-méthoxy 7- (4'-diméthylamino i '-méthylbutyl) aminoindole,
le 5-méthoxy 7-(4'-diméthylaminobutyl)aminoindole,
le 5-méthoxy 7-(4'-diéthylamino 1 '-méthylbutyl) aminoindole,
le 5-fluoro 6-aminoindole,
le 5-fluoro l-sec-butyl 6-aminoindole,
le 5-fluoro l-n-propyl 6-aminoindole,
le l-méthyl 2-méthoxycarbonyl 5-méthoxy 6-aminoindole,
le 2-méthoxycarbonyl 5-méthoxy 6-aminoindole,
le 2-éthoxycarbonyl 5-méthoxy 6-aminoindole,
le 2-carboxy 5-méthoxy 6-aminoindole,
le 1,2-diméthyl 5-hydroxy 6-aminoindole,
le 2-méthoxycarbonyl 4-méthoxy 6-aminoindole.

Les sels sont choisis plus particulièrement parmi les chlorhydrates ou bromhydrates.

Les précurseurs de colorants d'oxydation ou bases d'oxydation sont des composés connus qui ne sont pas des colorants en eux-mêmes et qui forment un colorant par un processus de condensation oxydative, soit sur eux-mêmes, soit en présence d'un coupleur ou modificateur. Ces composés comportent généralement un noyau aromatique portant des groupements fonctionnels, constitués : soit par deux groupements amino; soit par un groupement amino et un groupement hydroxyle; ces groupements étant en position para ou ortho, l'un par rapport à l'autre.

Les précurseurs de colorants d'oxydation de type para, utilisés conformément à l'invention, sont choisis parmi les paraphénylènediamines, les bases dites "doubles", les para-amino phénols, les précurseurs hétérocycliques para, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-hydroxy 5-aminopyridine, la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer les composés répondant à la formule (XI):

dans laquelle:
R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical aikyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical carboxy, sulfo, hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone;
R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, carbamyl allyle, aminoalkyle, mésylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, pipéridinoalicyle, morpholinoalkyle;; ces groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R8 et Rg forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino, sous réserve que R5 ou R7 représente un atome d'hydrogène lorsque R8 et Rg ne représentent pas un atome d'hydrogène, ainsi que les sels de ces composés.

Parmi les composés particulièrement préférés répondant à la formule (11), on peut citer la p-phénylènediamine, la 2-méthyl-pphénylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6-diméthylparaphénylènediamine, la 2,5diméthylparaphénylènediamine, la 2,3-diméthylparaphénylènediamine, la 2,6-diéthylparaphénylènediamine, la 2-méthyl 5méthoxyparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl 5méthoxyparaphénylènediamine, la N,N-diméthylp araphénylène diamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-diéthylaniline, la N,N-di-(ss-hydro- xyéthyl)paraphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-di-(B-hydro- xyéthyl)aniline, la 3-chloro 4-amino N,N-di-(ss-hydroxyéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,carbamylméthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,carbamylméthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,B-pipéri- dinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B-pipéridinoéthyl) aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,ss-morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,l3-morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, B-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N-(B-méthoxyéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,B-mésylaminoéthyi)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N (éthyl,B-mésylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,B-sulfoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,D-sulfoéthyl)aniline, la N [(4'-amino)phényljmorpholine, la N-[(4'-amino)phényl]pipéridine, la 2-hydroxyéthylparaphénylènediamine, la fluoroparaphénylènediamine, la carboxyparaphénylènediamine, la sulfop araphénylènediamine, la 2-is opropylp araphénylènediamine , la 2-n-propylparaphénylènediamine, la 2-hydroxyméthylparaphénylènediamine, la N,N- diméthyl 3 -méthyl paraphénylènediamine, la N,N(éthyl,B-hydroxyéthyl)paraphénylène diamine, la N-(dihydroxypropyl)paraphénylènediamine, la N-4'-aminophényl p-phénylènediamine, la N-phényl p-phénylènediamine.

Ces précurseurs de colorants par oxydation de type para peuvent être introduits dans la composition tinctoriale, soit sous forme de base libre, soit sous forme de sels, tels que sous forme de chlorhydrate, de bromhydrate ou de sulfate.

Les bases dites doubles sont des bis-phénylaLkylènediamines, répondant à la formule:

dans laquelle
R12 et R13, identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHRl4, où R14 désigne un atome d'hydrogène ou un radical allyle inférieur;
R10 et R11, identiques ou différents, représentent soit des atomes d'hydrogène, soit des atomes d'halogène, soit encore des groupements alkyle;
R représente un atome d'hydrogène, un groupe allyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, dont le reste amino peut être substitué;;
Y représente un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants (CH2)n, (CH2)n' O(CH2)n' -, (CH2)nt -CH OH-(CH2),,;

n étant un nombre entier compris entre 0 et 8 et n' un nombre entier compris entre 0 et 4, cette base pouvant se présenter sous forme de ses sels d'addition avec des acides.

Les radicaux aikyle ou alcoxy désignent de préférence un groupement ayant I à 4 atomes de carbone et notamment méthyle, éthyle, propyle, méthoxy, éthoxy.

