JPH03131513A - 安定性のある合成ゼオライト及びその製造法 - Google Patents
安定性のある合成ゼオライト及びその製造法Info
- Publication number
- JPH03131513A JPH03131513A JP4326990A JP4326990A JPH03131513A JP H03131513 A JPH03131513 A JP H03131513A JP 4326990 A JP4326990 A JP 4326990A JP 4326990 A JP4326990 A JP 4326990A JP H03131513 A JPH03131513 A JP H03131513A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- synthetic zeolite
- water
- acid
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 183
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 150
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 149
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 49
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 claims 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 30
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 abstract description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 abstract description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 2
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 abstract 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 22
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 21
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 12
- -1 sodium and potassium Chemical class 0.000 description 11
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Chemical group 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical group [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical group [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N [3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-ylmethyl)-1-oxa-2,8-diazaspiro[4.5]dec-2-en-8-yl]-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]methanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CC1=NOC2(C1)CCN(CC2)C(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Chemical group 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011866 long-term treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Chemical group 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920005613 synthetic organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011135 tin Chemical group 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical group [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Chemical group 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical group [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、水に対して自己崩壊現象のない安定化した合
成ゼオライト及びその製造法に関する。
成ゼオライト及びその製造法に関する。
[従来の技術]
ゼオライトは、固有の細孔径、表面電場、イオン交換能
、吸着分離能などを持っており、極めて有用な機能性材
料として注目を集めている。とりわけ合成せオライドは
、合成物質の特徴である均質な製品が多量に製造出来、
加えて安定に供給可能なことから広範に利用されてきて
いる。
、吸着分離能などを持っており、極めて有用な機能性材
料として注目を集めている。とりわけ合成せオライドは
、合成物質の特徴である均質な製品が多量に製造出来、
加えて安定に供給可能なことから広範に利用されてきて
いる。
合成ゼオライトは一般に、ケイ酸ソーダ、アルミン酸ソ
ーダ及び苛性ソーダの溶液を混合、熟成し、生成したゲ
ルをろ別、水洗及び乾燥して作られている。
ーダ及び苛性ソーダの溶液を混合、熟成し、生成したゲ
ルをろ別、水洗及び乾燥して作られている。
[発明が解決しようとする課題]
従来市販されている合成ゼオライトは、製造工程の後段
で水洗されているにも拘らず、これを水に分散すると分
散液が強いアルカリ性を呈する。
で水洗されているにも拘らず、これを水に分散すると分
散液が強いアルカリ性を呈する。
合成ゼオライトは洗剤のビルダーとして多足に用いられ
ており、この場合には合成ゼオライトがアルカリ性を与
えることはむしろ利点となる。合成ゼオライトは、吸着
剤、触媒、担体、イオン交換材、充填剤などとしても用
いられ、これらの分野のあるものにおいては合成ゼオラ
イトの塩基性は欠点となる。
ており、この場合には合成ゼオライトがアルカリ性を与
えることはむしろ利点となる。合成ゼオライトは、吸着
剤、触媒、担体、イオン交換材、充填剤などとしても用
いられ、これらの分野のあるものにおいては合成ゼオラ
イトの塩基性は欠点となる。
後記の実施例で述べるように、本発明者及び国内外のゼ
オライト製造業者が作った合成ゼオライトについて調べ
たところ、50g/、11の合成ゼオライト分散物を5
0℃で24時間保持するとpH約10以上の強アルカリ
性となり、分散液中に約10〜50 ppmの7−ルミ
ニウムの存在が確認された。合成ゼオライトを改めて多
量の水で洗浄した後に同様に試験しても、やはり分散液
は強いアルカリ性を示すことが判った。そこで合成ゼオ
ライトを希酸で中和した後に分離、水洗し、同様に水中
に分散すると分散液はやはりアルカリ性であった。調査
した合成ゼオライトは、全てこのように強い塩基性とア
ルミニウムの溶出を示した。また、ある合成ゼオライト
を50g/、Qの濃度で分散させた液100威(放置す
ると24時間後のpHが11となる)に対して、1規定
塩酸を一滴(0,03m1)滴下したところ、24時間
後のpHは11程度であり、塩酸を滴下しない場合と同
じになった。また、別途に1規定の苛性ソーダ水溶液の
一滴(0,037)を上記と同様のゼオライト分散液に
滴下した場合も、24時間後のpHは11であった。
オライト製造業者が作った合成ゼオライトについて調べ
たところ、50g/、11の合成ゼオライト分散物を5
0℃で24時間保持するとpH約10以上の強アルカリ
性となり、分散液中に約10〜50 ppmの7−ルミ
ニウムの存在が確認された。合成ゼオライトを改めて多
量の水で洗浄した後に同様に試験しても、やはり分散液
は強いアルカリ性を示すことが判った。そこで合成ゼオ
ライトを希酸で中和した後に分離、水洗し、同様に水中
に分散すると分散液はやはりアルカリ性であった。調査
した合成ゼオライトは、全てこのように強い塩基性とア
ルミニウムの溶出を示した。また、ある合成ゼオライト
を50g/、Qの濃度で分散させた液100威(放置す
ると24時間後のpHが11となる)に対して、1規定
