JPH03132920A - Production of magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve durability and traveling property by kneading ferromagnet ic powder with a binder, amide compd. and glycidyl compd. by using a solvent, further, adding the remaining binder to the mixture to disperse the powder and applying the resulted dispersion on a nonmagnetic base, then drying the coating. CONSTITUTION:The ferromagnetic powder is kneaded with the binder, the amide compd. and the glycidyl compd. by using the solvent and the resulted kneaded matter is further dispersed by adding the remaining binder thereto. The resulted dispersion is applied on the nonmagnetic base and is dried. The ferromagnetic powder is the ferromagnetic powder having <=350Angstrom crystallite size and the mol. wt. of the glycidyl compd. is preferably <=1,000 and <=200 (g/eg) epoxy equiv. The magnetic recording medium having the excellent traveling property and durability and the good electromagnetic conversion characteristics is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤に分散し
てなる磁性層を設けた磁気記録媒体の製造方法に関し、
特に走行性、耐久性に優れ、かつ電磁変換特性の良好な
る磁気記録媒体の製造方法に関するものである。Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for producing a magnetic recording medium in which a magnetic layer formed by dispersing ferromagnetic powder in a binder is provided on a non-magnetic support.
In particular, the present invention relates to a method for producing a magnetic recording medium that is excellent in running properties, durability, and has good electromagnetic conversion characteristics.

〔従来の技術］ ６１１気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープ、コ
ンピューターテープ゛あるいはフロンピーチ゛スクなど
として広く用いられている。磁気記録媒体は、基本的に
は強磁性粉末が結合剤（バインダー）中に分散された磁
性層が非磁性支持体上に積層された構造からなる。[Prior Art] 611 recording media are widely used as recording tapes, video tapes, computer tapes, front desk discs, and the like. A magnetic recording medium basically has a structure in which a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder is laminated on a nonmagnetic support.

基本的に、磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの緒特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。殊に、最近の８ミリビデオテープ
レコーダーなどの普及に伴ない、ビデオテープは、ビデ
オ出力が高く、そして原画再生能力が優れていることな
ど特に電磁変換特性が優れているものであることが要求
されている。Basically, magnetic recording media are required to have high levels of performance, such as electromagnetic conversion characteristics, running durability, and running performance. In particular, with the recent spread of 8mm video tape recorders, video tapes are required to have particularly excellent electromagnetic conversion characteristics, such as high video output and excellent original picture playback ability. has been done.

磁気記録媒体の電磁変換特性を向上させる方法には種々
の改良方法があるが、磁気記録物質である強磁性粉末の
特性を改良する方法が直接的であり、かつ効果的である
。従って、強磁性粉末は、高密度記録が可能なように次
第に微粉末化され、さらに強磁性粉末の素材も、酸化鉄
からコバルトなどの異種金属で変性した酸化鉄へと移行
しており、さらに最近では鉄、ニッケル、コバルトのよ
うな強磁性の金属あるいはこれらを含む合金が使用され
るようになってきている。There are various ways to improve the electromagnetic conversion characteristics of a magnetic recording medium, but the method of improving the characteristics of ferromagnetic powder, which is a magnetic recording material, is direct and effective. Therefore, ferromagnetic powder has gradually become finer to enable high-density recording, and the material for ferromagnetic powder has also shifted from iron oxide to iron oxide modified with different metals such as cobalt. Recently, ferromagnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, or alloys containing these metals, have come to be used.

このようにして改良された強磁性粉末を用いることによ
り、本質的には電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を得
ることが可能であるが、実際には強磁性む）末の改良に
対応するように電磁変換特性が向上した磁気記録媒体を
製造することが難しい。By using the ferromagnetic powder improved in this way, it is essentially possible to obtain a magnetic recording medium with good electromagnetic conversion characteristics, but in reality, it is necessary to improve the ferromagnetic powder. Therefore, it is difficult to manufacture a magnetic recording medium with improved electromagnetic characteristics.

これは、強磁性粉末が微粉末になるに従って結合剤への
分散性が低下する回向があり、また強［ｆｆ性粉末の特
性として、たとえばＴ−酸化鉄、コバルト被着Ｔ−酸化
鉄、強磁性微粉末わ（末の順に分散性が低下する傾向が
あるので、強（ｎ性わ（宋を改良することにより逆に磁
性層における強磁性粉末の分散状態は悪くなるとの事態
を生ずることがあり、従って強磁性粉末の優れた特性が
充分に発揮されないことに起因する。This is due to the fact that as the ferromagnetic powder becomes finer, its dispersibility in the binder tends to decrease. Since the dispersibility of fine ferromagnetic powders tends to decrease in descending order of strength, improving the fine ferromagnetic powder may result in a situation where the state of dispersion of the ferromagnetic powder in the magnetic layer worsens. This is because the excellent properties of the ferromagnetic powder are not fully exhibited.

強磁性微粉末の分ｉｌ＆性の向上をはかるため特公昭５
８−４１５６５号、特開昭５７−４４２２７号、特開昭
５９−３０２３５号、特開昭６０−２３８３０６号、特
開昭６０−２３８３０９号、同６０−２３８３７１号な
どの各公報には、−ｓｏ３Ｍ。To improve the separation and properties of ferromagnetic fine powder
8-41565, JP 57-44227, JP 59-30235, JP 60-238306, JP 60-238309, JP 60-238371, and other publications include - so3M.

ＯＳＯ，Ｍい−ｐｏ３Ｍ。、−０ＰＯＪ□、−ＣＯ叶な
どの極性基を含む結合剤あるいはこれらの極性基とエボ
キン環とを併せ持つ結合剤を用いることが開示されてい
る。これらの結合剤は強磁性微粉末への吸着力が高く、
従来用いていた結合剤に比べ良好な分散性の得られるも
のである。しかしこれらの良好な結合剤を選んでも、高
密度記録のために強磁性粉末の粒子サイズを微細にすれ
ばするほど分散が回連になり、これらの高分散性結合剤
の性能を発揮させる技術開発が待ち望まれていた。OSO, M-po3M. It has been disclosed that a binder containing a polar group such as , -0POJ□, -CO, or the like, or a binder having both of these polar groups and an evoquine ring is used. These binders have high adsorption power to ferromagnetic fine powder,
It provides better dispersibility than conventionally used binders. However, even if these good binders are selected, the finer the particle size of the ferromagnetic powder is for high-density recording, the more the dispersion becomes more frequent. Development has been awaited.

強磁性粉末の分散状態を改善するために磁性塗料を調製
する際の混線分散を艮時間行なう方法もあるが、混線分
散時には強６（ｉ性徴粉末に相当の剪断力が作用するの
で、強磁性微粉末の特性がｔｆｉなわれることがあり、
さらに６■気記録媒体の製造に長時間を要するようにな
ることは作業効率上も問題がある。In order to improve the dispersion state of ferromagnetic powder, there is a method of performing cross-dispersion for a long time when preparing magnetic paint, but during cross-dispersion, a considerable shearing force acts on the ferromagnetic powder. The characteristics of fine powder may be affected by TFI,
Furthermore, the fact that it takes a long time to manufacture a 6-inch recording medium poses a problem in terms of work efficiency.

また、特定の結合剤、例えば水溶性カルボン酸樹脂（特
公昭５７−４２８８８号）やポリビニルブチラール（特
開昭５１−１６５２３７号）を用いて混練し、次に他の
結合剤や溶剤を加えて分散する方法が提案されているが
、十分な分散効果が得られていない。Alternatively, a specific binder such as a water-soluble carboxylic acid resin (Japanese Patent Publication No. 57-42888) or polyvinyl butyral (Japanese Patent Publication No. 51-165237) is kneaded, and then other binders or solvents are added. Although methods of dispersion have been proposed, sufficient dispersion effects have not been achieved.

