JPH03124483A - 増感剤および感熱記録用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はＬＣｔ！感剤および感熱記録用材料に関する。

さらに詳しくは発色感度が極めて高く、かつ白色度、耐
光性９．耐湿性および耐可塑剤性に優れる感熱記録用材
料に関する。

［従来の技術］ 感熱記録用材料は電子供与性無色発色剤（以下発色剤と
もいう）と電子受容性顕色性物質（以下顕色剤ともいう
）とを熱で溶融させ両者を会合させて発色させる原理を
利用してつくられている。

感熱記録材料は、近年、ファクシミリ、ＰＯＳラベルな
ど各種の記録用に用いられている。

この発色剤としてはクリスタルバイオレットラクトンな
どのラクトン化合物が使用され、また顕色剤としては固
体酸性物質、フェノール化合物、有機酸またはそれらの
金属化合物などが用いられている。

さらに、近年情報の高速化が著しく要望され、種々の高
速機器が開発されてきた。これに伴い高感度の感熱記録
用材料も開発されてきた。たとえば、発色剤、顕色剤に
併用して感度向上を計る方法として、ベンジルビフェニ
ル類などの増感剤の併用（特開昭８０−８２３８２号公
報）、１，２−ビス（フェノキシ）エタンの併用（特開
昭６０−５６５８８号公報）などが報告されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、従来の増感剤を用いた感熱記録用材料では酊光
性、耐湿性および耐可塑剤性が不十分である。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、高感度で且つ、高白色度９吋光性、耐湿
性および耐可塑剤性を有する感熱記録用材料を得るべく
鋭意検討した結果本発明に到達した。

すなわち本発明は、一般式 ［式中、ＸはＯ原子またはＳ原子；ＹｌはＣＩＪｕ上の
低級アルキレン基；Ｙ２は０２以上の低級アルキレン基
；ＺはＮ　Ｏ２基またはＣＮ基；ｍおよびｎはＯ２ｌま
たは２（ただしｍおよびｎは同時にＯではない）；　ｒ
はＯまたは１．　　ｓは１〜４．ｐは１〜４の整数であ
るコで表される化合物（Ａ）からなることを特徴とする
増感剤；および支持体上に電子供与性無色発色剤と電子
受容性顕色性物質を有し熱溶融させ発色させる感熱記録
用材料において、請求項１〜４のいずれか記載の増感剤
を含有することを特徴とする感熱記録用材料である。

−でも違っていてもよい。ここでいう残基とはフェノー
ル類からＣＮ基またはＳＨ基を除いた基を意味する。ｍ
およびｎはＯｌｌまたは２（ただしｍおよびｎは同時に
Ｏではない）で、１が好ましい。

Ｎ　Ｏ２基およびＣＮ基を有するにトロまたはチオ）フ
ェノール類の化合物の具体例としては０−ニトロ（チオ
）フェノール、ｍ−二トロ（チオ）フェノール、Ｐ−ニ
トロ（チオ）フェノール、２−４−ジニトロ（チオ）フ
ェノール、０−シアノ（チオ）フェノール、ｍ−シアノ
（チオ）フェノール、ｐ−シアン（チオ）フェノールな
どをあげることができる。

ＹｌのＣ１以上の低級アルキレン基としては、炭素数１
〜４のアルキレン基たとえばメチレン、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン基があげられ、好ましくはメチレンお
よびエチレン基である。Ｙ２の０２以上の低級アルキレ
ン基としては、炭素数２〜４のアルキレン基たとえばエ
チレン、プロピレン、ブチレン基があげられ、好ましく
はエチレンおよびプロピレン基である。

