JPH03122137A - 熱可塑性樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性樹脂成形品の表面に硬度の高い膜を形
成させた耐熱性、耐候性、耐薬品性、耐傷性の優れた成
形品に関する。

［従来の技術］ ノルボルネン誘導体の開環重合体または開環共重合体を
水素添加した水素添加重合体は、良好な光学的性質、低
吸湿性および優れた耐熱性を有することから、各分野と
くに光学用途での応用が期待されるものである。

しかし、成形品の表面の耐傷性が十分でないため傷がつ
きやすく、目立ちやすいという欠点がある。これを改良
するため、塗装および表面コーティングの塗布などが行
なわれているが、塗装では透明性が失われる。また、既
存のコーティング材料では成形品との密着性が悪く、実
用的ではないのが現状である。

［発明が解決しようとする課題］ 水素添加重合体成形品の有する透明性などの光学的性質
を活かすことができ、かつ密着性がよく、耐傷性の優れ
た膜を形成するコーティング成形品を作成することであ
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明は上記の問題について鋭意研究を重ねた結果、本
発明で示すコーティング材料が本発明の目的を達成する
ことを見い出し、本発明を完成させた。

すなわち本発明は、（１）（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表
わされる少なくとも１種のノルボルネン誘導体よりなる
単量体、またはこの重合体およびこれと共重合可能な共
重合性重合体を開環重合させて得られる開環重合体を、
さらに水素添加して得られる水素添加重合体を主体とす
る樹脂の成形品表面に、下記（Ｂ−１）もしくは（Ｂ　
−２）の組成物を塗布してなる熱可塑性樹脂成形品を提
供するものである。

一般式（Ｉ） 〔式中、ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の
炭化水素基であり、ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜
１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換
された炭素数１〜１０の炭化水素基、咲ＣＨ２）　　Ｃ
０ＯＲ’、（ＣＨ２）　ｎ０ＣＯＲ’　、（ＣＨ２）、
ＯＲ’咲ＣＨ２）　　ＣＮ、−（−ＣＨ２）　　Ｃ０Ｎ
Ｒ２ｎ Ｒ３、（ＣＨ２）　　Ｃ００ＺＳ（ＣＨ２）　ｎ０ｎ ＣＯＺ、（ＣＨ２）　　　０ＺＳ−ＧＣＨ２）。Ｗま口 たはＸとＹから構成された ＸおよびＹの少なくとも１つは水素原子および炭化水素
基から選ばれる基以外の基（ここで、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３
およびＲ４は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｚはハロゲ
ン原子で置換された炭化水素基、Ｗは５ｉＲ５Ｄ　　　
（Ｒ５は炭３−ｐ 素数１〜１０の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−〇〇
ＯＲ６または一０Ｒ６（Ｒ６は炭素数１〜１０の炭化水
素基を示す）、ｐは０〜３の整数を示す）、ｎは０〜１
０の整数を示す。）であり、ｍは０または１である。〕 （Ｂ−１）（ａ）一般式Ｒ３ｉ　　（ＯＲ’　）　３〔
式中、Ｒは炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５
のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す。〕
で表わされるオルガノアルコキシシランまたはこの加水
分解物またはこの部分的縮合物１００重量部に対し、（
ｂ）親水性有機溶媒に分散されたコロイド状シリカを固
形分換算で０〜５０重量部、（ｃ）水０．１〜５０重量
部、および（ｄ）親水性有機溶媒（ただし、（ｂ）成分
に存在する親水性有機溶媒を含む。）１００〜１゜００
０重量部を混合してなる組成物。

（Ｂ−２）（ａ）一般弐〇Ｈ３ＳｉＸ３　　Ｃ式中、Ｘ
はハロゲン原子またはＯＲ＋で示される基であり、ここ
でＲ１は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４
のアシル基を示す。〕で表わされるメチルシランまたは
この加水分解物またはこの部分的縮合物および／または
前記メチルシラント、一般式Ｒ２５ｉ（ＯＲ’）　　　
　Ｃ式中、ａ　　　　　　　　　　　　　４−Ｃ Ｈ２は炭素数２〜８の有機基、ａは０〜２の整数を示し
、ＯＲ＋は前記に同じ。〕で表わされるオルガノアルコ
キシシランまたはこの加水分解物との部分的共縮合物と
、（ｂ）一般式Ｒ３（ＣＨ３）　ｂＳ　ｉ　（ＯＲ’　
）３−ｂ　Ｃ式中、Ｒ３は０または１０の有機基、ｂは
０または１の整数、ＯＲ１は前記に同じ。〕で表わされ
るアルコキシシランまたはこの加水分解物またはこの部
分的縮合物とを混合してなる組成物。