Parmi les composés de formule (ici), on peut citer le N,N'bis-(ss- hydroxyéthyl)N,N'-bis(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino 2-propanol, la N,N'bis-(B-hydroxyéthyl)N,N'-bis (4'-aminophényl)éthyIènediamine, la N,N'bis-(4-aminophényl)tétraméthylène diamine, la N,N'bis - (B-hydroxy éthyl)N,N'bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'bis-(4méthylaminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'bis (éthyl)N,N'-bis (4'-amino 3 '-méthylphényl)éthylènediamine.

Parmi les p-aminophénols, on peut citer le p-aminophénol, le 2méthyl 4-aminophénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2-chloro 4aminophénol, le 3-chloro 4-aminophénol, le 2,6-diméthyl 4aminophénol, le 3,5-diméthyl 4-aminophénol, le 2,3-diméthyl 4-amino phénol, le 2-hydroxyméthyl 4-aminophénol, le 2-(ss-hydroxyéthyl) 4aminophénol, le 2-méthoxy 4-aminophénol, le 3-méthoxy 4-amino phénol, le 2,5-diméthyl 4-aminophénol, le 2-méthoxyméthyl 4-amino phénol, le 2-éthoxyméthyl 4-aminophénol, le 2-ss- hydroxyéthoxyméthyl 4-aminophénol.

Les précurseurs de colorants d'oxydation de type ortho sont choisis parmi les orthoaminophénols, comme le 1-amino 2-hydroxy benzène, le 6-méthyl l-hydroxy 2-aminobenzène, le 4-méthyl 1-amino 2-hydroxybenzène, le 4-acétylamino 1-amino 2-hydroxybenzène et les orthophénylènediamines.

L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.

Le pH de la composition appliquée sur les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, a une valeur supérieure à 7 et est compris de préférence entre 8 et 11. Ce pH est ajusté par l'utilisation d'agents alcalinisants bien connus dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains, tels que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines comme la mono-, la di- ou la triéthanolamine, ainsi que leurs dérivés ou les hydroxydes de sodium ou de potassium.

Les composés de formule (I) sont présents dans la composition appliquée sur les fibres kératiniques, dans des proportions comprises de préférence entre 0,01 et 3,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions, définies ci-dessus, appliquées dans la teinture des fibres kératiniques, peuvent également contenir en plus des coupleurs hétérocycliques de formule (I), d'autres coupleurs connus en eux-mêmes tels que des métadiphénols, des métaaminophénols, des métaphénylènediamines, des méta N-acylaminophénols, des métauréidophénols, des métacarbalcoxyaminophénols, l'cc-naphtol, des coupleurs possédant un groupement méthylène actif, tels que les composés dicétoniques, les pyrazolones, les coupleurs hétérocycliques ou le 4-hydroxyindole, le 6-hydroxyindole ou le 7-hydroxyindole.

Parmi ces coupleurs pouvant être utilisés en plus des coupleurs de formule (1), on peut citer le 2,4-dihydroxyphénoxyéthanol, le 2,4dihydroxyanisole, le métaaminophénol, la résorcine, le monométhyl éther de résorcine, la 2-méthylrésorcine, le pyrocatéchol, le 2-méthyl 5 -N-(B-hy droxyéthyl)aminophénol , le 2-méthyl 5-N- (13-mésylamino éthyl)aminophénol, la 6-hydroxybenzomorpholine, le 2,4-diamino anisole, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, la 6-aminobenzomorpholine, le [2-N-(13-hydroxyéthyl) amino 4-amino] -phénoxyéthanol, le 2-amino 4 N- (B-hydroxyéthyl)aminoanis ole, le (2 ,4-diamino)phényl-13 ,y -dihydro- xypropyléther, la 2,4-diaminophénoxyéthylamine, le 1,3-diméthoxy 2,4-diaminobenzène, le 2-méthyl 5-aminophénol, le 2,6-diméthyl 3aminophénol, le 3 ,4-méthylènedioxyphénol, la 3,4-méthylènedioxy aniline, la 2-chlororésorcine et leurs sels.

Ces compositions peuvent également contenir des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges.

Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer les alkylbenzène sulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, les éthersulfates et les sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétylammonium, le bromure de cétyl pyridinium, les éthanolamides d'acides gras éventuellement oxyéthylénés, les acides, les alcools ou les amines polyoxyéthylénés, les alcools ou alphadiols polyglycérolés, les alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, ainsi que les alkylsulfates polyoxyéthylénés.

Les compositions tinctoriales sont généralement aqueuses, mais elles peuvent également contenir des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants, on peut citer à titre d'exemple, les alcanols inférieurs en C2-C4 tels que l'éthanol et l'isopropanol, le glycérol, les glycols ou éthers de glycols, comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le mono méthyléther du diéthylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyl éther du propylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, ou les mélanges de ces solvants.

La composition appliquée sur les cheveux peut également renfermer des agents épaississants choisis en particulier parmi
I'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl cellulose, l'hydroxyméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les polymères d'acide acrylique éventuellement réticulés, la gomme de xanthane. On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite.

La composition peut également renfermer des agents antioxydants choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide déhydroascorbique et l'hydroquinone, ainsi que d'autres adjuvants cosmétiquement acceptables lorsque la composition est destinée à être utilisée pour la teinture des fibres kératiniques humaines, tels que des agents de pénétration, des agents séquestrants, des conservateurs, des tampons, des parfums, etc...

La composition appliquée sur les cheveux peut se présenter sous des formes diverses, telles que de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture capillaire. Elle peut être conditionnée en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur.

L'invention a également pour objet la composition prête à l'emploi utilisée dans le procédé défini ci-dessus.