Ｓおよびｐは１〜４の整数である。好ましくは１である
。

一般式（１）で示される化合物（Ａ）を具体的に示せば
下記の通りである。

［１１にトロ）フェニルアルキルカルボン酸類と（ポリ
）アルキレンにトロ）（チオ）フェニルエーテル類との
エステル（ただし分子中の芳香環には少なくとも１つの
ニトロ基を有する）■○−ＣＩＩ２　Ｃ００ＣＩＩ２　
Ｃｔｈ　Ｏ＜Ｉ）−ＮＯ，２（ｇｌｅＣ１ｈＣＩＩ２Ｃ
ＯＯＣＩＩ２Ｃ１ｈＳＱ−Ｎ０２■Ｃ）−Ｃ，１１２Ｃ
００ＣＩＩ２　ＣＨ２５ＱＮＯ２■Ｎ０２Ｑｃｌｈ　Ｃ
ＯＯＣＨ２Ｃ１ｂ　Ｏ−Ｃ：）［２］（シアノ）フェニ
ルアルキルカルボン酸類と（ポリ）アルキレン（シアノ
）（チオ）フェニルエーテル類とのエステル（ただし分
子中の芳香環には少なくとも１つのシアノ基を有する）
■ＱＣ！１２ＣＯＯＣＩＩ２　Ｃ１ｈ　０ＱＣＮ■Ｎ０
２−Ｃ）−ＣｌＩ２　Ｃ００Ｃ１１２ＣｌＩ２　Ｓ−Ｃ
：）■ＧＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＬ　ＳＣンＣＮ＠　ＣＮ
−Ｑ−（、Ｉｈ　Ｃ００Ｃ１ｂ　ＣＨ２０−ｏ１＠　ｅ
ｃＩｈｃＩｈｃＯＯｃＩＩ２ｃＩｈＯＱＮ０２■ＣＮＱ
ＣＬＣＯＯＣＩＩ２ＣＨ２Ｓ−Ｃ＞■Ｃ５−０Ｃ１１２
Ｃ００ＣＩＩ２　Ｃ１１２０−Ｃ）−ＮＯ２ｏＱ−Ｃ０
０Ｃ１１２（００ＣｔｈＣＩＩ２ｏＯ−ｃＮ＠ｌ　ｅｃ
ＩＩ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ１１２ＣｌＩ２　Ｓ＜ＩＩ＞ＣＮ
［３］　にトロ）（チオ）フェニルエーテルアルキルカ
ルボン酸類と（ポリ）アルキレンにトロ）（チオ）フェ
ニルエーテル類とのエステル（ただし分子中の芳香環に
はψなくとも１つのニトロ基を有する） （Ｄ　Ｎ０２−ｏ−ＯＣ！１２ＣＯＯＣｆｈ　ＣＨ２０
−Ｑ＠　Ｎ０２Ｑ　５Ｃ１１２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０−
Ｃ）［相］ＮＯ３ α５ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２Ｇ）［２０＠ ＠Ｎ０２ＱＳＣｆｈＣＯＯＣＩＩ２ＣｔｈＳ＠＠　ＮＯ
２−Ｃ５−５ＣＩＩ２ＣＯＯＣＩＩ２　Ｃ！ｈｓ−Ｃ＞
−ＮＯ２［４］　（シアノ）（チオ）フェニルエーテル
アルキルカルボン酸類と（ポリ）アルキレン（シアノ）
（チオ）フェニルエーテル類とのエステル（ただし分子
中の芳香環には少なくとも１つのシアノ基を有する） ■ＣＮＱ　０Ｃｔｂ　Ｃ００Ｃ１１２Ｃ１１２０−’Ｃ
：）■ＣＮ＠−５ＣＩｂ　Ｃ００Ｃ１１２Ｃｌ１２　ｏ
０＠　ＣＮ−Ｃ３−５Ｃ：ｌｈ　Ｃ００ＣＩＩ２　Ｃｌ
Ｉ２　Ｓ＠化合物（Ａ）のうち好ましいものは、　にト
ロ）フェニルアルキルカルボン酸類と（ポリ）アルキレ
ンニトロフェニルエーテル類とのエステル、（シアノ）
フェニルアルキルカルボン酸類と（ポリ）アルキレンシ
アノフェニルエーテル類とのエステル、にトロ）フェニ
ルエーテルアルキルカルボン酸類と（ポリ）アルキレン
ニトロフェニルエーテル類とのエステルおよび（シアン
）フェニルエーテルアルキルカルボン酸類と（ポリ）ア
ルキレンシアノフェニルエーテル類とのエステルがあげ
られる。とくに好ましいものはにトロ）フェニルアルキ
ルカルボン酸類とエチレングリコールニトロフェニルエ
ーテル類とのエステル、（シアノ）フェニルアルキルカ
ルボン酸類とエチレングリコールシアノフェニルエーテ
ル類とのエステル、にトロ）フェニルエーテルアルキル
カルボン酸類とエチレングリコールニトロフェニルエー
テル類とのエステルおよび（シアノ）フェニルエーテル
アルキルカルボン酸類とエチレングリコールシアノフェ
ニルエーテル類とのエステルがあげられる。