本発明に係る成形品のための水素添加重合体（Ａ）は、
上記の一般式（Ｉ）で表わされるノルボルネン誘導体よ
りなる単量体（以下、「特定単量体」という。）を単独
で開環重合させることにより、または特定単量体をこれ
と共重合可能な共重合性単量体とともに開環共重合させ
ることによって得られる開環重合体を、さらに水素添加
して得られる水素添加重合体である。この水素添加重合
体（Ａ）の分子量は、ポリスチレン換算による重合平均
分子量で２０，０００から７００．０００、特に３０，
０００から５００，０００であることが好ましい。

特定単量体のうち、上記一般式（Ｉ）における極性置換
基ＸまたはＹが式（ＣＨ２）　　Ｃｏ。

Ｒ１で表わされるカルボン酸エステル基である特定単量
体は、得られる重合体が高いガラス転移温度と低い吸湿
性を有するものとなる点で好ましい。

特にこのカルボン酸エステル基よりなる極性置換基は、
特定単量体の１分子あたりに１個含有されることが、得
られる重合体の吸湿性が低くなる点で好ましい。

マタ、式（ＣＨ２）　Ｃ０ｏＲ１で示されるカルボン酸
エステル基のうち、ｎの値が小さいものほど得られる重
合体のガラス転移温度が高くなるので好ましく、ざらに
ｎが０である特定単量体は、その合成が容易である点で
、また得られる重合体に良好な特性が得られる点で好ま
しい。

上記の式において、Ｒ１は炭素数１〜２ｏの炭化水素基
であるが、炭素数が多くなるほど得られる重合体の吸湿
性が小さくなるので好ましい。しかし、得られる重合体
のガラス転移温度とのバランスの点から、炭素数が１〜
４の鎖状炭化水素基または炭素数が５以上の（多）環状
炭化水素基であることが好ましい。

さらに、カルボン酸エステル基が結合した炭素原子に、
同時に炭素数１〜１０の炭化水素基が置換基として結合
されている特定単量体は、得られる重合体のガラス転移
温度を低下させずに吸湿性を低下させるので好ましい。

そして、特にこの置換基がメチル基である特定単量体は
、その合成が容易な点で好ましい。

本発明における水素添加重合体（Ａ）に係る開環重合体
は、特定単量体を単独で開環重合させたものであっても
よいが、当該特定単量体と共重合性単量体とを開環共重
合させたものであってもよい。このように共重合性単量
体が使用される場合において、開環重合体における特定
単量体の割合は５モル％以上、好ましくは２０モル％以
上とされる。使用される共重合性単量体としては、メタ
セシス重合触媒によって開環重合し得る単量体および重
合体の主鎖に炭素−炭素二重結合を有する一部重合され
た低重合度体を挙げることができる。

また特定単量体として、上記一般式（Ｉ）においてｍが
１であるテトラシクロドデセン誘導体は、ガラス転移点
の高い重合体が得られる点でｍが０のものより好ましく
、またｍが１である特定単量体を用いる場合には、環状
オレフィン化合物と開環共重合させて開環重合体を得る
ことも可能である。

かかる環状オレフィン化合物の具体例としては、シクロ
ペンテン、シクロオクテン、１，５−シクロオクタジエ
ン、１．５．９−シクロドデカトリエンなどのシクロオ
レフィン類；ビシクロ［２゜２．１］　−２−ヘプテン
、トリシクロ［５，２゜１．０２”　］　−］８−デセ
ントリシクロ［５，２゜１．０２′６コー３−デセン、
トリシクロ［６，２゜１、（）１−８コー９−ウンデセ
ン、トリシクロ［６゜２．１．Ｏ”８］−４−ウンデセ
ン、テトラシフ２．５　　　　７．１０ 口［４，４，０，１，１］−］３−ドデセンペンタシク
ロ［６，５，１，１””　　　２°７０９°１３］　　
４−ペンタデセン、ペンタシクロ［６゜３．６　　　　
２，７　　　　９．１４６．１，１　　　、Ｏ、Ｏ］−
４−へキサデセン、ペンタシクロ［６，５，１，１”°
６２．７　　　　９．１３ ０　　．０　　　］−］１１−ペンタデセンジシクロペ
ンタジェン、ペンタシクロ［６，５，１゜３．６　　２
．７　　９．１３ １　　．０　　　、Ｏ］　−］ペンタデカー４．１１−
ジエン上記一般式（Ｉ）においてｍが０の化合物などの
ポリシクロアルケン類を挙げることができる。