Selon une forme de réalisation préférée, le procédé comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, la composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, le coupleur répondant à la formule (I) définie ci-dessus et les précurseurs de colorants par oxydation sous forme d'un composant (A) et, d'autre part, une composition renfermant ragent oxydant tel que défini cidessus sous forme d'un composant (B), et à procéder à leur mélange extemporané avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, comme indiqué ci-dessus.

La composition appliquée sur les fibres kératiniques résulte d'un mélange de 10 à 90% du composant (A) avec 90 à 10% du composant (B) contenant un agent oxydant.

L'invention a également pour objet un agent de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, essentiellement caractérisé par le fait qu'iI comporte au moins deux composants, l'un des composants étant constitué par le composant (A) défini ci-dessus et l'autre étant constitué par le composant (B) également défini ci-dessus, le pH des composants (A) et (B) étant tel qu'après mélange dans des proportions de 90 à 10% pour le composant (A) et de 10 à 90% pour le composant (B), la composition résultante ait un pH supérieur à 7.

Dans cette forme de réalisation, le composant (A) qui renferme au moins le coupleur de formule (I) et un précurseur de colorant d'oxydation, peut avoir un pH compris entre 8 et 12 et peut être ajusté à la valeur choisie au moyen d'agents aIcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques, tels que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines tels que les mono-, di- et triéthanolamines, ainsi que leurs dérivés ou les hydroxydes de sodium ou de potassium.

Cette composition peut renfermer les différents autres adjuvants mentionnés ci-dessus, notamment des coupleurs différents des coupleurs amino-indoliques, répondant à la formule (1) déjà mentionnée ci-dessus.

L'ensemble des précurseurs de colorants par oxydation ainsi que les coupleurs, sont présents dans des proportions comprises de préférence entre 0,05 et 7% en poids par rapport au poids total du composant (A). La concentration en composés de formule (I) peut varier entre 0,012 et 4% en poids par rapport au poids total du composant (A).

Les agents tensio-actifs sont présents dans le composant (A) dans des proportions de 0,1 à 55% en poids. Lorsque le milieu contient des solvants en plus de l'eau, ceux-ci sont présents dans des proportions comprises entre 0,5 et 40% en poids et en particulier entre 5 et 30% en poids par rapport au poids total du composant (A). Les agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5%, et en particulier entre 0,2 et 3% en poids.

Les agents antioxydants mentionnés ci-dessus sont de préférence présents dans le composant (A) dans des proportions comprises entre 0,02 et 1,5% en poids par rapport au poids total du composant (A).

ll peut se présenter sous forme de liquide plus ou moins épaissi, de lait ou de gel.

Cet agent de teinture à deux composants peut être conditionné dans un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture, ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont l'un renferme le composant (A) et le second compartiment renferme le composant (B); ces dispositifs pouvant être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet US-A-4 823 985 de la demanderesse.

L'invention a également pour objet l'utilisation comme coupleurs d'aminoindoles répondant à la formule (I) pour la teinture en milieu basique des fibres kératiniques, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation.

Le procédé de teinture de l'invention consiste à appliquer sur les cheveux le mélange obtenu, à le laisser poser pendant 3 à 40 minutes, puis à rincer les cheveux et éventuellement effectuer un shampooing.

fi est également possible, conformément à l'invention, d'appliquer séparément une composition contenant le coupleur de formule (I), le précurseur de colorant d'oxydation et l'agent oxydant, de façon à ce que le mélange se formant in-situ au niveau des fibres ait un pH supérieur à 7, comme défini ci-dessus.

Un autre objet de l'invention est constitué par les composés nouveaux choisis parmi:
(1) le 4-méthyl 6-aminoindole,
(2) le 5-méthyl 6-aminoindole,
(3) le 7-méthyl 4-aminoindole,
(4) le 3-méthyl 7-éthyl 6-aminoindole,
(5) le 2-méthyl 5-hydroxy 6-aminoindole,
(6) le 5,7-diméthyl 6-aminoindole,
(7) le 5,7-diéthyl 6-aminoindole, ou de formule:

dans laquelle:
R1, R2, R3 ont les mêmes significations que celles indiquées cidessus;
au moins un des groupements R2 et R3 représente un atome d'hydrogène;
R4 désigne un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, -NHR4 occupant les positions 4, 6 ou 7;
Z1, Z2 ayant la même signification que ci-dessus;
et les sels de ces composés.

Les composés (1) à (7) peuvent être préparés par réduction des dérivés nitrés correspondants. Certains de ces dérivés nitrés sont connus d'après l'article BERGMAN & SAND, Tetrahedron, Vol. 46, N" 17, pages 6085 à 6112, 1990. Les composés nitrés non décrits dans cet article peuvent être obtenus selon le même procédé, c'est-à-dire par action d'un tnalkylorthoformiate sur une dialkyl ou triaikyl métanitroaniline (l'un des groupements alkyle étant situé en position ortho du groupement amino et para du groupement nitro), en présence d'acide p-toluènesulfonique, puis cyclisation du produit obtenu.

Le 4-méthyl 6-nitroindole et le 5-méthyl 6-nitroindole sont nouveaux.

La réduction du groupement nitro s'effectue selon les procédés classiques de réduction, comme par exemple par réduction avec le fer dans l'acide acétique ou avec le zinc en présence d'alcool et de chlorure d'ammonium, ou bien par hydrogénation catalytique sous pression d'hydrogène en présence d'un catalyseur d'hydrogénation.