そこで、通常の磁気記録媒体の製造方法に大きな変更を
加えることなく上記のような強磁性粉末を有効に分散さ
せる方法が検討されており、このような方法としては強
６■性粉末をシランカップリング剤のような表面処理剤
により表面処理された強磁性粉末を用いる方法、および
脂肪酸のような強磁性粉末の分散性を向上させる成分（
分散剤）を用いる方法や、ビニル系共重合体とウレタン
プレポリマーよりなる系に低分子量エポキシ樹脂を加え
たものを結合剤として用いること（特公昭５６−２３２
１０号公報）などが知られている。Therefore, methods of effectively dispersing the above-mentioned ferromagnetic powder without making major changes to the manufacturing method of ordinary magnetic recording media have been studied. A method using ferromagnetic powder that has been surface-treated with a surface treatment agent such as a ring agent, and an ingredient that improves the dispersibility of ferromagnetic powder such as a fatty acid (
dispersant), or a system consisting of a vinyl copolymer and urethane prepolymer with a low molecular weight epoxy resin added as a binder (Japanese Patent Publication No. 56-232
No. 10) and the like are known.

しかし前記のシランカップリング剤を用いて表面処理し
た強磁性粉末は、シランカップリング剤により強磁性粉
末の表面が疎水化処理されるので、強磁性粉末粒子の磁
性塗料中における分散状態の安定性は通常は向上するが
、樹脂成分に対する…溶性は逆に低下することがある。However, in the case of ferromagnetic powder that has been surface-treated using the silane coupling agent, the surface of the ferromagnetic powder is hydrophobized by the silane coupling agent, so the stability of the dispersion state of the ferromagnetic powder particles in the magnetic paint is reduced. Although this usually improves, the solubility of the resin component may actually decrease.

従って、最終的に磁性層における強磁性粉末の分散状態
が充分には改善されないことがある。さらに、シランカ
ンブリング剤自体が非常に高価であるので、通常の磁気
記録媒体に用いる強磁性粉末の処理剤としては使用しに
くいとの問題もある。Therefore, the final state of dispersion of the ferromagnetic powder in the magnetic layer may not be sufficiently improved. Furthermore, since the silane cambling agent itself is very expensive, it is difficult to use it as a treatment agent for ferromagnetic powder used in ordinary magnetic recording media.

また、磁気記録媒体の６１性層に潤滑剤として通常含有
されている脂肪酸は、強磁性粉末に対する分散作用を有
している。従って、使用量を調整することにより強磁性
粉末の分散状態を改善することが可能であるが、一般に
、脂肪酸を分散剤として使用する場合には、通常潤滑剤
として磁性層に配合する場合よりも多量に使用しなけれ
ば充分な効果を得ることができない。他方、脂肪酸は、
過剰に使用すると結合剤に対して可塑剤として作用する
ことが知られており、脂肪酸を強磁性粉末の分散剤とし
て作用させると必然的に結合剤が可塑化するとの問題が
ある。Furthermore, fatty acids, which are normally contained as lubricants in the 61-magnetic layer of magnetic recording media, have a dispersing effect on the ferromagnetic powder. Therefore, it is possible to improve the dispersion state of ferromagnetic powder by adjusting the amount used, but in general, when fatty acids are used as a dispersant, the amount of dispersion is lower than when they are blended into the magnetic layer as a lubricant. A sufficient effect cannot be obtained unless a large amount is used. On the other hand, fatty acids are
It is known that when used in excess, it acts as a plasticizer for the binder, and when a fatty acid acts as a dispersant for ferromagnetic powder, the binder inevitably becomes plasticized.

一方、強磁性粉末の分散状態を良くすることにより、磁
気記録媒体の表面の平滑性が良くなり、そのため走行性
が悪くなると言う問題が生じている。たとえば脂肪酸を
多く用いて分散状態を改善することは可能であったが耐
久性や走行性の面で不十分な点があった。On the other hand, by improving the dispersion state of the ferromagnetic powder, the smoothness of the surface of the magnetic recording medium improves, which causes a problem in that running properties deteriorate. For example, it has been possible to improve the dispersion state by using a large amount of fatty acids, but this has been insufficient in terms of durability and runnability.

また、上記、特定の結合剤に低分子量のエポキシ樹脂を
加える場合には、エポキシ樹脂を含む結合剤を強磁性粉
末と混練して塗布しているが、結合剤が特定されるばか
りでなく、強磁性粉末について分散性の改良が充分でな
（、混練時間を長（すると前記したように強磁性粉末の
特性が川なねれる等の問題があった。In addition, when adding a low molecular weight epoxy resin to the specific binder mentioned above, the binder containing the epoxy resin is kneaded with ferromagnetic powder and applied. The dispersibility of the ferromagnetic powder was not sufficiently improved (and the kneading time was prolonged), which caused problems such as the characteristics of the ferromagnetic powder being affected as described above.

また、特開昭６３−１４Ｇ２１８号においても結合剤と
して低分子エポキシ化合物を含むことが知られているが
、特公昭５６−２３２１０号と同様に結合剤の一成分と
して使用されている。It is also known that JP-A No. 63-14G218 contains a low-molecular-weight epoxy compound as a binder, and it is used as a component of the binder as in JP-A-56-23210.

しかし、これらの磁気記録媒体では強’ｉＨ性わ）末の
／Ｉ２線分ｔｉｋは多量の結合剤や溶剤を用いて行なっ
ているため十分強く練ることができなかった。However, in these magnetic recording media, the /I2 line segment tik, which has a strong iH property, cannot be sufficiently kneaded because a large amount of binder or solvent is used.

（発明の目的〕 そこで本発明＃らは粒子サイズの極めて小さい強（ｉｆ
性粉末を用いて、高度に強磁性粉末を分散させ、極めて
電磁変換特性が良好で、しかも耐久性、走行性が両立す
る磁気記録媒体の製造方法を提供しようとするものであ
る。しかも分散に要する時間が短く生産コストの低減し
た磁気記録媒体の製造方法を提供しようとするものであ
る。(Object of the invention) Therefore, the present invention # et al.
The purpose of the present invention is to provide a method for manufacturing a magnetic recording medium that uses ferromagnetic powder to highly disperse ferromagnetic powder, has extremely good electromagnetic conversion characteristics, and has both durability and runnability. Moreover, it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a magnetic recording medium in which the time required for dispersion is short and the production cost is reduced.

（発明の構成］ 本発明の上記の目的は、 （１）　　溶剤を用いて強磁性！Ｊｌ末を結合剤とアミ
ド化合物とグリシジル化合物を混練する工程、得られた
混練物を更に残余の結合剤を加えて分散する工程、得ら
れた分散物を非磁性支持体上に塗布、乾燥する工程を有
する磁気記録媒体の製造方法によって達成でき、好まし
くは （２）前記混練する工程において前記強磁性粉末が結晶
子サイズが３５０Å以下の強磁性微粉末であり、該強磁
性微粉末１００重量部に対してアミド化合物とグリシジ
ル化合物と面記結合剤とし゛ζ極性基を存する塩化ビニ
ル系共重合体と更に極性基を有するポリウレタン樹脂及
び／又は）８剤を４０〜７０重堡部加えて混練し、次に
前記分散する工程において残余の極性基を有するポリウ
レタン樹脂及び／又は（８剤を加えて分散することを特
販とする磁気記録媒体の製造方法によって達成でき、更
に好ましくは （３）前記混練する工程において前記アミ１化合物は下
記−形式で示される化合物から選ばり、る１種以上であ
ることを特徴とする（１気記録媒体の製造方〆去によっ
て達成することができる。(Structure of the Invention) The above objects of the present invention are as follows: (1) A step of kneading ferromagnetic! This can be achieved by a method for manufacturing a magnetic recording medium comprising the steps of adding and dispersing the ferromagnetic powder, and applying and drying the resulting dispersion onto a non-magnetic support, preferably (2) in the kneading step, the ferromagnetic powder is a ferromagnetic fine powder with a crystallite size of 350 Å or less, and based on 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder, an amide compound, a glycidyl compound, a vinyl chloride copolymer having a polar group as an areal binder, and further 40 to 70 weight parts of polyurethane resin and/or (8 agent) having a polar group are added and kneaded, and then in the above-mentioned dispersion step, the remaining polyurethane resin and/or (8 agent) having a polar group are added and dispersed. This can be achieved by a special method for producing a magnetic recording medium, and more preferably (3) in the kneading step, the ami-1 compound is one or more compounds selected from the following formulas. (This can be achieved by changing the manufacturing method of the 1Q recording medium.)