塩酸を一滴(0,03m1)滴下したところ、24時間
後のpHは11程度であり、塩酸を滴下しない場合と同
じになった。また、別途に1規定の苛性ソーダ水溶液の
一滴(0,037)を上記と同様のゼオライト分散液に
滴下した場合も、24時間後のpHは11であった。
一方、成る天然ゼオライトを水に分散するとpHは6.
8であり、アルミニウム濃度は検出限界(0,5DI)
m)以下であった。同じゼオライト分散物に1規定塩酸
を滴下するとpHは直ちに5.0になり、24時間後も
同じであった、他方、同じゼオライト分散物に1規定苛
性ソーダを滴下するとpHは直ちに9.0になり、24
時間後も同じであった。
8であり、アルミニウム濃度は検出限界(0,5DI)
m)以下であった。同じゼオライト分散物に1規定塩酸
を滴下するとpHは直ちに5.0になり、24時間後も
同じであった、他方、同じゼオライト分散物に1規定苛
性ソーダを滴下するとpHは直ちに9.0になり、24
時間後も同じであった。
以上の様に、従来の合成ゼオライトは天然ゼオライトと
違って著しいアルカリ性を呈し、合成ゼオライトを慣用
の如く水洗又は中和しても、依然として著しいアルカリ
性を示す。これは合成ゼオライトが徐々に自己崩壊して
いるか、又は合成ゼオライトの製造時に封じ込められた
アルカリ性物質が徐々にゼオライトから滲出してくるた
めであると考えられる。しかし天然ゼオライトにおいて
は莫大な時間のうちに、ゼオライトの不安定な構造又は
アルカリ性物質が雨水で洗われるなどして除去されてし
まっているのであろう。
違って著しいアルカリ性を呈し、合成ゼオライトを慣用
の如く水洗又は中和しても、依然として著しいアルカリ
性を示す。これは合成ゼオライトが徐々に自己崩壊して
いるか、又は合成ゼオライトの製造時に封じ込められた
アルカリ性物質が徐々にゼオライトから滲出してくるた
めであると考えられる。しかし天然ゼオライトにおいて
は莫大な時間のうちに、ゼオライトの不安定な構造又は
アルカリ性物質が雨水で洗われるなどして除去されてし
まっているのであろう。
従って本発明は、合成ゼオライトの水及び空気中の湿気
に対する不安定性を解消し、水に分散したときに分散液
がアルカリ性を呈ざないところの合成ゼオライトを提供
することを目的とする。
に対する不安定性を解消し、水に分散したときに分散液
がアルカリ性を呈ざないところの合成ゼオライトを提供
することを目的とする。
[課題を解決するための手段]
本発明者は、合成ゼオライトを強い酸性の水性液に浸漬
し、次にptlが7以下の浸漬液に浸漬した時、浸漬液
のoffが長時間一定になるまで浸漬を行った後、必要
なら合成ゼオライトを液から分離し、合成ゼオライトを
洗浄することなくまたは洗液のl)H実質的にpH約6
.5を越えない条件で洗浄した後に加熱乾燥することに
よって目的とする安定化された合成ゼオライトが得られ
ることを見出した。
し、次にptlが7以下の浸漬液に浸漬した時、浸漬液
のoffが長時間一定になるまで浸漬を行った後、必要
なら合成ゼオライトを液から分離し、合成ゼオライトを
洗浄することなくまたは洗液のl)H実質的にpH約6
.5を越えない条件で洗浄した後に加熱乾燥することに
よって目的とする安定化された合成ゼオライトが得られ
ることを見出した。
すなわち本発明は、
(八)合成ゼオライトをpt14以下に保った酸性水性
液に浸漬する工程、但し、必要ならば浸漬液のpHを4
以下に保つように酸を追加すること(B)次に、OH7
以下の浸漬液中で浸漬を行い、駿を添加せずに浸漬液の
pl−1が7以下の値で0.5時間以上一定となること
を確認する工程、但し、浸潤液のpHが7以下で一定と
ならない場合には酸を添加してOH7以下にて浸漬を続
けた後に酸を添加せずに上記確認を行うこと、及び (C)続いて該合成ゼオライトを洗浄することなくまた
は洗液のpHが実質的にpH約6.5を越えない条件で
洗浄した後に加熱乾燥する工程 を包含することを特徴とする、合成ゼオライトの製造法
である。
液に浸漬する工程、但し、必要ならば浸漬液のpHを4
以下に保つように酸を追加すること(B)次に、OH7
以下の浸漬液中で浸漬を行い、駿を添加せずに浸漬液の
pl−1が7以下の値で0.5時間以上一定となること
を確認する工程、但し、浸潤液のpHが7以下で一定と
ならない場合には酸を添加してOH7以下にて浸漬を続
けた後に酸を添加せずに上記確認を行うこと、及び (C)続いて該合成ゼオライトを洗浄することなくまた
は洗液のpHが実質的にpH約6.5を越えない条件で
洗浄した後に加熱乾燥する工程 を包含することを特徴とする、合成ゼオライトの製造法
である。
ここで、ゼオライ1〜を初めに酸性度の高いal14以
下の水溶液に浸漬すること、浸漬液のpHが一定になる
ことを確認すること、及び浸漬処理後に洗浄することな
くまたはもし洗浄するのなら洗液のpllが6.5を相
当時間に亘って越えない条件での洗浄を行い、加熱乾燥
することが本発明の重要な要件である。従来のような単
なる水洗、単なる中和では目的が達成されないことは勿
論でおり、浸漬処理を行っても次に大量の水で洗浄して
洗浄液のpHが6.5を越えてから(特に中性になって
から)加熱乾燥したのでは本発明の目的は達成されない
。
下の水溶液に浸漬すること、浸漬液のpHが一定になる
ことを確認すること、及び浸漬処理後に洗浄することな
くまたはもし洗浄するのなら洗液のpllが6.5を相
当時間に亘って越えない条件での洗浄を行い、加熱乾燥
することが本発明の重要な要件である。従来のような単
なる水洗、単なる中和では目的が達成されないことは勿
論でおり、浸漬処理を行っても次に大量の水で洗浄して
洗浄液のpHが6.5を越えてから(特に中性になって
から)加熱乾燥したのでは本発明の目的は達成されない
。
一方、本発明に従い浸漬処理後に洗浄を行わずにまたは
洗液のpHが6.5を実質上越えない条件で洗浄し、加
熱乾燥を一旦行ったあとでは、合成ゼオライトを水洗し
ても合成ゼオライト分散液はアルカリ性を呈しない。こ
のことは全く予測されなかったことである。
洗液のpHが6.5を実質上越えない条件で洗浄し、加
熱乾燥を一旦行ったあとでは、合成ゼオライトを水洗し
ても合成ゼオライト分散液はアルカリ性を呈しない。こ
のことは全く予測されなかったことである。
また本発明は、合成ゼオライトを509/、Qの濃度で
蒸留水中に分散し、50’Cで24時間保持した後の分
散水のpIIが5〜7であることを特徴とする合成ゼオ
ライトを提供する。
蒸留水中に分散し、50’Cで24時間保持した後の分
散水のpIIが5〜7であることを特徴とする合成ゼオ
ライトを提供する。
本発明において合成ゼオライトは、総ての合成ゼオライ
トを包含する。合成ゼオライトは一般には、A、l!2
03を基準にしてxM2/。o・AfJ203−yS
i02−zH20−c−表ワさレル。
トを包含する。合成ゼオライトは一般には、A、l!2
03を基準にしてxM2/。o・AfJ203−yS
i02−zH20−c−表ワさレル。
Mは1価又は2価の金属、特にナトリウム及びカリウム
のようなアルカリ金属であり、nはその原子価である。
のようなアルカリ金属であり、nはその原子価である。
x、y及び2は夫々、金属酸化物の係数、二酸化ケイ素
の係数及び結晶水の数を示す。合成ゼオライトは、組成
比、細孔径、比表面積などの異る多種のものが知られて
いる。合成ゼオライトの曲型的なものとしてA型ゼオラ
イ1〜(S ! 02 / A、l! 203 = 1
.4〜2.4)、X型ゼオライト(S ! 02 /
AfJ203 = 2〜3)、Y型ゼオライト(S i
02 /l! 2 o3= 3〜6)、モルデナイト(
S ! 02 / AN 203 = 9〜IO)など
が挙げられる。
の係数及び結晶水の数を示す。合成ゼオライトは、組成
比、細孔径、比表面積などの異る多種のものが知られて
いる。合成ゼオライトの曲型的なものとしてA型ゼオラ
イ1〜(S ! 02 / A、l! 203 = 1
.4〜2.4)、X型ゼオライト(S ! 02 /
AfJ203 = 2〜3)、Y型ゼオライト(S i
02 /l! 2 o3= 3〜6)、モルデナイト(
S ! 02 / AN 203 = 9〜IO)など
が挙げられる。
上記式中のMは一般にナトリウム又はカリウムであるが
、Mの一部又は全部が鉄、亜鉛、銅、錫、銀、バナジウ
ム、タングステン、ニッケル、モリブデン、アンチモン
、クロムなどの重金属、カルシウム、マグネシウム、リ
チウム、アルミニウムなどの軽金属、又はアンモニウム
イオンにより置換されていてよい。
、Mの一部又は全部が鉄、亜鉛、銅、錫、銀、バナジウ
ム、タングステン、ニッケル、モリブデン、アンチモン
、クロムなどの重金属、カルシウム、マグネシウム、リ
チウム、アルミニウムなどの軽金属、又はアンモニウム
イオンにより置換されていてよい。
合成ゼオライトを浸漬する酸性水性液は、無機酸及び/
又は有機酸の水性液でおる。例えば、塩酸、硫酸、硝酸
、燐酸などの無機酸は、少い使用口で本発明の処理効果
が期待出来るので好適である。例えば、蟻酸、酢酸、シ
ュウ酸、酒石酸などの1j機酸はpl+維持の際に調節