La réduction peut également se faire par transfert d'hydrogène avec un agent de transfert tel que le cyclohexène en présence d'un catalyseur d'hydrogénation.

Le catalyseur d'hydrogénation peut être constitué par exemple par du palladium ou du rhodium sur un support, tel que du charbon.

Dans le cas où Z1 ou Z2 = Cl, la réduction se fait de préférence avec le fer dans l'acide acétique ou avec le zinc en présence d'alcool et de chlorure d'ammonium.

Les composés de formule (IA) peuvent être préparés selon le procédé suivant.

Le composé (lA) peut être obtenu à partir du composé (IB) (R4=H) par les méthodes de substitution des amines aromatiques, selon le schéma réactionnel:

<tb> <SEP> Z2\
<tb> <SEP> R
<tb> <SEP> 3tosylation <SEP> R3
<tb> Z1 <SEP> I <SEP> TjzMtOUiat. <SEP> O
<tb> <SEP> 2 <SEP> N/\ <SEP> R2 <SEP> < <SEP> M
<tb> <SEP> 10 <SEP> 15(1R2
<tb> <SEP> NE2 <SEP> | <SEP> NHR <SEP> R1
<tb> <SEP> Ng2 <SEP> NHR1S
<tb> <SEP> Composé <SEP> (IB) <SEP> (il)
<tb> <SEP> (R15 <SEP> = <SEP> formyle, <SEP> tosyle)
<tb> <SEP> X-R4
<tb> <SEP> ZZ\
<tb> <SEP> M <SEP> R3
<tb> <SEP> Composé <SEP> (IA) <SEP> z1
<tb> <SEP> R
<tb> <SEP> 15\\ <SEP> 2
<tb> <SEP> N
<tb> <SEP> À <SEP> R1
<tb> <SEP> (III)
<tb>
Par formylation ou tosylation, on obtient le composé (u). Le composé (11) est aikylé dans un deuxième temps par l'halogénure d'alkyle X-R4 pour obtenir le composé (m).

Le produit attendu (IA) est obtenu par déformylation ou détosylation du composé (m), selon les méthodes conventionnelles.

Le composé aA) peut également être obtenu, lorsque R4 désigne un groupement allyle, par réduction du composé (IV) par un hydrure métallique tel que le bromhydrure d'un métal alcalin en présence ou non d'un acide de Lewis tel que l'éthérate de trifluorure de bore.

formule dans laquelle R16 représente un groupement alkyle en C1-C3 ou un hydrogène.

Le composé (1V) étant obtenu à partir du composé (IB) selon les procédés connus d'obtention des groupements alkylcarbonylamino.

Parmi les méthodes d'hydroxyalkylation, on peut citer l'action du chloroformlate de B-chloralkyle sur le composé (lB) qui permet d'obtenir dans un premier temps le carbamate de ss-chloroalkyle correspondant qui, soumis dans un deuxième temps à l'action d'une base minérale forte, permet d'obtenir le composé (IA) pour lequel le radical R4 est un radical B-hydroxyalkyle.

L'invention concerne également l'utilisation des composés (1) à (7) ou de formule (lA) définis précédemment, ainsi que leurs sels comme coupleurs pour la teinture d'oxydation, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation.

Les compositions tinctoriales pour les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, contenant dans un milieu approprié pour la teinture un précurseur de colorant d'oxydation et au moins l'un de ces nouveaux composés comme coupleur, constituent un autre objet de l'invention.

Ces compositions sont identiques à celles du composant (A) des agents de teinture selon l'invention, décrits précédemment.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer la présente invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE DE PREPARATION 1
SYNTHESE DU 4-METHYL 6-AMINOINDOLE.

1/SYNTHESE DE LA 2.3-DIMETHYL 5-NITROANILINE.

On coule 363 g de 2,3-xylidine dans 1,8 1 d'acide sulfurique pur en maintenant la température à 400 C. A cette solution refroidie à 120C, on ajoute un mélange sulfonitrique (132 ml d'acide nitrique (d=1,52) et 180 ml d'acide sulfurique pur) goutte à goutte en 1 heure, la température ne dépassant pas 150C. Après 15 minutes, on verse sur 6 kg de glace sous agitation.

On essore le précipité beige de sulfate, lave deux fois avec 0,5 1 d'eau, puis avec trois fois 0,5 1 d'acétone. Le précipité est empâté avec 0,5 1 d'acétone, alcalinisé avec de l'ammoniaque puis dilué avec 1,5 1 d'eau glacée. Le précipité jaune est essoré, lavé à l'eau puis séché On obtient un solide jaune possédant les caractéristiques suivantes
Point de fusion: llO"C.

Analyse élémentaire pour C8H1ON202
C H N O
Calculé 57,83 6,02 16,87 19,28
Trouvé 57,91 6,03 16,78 19,20 2/SYNTHESE DU N-(2.3-DIMETHYL 5-NITROPHENYL)
FORMIMIDATE DE METHYLE.

On mélange 66,4 g de 2,3-diméthyl 5-nitroaniline, 0,4 1 de triméthylorthoformiate et 1,6 g d'acide paratoluènesulfonique et on porte 3 heures au reflux.

On verse sur 1 kg de glace, on essore le précipité puis on lave avec deux fois 0,5 1 d'eau. Le précipité est redissous dans 0,2 1 d'acétate d'éthyle et filtré à chaud. Le solide obtenu après refroidissement est essoré, lavé à l'éther de pétrole et séché.