−形式 ％式％ ここでＲは炭素数１０以上、２６以下の炭化水素基を示
す。Ｒ’、Ｒ″はＨ又は炭素数１〜３の炭化水素基を示
す。−Ｘ−は−ｃｏ−−ｓｏ□Ｓ　Ｏｓ−を示す。-Form % Formula % Here, R represents a hydrocarbon group having 10 or more and 26 or less carbon atoms. R' and R'' represent H or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. -X- represents -co--so□S Os-.

すなわち、本発明は混練する工程と分散する工程よりな
るが、従来より混練する工程では潤滑剤を用いることは
なかった。例えばメクルテープて脂肪酸の如きものを用
いると強磁性粉末に非常に吸着しやすく、潤滑効果を発
揮させるためには多量の潤滑剤が必要であると共にジケ
トンの如き異物を発生する等の問題があった。又脂肪酸
アミドはもともと非常に溶解性が不良で多量の溶剤があ
るような条件下でなければ用いることができなかった。That is, the present invention consists of a kneading step and a dispersing step, but conventionally no lubricant was used in the kneading step. For example, when Meckle tape is used, such as fatty acids, it is highly adsorbed to ferromagnetic powder, and a large amount of lubricant is required to exert a lubricating effect, and there are problems such as generation of foreign substances such as diketones. . Furthermore, fatty acid amides originally had very poor solubility and could only be used under conditions where a large amount of solvent was present.

ところが驚くべきことに混練する工程においてアミド化
合物を加えることジケトンの如き異物を生ずることもな
く分散性を向上し、μ値も低下し、かつ粘度も低下する
ことができた。これは溶剤に対してアミド化合物のアル
キル基が膨潤作用があり、グリシジル化合物と相乗して
このような効果を発揮するものと考えられる。またアミ
ド化合物は極性基含有結合剤と親和性がよく、少量の溶
剤で溶解力を向上し、かつ分散性が改良されしかもジケ
トンのような異物も生じないのである。However, surprisingly, by adding an amide compound in the kneading step, the dispersibility was improved without producing foreign substances such as diketones, and the μ value and viscosity were also reduced. This is thought to be because the alkyl group of the amide compound has a swelling effect against the solvent, and this effect is exerted in synergy with the glycidyl compound. In addition, amide compounds have good affinity with polar group-containing binders, improve dissolving power with a small amount of solvent, improve dispersibility, and do not generate foreign substances such as diketones.

本発明の好ましい態様としては、 前記混練工程で、早く強く混練する方法として、強磁性
微粉末、潤滑剤、極性基を有する結合剤、溶剤と共にグ
リシジル化合物を用いるが、これは強磁性微粉末１００
重量部に対し、０．　１〜５重量部の範囲で加えること
により、強く早（混練することが出来る。In a preferred embodiment of the present invention, in the kneading step, a glycidyl compound is used together with a ferromagnetic fine powder, a lubricant, a binder having a polar group, and a solvent in order to quickly and strongly knead the compound.
Based on parts by weight, 0. By adding in the range of 1 to 5 parts by weight, strong and rapid kneading can be achieved.

グリシリン化合物の分子量は１０００以下、エポキシ当
星２００（ｇ／ｅｇ）以下が好ましい。The molecular weight of the glycilin compound is preferably 1000 or less, and the epoxy molecular weight is preferably 200 (g/eg) or less.

混練したものをサンドミルで分散し得られたＧｔｌ性塗
液を非磁性支持体上に塗布、乾燥することを特徴とする
磁気記録媒体の製造方法が好ましい。A method for producing a magnetic recording medium is preferred, which comprises dispersing the kneaded mixture using a sand mill, applying the obtained Gtl coating liquid onto a non-magnetic support, and drying it.

すなわち、本発明は、結晶子サイズが３５０Å以下の微
細な強磁性粉末１００重星部に対して、アミド化合物と
グリシジル化合物と特定の官能基を有する結合剤と溶剤
とを合計した星で４０〜７０重量部用いて混練して強く
練り、次いで残余の結合剤及び／又は溶剤を用いて希釈
分散することにより分散性と電（イ１変換特性、更には
耐久性、走行性を改良した磁気記録媒体を提供するもの
である。混練は加圧ニーダ−やオープンニーダ−を用い
て強練りすることにより行なわれ、分散はサンドミル、
ボールミル等を用いて希釈分散することにより行なわれ
る。That is, in the present invention, for every 100 parts of fine ferromagnetic powder with a crystallite size of 350 Å or less, the total of amide compounds, glycidyl compounds, a binder having a specific functional group, and a solvent is 40 to 40 parts. By using 70 parts by weight and kneading it strongly, and then diluting and dispersing it using the remaining binder and/or solvent, a magnetic recording material with improved dispersibility and electric conversion properties, as well as durability and runnability. It provides a medium.Kneading is performed by vigorously kneading using a pressure kneader or an open kneader, and dispersion is performed using a sand mill,
This is done by diluting and dispersing using a ball mill or the like.

アミド化合物の具体例としては以下のようなものが挙げ
られる。Specific examples of amide compounds include the following.

Ｃ２゜Ｈｚ　１ＣＯＮ　Ｈ２ Ｃ，、Ｈ２３ＣＯＮＨ２ Ｃ１３Ｈ２？ＣＯＮ　　（Ｃｍ　　Ｈ９）ｚＣ，ＳＨ３
，Ｃ０ＮＩＩ。C2゜Hz 1CON H2 C,, H23CONH2 C13H2? CON (Cm H9)zC, SH3
, C0NII.

Ｃ１□Ｈ３ｓ　ＣＯＮ　Ｈ２ Ｃ１７１（ｘｓＣＯＮ　　（ＣＨ３）ＩＣＩ？Ｈ：ｌ５
ｃＯＮ　　（Ｃｔ　　Ｈｓ　　）２Ｃ，、Ｈ，、Ｃ０Ｎ
Ｈ。C1□H3s CON H2 C171(xsCON (CH3)ICI?H:l5
cON (Ct Hs )2C,,H,,C0N
H.

ＣＺＩＨ−３ＣＯＮＨ２ Ｃ，３Ｈ，、ＣＯＮ　　（ＣＨ３）２ Ｃ２，Ｈ，、Ｃ０ＮＨ□ Ｃ２６ｔｌ　ｓ＊ＣＯＮ　Ｈ□ Ｃ１３Ｈ２７ＳＯ□　ＮＨ。CZIH-3CONH2 C, 3H,, CON　(CH3)2 C2,H,,C0NH□ C26tl s*CON H□ C13H27SO□NH.

Ｃ１７８：１５３０．ＮＨ。C178:1530. N.H.

Ｃ＋７ｔＬ＋５ＳＯｚ　　Ｎ　　（Ｃｔ−ｈ　　）ｇＣ
１？Ｈ３５ＳＯ□　Ｎ　　（ｃｚ　　Ｈ５）。C+7tL+5SOz N (Ct-h)gC
1? H35SO□N (cz H5).

ＣｇａＨ４ｔ３０２　　Ｎ　Ｈ２ ＣｚｓＨｓ＋ＳＯｚ　　ＮＨＣａ　　Ｉ。CgaH4t302 N H2 CzsHs+SOz　NHCa　I.

Ｃｚ＋１（４ｚＳＯ：＋　　Ｎ　　（ＣＨ３：ｌ　　２
Ｃｚ＋Ｈｎ３ＳＯ’ｘ　　Ｎ　　（Ｃ２１，ｓ　　）＝
本発明に用いるグリシジル化合物は、−Ｃに市販されて
いるヒスフェノールＡ型エポキシ樹脂、グリシジルアミ
ン系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＦ型樹脂、グリシジルエステル系樹脂、脂環式
エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂等であり、又はグ
リシジルメタクリレートのモノマー、グリシジルフェニ
ルエーテルでも強磁性粉末は良好な分散が出来る。好ま
しくは分子１ｔｏｏｏ以下、エポキシ当量は２００　ｇ
／ｅｑ以下である。Cz+1(4zSO:+N(CH3:l 2
Cz+Hn3SO'x N (C21,s)=
The glycidyl compounds used in the present invention include commercially available hisphenol A epoxy resins, glycidylamine epoxy resins, novolac epoxy resins, bisphenol F type resins, glycidyl ester resins, alicyclic epoxy resins, and fatty acids. The ferromagnetic powder can be well dispersed in family-type epoxy resins, monomers of glycidyl methacrylate, and glycidyl phenyl ether. Preferably less than 100 molecules, epoxy equivalent is 200 g
/eq or less.