容易な点に特徴があり好ましい。この様に、無機酸及び
有機酸は特徴が異なり、各々の利点を巧みに利用すると
いう意味で両者を併用することができる。又、二種類以
上無機酸又は有機酸を混合使用してもよい。溶媒は一般
に水であり、少量の有機溶媒を含んでもよい 工程(A)における浸漬液の当初のpHは4以下、好ま
しくは3、O〜3.8とする。一般に、浸漬中にpHは
速やかに4より高くなるので、酸を継続的に添加してp
Hを4以下、好ましくは3.0〜3.8に保つようにす
る。工程(A)の浸漬処理は、好ましくは1時間以内、
特に10〜30分間行う。
又は有機酸の水性液でおる。例えば、塩酸、硫酸、硝酸
、燐酸などの無機酸は、少い使用口で本発明の処理効果
が期待出来るので好適である。例えば、蟻酸、酢酸、シ
ュウ酸、酒石酸などの1j機酸はpl+維持の際に調節
容易な点に特徴があり好ましい。この様に、無機酸及び
有機酸は特徴が異なり、各々の利点を巧みに利用すると
いう意味で両者を併用することができる。又、二種類以
上無機酸又は有機酸を混合使用してもよい。溶媒は一般
に水であり、少量の有機溶媒を含んでもよい 工程(A)における浸漬液の当初のpHは4以下、好ま
しくは3、O〜3.8とする。一般に、浸漬中にpHは
速やかに4より高くなるので、酸を継続的に添加してp
Hを4以下、好ましくは3.0〜3.8に保つようにす
る。工程(A)の浸漬処理は、好ましくは1時間以内、
特に10〜30分間行う。
工程(B)は、工程(A)で処理したゼオライトが一定
のpHを示すようにする(または確認する)工程である
。工程(B)で用いるpH7以下の浸漬液は、これを別
途調製し、工程(A)からのせオライドを分離して該浸
漬液に分散することができる。しかし好ましい実施態様
としては、工程(A)からのゼオライト/浸漬液系をそ
のまま用いる。該ぜオライド/浸漬液系は通常、酸を加
えなければpllが漸次上昇し、4以上、時には7を越
える値となる。
のpHを示すようにする(または確認する)工程である
。工程(B)で用いるpH7以下の浸漬液は、これを別
途調製し、工程(A)からのせオライドを分離して該浸
漬液に分散することができる。しかし好ましい実施態様
としては、工程(A)からのゼオライト/浸漬液系をそ
のまま用いる。該ぜオライド/浸漬液系は通常、酸を加
えなければpllが漸次上昇し、4以上、時には7を越
える値となる。
あるいは、工程(八)からのゼオライト/浸漬液系にア
ルカリを加えてpHを4〜7としてから工程(B)に入
っても良い。いずれにしても、工程(B)においてビオ
ライ1〜をpH7以下、好ましくは4.0〜6.5 ’
[4,5〜6.0で浸漬する。この際にpH保持のため
に必要なら酸を添加する。酸を添加せずにpllを監視
し、0.5時間以上、好ましくは1時間以上(一般には
3時間以内で良い)の間pl−1が一定(±0.5好ま
しくは±0.3)となるのを確認したなら工程(C)に
進む。pHが一定にならなかったなら酸を添加して浸漬
を続行し、再び酸を添加せずにpHを監視する段階へ戻
る。工程(B)において酸添加が必要であっったか否か
に拘らず、工程(B)における全浸漬時間は1時間以上
であることが好ましい。この時間が長い方が、製品ゼオ
ライトの安定性が良くなる。工程(B)の当初において
DHを7以下の所望の値に保つために必要に応じて酸を
添加する。
ルカリを加えてpHを4〜7としてから工程(B)に入
っても良い。いずれにしても、工程(B)においてビオ
ライ1〜をpH7以下、好ましくは4.0〜6.5 ’
[4,5〜6.0で浸漬する。この際にpH保持のため
に必要なら酸を添加する。酸を添加せずにpllを監視
し、0.5時間以上、好ましくは1時間以上(一般には
3時間以内で良い)の間pl−1が一定(±0.5好ま
しくは±0.3)となるのを確認したなら工程(C)に
進む。pHが一定にならなかったなら酸を添加して浸漬
を続行し、再び酸を添加せずにpHを監視する段階へ戻
る。工程(B)において酸添加が必要であっったか否か
に拘らず、工程(B)における全浸漬時間は1時間以上
であることが好ましい。この時間が長い方が、製品ゼオ
ライトの安定性が良くなる。工程(B)の当初において
DHを7以下の所望の値に保つために必要に応じて酸を
添加する。
工程(^)及び(B)における浸漬処理法は任意である
。たとえば、撹拌機付き容器に酸性水性液を入れ、撹拌
下に合成ゼオライトを徐々に加えて分散させる。その際
に分散液のpHが所定のpHより上に上昇したなら、p
Hを所定範囲に維持するよう酸を適宜添加する。総ての
ゼオライトを分散させた後にも撹拌を続けながら、必要
なら所定のpHを維持するよう酸を添加する。処理条件
を例示すると、最終的に5〜40重量%の合成ゼオライ
ト固体粒子濃度とし、100〜2000 rpmの緩か
な撹拌の下にて10〜50℃で行う。合成ゼオライトの
濃度を極端に低くし、温度を高めると、処理時間を短縮
できる。撹拌速度は処理時間に少ししが関係しない。
。たとえば、撹拌機付き容器に酸性水性液を入れ、撹拌
下に合成ゼオライトを徐々に加えて分散させる。その際
に分散液のpHが所定のpHより上に上昇したなら、p
Hを所定範囲に維持するよう酸を適宜添加する。総ての
ゼオライトを分散させた後にも撹拌を続けながら、必要
なら所定のpHを維持するよう酸を添加する。処理条件
を例示すると、最終的に5〜40重量%の合成ゼオライ
ト固体粒子濃度とし、100〜2000 rpmの緩か
な撹拌の下にて10〜50℃で行う。合成ゼオライトの
濃度を極端に低くし、温度を高めると、処理時間を短縮
できる。撹拌速度は処理時間に少ししが関係しない。
上記とは逆に、予めゼオライトを水に懸濁し、これに酸
を少しずつ添加して浸漬処理することもできる。処理p
H1時間等は上記と同様である。
を少しずつ添加して浸漬処理することもできる。処理p
H1時間等は上記と同様である。
また、合成ゼオライトの浸漬処理を、合成ゼオライトの
製造工程の最終工程として行うこともできる。すなわち
、ケイ酸ソーダ、アルミン酸ンーダ及び苛性ソーダの水
溶液から生成したゼオライトゲルを含む反応後のスラリ
ーを分別し、生成ゼオライトに酸を添加することにより
、上述のような浸漬処理を行うことができる。好ましく
は、スラリーからゼオライトを分離し、水洗するという
従来の工程を行ったうえで、ゼオライトスラリーを酸性
水に添加して浸漬処理を行う。
製造工程の最終工程として行うこともできる。すなわち
、ケイ酸ソーダ、アルミン酸ンーダ及び苛性ソーダの水
溶液から生成したゼオライトゲルを含む反応後のスラリ
ーを分別し、生成ゼオライトに酸を添加することにより
、上述のような浸漬処理を行うことができる。好ましく
は、スラリーからゼオライトを分離し、水洗するという
従来の工程を行ったうえで、ゼオライトスラリーを酸性
水に添加して浸漬処理を行う。
酸による浸漬処理において重要なことは、通常の中和処
理とは異なり、ゼオライトを、pHが4以下の強い酸に
浸漬し、さらにI)H7以下の浸漬液にて浸漬し酸の添
加なしで液pHがほぼ一定となるまで、処理を継続する
ことである。なお、合成ゼオライトの種類及び製造法に
よって、工程(B)において任意のI)H値で所定時間
一定にならないことがある。そのような場合には、意図
するpH値を種々変更して(一般にはより酸性側にして
)酸処理を行えば、酸添加なしで一定pHが達成できる
pH値が見い出される。
理とは異なり、ゼオライトを、pHが4以下の強い酸に
浸漬し、さらにI)H7以下の浸漬液にて浸漬し酸の添
加なしで液pHがほぼ一定となるまで、処理を継続する
ことである。なお、合成ゼオライトの種類及び製造法に
よって、工程(B)において任意のI)H値で所定時間
一定にならないことがある。そのような場合には、意図
するpH値を種々変更して(一般にはより酸性側にして
)酸処理を行えば、酸添加なしで一定pHが達成できる
pH値が見い出される。
工程(B)の後に、通常、合成ゼオライトを液から分離
する。分離は、ろ過、デカンテーションなど任意の方法
で行うことができる。
する。分離は、ろ過、デカンテーションなど任意の方法
で行うことができる。
分離したゼオライトは、洗浄することなく加熱乾燥に付
される。あるいは、任意的に、洗液のpHが6.5を実
質上越えない条件下で洗浄することも出来る。洗浄操作
において重要なことは、洗液のpHが6.5を実質上越
えない条件下で洗浄を行うことである。ここで、p11
が6.5を実質上越えない′とは、洗液のpHが洗浄終
了時に6.5以下となることを意味するものであり、洗
液のpHが短時間6.5を越えても、本発明が目的とす
る安定化された合成ゼオライトを得ることが出来る。洗
浄操作には酸性水性液を用いることが出来る。酸として
は、浸漬処理に使用可能ないずれの酸をも使用すること
ができる。酸性水性液のI)Hは、浸漬時のl)Hに近
似またはそれ以下であることが好ましいが、より高くな
っても良い。少量の水で洗浄することも出来る。浸漬処
理時のPH及び浸漬液からの分離方法によっては(例え
ば低いI)Hにて浸漬処理を行った場合、あるいは浸漬
液からのゼオライトの分離をデカンテーションにて行っ