上記のポリシクロアルケンは、開環重合体の吸湿性を低
下させ、かつ開環重合体のガラス転移温度をコントロー
ルするのに有用である。例えば、テトラシクロデセンの
単独またはビシクロヘプテンとの共重合体が、ガラス転
移温度が高過ぎて成形時に好ましくないシルバーストリ
ークや分子全低下を起こす場合には、シクロオレフィン
との共重合させることにより、ガラス転移温度を実際に
成形を容易になし得る温度にまで低下させることができ
る。また。得られる開環重合体のガラス転移温度が低（
て１００℃以下の場合には、ポリシクロアルケンを共重
合させることによって、開環重合体のガラス転移温度を
上げることが可能であり、しかも吸湿性を低くすること
ができる。

また共重合性単量体としては、ポリブタジェン、ポリイ
ソプレン、スチレン−ブタジェン共重合体、エチレン−
プロピレン非共役ジエン共重合ゴム、ポリノルボルネン
、ポリペンテナマーなどの重合体の主鎖に炭素−炭素二
重結合を含んだ不飽和炭化水素系重合体をも挙げること
ができる。

上記のようにして得られる開環重合体は、飽和吸水率が
１．８％以下でガラス転移温度が１００℃以上のものが
好ましい。飽和吸水率は１．２％以下であることがより
好ましく、０．８％以下であることが最も好ましい。ガ
ラス転移温度は１２０℃以上のものがより好ましい。

開環重合体の製造に用いられるメタセシス重合触媒とは
、通常、次の（ａ）成分と（ｂ）成分との組み合わせか
らなる触媒であるが、触媒活性を高めるために、さらに
後述する活性化剤が添加されることがある。

（ａ）成分：Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から選ばれた
少なくとも１種 （ｂ）成分：デミングの周期律表のＩＡ、ＩＩＡ。

ＩｒＢ、ＨＡ、ＴＶＡあるいはＩＶＢ族元素の化合物で
あって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは
当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくと
も１種 上記（ａ）成分と（ｂ）成分との且的関係は、金属原子
比で（ａ）：　　（ｂ）が１：１〜１：２０、好ましく
は１：２〜１：１０の範囲とされる。

上記（ａ）成分と（ｂ）成分とから調製されたメタセシ
ス重合触媒は、通常、特定単量体のメタセシス開環重合
反応において高い触媒活性を有するが、さらに次に挙げ
るような（Ｃ）成分よりなる活性化剤を添加することに
よって、−層高い活性を有する触媒として使用すること
ができる。

かかる（ｃ）成分としては各種の化合物を使用すること
ができるが、特に好適に使用される化合物には次のもの
が含まれる。

■単体ホウ素、ＢＦ３、ＢＣｌ３、Ｂ（０−ｎ−Ｃ４Ｈ
ｓ）　３・ＢＦ３０　（ＣＨ３）２・ＢＦ３０　（Ｃ２
Ｈ５）２、ＢＦ３０　（ｎ−Ｃ４Ｈｓ）２、ＢＦ３　φ
２Ｃ６Ｈ５０Ｈ，ＢＦ３　φ２ＣＨ３Ｃ００ＨＳＢＦ３
　舎尿素、ＢＦ３　・トリエタノールアミン、ＢＦ３　
・ピペリジン、ＢＦ３　・Ｃ２Ｈ５ＮＨ２、Ｂ２　ｏ３
、Ｈ３Ｂ０３などのホウ素化合物、Ｓｉ　（ＯＣ２Ｈ５
）４．５ｉＣ１４などのケイ素化合物、■アルコール類
、ヒドロパーオキシド類およびパーオキシド類、■水、
■酸素、■アルデヒドおよびケトンなどのカルボニル化
合物およびそのオリゴマーまたは重合物、■エチレンオ
キシド、エビクロロヒドリン、オキセタンなどの環状エ
ーテル類、■Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミドなどのアミド類、アニリン、モル
ホリン、ピペリジンなどのアミン類およびアゾベンゼン
などのアゾ化合物、■Ｎ−ニトロソジメチルアミン、Ｎ
−ニトロソジフェニルアミンなどのＮ−ニトロソ化合物
、■トリクロロメラミン、Ｎ−タロロサクシノイミド、
フェニルスルフェニルクロリドなどのＳ−Ｃ１基または
Ｎ−ＣＩ基を含む化合物。