La cristallisation de l'éther isopropylique conduit à des cristaux blancs possédant les caractéristiques suivantes
Point de fusion: 108"C.

Analyse élémentaire pour C10H12N203
C H N O
Calculé 57,69 5,81 13,45 23,05
Trouvé 57,74 5,84 13,39 23,25 3/SYNTHESE DU 4-METHYL 6-NITROINDOLE.

A une solution de N-(2,3-diméthyl 5-nitrophényl)formimidate de méthyle (52 g) dans 0,37 1 de diméthylformamide, on ajoute une solution de 31 g d'éthoxylate de potassium, 51 ml d'oxalate d'éthyle et 0,25 1 de diméthylformamide. On porte la température du mélange à 400C pendant 3 heures. Le précipité est essoré, lavé à l'eau. On reprend le précipité dans l'éther isopropylique à chaud puis on filtre.

Le filtrat est évaporé puis soumis à une chromatographie sur silice (éluant : heptane/acétate d'éthyle 9/1). On obtient un solide jaune possédant les caractéristiques suivantes
Point de fusion: 145 C.

Analyse élémentaire pour C9HSN202
C H N O
Calculé 61,36 4,58 15,90 18,16
Trouvé 61,30 4,58 15,88 18,20 4/SYNTHESE DU 4-METHYL 6-AMINOINDOLE.

On mélange 4,3 g de dérivé nitré préparé à l'étape 3, 20 ml d'éthanol, 9 ml de cyclohexène, 3 ml d'eau et 2,2 g de palladium sur charbon à 10%, puis on porte 2 heures au reflux.

On filtre à chaud, lave le catalyseur avec de l'alcool, évapore le filtrat sous vide. Le précipité est repris dans l'éther isopropylique, traité avec du charbon végétal, puis filtré sur célite.

Après évaporation du filtrat, on obtient un solide beige possédant les caractéristiques suivantes
Point de fusion: 102"C.

Analyse élémentaire pour C8H1N2
C H N
Calculé 73,97 6,85 19,18
Trouvé 73,84 6,99 19,06
EXEMPLE DE PREPARATION 2
SYNTHESE DU 4-AMINO 7-METHYLINDOLE.

On utilise le même procédé de réduction du point 4 de l'exemple 1, en utilisant le 4-nitro 7-méthylindole à la place du 4-méthyl 6-nitro indole.

On obtient un solide jaune pâle possédant les caractéristiques suivantes
Point de fusion: 131"C.

Analyse élémentaire pour C8HloN2
C H N
Calculé 73,97 6,85 19,18
Trouvé 73,95 6,94 19,11
EXEMPLE DE PREPARATION 3
SYNTHESE DU 3-METHYL 6-AMINO 7-ETHYLINDOLE.

On porte à 900C un mélange de 0,5 1 d'éthanol à 960, 0,5 1 d'acide acétique glacial et 100 g de fer pur réduit à l'hydrogène. On ajoute par portion 51 g de 3-méthyl 6-nitro 7-éthylindole en 15 minutes.

Après 2 heures à 950C, on filtre les boues ferriques, le filtrat est refroidi et dilué par trois volumes d'eau. On extrait avec trois fois 0,5 1 d'acétate d'éthyle, les phases organiques sont lavées, séchées et évaporées. Le résidu est repris dans l'acétate d'éthyle, traité avec du charbon végétal, filtré et refroidi.

Le précipité beige clair est essoré, lavé à l'acétate d'éthyle. Le solide est dissous dans 0,1 1 d'eau, alcalinisé avec de l'ammoniaque, une huile précipite puis se solidifie. Le précipité est filtré puis lavé jusqu'à la neutralité puis séché. On obtient un solide blanc possédant les caractéristiques suivantes
Point de fusion: 1060C.

Analyse élémentaire pour C11H14N2
C H N
Calculé 75,82 8,10 16,08
Trouvé 76,01 8,10 16,06
EXEMPLE DE TEINTURE 1
On prépare le mélange tinctorial suivant: - 4-méthyl 6-aminoindole 0,365 g - Paraphénylènediamine 0,27 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde
d'éthylène, vendu sous la dénomination
CEMULSOL NP 4 par la Société RHONE
POULENC 12,0 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde
d'éthylène, vendu sous la dénomination
CEMULSOL NP 9 par la Société RHONE
POULENC 15,0 g alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de
glycérol 1,5 g alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de
glycérol 1,5 g Propylèneglycol 6,0 g acide éthylène diamine tétracétique vendu
sous la dénomination TRILON B 0,12 g Ammoniaque à 22O Bé 11,0 g Eau qsp 100,0 g - pH = 9,8
Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange dont le pH est égal à 9,7 est appliqué 30 minutes à 300C sur cheveux naturels; il leur confere, après shampooing et rinçage, une coloration châtain cuivré.