た場合には)、浸漬処理時の酸がゼオライト上にかなり
残留している。
される。あるいは、任意的に、洗液のpHが6.5を実
質上越えない条件下で洗浄することも出来る。洗浄操作
において重要なことは、洗液のpHが6.5を実質上越
えない条件下で洗浄を行うことである。ここで、p11
が6.5を実質上越えない′とは、洗液のpHが洗浄終
了時に6.5以下となることを意味するものであり、洗
液のpHが短時間6.5を越えても、本発明が目的とす
る安定化された合成ゼオライトを得ることが出来る。洗
浄操作には酸性水性液を用いることが出来る。酸として
は、浸漬処理に使用可能ないずれの酸をも使用すること
ができる。酸性水性液のI)Hは、浸漬時のl)Hに近
似またはそれ以下であることが好ましいが、より高くな
っても良い。少量の水で洗浄することも出来る。浸漬処
理時のPH及び浸漬液からの分離方法によっては(例え
ば低いI)Hにて浸漬処理を行った場合、あるいは浸漬
液からのゼオライトの分離をデカンテーションにて行っ
た場合には)、浸漬処理時の酸がゼオライト上にかなり
残留している。
従って洗浄操作に比較的少量の水を用いて洗浄終了時に
洗液のpHが6.5以下となり、本発明の目的を達成す
ることが出来る。洗浄操作自体は、種々の慣用の方法に
て行うことが出来る。例えば分離した合成ゼオライトを
攪拌機付き容器に入れ、洗液を加えて攪拌、洗浄する。
洗液のpHが6.5以下となり、本発明の目的を達成す
ることが出来る。洗浄操作自体は、種々の慣用の方法に
て行うことが出来る。例えば分離した合成ゼオライトを
攪拌機付き容器に入れ、洗液を加えて攪拌、洗浄する。
あるいは、分離装置中のせオライドに洗液を注加して洗
浄する。洗浄操作は通常、ゼオライトに対し0.5〜1
00倍程度の程度の洗液を用い、室温で行われるが、他
の条件下で行うことも可能である。こうした洗浄操作に
より、浸漬処理時にゼオライトから生じた不純物の除去
等、製品の品質向上がなされる。
浄する。洗浄操作は通常、ゼオライトに対し0.5〜1
00倍程度の程度の洗液を用い、室温で行われるが、他
の条件下で行うことも可能である。こうした洗浄操作に
より、浸漬処理時にゼオライトから生じた不純物の除去
等、製品の品質向上がなされる。
次に、jqられた合成ゼオライトを加熱乾燥する。
通常、100℃以上、好ましくは120℃以上、特に1
30℃以上で、1時間以上、好ましくは3時間以上、常
圧下で、所望により減圧下で行う。かかる加熱乾燥によ
り、付着していた酸は通常揮発してしまう。従って、本
発明の合成ゼオライトを水に分散したときに強い塩基性
を示さない理由が、付着酸によるのではないことが明ら
かである。本発明に従い浸漬処理の俊に、洗浄を行わず
にまたは規定の洗浄操作を行い、加熱乾燥した場合にの
み、本発明の効果が達成される。浸漬処理に続いて大量
の水で洗浄し、加熱乾燥したのでは目的が達成されない
。一方、本発明に従い出来上がった合成ゼオライトを、
後に人聞の水で洗浄しても本発明の効果は失われない。
30℃以上で、1時間以上、好ましくは3時間以上、常
圧下で、所望により減圧下で行う。かかる加熱乾燥によ
り、付着していた酸は通常揮発してしまう。従って、本
発明の合成ゼオライトを水に分散したときに強い塩基性
を示さない理由が、付着酸によるのではないことが明ら
かである。本発明に従い浸漬処理の俊に、洗浄を行わず
にまたは規定の洗浄操作を行い、加熱乾燥した場合にの
み、本発明の効果が達成される。浸漬処理に続いて大量
の水で洗浄し、加熱乾燥したのでは目的が達成されない
。一方、本発明に従い出来上がった合成ゼオライトを、
後に人聞の水で洗浄しても本発明の効果は失われない。
上記の工程(B)及び(C)を複数回繰返してもよい。
特定の理論により本発明は限定されないが、まず本発明
に従う酸処理において合成ゼオライトの一部が溶出し、
ゾル状物となって表面を覆うと考えられる。すなわち、
まず工程(A)においてpH4以下の強い酸によって、
ゼオライトの表面の結晶構造が破壊され、ゾル状のアル
ミノシリケートがゼオライトを被覆する。次に工程(B
)においてはゼオライトの結晶構造は破壊されないが、
ゼオライト結晶構造の欠陥個所からケイ素及びアルミニ
ウム原子団(イオン基)が脱落し、またゼオライト内部
に封じ込められたゼオライト原料物質が溶出する。これ
らは、ゼオライト表面に存在する工程(A)で形成され
たゾル状物と一体化する。工程(A)では強い酸で短時
間にゾル状膜を形成した。
に従う酸処理において合成ゼオライトの一部が溶出し、
ゾル状物となって表面を覆うと考えられる。すなわち、
まず工程(A)においてpH4以下の強い酸によって、
ゼオライトの表面の結晶構造が破壊され、ゾル状のアル
ミノシリケートがゼオライトを被覆する。次に工程(B
)においてはゼオライトの結晶構造は破壊されないが、
ゼオライト結晶構造の欠陥個所からケイ素及びアルミニ
ウム原子団(イオン基)が脱落し、またゼオライト内部
に封じ込められたゼオライト原料物質が溶出する。これ
らは、ゼオライト表面に存在する工程(A)で形成され
たゾル状物と一体化する。工程(A)では強い酸で短時
間にゾル状膜を形成した。
一方、工程(B)では弱い酸でゆっくりとゾル状物を形
成するので、工程(A)からのゾル状膜がより緻密にさ
れ、欠陥の無い被膜が出来上がると考えられる。工程(
A)のみ行い、工程(B)を省略すると、出来上がった
ゼオライトの安定性は劣る。続いて合成ゼオライトを加
熱乾燥すると、ゾル状物は脱水して、キセロゲル状にな
ると考えられる。
成するので、工程(A)からのゾル状膜がより緻密にさ
れ、欠陥の無い被膜が出来上がると考えられる。工程(
A)のみ行い、工程(B)を省略すると、出来上がった
ゼオライトの安定性は劣る。続いて合成ゼオライトを加
熱乾燥すると、ゾル状物は脱水して、キセロゲル状にな
ると考えられる。
−旦、キセロゲル膜が形成されると、これは水洗によっ
ても脱落しない。しかし、加熱乾燥する前のゾル状物は
弱いので、中性及びアルカリ性雰囲気下で水洗すると脱
落するのであろう。本発明の合成ゼオライトを水に分散
したときにキセロゲル膜はいわゆる半透膜として動き、
ゼオライトからアルミニウム及びケイ素の原子団などが
水中に出てゆくのを防ぐと考えられる。本発明の合成ゼ
オライトを固液比1 : 100において、酸性水(塩
酸、DH2〜3)及びアルカリ性水(水酸化ナトリウム
、pH10−,11)に分散すると、いずれの場合でも
分散水は同じpHまたとえばpH6,8になり、しかも
合成ゼオライトは崩壊せず、分散水中にアルミニウムイ
オンは検出されない。
ても脱落しない。しかし、加熱乾燥する前のゾル状物は
弱いので、中性及びアルカリ性雰囲気下で水洗すると脱
落するのであろう。本発明の合成ゼオライトを水に分散
したときにキセロゲル膜はいわゆる半透膜として動き、
ゼオライトからアルミニウム及びケイ素の原子団などが
水中に出てゆくのを防ぐと考えられる。本発明の合成ゼ
オライトを固液比1 : 100において、酸性水(塩
酸、DH2〜3)及びアルカリ性水(水酸化ナトリウム
、pH10−,11)に分散すると、いずれの場合でも
分散水は同じpHまたとえばpH6,8になり、しかも
合成ゼオライトは崩壊せず、分散水中にアルミニウムイ
オンは検出されない。
以上のように本発明の合成ゼオライトは水中で極めて安
定である。本発明の合成ゼオライトを50g/ρの濃度
で蒸留水中に分散し、50’Cで24時間、好ましくは
72時間保持した後に、分散水のpHは5〜7、好まし
くは6.0〜6.8の範囲に留る。
定である。本発明の合成ゼオライトを50g/ρの濃度
で蒸留水中に分散し、50’Cで24時間、好ましくは
72時間保持した後に、分散水のpHは5〜7、好まし
くは6.0〜6.8の範囲に留る。
本発明の合成ゼオライトが安定でおることは、実施例で
説明するように分散水中にアルミニウムイオンが検出さ
れないことからも確認される。従来の合成ゼオライトの
場合には、分散水のpllは24時間後に強いアルカリ
性となり、アルミニウムイオンが検出される。
説明するように分散水中にアルミニウムイオンが検出さ
れないことからも確認される。従来の合成ゼオライトの
場合には、分散水のpllは24時間後に強いアルカリ
性となり、アルミニウムイオンが検出される。
なお、特開昭59−203723号公報に、ゼオライト
に海水中のミネラル成分を担持させ、かつ平衡pHが1
0.5以下に調整されている改質ゼオライトが記載され
、平衡pHは好ましくは9.5〜4.5とされ、実施例
に平衡pH6,5の物が記載されている。しかし、そこ
での平衡pHとは57/100mf!の水性スラリーの
僅か30分間後のpt+値である。本発明者が見い出し
たところによると、30分間では平衡pHには達しない
。たとえば従来の合成ゼオライトをpt+2.5の塩酸
で中和したゼオライ[・を水に分散すると、分散水のp
Hは1時間後には6.5であるが24時間後には8,9
まで著しく上昇する。従って、上記公報における「平衡
p11」のゼオライトは本願発明を示唆していない。ま
た上記公報にあけるゼオライトの酸処理は、単に「中和
処理」とのみ記載されているので、本発明方法のように