また、（ａ）成分と（Ｃ）成分との量的関係は、添加す
る（Ｃ）成分の種類によって極めて多様に変化するため
一律に規定することはできないが、多くの場合、（ｃ）
／　（ａ）（モル比）の値が０、、００５〜１０、好ま
しくは０，０５〜１．０の範囲で用いられる。

メタセシス開環重合反応においては、メタセシス重合触
媒の種類や濃度、重合温度、溶媒の種類や量ならびに単
全体濃度などの反応条件を変えることにより、得られる
重合体の分子量を調節することができるが、通常は適宜
の分子ｔｌｌ整剤の適当量を重合反応系に添加すること
によって開環重合体の分子量を調節することが好ましい
。

かかる分子量調整剤としては、α−オレフィン類、α、
ω−ジオレフィン類またはアセチレン類などの分子内に
少なくとも１つの炭素間二重結合または炭素間三重結合
を有する化合物、あるいは塩化アリル、酢酸アリル、ト
リメチルアリロキシシランなどの極性アリル化合物を挙
げることができる。

重合反応において用いられる溶媒としては、例えばペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
などアルカン類ニジクロヘキサン、シクロへブタン、シ
クロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロア
ルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメンなどの芳香族化合物類；、クロロブタン、
ブロムヘキサン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジプ
ロミド、クロロベンゼンなどのハロゲン化アルカンおよ
びハロゲン化アリールなどの化合物類；酢酸エチル、プ
ロピオン酸メチルなどの飽和カルボン酸エステル類など
を挙げることができる。

以上のようにして得られる開環重合体の水素添加反応は
、通常の方法、すなわち開環重合体の溶液に水素添加触
媒を添加し、それに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜
１５０気圧の水素ガスを０〜１８０℃、好ましくは２０
〜１５０℃で作用させることによって行なわれる。

水素添加触媒としては、通常のオレフィン性化合物の水
素添加反応に用いられるものを使用することができる。

この水素添加触媒としては、不均一系触媒および均一系
触媒が公知である。

不均一系触媒としては、パラジウム、白金、ニッケル、
ロジウム、ルテニウムなどの触媒物質をカーボン、シリ
カ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体触
媒などを挙げることができる。

また、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケルートリ
エチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート−
トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト−ｎ−ブ
チルリチウム、チタノセンジクロリド−ジエチルアルミ
ニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（ト
リフェニルホスフィン）ロジウムなどを挙げることがで
きる。

水素添加反応において、得られる水素添加重合体（Ａ）
の水素添加率は、通常５０％以上、好ましくは７０％以
上、さらに好ましくは８０％以上とされる。水素添加率
が５０％未満の場合には、耐候性が低下する。

本発明の水素添加重合体（Ａ）は請求項（１）、（２）
の（Ｂ）成分であるコ−ティング組成物に対して相溶性
がよく、その結果、塗布後の塗膜との密着性に優れる。

水素添加重合体（Ａ）以外の樹脂の場合は、該コーティ
ング組成物との相溶性が十分でなく、水素添加重合体（
Ａ）のような優れた密着性は得られない。

次に、水素添加重合体（Ａ）と混合する他樹脂、他材料
は特に制限はなく、混合可能なものであれば何でもよい
。ただし、混合した場合には混合物中の水素添加重合体
（Ａ）の含有率は、好ましくは５０重量％以上、さらに
好ましくは６０重量％以上である。含有率が５０重量％
未満であるとコーティング組成物との相溶性が悪くなり
、その結果、塗布後の塗膜との密着性が劣る。ＰＭＭＡ
、ＰＣ１アモルファス、ナイロンなどの透明樹脂、およ
びナイロン、ＰＢＴ、ＰＥＴなどの不透明エンプラ樹脂
が挙げられる。

本発明の請求項（１）の（Ｂ）成分のコーティング組成
物について説明する。

（ａ）オルガノポリシロキサン （ａ）オルガノポリシロキサンは、一般式Ｒ３ｉ　（Ｏ
Ｒ’　）３で表わされるオルガノアルコキシシランを加
水分解および重縮合して得られるものであり、本発明の
コーティング組成物中においては結合剤としての働きを
するものである。