EXEMPLE DE TEINTURE 2
On prépare le mélange tinctorial suivant - 3-méthyl 7-éthyl 6-aminoindole 0,435 g sulfate de N,N-di(13-hydroxyéthyl)para-
phénylènediamine 0,672 g - 2-butoxyéthanol 10,0 g alcool cétylstéarylique vendu sous la
dénomination ALFOL C 16/18 par la
Société CONDEA 8,0 g - Cétyl stéaryl sulfate de sodium vendu sous
la dénomination CIRE DE LANETTE E
par la Société HENKEL 0,5 g - Huile de ricin éthoxylée vendue sous la
dénomination CEMULSOL B par la
Société RHONE POULENC 1,0 g - Diéthanolamide oléique 1,5 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène
triamine pentacétique, vendu sous la
dénomination MASQUOL DTPA par la
Société PROTEX 2,5 g Ammoniaque à 22O Bé 11,0 g - Eau qsp 100,0 g -pH= 10
Au moment de remploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange dont le pH est égal à 9,7 est appliqué 25 minutes à 300C sur cheveux naturels; il leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration bronze gris.

EXEMPLE DE TEINTURE 3
On prépare le mélange tinctorial suivant: - 2-méthyl 5-hydroxy 6-aminoindole 0,405 g - Paraaminophénol 0,272 g alcool cétylstéarylique vendu sous la
dénomination ALFOL C 16/18 par la
Société CONDEA 19,0 g - 2-octyldodécanol vendu sous la
dénomination EUTANOL G par la
Société HENKEL 4,5 g alcool cétylstéarylique à 15 moles
d'oxyde d'éthylène, vendu sous la
dénomination MERGITAL C.S. par la
Société HENKEL 2,5 g Lauryl sulfate d'ammonillm 10,0 g - Polymère cationique présentant le motif
récurrent suivant: 4,0 g

- Alcool benzylique 2,0 g - Ammoniaque à 220 Bé 11,0 g - Acide éthylène diamine tétracétique vendu
sous la dénomination TRILON B 1,0 g - Solution de bisulfite de sodium à 35 Bé 1,2 g - Eau qsp 100,0 g -pH 10,3
Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange dont le pH est égal à 9,4 est appliqué 20 minutes à 30"C sur cheveux décolorés; il leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration beige foncé.

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé de teinture des fibres kératiniques humaines, particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un coupleur répondant à la formule:

le pH de la composition appliquée sur les fibres étant supérieur à 7.

- au moins un agent oxydant;

- au moins un précurseur de colorant d'oxydation;

et les sels de tous ces composés;

au moins un des groupements Z1 ou Z2 est différent d'hydrogène;

Z1, Z2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4, un hydroxyle, un halogène ou un alcoxy en C1-C4;

le groupement -NHR4 pouvant occuper les positions 4, 6 ou 7;

C1-C4 ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxy aikyle en C2-C4 ou aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine peut éventuellement être mono- ou disubstituée par un aikyle en C1-C4;

R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en

au moins un des radicaux R2 et R3 désigne un atome d'hydrogène;;

R' désigne un groupe alkyle en C1-C4 ou un atome d'hydrogène;

R2 et R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe aikyle en C1-C4 ou un groupement COOR' où

R1 désigne hydrogène ou un groupement allyle en C1-C4 linéaire ou ramifié;

dans laquelle

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé de formule (I) est choisi parmi:

le 4-méthyl 6-aminoindole,

le 5-méthyl 6-aminoindole,

le 7-méthyl 4-aminoindole,

le 3-méthyl 7-éthyl 6-aminoindole,

le 2-méthyl 5-hydroxy 6-aminoindole,

le 5,7-diméthyl 6-aminoindole,

le 5,7-diéthyl 6-aminoindole,

le 2-éthoxycarbonyl 5-méthyl 7-aminoindole,

le 2-éthoxycarbonyl 5-chloro 7-aminoindole,

le 2-éthoxycarbonyl 5-éthoxy 7-aminoindole,

le 2-éthoxycarbonyl 5-méthoxy 7-aminoindole, le 5-méthoxy 7-(4'-diméthylamino l'-méthylbutyl)aminoindole,

le 5-méthoxy 7-(4'-diméthylaminobutyl)aminoindole,

le 5-méthoxy 7-(4'-diéthylamino l'-méthylbutyl)aminoindole,

le 5-fluoro 6-aminoindole,

le 5-fluoro l-sec-butyl 6-aminoindole,

le 5-fluoro l-n-propyl 6-aminoindole,

le l-méthyl 2-méthoxycarbonyl 5-méthoxy 6-aminoindole,

le 2-méthoxycarbonyl 5-méthoxy 6-aminoindole,

le 2-éthoxycarbonyl 5-méthoxy 6-aminoindole,

le 2-carboxy 5-méthoxy 6-aminoindole,

le 1,2-diméthyl 5-hydroxy 6-aminoindole,

le 2-méthoxycarbonyl 4-méthoxy 6-aminoindole.

3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que les précurseurs de colorants d'oxydation sont choisis parmi les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les précurseurs hétérocycliques para, les bases doubles.