長時間の処理を示唆していない。従来の合成ゼオライト
を酸で中和すると、見かけ上はすみやかに中和されるが
、たとえこれを水洗せずに乾燥したとしても、水に再び
分散するとアルカリ性を呈する。
に海水中のミネラル成分を担持させ、かつ平衡pHが1
0.5以下に調整されている改質ゼオライトが記載され
、平衡pHは好ましくは9.5〜4.5とされ、実施例
に平衡pH6,5の物が記載されている。しかし、そこ
での平衡pHとは57/100mf!の水性スラリーの
僅か30分間後のpt+値である。本発明者が見い出し
たところによると、30分間では平衡pHには達しない
。たとえば従来の合成ゼオライトをpt+2.5の塩酸
で中和したゼオライ[・を水に分散すると、分散水のp
Hは1時間後には6.5であるが24時間後には8,9
まで著しく上昇する。従って、上記公報における「平衡
p11」のゼオライトは本願発明を示唆していない。ま
た上記公報にあけるゼオライトの酸処理は、単に「中和
処理」とのみ記載されているので、本発明方法のように
長時間の処理を示唆していない。従来の合成ゼオライト
を酸で中和すると、見かけ上はすみやかに中和されるが
、たとえこれを水洗せずに乾燥したとしても、水に再び
分散するとアルカリ性を呈する。
本発明の合成ゼオライトは安定な中性乃至微弱酸性を維
持し、湿潤時にもpHが高まることなく安定である。そ
れ故に、体粘膜や皮膚等に接触しても低刺激性を示し、
副作用を呈することがない。
持し、湿潤時にもpHが高まることなく安定である。そ
れ故に、体粘膜や皮膚等に接触しても低刺激性を示し、
副作用を呈することがない。
従って、医薬、医療、化粧品及び食品関係の原料、用材
に使用できる。各種有機材料、無機材料中に混入複合化
した際にも、長期に亘って構造が安定であるので、材料
の物性や性状の劣化原因とはならない。又、用途に応じ
てイオン交換して変性されたすべての従来の合成ゼオラ
イトにも本発明は適用される。本発明の合成ゼオライト
は多くの場合、従来の合成ゼオライトと事実上同一の機
能を有し、例えば、乾燥剤、吸着剤、イオン交換剤、各
種添加剤、或は触媒、分子フルイなどの成分分離、水処
理用造粒体、担体などとして使用できる。
に使用できる。各種有機材料、無機材料中に混入複合化
した際にも、長期に亘って構造が安定であるので、材料
の物性や性状の劣化原因とはならない。又、用途に応じ
てイオン交換して変性されたすべての従来の合成ゼオラ
イトにも本発明は適用される。本発明の合成ゼオライト
は多くの場合、従来の合成ゼオライトと事実上同一の機
能を有し、例えば、乾燥剤、吸着剤、イオン交換剤、各
種添加剤、或は触媒、分子フルイなどの成分分離、水処
理用造粒体、担体などとして使用できる。
本発明の合成ゼオライトを各種の造粒装置で造粒体とし
て成型させても、その機能に変化はない。
て成型させても、その機能に変化はない。
本発明の合成ゼオライトを有機高分子体に混、合して用
いる場合について特に説明する。ゼオライトに抗菌性金
属イオンを担持させ、これと高分子体とを混合し、成形
する技術が知られている(特開昭59−133235号
公報)。本発明の合成ゼオライトは中性乃至微弱酸性で
あるので、高分子体の劣化をもたらすことがない。高分
子体は、たとえば合成又は半合成の有機高分子体であり
、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
ビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリアセタール
、ABS樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタ
ンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可
塑性合成高分子、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミ
ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂などの熱硬化性合成高分子、レーヨン、キュプ
ラ、アセテート、トリアセテートなどの再生文は半合成
高分子などが挙げられる。合成ゼオライトを高分子体に
混入することにより、(変性)ゼオライトの機能、たと
えば吸着、乾燥、抗菌などの性質を持つ高分子成形体く
塗装及び接着剤を含め)を得ることができる。さらに、
塗料、接着剤等、pHの安定性を要求される工業資材の
添加剤として用いることもできる。
いる場合について特に説明する。ゼオライトに抗菌性金
属イオンを担持させ、これと高分子体とを混合し、成形
する技術が知られている(特開昭59−133235号
公報)。本発明の合成ゼオライトは中性乃至微弱酸性で
あるので、高分子体の劣化をもたらすことがない。高分
子体は、たとえば合成又は半合成の有機高分子体であり
、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
ビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリアセタール
、ABS樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタ
ンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可
塑性合成高分子、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミ
ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂などの熱硬化性合成高分子、レーヨン、キュプ
ラ、アセテート、トリアセテートなどの再生文は半合成
高分子などが挙げられる。合成ゼオライトを高分子体に
混入することにより、(変性)ゼオライトの機能、たと
えば吸着、乾燥、抗菌などの性質を持つ高分子成形体く
塗装及び接着剤を含め)を得ることができる。さらに、
塗料、接着剤等、pHの安定性を要求される工業資材の
添加剤として用いることもできる。
[実 施 例]
以下で実施例により本発明を更に説明する。
以下において、ゼオライトを分散した水のI)H(簡単
のためにゼオライトのI)Hと云うことがある)は次の
ようにして測定した。合成ゼオライトを常圧、105℃
で2時間乾燥し、室温に冷却後に蒸留水に50g/、l
lの濃度で分散し、50’Cで24時間500ppmで
撹拌した後、室温にて放冷した分散液に対して保証電極
を用い、20℃で測定した。
のためにゼオライトのI)Hと云うことがある)は次の
ようにして測定した。合成ゼオライトを常圧、105℃
で2時間乾燥し、室温に冷却後に蒸留水に50g/、l
lの濃度で分散し、50’Cで24時間500ppmで
撹拌した後、室温にて放冷した分散液に対して保証電極
を用い、20℃で測定した。
アルミニウムの溶出の測定は、上記の如り50g/、l
lの分散物を50℃で24時間500ppmで撹拌した
後に、分散液を室温にて放冷して72時間静置し、液を
0.45ミクロンメンブランフィルタ−に通過させて得
た分取液について原子吸光分析方法(島津製作所製AA
−640−13型)で求めた。検出限界は0.5pp
mである。
lの分散物を50℃で24時間500ppmで撹拌した
後に、分散液を室温にて放冷して72時間静置し、液を
0.45ミクロンメンブランフィルタ−に通過させて得
た分取液について原子吸光分析方法(島津製作所製AA
−640−13型)で求めた。検出限界は0.5pp
mである。
実施例で用いた原料の合成ゼオライトを第1表に示す。
各合成ゼオライトは必要に応じて粉砕及び分級して、所
望の粒子径とした。表中の含水率は、105℃で乾燥し
た物の含水率である。
望の粒子径とした。表中の含水率は、105℃で乾燥し
た物の含水率である。
対照例
上記の合成ゼオライト(1)〜(8)について、I)H
及びアルミニウム溶出濃度を調べた。結果を第2表に示
す。
及びアルミニウム溶出濃度を調べた。結果を第2表に示
す。
第 2 表
ゼオライト
八−型ゼオライ
Y−型ゼオライ
X−型ゼオライ
八−型ゼオライ
八−型ゼオライ
八−型ゼオライ
Y−型ゼオライ
X−型ゼオライ
pH
12,4
11,2
11,2
11,3
11,5
11,0
11,4
11、O
アルミニウムの
溶出濃度、ppm
46.8
16.7
14.9
20.3
14.2
18.1
9.6
12.0
実施例 1
−F記の8種の合成ゼオライト粒子から、本発明の合成
ゼオライトを以下の方法で製造した。
ゼオライトを以下の方法で製造した。
10%硝酸水溶液を入れた酸添h0装置を備えた容量2
gの撹拌製買付反応槽に、イオン交換水1.l!を入れ
た。イオン交換水の初発pHを2に調整し、温度30℃
、撹拌速度500ppmで撹拌しながら合成ゼオライト
固体粒子10JJを徐々に添加して分散させた。その間
反応槽内分散液のl)Hは上昇するのでDH3,8±0
.2以内を保持すべく酸添加装置より酸を継続的に添加
して反応槽内のpHをコントロールし続けた。約20分
で合成ゼオライト粒子の添加を完結させた後、更に0.