かかるオルガノアルコキシシラン中のＲは、炭素数１〜
８の有機基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、その他γ
−タロロプロビル基、ビニル基、３，３．３−）リフロ
ロプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタ
クリルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、
フェニル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基
、γ−アミノプロピル基などが挙げられる。

また、オルガノアルコキシシラン中のＲ′は、炭素数１
〜５のアルキル基または炭素数〜１〜４のアシル基であ
り、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、アセチル基などが挙げられる。

これらのオルガノアルコキシシランの具体例としては、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン
、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルト
リエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、
ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキンシラン、γ−タロロプロピルトリエトキン
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、３，３．３−トリフロロプロピルトリメトキ
シシラン、３，３．３−トリフロロプロピルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリエトキシシラン、３．４−エポキシ
シクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシランなどを
挙げることができるが、好ましくはメチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシランである。

これらのオルガノアルコキシシランは、１種単独で使用
することも、また２種以上を併用することもできる。

また、一般式Ｒ８ｉ　　（ＯＲ’　）３で表わされるオ
ルガノアルコキシシランのうち、８０モル％以上がＣＨ
３Ｓ　ｉ　　（ＯＲ’　）３である場合が好ましい。

なお、かかるオルガノアルコキシシランは、酸性水媒体
中で加水分解によってアルコールを遊離するとともに、
重縮合を生起しオルガノポリシロキサンを生成する。

かかるオルガノポリシロキサンのポリスチレン換算重旦
平均分子苗は、５００〜５，０００、好ましくは７００
〜３，０００であり、５００未満では得られる塗膜に亀
裂を生じやすく、耐候性、耐水性、耐汚染性などが悪化
し、一方、５，０００を超えると塗膜の硬化が不十分と
なりやす（、そのため得られる塗膜の硬度が低下し、耐
傷性が悪化する。

（ｂ）コロイド状シリカ Ｃｂ’）コロイド状シリカは、本発明のコーティング組
成物の透明性を保持しながら固形分を増すために使用さ
れるもので、該成分の量によって得られる塗膜の厚さが
左右されるものである。

ここで、コロイド状シリカとは、高純度の無水ケイ酸を
後記する親水性有機溶媒に分散した分散液であり、通常
、平均粒径が５〜３０ｍμ、好ましくは１０〜２０ｍμ
、固形分濃度が１０〜４０重量％程度のものである。

このコロイド状シリカ中における含水量は、４重量％以
下が好ましく、特に２重量％以下が好ましい。すなわち
、コロイド状シリカ中における含水量が４重量％を超え
ると相対的に（ｃ）成分である水の量が多くなり、コー
ティング組成物中に沈澱物が生じやすくなる場合がある
。

このようにコロイド状シリカとしては、例えば日産化学
工業■製、イソプロパツールシリカゾルおよびメタノー
ルゾル；触媒化成工業■製、オスカルなどが市販されて
いる。

以上のような（ｂ）コロイド状シリカのコーティング組
成物中における割合は、（ａ）成分１００重量部に対し
て、固形分換算で０〜５０重量部、好ましくは５〜４０
重量部であり、（ｂ）成分の使用によりコーティングに
供して得られる塗膜の厚膜化が達成されやすく、また硬
度が高いものが得られる。一方、５０重量部を超えると
厚膜は容易に得られやすいが、塗膜に亀裂が生じやすく
なり、耐候性および耐水性が悪化する。

（ｃ）水 （Ｃ）水は、オルガノアルコキシシランの加水分解に必
須の成分であるとともに、前記（ｂ）成分の分散媒とし
ての役目を果たすものである。かかる水は、一般水道水
、蒸留水、イオン交換水などを用いることができる。特
に、本発明のコーティング組成物を高純度にする場合に
は、蒸留水またはイオン交換水が好ましい。

（ｃ）水のコーティング組成物中における割合は、（ａ
）成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ま
しくは１〜３０重量部であり、０．１重量部未満では加
水分解が不十分となり、得られるコーティング組成物を
用いてコーティングしても塗膜が十分に硬化しない場合
があり、方、５０重苗部を超えるとコーティング組成物
の保存安定性が低下し好ましくない。