4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que les paraphénylènediamines sont choisies parmi les composés répondant à la formule:

dans laquelle:

R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical carboxy, sulfo, hydroxyalkylke ayant de 1 à 4 atomes de carbone;

R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical allyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, carbamylalkyle, aminoalkyle, mésylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle;; ces groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R8 et Rg forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino, sous réserve que R5 ou R7 représente un atome d'hydrogène lorsque R8 et Rg ne représentent pas un atome d'hydrogène, ainsi que les sels de ces composés.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que les composés de formule (II) sont choisis parmi la p-phénylènediamine, la 2-méthyl-p-phénylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chlorop araphénylènediamine, la 2,6- diméthylparaphénylènediamine, la 2, 5-diméthylparaphénylène diamine, la 2,3-diméthylparaphénylènediamine, la 2,6-diéthylparaphénylènediamine, la 2-méthyl 5méthoxyparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl 5 -méthoxy- paraphénylènediamine, la N,N-diméthylparaphénylènediamine, la 3 méthyl 4-amino N,N-diéthylaniline, la N,N-di-(ss- hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-di-(ss- hydroxyéthyl) aniline, la 3-chloro 4-amino N,N- di- (B- hydroxyéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,carbamylméthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,carbamylméthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,ss-pipéridinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N (éthyl,B-pipéridinoéthyl) aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,B-morpholinoéthyl)aniline, la 3 -méthyl 4-amino N,N-(éthyl,ss-morpholino- éthyl)aniline, la 4-ammo N,N-(éthyl, ss-acétylaminoéthyl)aniline, la 4amino N-(B-méthoxyéthyl)aniline, la 3 -méthyl 4-amino N,N- (éthyl ,B- acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N- (éthyl,B-mésylamino- éthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N- (éthyl,B-mésylamino éthyl)aniline, la 4-arnino N,N-(éthyl,B-sulfoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,ss-sulfoéthyl)aniline, la N-[(4'-amino)phényl]- morpholine, la N-t(4'-amino)phényl]pipéridine, la 2-hydroxyéthyl p araphénylènediamine , la fluoroparaphénylènediamine, la carboxyp araphénylènediamine , la sulfoparaphénylènediamine, la 2 is opropylparaphénylènediamine, la 2-n-propylparaphénylène diamine, la 2-hydroxyméthylparaphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3 -méthyl paraphénylènediamine, la N,N(éthyl ,B -hydroxyéthyl)paraphénylène diamine, la N-(dihydroxypropyl)paraphénylènediamine, la N-4'-aminophényl p-phénylènediamine, la N-phényl p-phénylènediamine; sous forme de base libre ou de sels.

6. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que les les p-aminophénols, sont choisis parmi le p-aminophénol, le 2-méthyl 4-aminophénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2-chloro 4aminophénol, le 3-chloro 4-aminophénol, le 2,6-diméthyl 4aminophénol, le 3,5-diméthyl 4-aminophénol, le 2,3-diméthyl 4-amino phénol, le 2-hydroxyméthyl 4-aminophénol, le 2-(ss-hydroxyéthyl) 4aminophénol, le 2-méthoxy 4-aminophénol, le 3-méthoxy 4-amino phénol, le 2,5-diméthyl 4-aminophénol, le 2-méthoxyméthyl 4-amino phénol, le 2-éthoxyméthyl 4-aminophénol, le 2-B- hydroxyéthoxyméthyl 4-aminophénol.

7. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que les bases dites doubles sont choisies parmi les bis-phénylalkylène diamines de formule:

dans laquelle:

R12 et R13, identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHRl4, où R14 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur;

R10 et Roll, identiques ou différents, représentent soit des atomes d'hydrogène, soit des atomes d'halogène, soit des groupements alkyle;

R représente un atome d'hydrogène, un groupe allyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, dont le reste amino peut être substitué;

Y représente un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants :: -(CH2)n-; (CH2)n.-O-(CH2)n.-; (CH2),I -CHOH-(CH2),, ;-(CH2)n,

n est un nombre entier compris entre 0 et 8 et n' un nombre entier compris entre 0 et 4, ainsi que leurs sels d'addition avec des acides.

8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que la base dite double est choisie parmi les composés suivants: le N,N'bis (B-hydroxyéthyl)N,N'-bis(4'-aminophényl) 1,3 -diamino 2-propanol, la N,N'bis -(B-hydroxyéthyl)N,N'-bis (4'-aminophényl) éthylène di amine, la N,N'bis-(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'bis-(B-hydroxy éthyl)N,N'bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'bis- (4- méthylaminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'bis(éthyl)N,N'-bis (4'-amino 3 '-méthylphényl)éthylènediamine.

9. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que les précurseurs de colorants d'oxydation sont des précurseurs de colorants d'oxydation de type ortho choisis parmi les orthoaminophénols et les orthophénylènediamines.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels.

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que le pH de la composition appliquée sur les fibres kératiniques est compris entre 8 et 11.

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que la composition utilisée pour la teinture des fibres kératiniques contient en plus des coupleurs hétérocyliques de la famille des aminoindoles de formule (I), d'autres coupleurs choisis parmi les métadiphénols, les métaaminophénols, les métaphénylènediamines, les méta N-acylaminophénols, les métauréidophénols, les métacarbalcoxyaminophénols, l'oenaphtol, les coupleurs possédant un groupement méthylène actif choisis parmi les composés dicétoniques et les pyrazolones, les coupleurs hétérocycliques ou le 4-hydroxyindole, le 6-hydroxyindole ou le 7hydroxyindole.

