JPH03130266A - 置換フェニルアルキルイミダゾール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は農園芸用殺菌剤および植物成長調節剤として有
用な新規化合物、およびその用途発明に関するものであ
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

今日の農薬は肥料、農薬および各種農業用資材によって
高い生産性を確保している。一方、農薬の連続施用によ
る薬剤耐性菌の出現、地域集約的な単一作物の連年栽培
による病害が大きな問題となって来ている。又、植物の
成長を人為的に好ましい方向に調節する技術は農業生産
上および園芸上要望視されている極めて重要な技術であ
る。このような状況下にあって新規で安全性の高い薬剤
の開発が強く望まれており、本発明はその解決手段を提
供するものである。

本発明の第一は次の式で示す置換フェニルアルキルイミ
ダゾール誘導体であり、第二および第三の発明はこれら
化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤および植物成長
調節剤である。

（式中Ｒはアルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｘ
ｎはハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、フェノキシ
基、トリフルオロメチル基またはジメチルアミノ基を表
わし、ｎは１〜２の整数を示す、）一般式（１）で表わ
される化合物は以下に示す方法で製造することが出来る
。すなわち、次の一般式（ｎ）で表わされる化合物とイ
ミダゾールを、適当な溶媒中で反応させて目的とする化
合物を得る。

（式中Ｒ，Ｘ、ｎは、化合物（Ｉ）に対応し、Ｙは塩素
原子、臭素原子または低級アルキルスルホニルオキシ基
である） なお、化合物〔■〕は、対応するフェニルアルキルメタ
ノールと、塩化チオニルまたは低級アルキルスルホン酸
クロライドとの既知の反応等により合成される。

反応に使用される有機溶媒としては、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセト
ニトリル、クロロホルム等があげられる。

イミダゾールは過剰量用いるが、その際、水素化アルカ
リ金属またはアルカリ金属炭酸塩の存在が反応に好結果
を与える。

反応はＯ′Ｃ〜２００°Ｃの間で行われるが、１５０°
Ｃ以下が好ましい。

本発明にかかる化合物の代表的なものを第１表に示す。

なお、表中の構造式については、便宜上、置換基Ｘおよ
びＲについてのみ示す。

（合成例） 合成例１（化合物Ｎα１） イミダゾール４．０ｇをジメチルホルムアミド３０ｍｊ
！に溶かし、水冷下、撹拌しながら水素化ナトリウム（
鉱油中６０％懸濁品）１．４ｇを徐々に添加し、さらに
１−（４−メチルフェニル）−１−クロロペンクン５．
０ｇを１０°Ｃ以下で約１０分かけて添加した。

混合物を室温に戻しながら２時間、５０°Ｃに加熱して
３時間撹拌後、放冷した。得られた混合物を水中に投入
後、酢酸エチルで抽出し、１規定塩酸４０ｍ１で処理後
、得られた水層をカセイソーダ水でアルカリ性とし、析
出する油状物を再度、酢酸エチルで抽出した。

この酢酸エチル層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、酢酸エチルを留去し、目的の１−（４−メチルフェ
ニル）−１−（ＩＨ−イミダゾール−１−イル）ペンタ
ン１．２ｇを淡黄色の油状物として得た。

Ｉ　Ｒ（ｎｅａｔ）（ｃｍ−’）　　：　　３０９５．
１６１０．９１０合成例２（化合物Ｎα７） イミダゾール５．２ｇ、無水炭酸カリウム１０．５ｇ１
ジオキサン４０ｍｆの混合物中へ、還流下に撹拌しなか
ら１−（４−クロロフェニル）−１−クロロペンクン５
．５ｇを約３０分かけて添加し、さらに同条件下、８時
間反応した。

この反応液を放冷後、約１０Ｏｎ＋４２の水を加え、析
出する油状物をクロロホルムで抽出し、３規定塩酸で処
理した。得られた水層をカセイソーダ水でアルカリ性と
し、析出する油状物を再度、クロロホルムで抽出した。

このクロロホルム層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、クロロホルムを留去し、目的の１−（４−クロロ
フェニル）−１−（ＩＨ−イミダゾール−１−イル）ペ
ンタン４．０ｇを黄色の油状物として得た。

Ｉ　Ｒ（ｎｅａｔ）（ｃｍ−’）　　：　　３０９５．
１５９５．９０３０３合成（化合物Ｎｏ、　３２　） イミダゾール１．２ｇ、６０％水素化ナトリウム０．２
４ｇ、ジメチルホルムアミド２０ｍｆの混合物中へ、室
温下撹拌しながら、１−　（２，４−ジクロロフェニル
）−５−へキセニル＝エタンスルホナート２．７　ｇを
滴下後、更に６０°Ｃで６時間反応した。反応液を水中
に注ぎ、析出する油状物をビクロロメタンで抽出水洗し
、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒留去し粗生成物を
得た。