化合物（Ａ）は種類の異なるものを二種以上併用しても
よい。

一般式（１）で表される化合物（Ａ）（本発明の増感剤
）は任意の方法で製造することができ、たとえばその一
つとしてニトロフェノールあるいはシアノフェノールに
アルキレンオキサイドを付加させ、次いでフェニル酢酸
あるいはフェノキシ酢酸をエステル化反応させることに
よって得ることができる。

ニトロフェノールあるいはシアノフェノールにアルキレ
ンオキサイドを付加させる方法は公知の方法、たとえば
苛性ソーダ、苛性カリ、金属ナトリウム、メチラートな
どのアルカリ性触媒を用い、加圧下、１２０〜１９０℃
で付加させることにより行うことができる。アルキレン
オキサイドの付加モル数はＰが１〜４の範囲で任意に変
えうるが１が好ましい。

ニトロフェノールあるいはシアノフェノールのアルキレ
ンオキサイド付加物とフェニル酢酸あるいはフェノキシ
酢酸とのエステル化反応は通常の方法、たとえば硫酸、
Ｐ−トルエンスルホン酸、燐酸などの酸性触媒または苛
性ソーダ、苛性カリなどのアルカリ性触媒の存在下、常
圧または減圧下、１００〜２５０℃で反応を行うことが
できる。

本発明の感熱記録用材料において記録層を構成する発色
剤としては、従来の感熱または感圧記録材料に使用され
ているものを使用することができる。たとえばトリアリ
ールメタン系、ジフェニルメタン系、キサンチン系、フ
ェノチアジン系、スピロピラン系などの発色剤が好まし
く用いられる。

トリアリールメタン系発色剤としては、３・３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフ
タリド（クリスタルバイオレットラクトン以下ＣＶＬと
略記）、３・３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）
フタリド、３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１・２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３・３−ビス（１・２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド
、３・３−ビス−（１・２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３・３−ビス（
９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルア
ミノフタリド、３・３−ビス（２−フェニルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−Ｐ−
ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルビロール−
２−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどがあげら
れる。

ジフェニルメタン系発色剤としては、４・４′−ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−
ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２・４・５−トリ
クロロフェニルロイコオーラミンなどがあげられる。

キサンチン系発色剤としては、ローダミンＢ−アニリノ
ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３
−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロ−６−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（アセチルメチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ジベンジルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（メチルベンジルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（クロロエ
チルメチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ジエチルアミノ）フルオランなどがあげられる。

フェノチアジン系発色剤としては、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー　Ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルーなどがあげられる。

スピロピラン系発色剤としては、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３・３′−シクロロースビロージナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プ
ロビルースビロージベンゾジビランなどがあげられる。

これらの発色剤は単独でまたは２種以上混合して用いて
もよい。

一方、顕色剤としては、発色剤に対して加熱時に反応し
てこれを発色させる種々の電子受容性物質が適用される
。このような電子受容性物質としてはフェノール性物質
、有機または無機の酸性物質あるいはその塩などが使用
でき、その具体例としては下記のものがあげられる。

たとえば、没食子酸、サリチル酸、３−ｊｓｏ−プロピ
ルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸。