（ｄ）親水性有機溶媒 （ｄ）親水性有機溶媒は、前記（ｂ）成分に存在する親
水性有機溶媒を含み、主として（ａ）〜（ｂ）成分を均
一に混合させ、かつ（ａ）〜（ｂ）成分の濃度を調整し
、本発明のコーティング組成物の固形分を調整すると同
時に、種々の塗装方法に適用でき、コーティング組成物
の分散安定性および保存安定性を向上させるものである
。

かかる親水性有機溶媒としては、アルコール類、または
沸点が１２０°Ｃ以下の低沸点親水性有機溶剤が好適で
ある。

アルコール類としては、例えば１価アルコール、２価ア
ルコール、またはグリコール誘導体を挙げることができ
、このうち１価アルコールとしては炭素数１〜８の飽和
脂肪族アルコールが好ましい。

これらのアルコール類の具体的例としては、メタノール
、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピル
アルコール、５ｅＣ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、エチレングリコール
モノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチ
ルエーテルなどを挙げることができる。

また、沸点が１２０℃以下の低沸点親水性有機溶剤とし
ては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、テトラヒ
ドロフランなどを挙げることができる。

これらの親水性有機溶媒のうち、好ましくはｉ−プロピ
ルアルコール、５ｅＣ−ブチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ジエチレングリ
コール、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルな
どのアルコール類およびグリコール誘導体であり、特に
好ましくはｉ−プロピルアルコールおよび酢酸エチレン
グリコールモノエチルエーテルである。

これらの親水性有機溶媒は、１種単独で使用することも
、また２種以上を併用することもできる。

（ｄ）親水性有機溶媒の組成物中の割合は、（ａ）成分
１００重量部に対して１００〜１，０００重量部、好ま
しくは１５０〜１，０００重量部であり、１００重量部
未満では（ａ）オルガノポリシロキサンおよび必要に応
じて使用される充填剤の分散性が悪くなり、保存安定性
が悪化し、また得られる組成物の粘度が高くなりすぎて
均質な塗膜が得られず、一方、１，０００重量部を超え
ると相対的に他の成分が少な（なり、得られるコーティ
ング組成物をコーティングに供することにより形成され
る塗膜が薄膜すぎて、目的とする塗膜を得ることができ
なくなる。

なお本発明の組成物には、必要に応じてその他の充填剤
を添加することも可能である。

かかる充填剤としては、水に不溶性のものであり、例え
ば有機もしくは無機顔料などの顔料を挙げることができ
る。また、顔料以外の粒子状もしくは繊維状の金属およ
び合金ならびにこれらの酸化物、水酸化物、炭化物、窒
化物、硫化物など、具体例として粒子状もしくは繊維状
の鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェラ
イト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化珪素、
酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マン
ガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成
ムライト、ジルコン（珪酸ジルコニア）、水酸化アルミ
ニウム、水酸化鉄、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素、二
硫化モリブデンなどを挙げることもできるが、これらに
限定されるものではない。

本発明の請求項（２）の（Ｂ）成分のコーティング組成
物について説明する。

（Ｂ）成分は、（ａ）一般弐ＣＨ３５ｉＸ３〔式中、Ｘ
はハロゲン原子またはＯＲ＋で示される基であり、ここ
でＲ１は炭素数１〜５のアルキル基：ｌ：は炭素数１〜
４のアシル基を示す。〕で表わされるメチルシランまた
はこの加水分解物またはこの部分的縮合物および／また
は前記メチルシランと、一般式Ｒ２５ｉ（ＯＲ’）　　
　　（式ａ　　　　　　　　　　　４−ａ 中、Ｒ２は炭素数２〜８の有機基、ａは０〜２の整数を
示し、ＯＲ１は前記に同じ。〕で表わされるオルガノア
ルコキシシランまたはこの加水分解物との部分的共縮合
物と、（ｂ）一般式Ｒ３（ＣＨ３）　　Ｓｉ　（ＯＲ’
）　　　　（式中、Ｒ３は炭素ｂ　　　　　　　　　　
　　３−ｂ 数３〜１０の有機基、ｂは０または１の整数、ＯＲ１は
前記に同じ。〕で表わされるアルコキシシランまたはこ
の加水分解物またはこの部分的縮合物とを混合してなる
コーティング組成物である。