本発明において使用されるグリシジル化合物の化学構造
を示す。1 shows the chemical structure of the glycidyl compound used in the present invention.

Ａ、ヒスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エビビス型エポ
キシ樹脂ともいう）は下記−形式で示される。A, hisphenol A-type epoxy resin (also referred to as Ebibis-type epoxy resin) is represented by the following format.

１１３ Ｒ Ｃ１１゜ ｎ＝０〜３ Ｒ＝Ｈ又はＣＨ３ Ｂ、グリシジルアミ 形式で示される。113 R C11゜ n=0-3 R=H or CH3 B. Glycidylamine Shown in the format.

ン系エポキシ樹脂は下記− Ｃ，ノボラック型エポキシ樹脂は下記−形式で示される
。Novolac type epoxy resins are shown in the following format.

Ｒ′ Ｎ　−４−ＣＨｚ−ＣＨ−ｆＪＩｚ　）　ｚ＼１ ＣＨ。R' N-4-CHz-CH-fJIz) ＼1 CH.

但しＲ＝Ｈ１又はＣＨ。However, R=H1 or CH.

ｎ＝０〜１０ Ｄ、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は下記〜・形式に
より示される。n=0 to 10 D, bisphenol F type epoxy resin is represented by the following format.

Ｇ、ｌ−リス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌ
レートの式を下記に示す。The formula of G,l-lis(2,3-epoxypropyl)isocyanurate is shown below.

但し、Ｒ＝Ｈ又はＣＨ。However, R=H or CH.

Ｅ、グリシジルエステル系樹脂の一般式を下記に示す。The general formula of E. glycidyl ester resin is shown below.

Ｆ　レゾルシノールジクリシジルエーテルの−・形式を
下記に示す。The format of F resorcinol dicrycidyl ether is shown below.

＼１ 前記グリシシール化合物は分子１１０００以下のもので
ある。、１０００以上になると、強磁性微粉末分散性向
上の効果が小さくなり、むしろ添加することによって耐
久性が悪化する傾向にあって好ましくない。またエポキ
シ当量は、２００　（ｇ／ａｑ）以下が好ましい。２０
０以上になると分散性向ト効果が小さくなり、好ましく
ない。\1 The glycysyl compound has a molecular size of 11,000 or less. , 1000 or more, the effect of improving the dispersibility of the ferromagnetic fine powder becomes small, and the addition tends to deteriorate durability, which is not preferable. Moreover, the epoxy equivalent is preferably 200 (g/aq) or less. 20
If it is 0 or more, the dispersion tendency effect becomes small, which is not preferable.

これらのグリシジル化合物の具体例としては日本油脂■
製エビオールＡ、Ｂ、Ｐ、ＯＨ，Ｍ、ＥＨ，Ｃ；−１０
０、ＳＢ、ＴＢなど、東部化成（１η製ＹＨ−４３４、
ＹＨｌｌ　　３　４　　Ｌ、、　　ＹＤＰＮ−ｔ３　３
８、ＹＤＣＮ−７０１Ｓ、同７０２Ｓ、同７０３Ｓなど
、シェル９勾裂エビコー１−８０１、同８０２、同８０
７、同８１５、同８２５、同８２８など、チハーガイギ
ー味製ＧＹ２５０、同２５７、同２６０など、三菱瓦斯
化学■製ＴＥＴＲＡＩｌ−Ｘ、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ等であ
る。Specific examples of these glycidyl compounds include NOF■
Ebiol A, B, P, OH, M, EH, C; -10
0, SB, TB, etc., Tobu Kasei (1η YH-434,
YHll 3 4 L,, YDPN-t3 3
8, YDCN-701S, YDCN-702S, YDCN-703S, etc., Shell 9 Kare Ebiko 1-801, YDCN-802, YDCN-80
7, 815, 825, 828, etc., GY250, 257, 260, etc. made by Chiha Geigy Aji, TETRAIl-X, TETRAD-C, etc. made by Mitsubishi Gas Chemical Company.

磁性層には、上記グリシジル化合物が、強磁性粉末１０
０重量部に対して通常０．　１〜５重量部の範囲内の含
有量で含まれている。特にその含有量を０，１５〜４重
量部の範囲内に設定することにより磁性層表面の光沢度
が高くなるなど強磁性粉末の分散状態が良好になる。さ
らにその含有量を０．２〜３．５重量部の範囲内に設定
することにより電磁変換特性が著しく改善される。含有
量が０．　１重量部より少ないと、配合の効果が有効に
現れないことがあり、また５重量部より多く配合しても
強磁性粉末の分散状態がそれ以上向上しないことがある
。In the magnetic layer, the above-mentioned glycidyl compound is mixed with ferromagnetic powder 10
Usually 0.0 parts by weight. The content is in the range of 1 to 5 parts by weight. In particular, by setting the content within the range of 0.15 to 4 parts by weight, the dispersion state of the ferromagnetic powder becomes better, such as the glossiness of the surface of the magnetic layer becoming higher. Furthermore, by setting the content within the range of 0.2 to 3.5 parts by weight, electromagnetic conversion characteristics are significantly improved. Content is 0. If it is less than 1 part by weight, the effect of the blending may not be effectively manifested, and if it is blended in more than 5 parts by weight, the dispersion state of the ferromagnetic powder may not be improved any further.

本発明の混練する工程で用いる結合剤としては塩化ビニ
ル系共重合体が挙げられ、極性基を有するものであり、
極性基として好ましいものは、Ｓ０３門、　　０５０３
Ｍ　　、　　　ＰＯ３Ｍ２　　、　　０ＰＯ３門２、−
ｃｏ、Ｍ、０１１、−Ｃ＋＋−Ｃ＋＋Ｚであり、更に好
ましくは一３Ｏ，Ｍゝ＼１ である。これらの極性基の含有量としてはポリマー１グ
ラムあたり１０−’〜１Ｏ−３当量程度含むものが好ま
しく、更に好ましくは１０−５〜１０−４当量である。The binder used in the kneading step of the present invention includes a vinyl chloride copolymer, which has a polar group,
Preferred polar groups are S03, 0503
M, PO3M2, 0PO3 phylum 2, -
co, M, 011, -C++-C++Z, more preferably -3O, Mゝ\1. The content of these polar groups is preferably about 10-' to 10-3 equivalents, more preferably 10-5 to 10-4 equivalents per gram of polymer.

この範囲を外れると強磁性粉末の分散性が不良となり、
また電磁変換特性も大幅に低下する。これらの極性基は
１種以上あればよく２種以上あってもよい。Outside this range, the dispersibility of the ferromagnetic powder will be poor,
Furthermore, the electromagnetic conversion characteristics are also significantly reduced. There may be one or more types of these polar groups, and there may be two or more types.

重量平均分子量としては２０，０００〜１０００００、
好ましくは３０．０００〜８０，０００である。この範
囲を外れると分散性が不良になったりあるいは耐久性が
悪くなったりする。The weight average molecular weight is 20,000 to 100,000,
Preferably it is 30,000 to 80,000. Outside this range, dispersibility may become poor or durability may deteriorate.

また、本発明に使用できるポリウレタン系樹脂は、例え
ば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系
ポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂
等であって、これらの樹脂に極性基が導入されたポリウ
レタン系樹脂であることが必要である。ポリウレタン系
樹脂の分子量としでは、数平均分子量で１０，０００〜
１００゜０００の範囲が好ましく、さらに好ましくは２
００００〜６０，０００である。Furthermore, the polyurethane resins that can be used in the present invention include, for example, polyester polyurethane resins, polyether polyurethane resins, polycarbonate polyurethane resins, and polyurethane resins in which polar groups are introduced into these resins. is necessary. The molecular weight of polyurethane resin is 10,000 to 10,000 in number average molecular weight.
The range is preferably 100°000, more preferably 2
0000 to 60,000.