5時間蒙を加えながらpHを3.8±0.2の範囲にコ
ントロールした。次に、浸漬液に水酸化ナトリウム水溶
液を加えてpHを5前後とし、このまま酸を加えなくと
もpHが5.5以下の領域に留ることを1時間確認して
から処理を終了した。次にブッフナーろ過装置を使用し
て固液分離した後、合成ゼオライトを水洗することなく
130’Cで4時間乾燥して水分を除去し、次いで局方
乳鉢を用いて適度に粉砕して製品とした。
gの撹拌製買付反応槽に、イオン交換水1.l!を入れ
た。イオン交換水の初発pHを2に調整し、温度30℃
、撹拌速度500ppmで撹拌しながら合成ゼオライト
固体粒子10JJを徐々に添加して分散させた。その間
反応槽内分散液のl)Hは上昇するのでDH3,8±0
.2以内を保持すべく酸添加装置より酸を継続的に添加
して反応槽内のpHをコントロールし続けた。約20分
で合成ゼオライト粒子の添加を完結させた後、更に0.
5時間蒙を加えながらpHを3.8±0.2の範囲にコ
ントロールした。次に、浸漬液に水酸化ナトリウム水溶
液を加えてpHを5前後とし、このまま酸を加えなくと
もpHが5.5以下の領域に留ることを1時間確認して
から処理を終了した。次にブッフナーろ過装置を使用し
て固液分離した後、合成ゼオライトを水洗することなく
130’Cで4時間乾燥して水分を除去し、次いで局方
乳鉢を用いて適度に粉砕して製品とした。
得た本発明の合成ゼオライトを蒸留水に分散させてl)
H及びアルミニウム溶出濃度を測定した。結果は第3表
の通りであって、水に対する安定性はすべて極めて良好
であった。
H及びアルミニウム溶出濃度を測定した。結果は第3表
の通りであって、水に対する安定性はすべて極めて良好
であった。
第 3 表
ゼオライト l)Hアルミニウム
の溶出濃度
(1)八−型ゼオライド 6.5 検出限界以下(2
)Y−型ゼオライド 6.3〃 3 X−型ゼオライド 6.2〃 4 A−型ゼオライド 6.5〃 5 A−型ゼオライド 6.5〃 6 A−型ゼオライド 6.3〃 7 Y−型ゼオライド 6.2〃 実施例 2 通常の合成ゼオライト(4)、 (7)及び(8)を用
いて、本発明の合成ゼオライトを製造した。反応装置は
実施例1と同一のものを使用した。但し、使用した酸は
10%リン酸水溶液であった。
)Y−型ゼオライド 6.3〃 3 X−型ゼオライド 6.2〃 4 A−型ゼオライド 6.5〃 5 A−型ゼオライド 6.5〃 6 A−型ゼオライド 6.3〃 7 Y−型ゼオライド 6.2〃 実施例 2 通常の合成ゼオライト(4)、 (7)及び(8)を用
いて、本発明の合成ゼオライトを製造した。反応装置は
実施例1と同一のものを使用した。但し、使用した酸は
10%リン酸水溶液であった。
11のイオン交換水を反応槽に入れ、イオン交換水の初
発pHを2に調整し、温度25℃、撹拌速度500rp
mで撹拌しながら合成ゼオライト粒子100gを徐々に
添加して分散させた。
発pHを2に調整し、温度25℃、撹拌速度500rp
mで撹拌しながら合成ゼオライト粒子100gを徐々に
添加して分散させた。
その間反応槽内分散液のpHは上昇するので、pH3,
6±0.2以内を保持すべく酸を継続的に添加して反応
槽内のI)Hをコントロールし続けた。約20分間で合
成ゼオライトの添加を終え、更に15分間酸を加えなか
らl)Hを3.6±0.2以内にコントロールした。次
に水酸化ナトリウム水溶液を加えてl)Hを6前後とし
、このまま酸を加えなくともpH6,3以下の領域で留
まることを1時間確認後に処理を終了した。
6±0.2以内を保持すべく酸を継続的に添加して反応
槽内のI)Hをコントロールし続けた。約20分間で合
成ゼオライトの添加を終え、更に15分間酸を加えなか
らl)Hを3.6±0.2以内にコントロールした。次
に水酸化ナトリウム水溶液を加えてl)Hを6前後とし
、このまま酸を加えなくともpH6,3以下の領域で留
まることを1時間確認後に処理を終了した。
ブッフナーろ過装置を使用して固液分離させた後、合成
ゼオライトを水洗することなり130℃で4時間乾燥し
て水分を除去し、次いで局方乳鉢を用いて適度に粉砕し
て製品とした。
ゼオライトを水洗することなり130℃で4時間乾燥し
て水分を除去し、次いで局方乳鉢を用いて適度に粉砕し
て製品とした。
取得した本発明の合成ゼオライト製品を蒸溜水に分散さ
せてpH及びアルミニウムの溶出濃度を測定した。結果
は第4表の通りであって、水に対する安定性は極めて良
好であった。
せてpH及びアルミニウムの溶出濃度を測定した。結果
は第4表の通りであって、水に対する安定性は極めて良
好であった。
第 4 表
ゼオライト l)Hアルミニウム
の溶出濃度
(4)八−型ゼオライド 6.6 検出限界以下(7
)Y−型ゼオライド 6.3〃 比較例、1 実施例2で用いた合成ゼオライト(4)、 (7)及び
(8)を用いて以下の方法で水洗処理又は中和処理を実
施した。
)Y−型ゼオライド 6.3〃 比較例、1 実施例2で用いた合成ゼオライト(4)、 (7)及び
(8)を用いて以下の方法で水洗処理又は中和処理を実
施した。
水洗処理
合成ゼオライト粒子100gを1.l!のイオン交換水
に加え、充分に撹拌分散の後、ブツフナーろ過装置を使
用して固液分離した。更にろ過装置の上部より3.I!
のイオン交換水を注意深く数回に分割して注入し、ろ液
のpHがほぼ7であることを確認した。水洗を終えたゼ
オライト粒子を取り出して130℃で4時間乾燥し、適
度に粉砕した。
に加え、充分に撹拌分散の後、ブツフナーろ過装置を使
用して固液分離した。更にろ過装置の上部より3.I!