上記のコーティング組成物の（ａ）について説明する。

（ａ）に使用されるメチルシラン縮合物は、一般式ＣＨ
３５ｉＸ３で表わされるメチルシランを加水分解、部分
的重縮合にして得られるものである。

このメチルシランにおいては、Ｘは塩素原子、フッ素原
子、臭素原子などのハロゲン原子または−ＯＲ＋で表わ
される基である。

ここで、Ｒ１としては、炭素数１〜５のアルキル基また
は炭素数１〜４のアシル基であり、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、Ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アセチル基などが挙
げられる。

これらのメチルシランの具体例としては、メチルトリク
ロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリｎ
−プロポキシシラン、メチルトリミープロポキシシラン
、メチルトリｎ−ブトキシシラン、メチルトリＳ−ブト
キシシラン、メチルトリｔ−ブトキシシラン、メチルト
リアセトキシシランなどが挙げられる。

一方、他の（ａ）で使用されるメチルシランとオルガノ
アルコキシシランとの部分的共縮合物は、前記メチルシ
ランと一般式Ｒ２ａＳｉ　（ＯＲ’）　　　で表わされ
るオルガノアルコキシシラ−ａ ンを共縮合した共縮合物である。

前記オルガノアルコキシシランの一般式において、ａが
０である場合、かかるオルガノアルコキシシランは、一
般式５ｉ（ＯＲ’）４で表わされるテトラアルコキシシ
ランであり、ケイ素原子の持つ４個の結合点がすべてシ
ロキサン結合に供されることから、（ａ）成分中の緻密
化成分として作用することができる。

このテトラアルコキシシランの具体例としては、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プ
ロポキシシラン、テトラミープロポキシシラン、テトラ
ｎ−ブトキシシラン、テトラミーブトキシシラン、テト
ラｔ−ブトキシシラン、テトラアセトキシシランなどが
挙げられ、好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラミープロポキシシランである。

また、前記オルガノアルコキシシランの一般式において
、ａが１である場合、かかるオルガノアルコキシシラン
は、一般式Ｒ２Ｓｉ　　（ＯＲ’）３で表わされるオル
ガノトリアルコキシシランであり、式中に示されるＲ２
により得られるメチルシラン共縮合物を被覆材料に供し
た場合、塗膜の硬度、密着性、撥水性などの塗膜性能を
向上させることができる。

この一般式Ｒ２Ｓ　ｉ　　（ＯＲ’　）３で表わされる
オルガノトリアルコキシシラン中のＲ２は、炭素数２〜
８の有機基であり、例えばエチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基などのアルキル基、そのほかγ−クロロ
プロピル基、ビニル基、３゜３．３−）リフロロプロピ
ル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリルオ
キシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フェニル
基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基などが挙
げられる。

このオルガノトリアルコキシシランの具体例としては、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリメエキシシラン
、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリ
エトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ
−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、３，３．３−トリフロロプロピルトリメトキシ
シラン、３，３．３−トリフロロプロピルトリエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシル
エチルメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルエチルトリエトキシシランなどを挙げることができ、
好ましくはエチルトリメトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プ
ロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシ
シラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
エトキシシランである。

さらに、前記オルガノアルコキシシランの一般式におい
て、ａが２である場合、かかるオルガノアルコキシシラ
ンは、一般式Ｒ２２Ｓｉ（ＯＲ１）２で表わされるジオ
ルガノジアルコキシシランであり、ケイ素原子１個に対
し２個のシロキサン結合を生成し得ることから、メチル
シラン共縮合物中に直鎖のシロキサン結合を有する可撓
性の良好な成分を含有させることができる。

かかるジオルガノジアルコキシシランの具体例としては
、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、ジメチルジｉ−プロポキシシラン、ジエチルジメト
キシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジｉ
−プロポキシシラン、ジｎ−プロビルジメトキシシラン
、ジｎ−プロビルジエトキシシラン、ジメチルジアセト
キシシラン、ジｎ−プロビルジアセトキシシランなどが
挙げられる。

以上のメチルシランとオルガノアルコキシシランとの共
縮合割合は、メチルシラン１００重量部に対し、オルガ
ノアルコキシシラン８５〜０重量部、好ましくは７０〜
０重量部であり、メチルシランが少なすぎると得られる
組成物を被覆材料として供した場合、材料の硬化性が低
下する。