３・５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３・５−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸などの置換サリチル酸
；４・４′−イソプロピリデンフェノール、４・４′−
イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、４・
４′−イソプロピリデンビス（２・６−ジブロモフェノ
ール）、４・４′−イソプロピリデンビス（２・６−ジ
クロロフェノール）、４・４′−イソプロピリデンビス
（２−メチルフェノール）、４・４′−イソプロピリデ
ンビス（２・６−シメチルフエノール）、４・４’−５
ｅｅ−ブチリデンジフェノール、４・４′−イソプロピ
リデンビス（２−ｔｅｒｔ、−ブチルフェノール）、４
・４′−シクロへキシリデンジフェノール、４・４′−
シクロヘキシリデンビス（２−メチルフェノール）、４
−　ｔｅｒ七−ブチルフェノールール、４−ヒドロキシ
ジフェノキシド、α−ナフトール、　β−ナフトール、
３・５−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ニ
ボラック型フェノール樹脂、２・２′−チオビス（４・
６−ジクロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、
ヒドロキノン、フロログリシン、フロログリシンカルボ
ン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２・２′−
メチレンビス（４−クロロフェノール）、２・２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノー
ル）、２・２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｎ−オクチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
（以下ＰＯＢと略記）、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−
クロロベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香１１−ｏ−クロ
ロベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香Ｗｌ−ｐ−メチルベ
ンジル、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルス
ルフオン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルス
ルフォン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド
、２−ヒドロキシ−Ｐ−トルイル酸、３・５−ジーｔ；
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３・５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸亜鉛、安息香酸、酒石酸、シュウ酸
、コハク酸、ステア゛リン酸、クエン酸、マレイン酸、
４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸などである。

これらの顕色剤は単独または２種以上混合して用いても
よい。

本発明のｒ６熱記録用材料において、一般式（１）で示
される化合物（Ａ）の使用量は顕色剤１００重量部に対
して、通常１〜２００重量部、好ましくは３〜１００重
量部、特に好ましくは１０〜７０重量部の範囲である。

化合物（Ａ）の使用量が１重量部未満では感熱記録とし
ての感度向上効果に乏しく、２００重量部を越えると感
度向上効果はもはや飽和状態にあり不経済である。

発色剤と顕色剤の使用比率は、発色剤１００重量部に対
して、顕色剤は通常５〜１００重量部、好ましくは１０
〜７０重量部、特に好ましくは２０〜５０重量部である
。顕色剤の使用量が５重量部未満の場合は所望の発色濃
度がです、また１００重ｆｆｉ部を越えると発色濃度は
平衡に達し、もはやこれ以上の使用は不経済である。

次に本発明の感熱記録用材料の製造法について述べる。

化合物（Ａ）、発色剤および顕色剤を別々に分散し懸濁
溶液を製造する。続いてそれぞれの懸濁溶液を混合し、
該混合物（塗工液）を支持体に塗工し感熱記録用材料を
製造する。

詳細には、化合物（Ａ）と結合剤、発色剤と結合剤、お
よび顕色剤と結合剤をそれぞれ水中で必要ならば界面活
性剤（２−エチルへキシルスルホサクシネートソーダ塩
、ナフタレンスルホン酸ソーダ塩ホルマリン縮合物など
）と共にボールミル、アトライダーまたはサンドグライ
ンダーなどの粉砕機によって１０μ以下、好ましくは３
μ以下の粒子に粉砕、分散し塗工液とする。

上記結合剤としては、ポリビニルアルコール、デンプン
およびその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体
；ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド／アクリル酸エステル／メタアクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／力代水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼインなどの水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／＃酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／
＃酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル
系共重合体などのラテックスを用いることができる。

塗工液は各化合物の懸濁溶液を下記表−１で示すように
組み合わせて混合する。

表−１ 表−１のＱ印はたとえば塗工液（ｂ）は化合物（Ａ）の
懸濁溶液と発色剤の懸濁溶液を混合することを意味する
。

また各塗工液に必要に応じてこの種の感熱記録材料に普
通に用いられている・補助添加成分、たとえば填料、熱
可融性物質、潤滑剤などを併用することができる。填料
としては、たとえば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸
バリウム、クレー　カオリン、タルク、表面処理された
炭酸カルシウムやシリカなどの無機系微粉末の他、尿素
／ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂などの有機系の微粉末があげられる。

熱可融性物質、潤滑剤としては、たとえば高級脂肪酸ま
たはそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワ
ックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息
香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３・４−
エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケト
ン、その他の熱可融性物質などの５０〜２００℃程度の
融点を有するものがあげられる。