この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
よって精製し、油状の目的物１ｇを得た。

Ｉ　Ｒ（ｎｅａｔ）　　：　　３０９０．３０６０．　
１６４０．　１５９０゜１５６０、９１６ 本発明の化合物の施用にあたっては、固体担体か液体担
体を用いて一般的な農薬の製剤手段によって水和剤、乳
剤、粒剤、粉剤等に調製して使用することができる。

液体の希釈剤又は担体として好ましくはキシレン等の芳
香族炭化水素、クロロベンゼンのような塩素化芳香族炭
化水素、ブタノールのようなアルコール、メチルイソブ
チルケトン、イソホロン等のケトン、又はジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドのような極性溶媒及び
水が用いられる。

固体の希釈剤又は担体として、カオリン、タルク、クレ
ー、モンモリロナイト、ケイソウ土のような鉱物粉末、
あるいはポリアルキレングリコールエステルガム等の合
成又は天然の高分子化合物が用いられる。

好ましい乳化剤の例としては、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのよ
うな非イオン性乳化剤およびアルキルアリールスルホナ
ート、アリールスルホナート、アルキルスルホナート等
の陰イオン乳化剤があり、そして好ましい分散剤として
はリグニン、メチルセルロース等があげられる。

展着剤、例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状
、粒状または格子状の天然および合成重合体、例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテ
ートを組成物に用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１〜９５重量％、好まし
くは０．５〜５０重量％を含有する。

本発明の殺菌剤および植物成長調節剤は、有効成分化合
物を所望する効果が発現されるように充分施用する。そ
の施用量は５０〜２０００　ｇ／ｈａの範囲、−船釣に
は５０〜１０００　ｇ／ｈａが適切である。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に示す。実
施例中の「部」は重量部を示す。

（実施例１） 化合物（１）　　　　　　　　　　　　　１０部クレー
　　　　　　　　　　　　　８０部ポリオキシアルキル
フェノール　　　　５部サルフェート ホワイトカーボン　　　　　　　　　　５部以上を粉砕
混合して水和剤とした。

（実施例２） 化合物（３）　　　　　　　　　　　　　２０部キシレ
ン　　　　　　　　　　　　　７０部ツルポール８００
Ａ　（商標名）　　　　　　　１０部以上を混合して乳
剤とした。

（実施例３） 化合物（５）　　　　　　　　　　　　　１０部リグニ
ン　　　　　　　　　　　　　　２部ベントナイト　　
　　　　　　　　　８８部以上を混合して水で練り合わ
せた後、造粒乾燥し粒剤とした。

（実施例４） 化合物（１６）　　　　　　　　　　　　　２０部イソ
ホロン　　　　　　　　　　　　１ｏ部キシレン　　　
　　　　　　　　　　２０部オルトクロロトルエン　　
　　　　　３５部ツルポール９００Ａ　（商標名）７．
５部ツルポール９００Ｂ（〃）　　　　　　　　７．５
部以上を混合して乳剤を得た。

以下に本発明薬剤の代表的糸状菌に対する、菌糸成長阻
害効果、発病防止効果について、試験例をもって示す。

（試験例１） シャーレ上における菌糸成長阻害効果験ポテトデキスト
ロース寒天培地（ＰＤＡ培地）と化合物のジメチルスル
ホキシド溶液を混合し１００　ｐｐｒａの濃度として直
径９ｃｍのシャーレに平板を作製した。この平板上にあ
らかじめＰＤＡ培地で増殖した菌糸塊を直径４Ｍに打ち
抜いたものを２個置き、ピシウム　グラミニコーラ（Ｐ
ｙｔｈｉｕｍｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）は２日、フザリ
ウム　オキシスボルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐ
ｏｒｕｍ　）　は５日、リゾクトニアソラニ（Ｒｈ１ｚ
ｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ　）は３日間２５°Ｃで
培養した。薬剤無添加のコロニー直径と比較計測し、成
育阻止率を下式にもとづき算出した。

その結果の平均を第２表に示す。

第 表 （％）　　　煕処理凶のコロニー直径 （試験例２） シャーレ上における菌糸成長阻害力試験ＰＤＡ培地と化
合物のジメチルスルホキシド溶液を混合し１１００ｐｐ
の濃度として平板を作製した。この平板上にあらかじめ
ＰＤＡ培地で増殖した菌糸塊を直径４柵に打ちぬいたも
のを２個置き、ボトリチスシネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
　ｃｉｎｅｒｅａ　）は２５°Ｃで２日、シュウドセル
コスポレラ　ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉ−ｃｈｉｄｅ
ｓ　）は２０°Ｃで１０日、フ゛レキュラリアオリザエ
（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）は２５°
Ｃで５日培養した。薬剤無添加のコロニー直径と比較計
測し、成育阻止率を試験例１と同様にして算出した。