Ｃ００Ｍ、　　ＰＯＪｚ　、０ＰＯＪｚ、−３０３Ｍ、
または−３Ｏ□Ｍ（Ｍは水素原子、アルカリ金属または
アンモニウムイオン）の内少なくとも一種の極性基が好
ましく、その濃度としては該ポリウレタン系樹脂中に１
　ｘ　ｌ　Ｏ−’　〜１　ｘ　１０−’　ｅｑ／ｇ　　
（さらに好ましくはｌ　ｘ　１０−’　〜１　ｘ　ｌ　
Ｏ−’　ｅｑ／ｇ　）の範囲が好ましい。上記極性基濃
度がＩ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−ｂｅｑ／ｇ未満の場合は、強磁性
粉末等の分散性が低下し、ｌｘ　ｌ　０−３ｅｑ／ｇを
超える場合は有機溶剤に対するビ容解性が低下する。C00M, POJz, 0POJz, -303M,
or -3O□M (M is a hydrogen atom, an alkali metal, or an ammonium ion).
x l O-' ~1 x 10-' eq/g
(More preferably l x 10-' to 1 x l
A range of O-'eq/g) is preferred. When the above polar group concentration is less than IXIO-beq/g, the dispersibility of the ferromagnetic powder etc. decreases, and when it exceeds 10-3eq/g, the bisolubility in organic solvents decreases. .

前記の塩化ビニル系共重合体及びポリウレタン系樹脂は
強磁性粉末を結着する結合剤として作用するものである
。The vinyl chloride copolymer and polyurethane resin described above act as a binder for binding the ferromagnetic powder.

上記塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン系樹脂の
他に、各磁性層形成に使用する結合剤と、して他の樹脂
も併ゼで使用することができる。例えば、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、ニトロセルロース樹脂などのセルロ
ース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセクール樹脂
、ポリビニルアセクール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキ
ノ樹脂である。In addition to the above-mentioned vinyl chloride copolymer and polyurethane resin, other resins can also be used as a binder for forming each magnetic layer. Examples include ethylene/vinyl acetate copolymer, cellulose derivatives such as nitrocellulose resin, acrylic resin, polyvinyl acecool resin, polyvinyl acecool resin, epoxy resin, and phenokino resin.

これらは、単独でも組み合わせでも使用することができ
る。These can be used alone or in combination.

ただし、磁性層に含まれる上記特定の塩化ビニル系共重
合体は、結合剤中に２０〜８０重量％の範囲で含イラさ
れていることが好ましく、さらに好ましくは３０〜７０
重■％の範囲である。また上記特定のポリウレタン系樹
脂は、結合剤中に２０〜８０重量％の範囲で含有されて
いることが好ましく、さらに好ましくは３０〜７０重星
％の範囲である。However, the specific vinyl chloride copolymer contained in the magnetic layer is preferably impregnated in the binder in an amount of 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight.
It is in the range of %. Further, the above specific polyurethane resin is preferably contained in the binder in an amount of 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight.

また、本発明は磁性塗液にポリイソンア不−Ｉ・化合物
を添加して用いることができる。ポリイソシアネート化
合物としては、通常ポリウレタン系樹脂等の硬化バ１ｊ
成分として使用されているもののなかから選択される。Further, the present invention can be used by adding a polyisomer-I compound to the magnetic coating liquid. The polyisocyanate compound is usually a cured resin such as polyurethane resin.
Selected from those used as ingredients.

ポリイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイ
ソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルと
の反応生成物（例、デスモジュールＬ−７５（バイエル
社製））、キシリレンジイソシアネートあるいはへキサ
メチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート３モ
ルとトリメチロールプロパン１モルとの反応生成物、ヘ
キサメチレンジイソシア不−１・３モルのビューレント
付加化合物、トリレンジイソシアネート５モルのイソシ
アヌレート化合物、トリレンジイソシアネート３モルと
へキサメチレンジイソシアネート２モルのイソシアヌレ
ート付加化合物、イソホロンジイソシアネートおよびジ
フェニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げるこ
とができる。Examples of polyisocyanate compounds include a reaction product of 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane (eg, Desmodur L-75 (manufactured by Bayer AG)), diisocyanates such as xylylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate. Reaction product of 3 moles with 1 mole of trimethylolpropane, Bulent addition compound of 1.3 moles of hexamethylene diisocyanate, isocyanurate compound of 5 moles of tolylene diisocyanate, 3 moles of tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. Mention may be made of 2 molar isocyanurate addition compounds, polymers of isophorone diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate.

磁性層に含まれる上記ポリイソシアネート化合物は、結
合剤中に１０〜５０重量％の範囲で含有されていること
が好ましく、さらに好ましくは２０〜４０重量％の範囲
である。The polyisocyanate compound contained in the magnetic layer is preferably contained in the binder in an amount of 10 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight.

また、アクリル酸エステル系のオリゴマーと、モノマー
を結合剤としてもちい、放射線照射によって硬化する結
合剤系も用いることができる。Furthermore, a binder system that uses an acrylic acid ester oligomer and a monomer as a binder and is cured by radiation irradiation can also be used.

本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量は
、通常は強磁性粉末１００重量部に対して１０〜１００
重量部であり、好ましくは２０〜４０部である。The total binder content in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is usually 10 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
Parts by weight, preferably 20 to 40 parts.

本発明において、グリシジル化合物及び前記結合剤と混
練されるために用いられる強磁性粉末としては、強磁性
合金粉末、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸
化鉄微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、バリウムフェ
ライトなどが使用できる０強磁性合金粉末、Ｃｏドープ
の強磁性酸化鉄微粉末、強磁性酸化鉄、二酸化クロムの
針状比較例は、２／１〜２０／ｌ程度、好ましくは５／
１以上、平均長は０．２〜２．０μｍ程度の範囲が有効
である０本発明は強磁性合金粉末の結晶子サイズとして
は３５０オングストローム以下のとき特に効果的であり
、更に効果的なのは２５０オングストローム以下である
（結晶子サイズはＸ線回折による）。但し本発明の主旨
によりこの結晶子サイズ以上の場合でも本発明の技術を
用いることにより電磁変換特性、走行性、耐久性などの
効果が発現され、上記の結晶子サイズ以下の時に効果的
である。強磁性合金粉末は金属分が７５ｗｔ％以上であ
り、金属分の（１０ｗｔ％以上が強磁性金属（即ち、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃ。In the present invention, the ferromagnetic powder used to be kneaded with the glycidyl compound and the binder includes ferromagnetic alloy powder, ferromagnetic iron oxide fine powder, Co-doped ferromagnetic iron oxide fine powder, and ferromagnetic chromium dioxide. Fine powder, barium ferrite, etc. can be used as needle-like comparative examples of zero ferromagnetic alloy powder, Co-doped ferromagnetic iron oxide fine powder, ferromagnetic iron oxide, and chromium dioxide, preferably about 2/1 to 20/l. 5/
1 or more, and the average length is in the range of about 0.2 to 2.0 μm.0 The present invention is particularly effective when the crystallite size of the ferromagnetic alloy powder is 350 angstroms or less, and even more effective is 250 angstroms or less. angstrom or less (crystallite size is determined by X-ray diffraction). However, according to the gist of the present invention, effects such as electromagnetic conversion characteristics, runnability, and durability can be achieved by using the technology of the present invention even when the crystallite size is above this size, and it is effective when the crystallite size is below the above-mentioned crystallite size. . The ferromagnetic alloy powder has a metal content of 75 wt% or more, and the metal content (10 wt% or more is a ferromagnetic metal (i.e., F
e, Co, Ni, , Fe-Ni, C.

Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ）の粒子である。Ni, Fe-Co-Ni) particles.