支持体は紙、合成紙、合成樹脂フィルムなどがあげられ
るが、紙が好ましい。

塗工方法としては下記（Ｉ）〜（■）の方法で行うこと
ができる。すなわち、支持体に先の塗工液（ａ）〜（ｇ
）をエアナイフコーター　ブレンドコーター　ロールコ
ータ−ワイププレスなどの方法により塗工し感熱記録層
を形成することができる。

、（■）支持体上に塗工液（ａ）を塗工する。第１図に
得られた感熱記録用材料を示す。第１図において、１は
支持体、２は化合物（Ａ）と発色剤と顕色剤の混合した
層である。

（１１）支持体上に塗工液（ｄ）を塗工しさらにその上
層に塗工液（ｅ）を塗工する。第２図に得られた感熱記
録用材料を示す。第２図において、５は発色剤と顕色剤
の混合した層、６は化合物（Ａ）の層である。

（ＩＩＩ）支持体上に塗工液（ｅ）を塗工し、さらにそ
の上層に塗工液（ｄ）を塗工する。第３図に得られた感
熱記録用材料を示す。第３図において、６は化合物（Ａ
）の層、５は発色剤と顕色剤の混合した層である。

（ＩＶ）支持体上に塗工液（ｇ）、塗工液（ｅ）、塗工
液（ｆ）をＩｌ［ｆｔ次積層するように塗工する。第４
図に得られた感熱記録用材料を示す。第４図において、
８は顕色剤の層、６は化合物（Ａ）の層、７は発色剤の
層である。

（Ｖ）支持体上に塗工液（ｆ）、塗工液（ｅ）、塗工液
（ｇ）を順次積層するように塗工する。得られた感熱記
録用材料を第５図に示す。第５図において、６は化合物
（Ａ）の贋、７は発色剤の贋、８は顕色剤の層である。

（ＶＩ）支持体上に塗工液（ｂ）を塗工し、さらにその
上層に塗工液（ｃ）を塗工する。得られた感熱記録用材
料を第６図に示す。第６図において、３は化合物（Ａ）
と発色剤の混合した贋、４は化合物（Ａ）と顕色剤の混
合した層である。

（■）支持体上に塗工液（ｃ）を塗工し、さらにその」
二層に塗工液（ｂ）を塗工する。得られた感熱記録用材
料を第７図に示す。第７図において、４は化合物（Ａ）
と顕色剤の混合した層、３は化合物（Ａ）と発色剤の混
合した層である。

好ましい塗工方法および感熱記録用材料は（ｎ）（ＶＩ
）および（■）である。

各層の塗工厚は感熱記録用材料の形態およびその他の条
件により決定される。塗工量は特に限定されるものでは
ないが、乾燥重量で通常０．５〜２０ｇ／ｍ”、好まし
くは１〜１５ｇ／ｍ”、特に好ましくは３−・１０ｇ７
ｍ２である。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中の部および
％は重量基準である。また実施例中の試験法を下記に示
す。

（試験法） （１）発色性 １）動的発色試験 作成した感熱記録紙をＭＳＩ型サーマルヘッド印字装置
を用い動作時間（パルス＠）と発色濃度の関係を試験し
た。０．１〜０．９ｍ５ｅｃ、　　電圧２２ｖ０　　発
色濃度はマクベス濃度計（マクベス社製）を用い反射濃
度を測定した。この値は数値が大きい程発色濃度の高い
ことを示す。

２）静的発色試験 作成した感熱記録紙を熱傾斜ヒートシーラーを用い温度
＠７０°Ｃ〜１１０°Ｃ１印圧２ｋｇ／ｃｍ、圧着時間
２秒の条件で発色させ色濃度を測定した。濃度計はＩ）
に同じ。

（２）白色度（地肌カブリ） 感熱記録紙の発色させる前のハンター出産、Ｂ値をＭｕ
ｌｔｉ　５ｐｅｃｔｒｏ　Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｍｅｔｅｒ　
　ＭＳＣ−２型を用い測定した。ヱの値は数値が大きい
径由色度の高いことを示す。