のイオン交換水を注意深く数回に分割して注入し、ろ液
のpHがほぼ7であることを確認した。水洗を終えたゼ
オライト粒子を取り出して130℃で4時間乾燥し、適
度に粉砕した。
中和処理
合成ゼオライト粒子100gを1gのイオン交換水に加
え、充分に撹拌分散した後、ブツフナーろ過装置を使用
してろ過した。次いで希硝酸を注意深く注ぎ入れ中和し
た。約5分後、中和水のpHがほぼ6.5であることを
確認してから中和を停止し、中和後のせオライド粒子を
取り出して130℃で4時間乾燥し、適度に粉砕した。
え、充分に撹拌分散した後、ブツフナーろ過装置を使用
してろ過した。次いで希硝酸を注意深く注ぎ入れ中和し
た。約5分後、中和水のpHがほぼ6.5であることを
確認してから中和を停止し、中和後のせオライド粒子を
取り出して130℃で4時間乾燥し、適度に粉砕した。
得たゼオライトを蒸留水に分散させて、9)1及びアル
ミニウムの溶出濃度を測定した。結果は第5表の如くで
あった。第2表と比べると、pH値は殆ど改善されてい
ず、不安定である。そしてその結果と考えられるがアル
ミニウムの溶出も殆ど処理前と変らぬレベルであり、自
己崩壊と認められる状況であった。即ち、水洗又は中和
によりI)Hを7前後としたにも拘らず、のちに水中に
分散させた時点で、pHが10近くになってしまった。
ミニウムの溶出濃度を測定した。結果は第5表の如くで
あった。第2表と比べると、pH値は殆ど改善されてい
ず、不安定である。そしてその結果と考えられるがアル
ミニウムの溶出も殆ど処理前と変らぬレベルであり、自
己崩壊と認められる状況であった。即ち、水洗又は中和
によりI)Hを7前後としたにも拘らず、のちに水中に
分散させた時点で、pHが10近くになってしまった。
実施例 3
合成ゼオライト粒子(1)に銀イオンをイオン交換によ
り与え、このゼオライト−Agを使用して本発明の合成
ゼオライトを製造した。反応装置は実施例1と同一のも
のを使用した。但し、反応槽に硝酸銀添加装置を更に付
設した。
り与え、このゼオライト−Agを使用して本発明の合成
ゼオライトを製造した。反応装置は実施例1と同一のも
のを使用した。但し、反応槽に硝酸銀添加装置を更に付
設した。
A型−ゼオライド(1)200gを反応槽に入れ、この
中に添加装置より0.5%硝酸銀水溶液11を添加した
後、温度30℃、撹拌速度500rpmで5時間撹拌混
合させてイオン交換反応を行ない、銀でイオン交換した
ゼオライトを形成させた。次に、ろ過、水洗して過剰の
硝酸銀を取り去ると同時にI)Hが中和されたことを確
認し、乾燥、粉砕した。
中に添加装置より0.5%硝酸銀水溶液11を添加した
後、温度30℃、撹拌速度500rpmで5時間撹拌混
合させてイオン交換反応を行ない、銀でイオン交換した
ゼオライトを形成させた。次に、ろ過、水洗して過剰の
硝酸銀を取り去ると同時にI)Hが中和されたことを確
認し、乾燥、粉砕した。
上記、ゼオライト−A(Jのほぼ1/2に相当する10
09について本発明の方法を適用した。同一の反応槽に
イオン交換水1fJを加え、10%硝酸でp)l=3に
調節した後に30℃で50Orpmで撹拌しながらゼオ
ライト−Agioogを徐々に添加して分散させた。
09について本発明の方法を適用した。同一の反応槽に
イオン交換水1fJを加え、10%硝酸でp)l=3に
調節した後に30℃で50Orpmで撹拌しながらゼオ
ライト−Agioogを徐々に添加して分散させた。
その間に分散液のpHは上昇するがpH3,8±0.2
以内を保持すべく酸を継続的に添加して反応構内のpH
をコントロールし続けた。約20分間で分散を終えた後
、更に15分間酸を加えながらpHを3.8±0.2に
コントロールした。次に水酸化ナトリウム水溶液を加え
てpHを6程度とし、このまま酸を加えなくとも1)H
= 6.0±0.3領域で留ることを1時間確認してか
ら反応を終了した。
以内を保持すべく酸を継続的に添加して反応構内のpH
をコントロールし続けた。約20分間で分散を終えた後
、更に15分間酸を加えながらpHを3.8±0.2に
コントロールした。次に水酸化ナトリウム水溶液を加え
てpHを6程度とし、このまま酸を加えなくとも1)H
= 6.0±0.3領域で留ることを1時間確認してか
ら反応を終了した。
ブツフナーろ過装置を使用して固液分離した後ゼオライ
ト−Agを水洗することなく 130’Cで4時間乾燥
して水分を除去し、次に局方乳鉢を用いて適度に粉砕し
て製品とした。
ト−Agを水洗することなく 130’Cで4時間乾燥
して水分を除去し、次に局方乳鉢を用いて適度に粉砕し
て製品とした。
取得した本発明の合成ゼオライト−A(]及び酸浸漬前
のそれについて、DH及びアルミニウムの溶出濃度を測
定した。結果は第6表の通りであった水に対する安定性
の差は両者間で顕茗である。
のそれについて、DH及びアルミニウムの溶出濃度を測
定した。結果は第6表の通りであった水に対する安定性
の差は両者間で顕茗である。
本発明のゼオライト−AgではpHが中性で安定してお
り、アルミニウムの溶出がなく、自己崩壊を認ない極め
て安定な製品であった。
り、アルミニウムの溶出がなく、自己崩壊を認ない極め
て安定な製品であった。
実施例 4
通常の合成ゼオライト粒子を製造する過程に本発明の方
法を組入れて本発明の合成ゼオライトを製造した。反応
装置は実施例3と同一のものを用いた。ゼオライトの原
料はすべて和光純薬工業株式会社の市販品であった。
法を組入れて本発明の合成ゼオライトを製造した。反応
装置は実施例3と同一のものを用いた。ゼオライトの原
料はすべて和光純薬工業株式会社の市販品であった。
10%アルミン酸ソーダ水溶液1ρを反応槽の中に入れ
、温度60’C1撹拌速度11000rpで撹拌しなが
ら添加装置より10%ケイ酸ソーダ水溶液0.9.Qを
徐々に1時間にわたって注入した。その間温度及び撹拌
速度はこの条件を保持し続け、添加完結後も引き続き1
時間この状態を継続させた。その後反応槽の温度を85
°Cに昇温すると同時に撹拌速度を500rpmに降下
させ、8時間熟成反応を実施して合成ゼオライト粒子を
形成せしめた。冷却後に反応槽から合成ゼオライトを取
り出す訳であるが、反応物を含む分散液の全間約1.9
.l!を2分割して、一方を(A)通常の方法で処理し
、他の一方を(B)本発明の方法で処置した。即ち、(
A)ではブツフナーろ過装置を使用して固液分離し、多
量のイオン交換水を分注して充分に水洗を施すことによ
り未反応物質を除去すると共に過剰の洗浄を行って、ろ
過液がほぼ中和となったことを確認後に水洗を停止した
。そして130℃で4時間乾燥し、適度に粉砕して製品
とした。一方、(8)では、ブツフナーろ過装置を使用
して固液分離し、装置上部より水洗水を加えて未反応物
質を除去した。次いでろ過固相部を少量のイオン交換水
でスラリー状とさせてから、イオン交換水1g (硝酸
でpH=2に調筋)を入れた反応槽に徐々に加え本発明
の操作を実施した。反応条件は10%硝酸使用、常温、
撹拌速度500rpm、保持pH3,8±0.2とし、
ゼオライトの添加終了後も更に15分間酸を加えなから
pHヲ3.8±0.2の範囲にコントロールし、次いで
水酸化ナトリウムを加えてpHを5.5前後とし、この
まま酸を加えなくてもpHが6以下に留ることを1時間
確認した。次にブツフナーろ過装置を使用して固液分離
しく水洗せず)、130℃で4時間乾燥した後、適度に
粉砕した。
、温度60’C1撹拌速度11000rpで撹拌しなが
ら添加装置より10%ケイ酸ソーダ水溶液0.9.Qを
徐々に1時間にわたって注入した。その間温度及び撹拌
速度はこの条件を保持し続け、添加完結後も引き続き1
時間この状態を継続させた。その後反応槽の温度を85
°Cに昇温すると同時に撹拌速度を500rpmに降下
させ、8時間熟成反応を実施して合成ゼオライト粒子を
形成せしめた。冷却後に反応槽から合成ゼオライトを取
り出す訳であるが、反応物を含む分散液の全間約1.9
.l!を2分割して、一方を(A)通常の方法で処理し
、他の一方を(B)本発明の方法で処置した。即ち、(
A)ではブツフナーろ過装置を使用して固液分離し、多
量のイオン交換水を分注して充分に水洗を施すことによ
り未反応物質を除去すると共に過剰の洗浄を行って、ろ
過液がほぼ中和となったことを確認後に水洗を停止した
。そして130℃で4時間乾燥し、適度に粉砕して製品
とした。一方、(8)では、ブツフナーろ過装置を使用
して固液分離し、装置上部より水洗水を加えて未反応物
質を除去した。次いでろ過固相部を少量のイオン交換水
でスラリー状とさせてから、イオン交換水1g (硝酸
でpH=2に調筋)を入れた反応槽に徐々に加え本発明
の操作を実施した。反応条件は10%硝酸使用、常温、
撹拌速度500rpm、保持pH3,8±0.2とし、
ゼオライトの添加終了後も更に15分間酸を加えなから
pHヲ3.8±0.2の範囲にコントロールし、次いで
水酸化ナトリウムを加えてpHを5.5前後とし、この
まま酸を加えなくてもpHが6以下に留ることを1時間
確認した。次にブツフナーろ過装置を使用して固液分離
しく水洗せず)、130℃で4時間乾燥した後、適度に
粉砕した。
得たゼオライトのpH及びアルミニウムの溶出濃度を測
定した。結果は第7表の通りであった。
定した。結果は第7表の通りであった。
本発明の製品は水に対する安定性が際だって優れている
ことが明らかでおる。
ことが明らかでおる。
方 法 pH溶出濃度、 ppm(A)従来法
10.3 18.2 実施例 5 本実施例は、ゼオライトの酸浸漬処理後の洗浄方法が、
本発明にとって重要であることを示すものである。合成
ゼオライト粒子(1)、(2)及び(3)から本発明の
合成ゼオライトを以下の方法で製造した。
10.3 18.2 実施例 5 本実施例は、ゼオライトの酸浸漬処理後の洗浄方法が、
本発明にとって重要であることを示すものである。合成
ゼオライト粒子(1)、(2)及び(3)から本発明の
合成ゼオライトを以下の方法で製造した。
5%リン酸水溶液を入れた酸添加装置を備えた容量2g
の撹拌装置付反応槽にイオン交換水1gを入れた。イオ
ン交換水の初発pHを2に調整し、温度30’C,撹拌
速1i500ppmで合成ゼオライト粒子100 gを
徐々に添加して分散させた。その間、反応槽内分散液の
pHは上昇するのでpH3,7±0.2以内を保持すべ
く酸添加装置より酸を継続的に添加して反応槽内のpH
をコントロールし続けた。約30分で合成ゼオライト固
体粒子の添加を完結させた後、更に10分間酸を加えな
からpHをコントロールした。次に水酸化ナトリウム水
溶液を加えてDHを4.5程度とし、そのままpH5,
0以下の領域に留ることを1時間確認し処理を終了した
。
の撹拌装置付反応槽にイオン交換水1gを入れた。イオ
ン交換水の初発pHを2に調整し、温度30’C,撹拌
速1i500ppmで合成ゼオライト粒子100 gを
徐々に添加して分散させた。その間、反応槽内分散液の
pHは上昇するのでpH3,7±0.2以内を保持すべ
く酸添加装置より酸を継続的に添加して反応槽内のpH