混練、分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系：エチルエーテル、ク
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル系；ヘンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四
塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒトＩＪ　７
、ジクロルヘンゼンーなどの塩素化炭化水素等が選択し
て使用できる。Organic solvents used for kneading, dispersing, and applying the magnetic coating liquid include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and acetic acid glycol monoethyl ether. System: Ethyl ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether system; Aromatic hydrocarbons such as Hensen, toluene, xylene; Methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chloride IJ 7
, chlorinated hydrocarbons such as dichlorhenzene, etc. can be selected and used.

前記した強磁性粉末、アミド化合物、グリシジル化合物
、結合剤などを混練して本発明の製造方法を行なうに当
っては、強磁性粉末を一定量取り、ニーダ−（例えば、
加圧ニーグー、オーブンニ−ダ グリシジル化合物と塩化ビニル系共重合体とポリウレタ
ン樹脂と、場合によっては他の結合剤を、強磁性粉末１
００重量部に対して結合剤と溶剤を合わせた量が４０〜
７０重量部になるように調整して添加し、混練する。混
練は−Ｆ記加圧ニーダーやオーブンニーダ−を用いてす
り応力が３０〜５００に＠／ｃｍ２の力で行なう。結合
剤と）８剤の星が４０ｆｆ１１部未満では溶剤が少な過
ぎて混練ができない。７０重皿部より多いと溶剤が多過
ぎて強練りができない。溶剤としては、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン系や酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル系、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素が好ましい。When carrying out the manufacturing method of the present invention by kneading the above-mentioned ferromagnetic powder, amide compound, glycidyl compound, binder, etc., a certain amount of the ferromagnetic powder is taken, and a kneader (for example,
Pressure kneading, oven kneading Glycidyl compound, vinyl chloride copolymer, polyurethane resin, and in some cases other binders, ferromagnetic powder 1
The combined amount of binder and solvent is 40 to 00 parts by weight.
The amount is adjusted to 70 parts by weight, added, and kneaded. The kneading is carried out using a pressure kneader or an oven kneader (-F) at a friction stress of 30 to 500 @/cm2. If the number of stars for the binder and agent 8 is less than 40ff11 parts, the amount of solvent is too small and kneading cannot be performed. If the amount exceeds 70, the amount of solvent will be too large and hard kneading will not be possible. Examples of solvents include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, and esters such as ethyl acetate and methyl acetate.
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene are preferred.

特にシクロヘキサノンが好ましい。この混練工程では磁
性塗料（混練物）は固い石状になるが、次の分子ｆｔ工
程において残余の結合剤や溶剤を加えることによって塗
布できるような濃度まで希釈、分散する。Particularly preferred is cyclohexanone. In this kneading step, the magnetic paint (kneaded material) becomes hard stone-like, but in the next molecular ft step, by adding the remaining binder and solvent, it is diluted and dispersed to a concentration that can be coated.

また、本発明の磁性塗液には、さらに、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい。使用
される研磨剤は、モース硬度が５以上、好ましくは８以
上であれば特に制限はない。Furthermore, additives such as an abrasive, a dispersant, an antistatic agent, and a rust preventive may be added to the magnetic coating liquid of the present invention. The abrasive used is not particularly limited as long as it has a Mohs hardness of 5 or more, preferably 8 or more.

モース硬度が５以上の研磨剤の例としては、Ａｌ□０３
（モース硬度９）、Ｔｉ０（同６　）　、ｒｈｏ□（同
６゜５　）　、５ｉＯｚ　（同７’）　、５ｎＯｚ　（
同６．　５　）　、ＣｒｚＯａ（同９）およびａ　　Ｆ
ｅｚＯ：＋　　（同５．５）を挙げることができ、これ
らを単独あるいは混合して用いることができる。特に好
ましいのはモース硬度が８以上の研磨剤である。モース
硬度が５よりも低い研磨剤を用いた場合には、磁性層か
ら研磨剤が脱落しやす（、またへンドの研磨剤用も殆ど
ないため、ヘッド目詰まりを発生しやすく、また走行耐
久性も乏しくなる。研磨剤の含有量は、通常、強磁性粉
末１００重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲であ
り、好ましくは１〜１５重量部の範囲である。帯電防止
剤としては、カーポンプラ７り（特に、平均粒径が１０
〜３００ｎｍ（ナノメートル１ｌｏ−’）のもの）など
を含有させることが望ましい。An example of an abrasive with a Mohs hardness of 5 or more is Al□03
(Mohs hardness 9), Ti0 (6), rho□ (6°5), 5iOz (7'), 5nOz (
Same 6. 5), CrzOa (same 9) and aF
ezO:+ (5.5), and these can be used alone or in combination. Particularly preferred is an abrasive having a Mohs hardness of 8 or more. If an abrasive with a Mohs hardness lower than 5 is used, the abrasive tends to fall off from the magnetic layer (and since there is hardly any abrasive for the head, head clogging is likely to occur, and the running durability is reduced. The content of the abrasive is usually in the range of 0.1 to 20 parts by weight, preferably in the range of 1 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.Antistatic agent As for carpon plastic 7ri (in particular, the average particle size is 10
~300 nm (nanometer 1lo-')).

磁性塗液を塗布する支持体の素材としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン２．６ナフタレートな
どのポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレンな
どのポリオレフィン類、セルローストリアセテートなど
のセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド、
ポリアミドイミドなどプラスチック、その他の用途に応
してアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれらを含む非磁
性合金などの非磁性金属類、アルミニウムなどの金属を
蒸着したプラス千ツク頽も使用できる。Materials for the support to which the magnetic coating liquid is applied include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene 2.6 naphthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; cellulose derivatives such as cellulose triacetate; polycarbonate; polyimide;
Plastics such as polyamide-imide, non-magnetic metals such as aluminum, copper, tin, zinc or non-magnetic alloys containing these, and plastics made of metals such as aluminum can also be used depending on the purpose.

支持体の厚みは３〜１００μ、磁気テープとしては好ま
しくは３〜２０μ、も■気ディスクとしては２０〜１０
０μが通常使用される範囲である。The thickness of the support is 3 to 100μ, preferably 3 to 20μ for magnetic tape, and 20 to 10μ for magnetic disk.
0μ is the commonly used range.

また非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。In addition, the forms of non-magnetic supports include films, tapes, sheets,
It may be a disk, card, drum, etc., and various materials are selected depending on the form as necessary.

また本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラン
ク−防止、磁気記録媒体の強度向上、バンク面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バック面
）にいわゆるバックコートがなされていてもよい。In addition, the support of the present invention has a so-called so-called back surface on the side opposite to the side on which the magnetic layer is provided for the purpose of preventing static electricity, preventing transfer, preventing wow and flank, improving the strength of magnetic recording media, and making the bank surface matte. A back coat may be provided.

（発明の効果〕 本発明では、磁性塗液中の強磁性粉末の分散状態を改良
して、ひいては磁性層中における強磁性粉末の分散状態
を改良して、磁性層の電磁変換特性が向上し、かつ優れ
た走行性を有する磁気記録媒体を製造することができる
。混練工程で用いる潤滑剤であるアミド化合物は、有機
溶剤に溶けにり＜、結晶しやすい物質であるが、同時に
混練するとなぜか製品に析出しなくなる。塩化ビニル系
共重合体の磁性基、ポリウレタン樹脂の磁性基及びグリ
シジル化合物（代表的にはエポキシ樹脂）のエポキシ基
が混練中における強磁性粉末の分散を十分に行わせるに
効果がある。また、潤滑剤も均一に分散されて析出力が
おさえられて走行耐久性が改良される。(Effects of the Invention) In the present invention, the dispersion state of the ferromagnetic powder in the magnetic coating liquid is improved, and the dispersion state of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved, thereby improving the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic layer. It is possible to produce a magnetic recording medium with excellent runnability.The amide compound used as a lubricant in the kneading process is a substance that is easily soluble in organic solvents and easily crystallized. The magnetic groups of the vinyl chloride copolymer, the magnetic groups of the polyurethane resin, and the epoxy groups of the glycidyl compound (typically epoxy resin) ensure sufficient dispersion of the ferromagnetic powder during kneading. In addition, the lubricant is uniformly dispersed, suppressing the precipitation force and improving running durability.