（４）耐光性 発色性試験で発色させた画像部をフェードメーターを用
い８０℃、７２時間照射し、照射部色濃度を測定した。

濃度計は１）に同じ。

（５）耐湿性試験 発色性試験で発色させた画像部を４５°Ｃ２９０％Ｒ１
１の恒温恒湿摺中に２４時間放置後画像部の色濃度を測
定した。濃度計は１）に同じ。

（４）耐可塑剤性試験 プラスチック消しゴムを発色性試験で発色させた画像部
の上にのせ２４時間放置後、画像部の色濃度を測定した
。濃度計は１）に同じ。

実施例１〜３、比較例１，２ 下記のＡまたはＢまたはＣ液をそれぞれボールミルにて
２４時間粉砕、分散した後、缶液を充分混合し塗工液イ
〜ホを作成した。この塗工液を上質紙（坪ｆｆ１５０ｇ
／ｎ＋”）上に乾燥固形分量８ｇ／ｍ”となるようにド
クターブレードで塗工し、乾燥後、感熱記録紙（実施例
１〜３）を作成した。

比較例１，２として、Ａ液の本発明の増感剤の懸濁溶液
の代わりに比較の増感剤の懸濁溶液Ｈ−１およびト２（
従来の化合物の懸濁溶液）を用いて同様に行い、感熱祇
（比較例１，２）を作成した。

表−２［Ａ液：増感剤の懸濁溶液］ （部） 化合物（１）； ０Ｃ１１２ＣＯＯＣ１ｈ　ＣｌＩ２０ＱＮＯ２化 Ｃ泗Ｃ１１２　Ｃ００ＣＩｈ　ＣｌＩ２　ｏＯＮＯ２化
合物（３）； 廻Ｃ１１２　Ｃ００Ｃ１１２　Ｃｌｌ２Ｏ−Ｃ）−ＣＮ
化合物（４）（従来品）； Ｑ−ｃｕ２−ＣＲＤ 化合物（５）（従来品）； ＣＰＣＩｈ　ＣｌＩ２　０Ｑ 化合物（６）；炭酸カルシウム 化合物（７）；　ヒドロキシエチルセルロース（５％水
溶液） ［Ｂ液：発色剤のｌｌ？ｍｌ溶液］ ３−（Ｎ−エチルＮ−ペンチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン［山田化学（株）製Ｓ−２０５］
　　　　　　　　　　　　１０部ヒドロキシエチルセル
ロース　　　　　４０部（５％水溶液） ［Ｃ液二顕色剤の懸濁溶液コ ビスフェノールＡ 炭酸カルシウム ポリビニルアルコール （５％水溶液） ３０部 １０部 ４０部 水 表−３［塗工液］ ２０部 （部） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０部［記録紙の性能コ 表−４動的発色試験 表−６ 表−５静的発色試験 表−４〜６から明らかなように本発明の感熱記録紙の発
色性は、従来の感熱記録紙（比較例１．２）よりすぐれ
ていた。本発明の感熱記録紙の耐光性、耐湿性および耐
可塑剤性は従来の感熱記録紙（比較例１．２）に比べす
ぐれていた。

実施例４〜６、比較例３ 下記のＤ液およびＥ液をボールミルにて２４時間粉砕、
分散した後塗工液とした。この塗工液を上質紙（坪量６
０ｇ／ｍ２）に（Ｉ）、（Ｗ）および（■）の方法、す
なわち（Ｉ）は紙にＤ液とＥ液の混合液（１７１重量比
）を乾燥固形分量８ｇ／ｍ２となるようにドクターブレ
ードにて塗工し乾燥した。（ＶＩ）は紙に塗工液り液を
乾燥固形分１ｔ４ｇ７ｍ２となるようにドクターブレー
ドにて塗工し、続いてこの層上に塗工液Ｅ液を同様に塗
工、乾燥した。（■）は（Ｖｌ）の逆で、先にＥ液を塗
工し、次いでＤ液を塗工した。塗工量は（ＶＩ）と同じ
とした。