その結果の平均を第３表に示す。

第 表 （試験例３） キュウリベと病予防効果試験 直径９ｃｍの素焼林にキュウリ（品種：夏秋−号）を栽
培し、３葉期に達した時、実施例１の方法で製剤された
各供試化合物の水和剤をもとに５０ｐｐｍの希釈液を調
製し、この希釈液１０■２をスプレーガンを用いて散布
した。各供試化合物につき３本の植物において処理を行
った。

２４時間乾燥した後、各植物にキュウリベと病の原因と
なるシュウドペロノスポラ・キュベンジイス（Ｐｓｅｕ
ｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ　）の
胞子懸濁液（２×１０５個／ｍ２）を噴霧接種した。こ
の接種後キュウリ植物を２０°Ｃにて水分飽和条件で１
２時間培養し、次いで２０゛Ｃかつ７０〜８０％相対湿
度にて６日間培養した。接種７日後に第１葉および第２
葉の病斑割合を調査し、下記により防除価を求め、第４
表の結果を得た。

第 表 （試験例４） コムギうどんこ病予防効果試験 直径９Ωの駄温鉢にコムギ（品種；農林６１号）を栽培
し２葉期に達した時、実施例４の方法で製剤された各供
試化合物の乳剤をもとに５０ｐｐｍの希釈液を調製し、
この希釈液２０ｍｆをスプレーガンを用いて散布した。

各供試化合物につき１区１３本の植物について２連制に
て処理を行った。

２４時間乾燥した後、各植物にコムギうどんこ病の原因
となるエルシイフェ・グラミニス（Ｅｒｙ−ｓｈｉｐｈ
ｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）の分生胞子を散布接種した。こ
の接種後コムギ植物を２０゛Ｃ１暗所にて水分飽和条件
で１２時間培養し、次いで２０°Ｃ１１２時間日長にて
６日間培養した。接種７日後に第１葉および第２葉の病
斑割合を調査し、前記試験例３と同様にして防除価を求
め、第５表の結果を得た。

第　　　５　　　表 （試験例５） キュウリうどんこ病予防効果試験 直径９　ｃｍの素焼体にキュウリ（品種；相撲半白）を
栽培し、２葉期に達した時、実施例１の方法で製剤され
た各供試化合物の水和剤をもとに１１００ｐｐの希釈液
を調製し、この希釈液１０ｍｊ２をスプレーガンを用い
て散布した。各供試化合物について３本の植物において
処理をおこなった。

２４時間乾燥した後、各植物にキュウリうどんこ病の原
因となるセファエロセカ　フィリギネア（５ｐｈａｅｒ
ｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）の胞子懸濁液（
１×１０５個／ｍりを噴霧接種した。この接種後キュウ
リ植物を２８°Ｃにて水分飽和条件で１２時間培養し、
次いで２８°Ｃ１１２時間で７日間培養した。接種８日
後に第１葉および第２葉の病斑割合を調査し、前記試験
例３と同様にして防除価を求め、第６表の結果を得た。

第　　　６　　　表 化合物Ｎα　　　　　防除価 １００ １８　　　　　　　１００ ２１　　　　　　　１００ ３１　　　　　　　１００ （試験例６） イネ苗葉鞘伸長抑制試験 イネ（コシヒカリ）種子を殺菌後、水浸して、２８°Ｃ
１４８時間で発芽させた。６ｃｍシャーレにろ紙をしき
所定量の試料を溶かしたホーグランド水耕液１０ｍｊ！
を加え、発芽したイネ種子を１０粒播種した。これを約
５０００ルツクス連続光下、２８°Ｃ１７日間栽培後、
第２葉軸長を測定した。

求められた第２葉軸長を無処理の第２葉軸長で除して、
葉鞘伸長率を求め、第７表に示した。

男−ニし一表 （つづき） （試験例７） キュウリ幼苗伸長抑制試験 ろ紙をしいた６ｃＩ１１シヤーレに所定量の試料を溶か
したホーグランド水耕液５　ｍｌを加え、発芽した種子
を５粒つづ播種した。これを約５０００ルツクス連続光
下、２８°Ｃで７日間栽培後、下胚軸の長さを測定した
。求められた下胚軸の長さを無処理の下胚軸の長さで除
して、下胚軸伸長率を求め、第８表に示した。

】−」Ｌ−表 （つづき） 以上のように本発明は、 各種糸状凹に対して生 育抑制を示し、 作物の発病抑制能を有し、 また、 特異な植物成長調節作用を持ち、 薬害もなく、 収 積置の向上をもたらす有効な手段を提供するものである
。

保土谷化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中Ｒはアルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｘ
   ｎはハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、フェノキシ
   基、トリフルオロメチル基またはジメチルアミノ基を表
   わし、ｎは１〜２の整数を示す。）で表わされる置換フ
   ェニルアルキルイミダゾール誘導体。 ２、請求項１記載の化合物（式〔 I 〕）を有効成分と
   する農園芸用殺菌剤。 ３、請求項１記載の化合物（式〔 I 〕）を有効成分と
   する植物成長調節剤。