混練工程において、結晶子サイズが３５０Å以下の微粒
子の強磁性粉末１００重世部に対して、アミド化合物、
グリシジル化合物と極性基を有する塩化ビニル系共重合
体などは）会則と合計しても４０〜７０重量部という少
量で混練りができ、分散性がよく、走行性、耐久性のよ
いものが得られる。これは、アミド化合物が有機溶剤に
溶けにくく混練時に膨潤した状態で強練りされるため磁
性層に均一に分散されているため、走行性、耐久性をあ
げることに寄与するが、これのみでは分散性は十分でな
いから、これらだけでは上記の効果を生ずる理由を十分
説明できないものであって、その作用機構は不明である
が、グリシジル化合物が分散性向上と強練りの補助剤的
な役割りをするためと考えられる。In the kneading process, an amide compound,
Glycidyl compounds and vinyl chloride copolymers with polar groups can be kneaded in a small amount of 40 to 70 parts by weight in total according to the regulations, and can be mixed with good dispersibility, runnability, and durability. It will be done. This is because the amide compound is difficult to dissolve in organic solvents and is hard-kneaded in a swollen state during kneading, so it is uniformly dispersed in the magnetic layer, which contributes to improving runnability and durability. However, the mechanism of action is unknown, but glycidyl compounds may play a role as an auxiliary agent for improving dispersibility and hardening. This is thought to be for the purpose of

（実施例〕 次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。(Examples) Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、実施例中の「部」の表示は「重刊部」を示すもの
とする。In addition, the expression "part" in the examples indicates a "duplicate part".

実施例１ ■ユ五■璽布直 強磁性合金粉末（Ａ） （組成：　Ｆｅ：９２ｗｔχ、Ｎｉｇｈｔχ、１１ｃ：
１５０００ｅ、針状比：　ｔｏ／ｌ、結晶子サイズ２５
０人）　　　　　　　　１００部ステアリン酸アミド　
　　　　　　　　　　２部塩化ビニル系共重合体（Ａ） （Ｍｎ＝４５０００　、塩化ビニル７７重量２．５ＯＪ
ａ　ｏ、ａ重量％、エポキシ基３．９重量％、水酸基０
．５重Ｎχ、エポ キシ基３．９重量％、水酸基０．５ 重量％）　　　　　　　　　　　　　　　１２部ポリウ
レタン樹脂（Ａ） （Ｍｎ＝４００００、−３ＯＪａ：８Ｘ１０−’ｅｑ／
ｇ）　　８部エポキシ樹脂（Ａ） ノボラック型エポキシ樹脂 エポキシ当量１８０ｇ／ｅｑ　　　　　　　１．　５部
シクロへキサノン　　　　　　　　　　３０部上記原料
をオーブンニーダ−に入れ粉砕し混練する。次いで カーボンブランク　　　　　　　　　　　２部α−ＡＩ
２０ｚ　　　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン
　　　　　　　　２００部上記塗料の各成分をサンドミ
ルを用いて１２０分循環混線分敗させた。得られた分散
液にポリイソシアネート（固型分） （コロネートＬ、日本ポリウレタ ン■製）　　　　　　　　　　　　　　　６部ブチルス
テアレート　　　　　　　　　　　２部メチルエチルケ
トン　　　　　　　　　５０部を加え、さらに２０分間
攪拌混合したあと、１μｍの平均孔径を有するフィルタ
ーを用いてろ過し、磁性塗料を調整した。得られた磁性
塗料を乾燥後の厚さが３．０μｍになるように、厚さ１
０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の表面にリ
バースロールを用いて塗布した。Example 1 ■ Yugoshu straight ferromagnetic alloy powder (A) (composition: Fe: 92wtχ, Nightχ, 11c:
15000e, acicular ratio: to/l, crystallite size 25
0 people) 100 parts stearic acid amide
2 parts vinyl chloride copolymer (A) (Mn=45000, vinyl chloride 77 weight 2.5OJ
a o, a weight %, epoxy group 3.9 weight %, hydroxyl group 0
．． 5-fold Nχ, epoxy group 3.9% by weight, hydroxyl group 0.5% by weight) 12 parts polyurethane resin (A) (Mn=40000, -3OJa:8X10-'eq/
g) 8 parts epoxy resin (A) Novolac type epoxy resin Epoxy equivalent weight 180g/eq 1. 5 parts cyclohexanone 30 parts The above raw materials were placed in an oven kneader and pulverized and kneaded. Next, carbon blank 2 parts α-AI
20z 2 parts Methyl ethyl ketone 200 parts Each component of the above paint was mixed and circulated for 120 minutes using a sand mill. To the resulting dispersion were added 50 parts of polyisocyanate (solid content) (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane), 6 parts butyl stearate, 2 parts methyl ethyl ketone, and after stirring and mixing for an additional 20 minutes, a filter having an average pore size of 1 μm was added. was used to prepare a magnetic paint. The obtained magnetic paint was coated with a thickness of 1 μm so that the thickness after drying was 3.0 μm.
It was applied onto the surface of a 0 μm polyethylene terephthalate support using a reverse roll.

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行い、さ
らに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった後８唾
幅にスリットして、８Ｍビデオテープを製造した。The non-magnetic support coated with the magnetic paint is oriented in a magnetic field with a 3000 Gauss magnet while the magnetic paint is not dry, and after drying, it is subjected to a super calender treatment and then slit into 8 mm width. produced a videotape.

実施例２ 実施例１において、強磁性微粉末（Ａ）を強磁性微粉末
（Ｂ）（組成　Ｆｅ　９２ｗｔχ、旧３ｗｔ％　、１ｌ
ｃ１５０００ｅ　、針状比８／１、結晶子サイズ２００
人）とした以外は同様にして８胴ビデオ用テープを製造
した。Example 2 In Example 1, the ferromagnetic fine powder (A) was replaced with the ferromagnetic fine powder (B) (composition Fe 92wtχ, former 3wt%, 1l
c15000e, acicular ratio 8/1, crystallite size 200
An 8-barrel video tape was produced in the same manner except that it was replaced with a human.

実施例３ 実施例１において、ポリウレタン樹脂（Ａ）をポリウレ
タン樹脂（Ｂ　）　　（Ｍｎ＝３０，０００、−ＣＯＯ
ＩＩ８　Ｘ　ｌ　Ｏ−’　ｅｑ／ｇとした以外は同様に
して８ミリビデオ用テープを製造した。Example 3 In Example 1, polyurethane resin (A) was replaced with polyurethane resin (B) (Mn=30,000, -COO
An 8 mm video tape was produced in the same manner except that the weight was changed to II8 X l O-' eq/g.

実施例４ 実施例１において、塩化ビニル系共重合体（Ａ）を塩化
ビニル系共重合体（Ｂ　）　　（Ｍｎ＝２５，０００、
Ｃ００ＩＩ　７　Ｘ　ｌ　Ｏ−’　ｅｑ／ｇ　）とした
以外は同様にして８ミリビデオ用テープを製造した。Example 4 In Example 1, the vinyl chloride copolymer (A) was replaced with the vinyl chloride copolymer (B) (Mn=25,000,
An 8 mm video tape was produced in the same manner except that the procedure was changed to C00II 7 X l O-' eq/g).

実施例５ 実施例１において、エポキシ樹脂（Ａ）をエポキシ樹脂
（Ｂ）（アミ型エポキシ、エポキシ当量１１０　ｇ　／
ｅｑ）とした以外は実施例１と同様にして８ミリビデオ
用テープを製造した。Example 5 In Example 1, the epoxy resin (A) was replaced with the epoxy resin (B) (ami-type epoxy, epoxy equivalent: 110 g/
An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 1, except that the following steps were taken:

実施例６ 実施例５において、潤滑剤のステアリン酸アミドをステ
アリン酸ジメチルアミドとした以外は実施例５と同様に
して８ミリビデオ用テープを製造した。Example 6 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 5, except that stearic acid dimethylamide was used as the lubricant in place of stearic acid amide.