13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que les coupleurs sont choisis parmi le 2,4-dihydroxyphénoxyéthanol, le 2,4-dihydroxyanisole, le métaaminophénol, la résorcine, le monométhyléther de résorcine, la 2-méthylrésorcine, le pyrocatéchol, le 2-méthyl 5-N-(ss-hydroxyéthyl)aminophénol, le 2-méthyl 5-N- (B- mésylaminoéthyl)aminophénol, la 6-hydroxybenzomorpholine, le 2,4diaminoanisole, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, la 6-aminobenzomorpholine, le [2-N-(B-hydroxyéthyl)amino 4-amino]phénoxyéthanol, le 2-amino 4-N-(B-hydroxyéthyl)aminoanisole, le (2,4-diamino)phényl-B,dihydroxypropyléther, la 2,4-diaminophénoxyéthylamine, le 1,3-diméthoxy 2,4-diaminobenzène, le 2-méthyl 5-aminophénol, le 2,6-diméthyl 3-aminophénol, le 3,4méthylènedioxyphénol, la 3,4-méthylènedioxyaniline, la 2chlororésorcine et leurs sels.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait que la composition contient des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges; des agents épaississants, des agents anti-oxydants et/ou tout autre adjuvant cosmétiquement acceptable.

15. Procédé selon rune quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé par le fait que le milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un solvant choisi parmi les alcanols inférieurs en C2-C4, le glycérol, les glycols, les éthers de glycols, les alcools aromatiques ou leurs mélanges.

16. Agent de teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux composants un composant (A) constitué par une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, un coupleur amino indolique répondant à la formule (I) tel que défini dans la revendication 1 ou 2 et un précurseur de colorant d'oxydation tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 et 3 à 9, un composant (B) constitué par une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, un agent oxydant, le pH des composants (A) et (B) étant tel qu'après mélange dans des proportions de 90 à 10% pour le composant (A) et de 10 à 90% pour le composant (B), la composition résultante ait un pH supérieur à 7.

17. Agent selon la revendication 16, caractérisé par le fait que le composant (A) a un pH compris entre 8 et 12.

18. Agent selon la revendication 16 ou 17, caractérisé par le fait que le composant (A) contient les précurseurs de colorants par oxydation ainsi que les coupleurs dans des proportions comprises entre 0,05 et 7% en poids par rapport au poids total du composant (A).

19. Agent selon l'une quelconque des revendications 16 à 18, caractérisé par le fait que la concentration en composé de formule (I) est comprise entre 0,012 et 4% en poids par rapport au poids total du composant (A).

20. Agent selon l'une quelconque des revendications 16 à 19, caractérisé par le fait que le composant (A) contient des agents tensioactifs dans des proportions de 0,1 à 55% en poids, des solvants en plus de l'eau dans des proportions comprises entre 0,5 et 40% en poids, des agents épaississants dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids, des agents antioxydants dans des proportions comprises entre 0,02 et 1,5% en poids, et/ou tout autre adjuvant cosmétiquement acceptable.

21. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte une première étape consistant à stocker un agent de teinture tel que défini dans l'une quelconque des revendications 16 à 20 et à procéder avant application au mélange des composants -(A) et (B) dans des proportions de 10 à 90% pour le composant (A) et de 90 à 10% pour le composant (B), de façon à obtenir une composition ayant un pH supérieur à 7 et d'appliquer ce mélange immédiatement après préparation sur les fibres kératiniques.

22. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments dont un premier compartiment renferme le composant (A) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 16 à 20, et le second compartiment renferme le composant (B) tel que défini dans la revendication 16.

23. Dispositif selon la revendication 22, caractérisé par le fait qu'il est équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité des composants (A) et (B).

24. Procédé de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux la composition et qu'on la laisse poser pendant 3 à 40 minutes, que l'on rince les cheveux et qu'on procède éventuellement à un shampooing avant un nouveau rinçage et séchage.

25. Utilisation comme coupleurs des composés amino indoliques répondant à la formule (I) tels que définis dans la revendication 1 ou 2 pour la teinture en milieu basique des fibres kératiniques, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation.

26. Composition de teinture de fibres kératiniques, prête à l'emploi, telle que mise en oeuvre dans le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.

27. Composition selon la revendication 26, contenant le composé de formule (I) dans des proportions de 0,01 à 3,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

28. Composé aminoindole choisi parmi:

le 4-méthyl 6-aminoindole,

le 5-méthyl 6-aminoindole,

le 7-méthyl 4-aminoindole,

le 3-méthyl 7-éthyl 6-aminoindole,

le 2-méthyl 5-hydroxy 6-aminoindole,

le 5,7-diméthyl 6-aminoindole,

le 5,7-diéthyl 6-aminoindole, ou l'un de leurs sels.

29. Composé répondant à la formule:

dans laquelle:

R1 désigne hydrogène ou un groupement allyle en C1-C4 linéaire ou ramifié;

R2 et R3 désignent, indépendamment l'un de autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en CI-C4 ou un groupement COOR' où

R' désigne un groupe aikyle en C1-C4 ou un atome d'hydrogène;

au moins un des radicaux R2 et R3 désigne un atome d'hydrogène;

R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en

C1-C4 ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxy allyle en C2-C4 ou aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine peut éventuellement être mono- ou disubstituée par un aikyle en C1-C4;

le groupement -NHR4 pouvant occuper les positions 4, 6 ou 7;;

Z1, Z2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4, un hydroxyle, un halogène, un alcoxy en C1-C4;

au moins un des groupements Z1 ou Z2 est différent d'hydrogène;

et les sels de tous ces composés.

30. Utilisation d'un composé selon l'une quelconque des revendications 28 et 29 comme coupleur pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques.

31. Composition tinctoriale pour les fibres kératiniques, particulier les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation et comme coupleur, au moins un composé choisi parmi ceux tels que définis dans l'une quelconque des revendications 28 et 29.

32. Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que sa formulation est identique à celle d'un composant (A) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 16 à 20.