［Ｄ液：増感剤と発色剤の混合懸濁溶液コωＣ１１２Ｃ
ＯＯＣ１１２Ｃ１１２０−Ｃ＞−ＣＮ　　　　　　１０
部３−ジエチルアミノ−６−メチル７−アニリノフルオ
ラン　　　　　　　　　　　　　　　３０部炭酸カルシ
ウム　　　　　　　　　　　　　５部ポリビニルアルコ
ール（５％水溶液）　　３５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４０部［Ｅ液：増感剤
と顕色剤の混合懸濁液コＣＨｃｕ２ＣＯＯＣ１１２Ｃ１
１２０ＱＣＮ　　　　　　５部ビスフェノールＡ　　　
　　　　　　　　　２０部ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）＃酸−ｎ−ブチルエステル　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０部炭酸カルシウム　　　　　　　　　
　　　　５部ポリビニルアルコール（５％水溶液）　　
３５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２５部塗工方法ＣＩ）、（Ｖｌ）および（■）
で作成した感熱記録紙をそれぞれ実施例４．５および６
とした。

また比較例３として、Ｄ液およびＥ液の化合物（Ａ）の
代わりにバラベンジルビフェニルを用いて（Ｉ）の塗工
方法で塗工し感熱記録紙（比較例３）を作成した。

［記録紙の性能コ 表−７動的発色試験 表−８静的発色試験 表−９ 表−７〜９から明らかなように本発明の感熱記録紙の発
色性は、従来の感熱記録紙（比較例３）よりすぐれてい
た。本発明の感熱記録紙の耐光性。

耐湿性および耐可塑剤性は従来の感熱記録紙（比較例３
）ものに比べすぐれていた。

また、塗工方法において（ＶＩ）の方法が感熱記録紙を
作る上で最もすぐれていた。

［発明の効果］ 本発明の増感剤を含有する感熱記録用材料は、従来のも
のに比べて著しく発色感度がよく、且つ白色度（地肌カ
ブリ）にすぐれている。

また、画像部は耐光性、耐湿性および耐可塑剤性など高
品位の性能を提供する。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第７図は本発明の感熱記録用材料の説明図（断
面図）である。 １・・・支持体、　　　２・・・化合物（Ａ）と発色剤
と顕色剤の混合した層、　　、３・・・化合物（Ａ）と
発色剤の混合した層、　　４・・・化合物（Ａ）と顕色
剤の混合した層、　　５・・・発色剤と顕色剤の混合し
た層、６・・・化合物（Ａ）の層、　　７・・・発色剤
の層、８・・・顕色剤の層 じ−、Ｊ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＸはＯ原子またはＳ原子；Ｙ＿１はＣ１以上の
   低級アルキレン基；Ｙ＿２はＣ２以上の低級アルキレン
   基；ＺはＮＯ＿２基またはＣＮ基；ｍおよびｎは０、１
   または２（ただしｍおよびｎは同時に０ではない）；ｒ
   は０または１、ｓは１〜４、ｐは１〜４の整数である］
   で表される化合物（Ａ）からなることを特徴とする増感
   剤。 ２、一般式（１）においてＺがＮＯ＿２基である請求項
   １記載の増感剤。 ３、一般式（１）においてｍが０または１である請求項
   １または２記載の増感剤。 ４、一般式（１）においてＹ＿１がＣＨ＿２基、ｓが１
   、Ｙ＿２がＣＨ＿２ＣＨ＿２基およびｐが１である請求
   項１〜３のいずれか記載の増感剤。 ５、支持体上に電子供与性無色発色剤と電子受容性顕色
   性物質を有し熱溶融させ発色させる感熱記録用材料にお
   いて、請求項１〜４のいずれか記載の増感剤を含有する
   ことを特徴とする感熱記録材料。 ６、感熱記録用材料が支持体上に電子供与性無色発色剤
   と電子受容性顕色性物質の混合した層、その上に一般式
   （１）で表される化合物（Ａ）の層を積層してなること
   を特徴とする請求項５記載の材料。 ７、感熱記録用材料が支持体上に一般式（１）で表され
   る化合物（Ａ）と電子供与性無色発色剤の混合した層、
   その上に該化合物（Ａ）と電子受容性顕色性物質の混合
   した層を積層してなることを特徴とする請求項５記載の
   材料。 ８、感熱記録用材料が支持体上に一般式（１）で表され
   る化合物（Ａ）と電子受容性顕色性物質の混合した層、
   その上に該化合物（Ａ）と電子供与性無色発色剤の混合
   した層を積層してなることを特徴とする請求項５記載の
   材料。