実施例７ 実施例５において、潤滑剤のステアリン酸アミドをオク
タデカンスルホン酸アミドとした以外は実施例５と同様
にして８ミリビデオ用テープを製造した。Example 7 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 5, except that octadecane sulfonamide was used instead of stearamide in the lubricant.

実施例８ 実施例５において、潤滑剤のステアリン酸アミドをオク
タデカン亜リン酸アミドとした以外は実施例５と同様に
して８ミリビデオ用テープを製造した。Example 8 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 5, except that octadecane phosphite amide was used instead of stearamide in the lubricant.

比較例１ 実施例１において、オープンニーダ−で混練する工程を
省いた以外は実施例１と同様にして８ミリビデオ用テー
プを製造した。Comparative Example 1 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 1, except that the step of kneading with an open kneader was omitted.

比較例２ 実施例１において、エポキシ樹脂（Ａ）を除いた以外は
実施例１と同様にして８ミリビデオ用テープを製造した
。Comparative Example 2 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the epoxy resin (A) was omitted.

比較例３ 実施例１において、潤滑剤のステアリン酸アミドをステ
アリン酸とした以外は実施例１と同様にして８ミリビデ
オ用テープを製造した。Comparative Example 3 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 1 except that stearic acid was used instead of stearamide as the lubricant.

（評価項目） １皿光沢崖 標準光沢度計（スガ試験機■製）を用いて入射角４５度
、反射角４５度における磁性層表面の光沢度を測定した
。なお、表記した値は比較例−１で得られた磁気記録媒
体の磁性層表面の光沢度を１００％としたときの値であ
る。(Evaluation Items) The glossiness of the surface of the magnetic layer was measured at an incident angle of 45 degrees and a reflection angle of 45 degrees using a one-pan gloss cliff standard gloss meter (manufactured by Suga Test Instruments ■). Note that the values shown are values when the glossiness of the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium obtained in Comparative Example-1 is taken as 100%.

Ｂ畷）　　　　　　　Ｓｆｌ 振動状Ｍｔｆｆ束計（ＶＳＭ）（東英工業■製）を用い
て磁場強度（Ｈｍ）５ｋＯｅにおける磁気特性を測定し
て求めた。B) Sfl Magnetic properties were measured at a magnetic field strength (Hm) of 5 kOe using a vibrating Mtff flux meter (VSM) (manufactured by Toei Kogyo ■).

旦／凡上 市販の８柵ビデオテープレコーダー（Ｆｕｊ　１ｘ−８
）を用いて、５ＭＨｚの信号を記録し、この信号を再生
したときの５±１ＭＨｚの範囲内に発生ずるノイズを測
定し、このノイズに対する再生信号の比を測定した。測
定は、Ｎ　Ｖ−８７０ＨＤ出力レベル測定機（松下電気
産業Ｑｉ製）を用いて行なった。おな、表記した値は比
較例−１で得られた磁気記録媒体のＣ／ＮをＯｄＢとし
たときの値である。Dan/Bonjo Commercially available 8-bar video tape recorder (Fuj 1x-8
) was used to record a 5 MHz signal, and when this signal was reproduced, the noise generated within the range of 5±1 MHz was measured, and the ratio of the reproduced signal to this noise was measured. The measurement was performed using an NV-870HD output level measuring device (manufactured by Matsushita Electric Industrial Qi). Note that the values shown are values when the C/N of the magnetic recording medium obtained in Comparative Example-1 is set to OdB.

止−行一杜 得られたビデオテープとステンレスポールとを５０８の
張力（Ｔ１）で接触（巻きつけ角１８０゜させて、この
条件下で、ビデオテープを３．３印／Ｓの速度で走行さ
せるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。その測定値を
もとに、下記計算式によりビデオテープの、摩擦係数μ
を求めた。The obtained video tape was brought into contact with a stainless steel pole at a tension (T1) of 508 degrees (the wrapping angle was 180 degrees, and under this condition, the video tape was run at a speed of 3.3 marks/S). The tension (T2) required to make the video tape
I asked for

ｔｌ＝１／ｘ　・Ｉ　ｎ　（Ｔ２／ＴＩ）尚、摩擦係数
のテストは、ａ、２５°Ｃ１７０％ＲＨ，ｂ、４０°Ｃ
５８０％ＲＨの２条件で行なっ耐−２１−法 上記のＦＵＪ　Ｉχ−８を用いてスチル状態でテストし
、再生出力が記録信号の５０％になるまでの時間を測定
した。このときＵｎｌｏａｒｄｉｎｇ機能は解除した。tl=1/x ・I n (T2/TI) The friction coefficient test was performed at a, 25°C, 170%RH, b, 40°C.
Tests were carried out under two conditions of 580% RH using the above-mentioned FUJ Iχ-8 in a still state, and the time required for the reproduction output to reach 50% of the recording signal was measured. At this time, the Unloading function was canceled.

第　　１ 表 第１表の結果より明らかな如く、混練する工程におてい
アミド化合物とグリシジル化合物を用いたサンプルは光
沢、Ｂｍ、ＳＱ、、Ｃ／Ｎ、スチル耐久性及びμ値にお
いていずれも優れているが、アミド化合物を用いない例
やグリシジル化合物を用いないもの、又はアミド化合物
のかわりに脂肪酸を用いたものは上記のいずれの特性も
すべて劣化することがわかった。Table 1 As is clear from the results in Table 1, the samples using an amide compound and a glycidyl compound in the kneading process were excellent in gloss, Bm, SQ, C/N, still durability, and μ value. However, it was found that all of the above characteristics deteriorated in examples that do not use an amide compound, those that do not use a glycidyl compound, or those that use a fatty acid instead of an amide compound.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）溶剤を用いて強磁性粉末を結合剤とアミド化合物
とグリシジル化合物を混練する工程、得られた混練物を
更に残余の結合剤を加えて分散する工程、得られた分散
物を非磁性支持体上に塗布、乾燥する工程を有する磁気
記録媒体の製造方法。(1) A step of kneading ferromagnetic powder with a binder, an amide compound, and a glycidyl compound using a solvent, a step of adding the remaining binder to the obtained kneaded product and dispersing it, and dispersing the obtained dispersion into a non-magnetic A method for producing a magnetic recording medium, which includes the steps of coating on a support and drying. （２）前記混練する工程において前記強磁性粉末が結晶
子サイズが３５０Å以下の強磁性微粉末であり、該強磁
性微粉末１００重量部に対してアミド化合物とグリシジ
ル化合物と前記結合剤として極性基を有する塩化ビニル
系共重合体と更に極性基を有するポリウレタン樹脂及び
／又は溶剤を４０〜７０重量部加えて混練し、次に前記
分散する工程において残余の極性基を有するポリウレタ
ン樹脂及び／又は溶剤を加えて分散することを特徴とす
る請求項第（１）項の磁気記録媒体の製造方法。(2) In the kneading step, the ferromagnetic powder is a ferromagnetic fine powder with a crystallite size of 350 Å or less, and an amide compound, a glycidyl compound, and a polar group as the binder are added to 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder. 40 to 70 parts by weight of a polyurethane resin and/or solvent having a polar group are further added to the vinyl chloride copolymer having the above, and then kneaded, and then in the step of dispersing the remaining polyurethane resin and/or solvent having a polar group. 2. The method of manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, further comprising adding and dispersing the magnetic recording medium. （３）前記混練する工程において前記アミド化合物は下
記一般式で示される化合物から選ばれる１種以上である
ことを特徴とする請求項第（１）項の磁気記録媒体の製
造方法。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲは炭素数１０以上、２６以下の炭化水素基を示
す。Ｒ′、Ｒ″はＨ又は炭素数１〜３の炭化水素基を示
す。−Ｘ−は−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−、−ＳＯ＿３−を
示す。(3) The method for producing a magnetic recording medium according to claim (1), wherein the amide compound in the kneading step is one or more selected from compounds represented by the following general formula. General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. are available ▼ Here, R represents a hydrocarbon group having 10 or more and 26 or less carbon atoms. R' and R'' represent H or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. -X- represents -CO-, -SO_2-, -SO_3-.