をコントロールし続けた。約30分で合成ゼオライト固
体粒子の添加を完結させた後、更に10分間酸を加えな
からpHをコントロールした。次に水酸化ナトリウム水
溶液を加えてDHを4.5程度とし、そのままpH5,
0以下の領域に留ることを1時間確認し処理を終了した
。
ブツフナーろ過装置を使用して固液分離した後、220
℃で3時間乾燥して水分を除去し、次いで局方乳鉢を用
いて適度に粉砕して製品とした。
℃で3時間乾燥して水分を除去し、次いで局方乳鉢を用
いて適度に粉砕して製品とした。
もう一つの実施例として、ブツフナーろ過装置によって
ゼオライトを分離した後に、pH3,8の酢酸水溶液3
.0.1!を上から徐々に注加して洗浄(洗浄処理にお
ける洗液の最後の11のpHは約5であった)した以外
は、上記と同じ処理を行った。
ゼオライトを分離した後に、pH3,8の酢酸水溶液3
.0.1!を上から徐々に注加して洗浄(洗浄処理にお
ける洗液の最後の11のpHは約5であった)した以外
は、上記と同じ処理を行った。
さらに、比較例として、イオン交換水3.0.l!をろ
過装置上から徐々に注加して水洗した以外は上記二つと
同じ処理を行った。
過装置上から徐々に注加して水洗した以外は上記二つと
同じ処理を行った。
得られた合成ゼオライトの夫々について、pH及びアル
ミニウム溶出濃度を測定した。結果を第8表に示す。水
洗を行った比較例としての合成ゼオライトは、水に対し
て不安定であり、一方、本発明の合成ゼオライトは安定
であることが明らかである。
ミニウム溶出濃度を測定した。結果を第8表に示す。水
洗を行った比較例としての合成ゼオライトは、水に対し
て不安定であり、一方、本発明の合成ゼオライトは安定
であることが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、合成ゼオライトを50g/lの濃度で蒸留水中に分
散し、50℃で24時間保持した後の分散水のpH(室
温で測定)が5〜7であることを特徴とする合成ゼオラ
イト。 2、(A)合成ゼオライトをpH4以下に保った酸性水
性液に浸漬する工程、但し必要ならば浸漬液のpHを4
以下に保つように酸を追加すること (B)次に、pH7以下の浸漬液中で浸漬を行い、酸を
添加せずに浸漬液のpHが7以下の値で0.5時間以上
一定となることを確認する工程、但し、浸漬液のpH値
が7以下で一定とならない場合には酸を添加してpH7
以下にて浸漬を続けた後に酸を添加せずに上記確認を行
うこと、及び (C)続いて該合成ゼオライトを洗浄することなくまた
は洗液のpHが実質的にpH約6.5を越えない条件で
洗浄した後に加熱乾燥する工程 を包含することを特徴とする、請求項第1項記載の合成
ゼオライトの製造法。 3、pH約6.5以下の酸性水性液または少量の水で洗
浄する請求項第2項記載の方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AU53850/90A AU633073B2 (en) | 1989-04-24 | 1990-04-24 | Stabilized synthetic zeolite and a process for the preparation thereof |
EP19900107719 EP0394948B1 (en) | 1989-04-24 | 1990-04-24 | Stabilized synthetic zeolite and a process for the preparation thereof |
CA 2015277 CA2015277C (en) | 1989-04-24 | 1990-04-24 | Stabilized synthetic zeolite and a process for the preparation thereof |
DE1990625088 DE69025088T2 (de) | 1989-04-24 | 1990-04-24 | Stabilisierter, synthetischer Zeolith sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
US08/001,415 US5443812A (en) | 1989-04-24 | 1993-01-07 | Stabilized synthetic zeolite and a process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18888489 | 1989-07-24 | ||
JP1-188884 | 1989-07-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03131513A true JPH03131513A (ja) | 1991-06-05 |
JPH08689B2 JPH08689B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=16231566
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4326990A Expired - Lifetime JPH08689B2 (ja) | 1989-04-24 | 1990-02-23 | 安定性のある合成ゼオライト及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08689B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6071542A (en) * | 1995-03-16 | 2000-06-06 | Kanebo Ltd. | Antibacterial zeolite causing little discoloration and method of the production thereof |
KR20150074085A (ko) * | 2012-10-18 | 2015-07-01 | 바스프 에스이 | 제올라이트 물질의 후처리 |
-
1990
- 1990-02-23 JP JP4326990A patent/JPH08689B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6071542A (en) * | 1995-03-16 | 2000-06-06 | Kanebo Ltd. | Antibacterial zeolite causing little discoloration and method of the production thereof |
KR20150074085A (ko) * | 2012-10-18 | 2015-07-01 | 바스프 에스이 | 제올라이트 물질의 후처리 |
JP2015536291A (ja) * | 2012-10-18 | 2015-12-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | ゼオライト材料の後処理 |
US10000387B2 (en) | 2012-10-18 | 2018-06-19 | Basf Se | Post-treatment of a zeolitic material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08689B2 (ja) | 1996-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2142523C1 (ru) | Способ получения целлюлозных формованных изделий | |
EP2328834A2 (en) | Zirconium phosphate particles having improved adsorption capacity and method of synthesizing the same | |
JPH06248081A (ja) | 球状シリコーン微粒子の製造方法 | |
CA2043692C (en) | Stabilized synthetic zeolite and a process for the preparation thereof | |
JPH03242317A (ja) | 合成ゼオライトをイオン交換すると共に安定化する方法 | |
JPS63310635A (ja) | 酸処理されたシリカ吸着剤を用いてグリセリドオイルから葉緑素、着色物体及びリン脂質を除去する方法 | |
CN1291916C (zh) | 水体的降氟离子筛的制备方法 | |
JPH03131513A (ja) | 安定性のある合成ゼオライト及びその製造法 | |
CA2015277C (en) | Stabilized synthetic zeolite and a process for the preparation thereof | |
JP2826868B2 (ja) | 安定化された合成ゼオライト及びその製造法 | |
JP2010534609A (ja) | 二酸化チタンおよびペルオキソチタン錯体を含有する粒子の溶液およびその調製 | |
JP3090277B2 (ja) | 活性炭成型体の製法 | |
JPS60153940A (ja) | 溶存フッ素イオンの吸着剤 | |
WO2000018686A1 (fr) | Procede de production d'une solution de peroxyde de titane amorphe et d'un sol d'oxyde de titane du type «anatase» | |
JPH08169710A (ja) | 高い比表面積とコントロールされた低い構造性を有するシリカゲルおよびその製造方法 | |
EP3774655A1 (en) | A process for preparing precipitated silica | |
JPH03164423A (ja) | 安定化された合成ゼオライト及びその製造法 | |
JPH04292412A (ja) | 改質された合成ゼオライト及びその製造法 | |
JPS63156591A (ja) | 超純水の製造法 | |
JPH04290546A (ja) | 悪臭ガス吸着剤 | |
JPS61136530A (ja) | ゼオライト系固体粒子含有高分子成形体の処理方法 | |
JPH09165404A (ja) | 表面n−チオカルバモイル化キトサン成形体およびその製造方法 | |
JPH0153118B2 (ja) | ||
JPS5826967B2 (ja) | 耐水性にすぐれた水酸化マグネシウム又はハイドロタルサイト類化合物造粒物の製法 | |
EP0625927A1 (en) | ADSORBENT MATERIAL AND USE THEREOF FOR CLARIFYING AQUEOUS LIQUIDS. |