以上の（ａ）成分のポリスチレン換算の重量平均分子量
は、通常、５００〜３００，０００、好ましくは８００
〜１００，０００、さらに好ましくは１．０００〜５０
．０００であり、５００未満あるいは３００．０００を
超えると、得られる組成物を被覆材料に供した場合、塗
膜の密着性が低下しやすくなる。

次に（ｂ）成分について説明する。

（ｂ）成分は、（ａ）成分に添加することにより、（ａ
）成分中に残存するシラノール基と反応して縮合し、残
存シラノール基量を減少させ、がつＲ３で示される有機
基の高価により、得られる組成物の保存安定性を改善す
る作用を与えるものである。

この（ｂ）成分の一般式Ｒ３（ＣＨ３　）　ｂ　Ｓ　ｔ
（ＯＲ＋）３−５中のＲ３は、０または１ｏの有機基で
あり、例えばｎ−プロビル基、ｉ−プロビル基、ブチル
基などのアルキル基のほか、γ−クロロプ口ピル基、３
，３．３−トリフロロプロビル基、γ−グリシドキシプ
口ピル基、γ−メタクリルオキシプ口ピル基、γ−メチ
ルヵプトプロピル基、フエニル基、３，４−エポキシシ
ク口ヘキシルエチル基などが挙げられる。

このＲ３の炭素数が３未満の場合、得られる組成物の保
存安定性の向上効果が小さく、一方、炭素数が１０を超
える場合には、（ｂ）成分の縮合反応性が著しく減少し
、しかも（ａ）成分との相溶性も減少する。

また（ｂ）成分中、ｂの値が２以上の場合には、（ａ）
成分との縮合反応により、反応系中のすべてのシラノー
ル基およびアルコキシ基が消費され、得られる組成物の
硬化性が著しく低下する。

これらの（ｂ）成分の具体例としては、ｎ−プロビルト
リメトキシシラン、ｎ−プロビルトリエトキシシラン、
ｉ−プロビルトリメトキシシラン、ｉ−プロビルトリエ
トキシシラン、γ−クロ口プロピルトリメトキシシラン
、γ−クロ口プロピルトリエトキシシラン、３．３．３
−｝−リフロロプロピルトリメトキシシラン、３．３．
３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプ口ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプ口ピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プ口ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプ
口ピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプ口ピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトブ口ピルトリエトキ
シシラン、３，４一エポキシシク口ヘキシルエチルトリ
メトキシシラン、３，４−エポキシシク口ヘキシルエチ
ルトリエトキシシランなどを挙げることができるが、好
ましくはｎ−プロビルトリメトキシシラン、ｎ−プロビ
ルトリエトキシシラン、ｉ−プロビルトリメトキシシラ
ン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−クロ口プロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプ口ピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプ口ピルトリエトキシシラン、
γ−メルカプトプ口ピルトリエトキシシラン、γ−メル
ヵプトプロビルトリエトキシシラン、３，４−エポキシ
シク口ヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エ
ポキシシク口ヘキシルエチルトリエトキシシランなどで
あり、さらに好ましくはγ−グリシトキシプ口ピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシープ口ビルトリエト
キシシラン、３．４−エポキシシク口ヘキシルエチルト
リメトキシシラン、３，４−エポキシシク口へキジルト
リエトキシシランなどである。

本発明において、特定反応生成物は、（ａ）成分１００
重量部に対して、（ｂ）成分を通常１〜２５重量部、好
ましくは２〜１５重量部添加し、好ましくは５０°Ｃ以
上、さらに好ましくは６０〜８０°Ｃで反応させる。

本発明の組成物における特定反応生成物の割合は、通常
１０〜１００重量％、好ましくは２０〜１００重量％で
ある。

また本発明の組成物には、（ａ）成分を通常０〜５０重
量％、（ｂ）成分を０〜５０重量％含有していてもよい
。

本発明の組成物は、必要に応じて金属酸化物を含有して
いてもよい。

この金属酸化物としては、例えばシリカ、シリカゾル、
アルミナ、アルミナゾル、チタニア、ジルコニア、五酸
化アンチモン、カオリン、消石灰、Ｍ　ｎ　Ｏ２、Ｆ　
ｅ　２０３、Ｆ　ｅ　３０４．５ｎ０２、Ｓｎ○、Ｎ　
ｉ　２０、ＣｕＯ１Ｃｕ２０、Ｚｎ○、Ｃｏ２Ｏ３など
が挙げられる。

この金属酸化物の粒径は、通常０．１〜１００μｍ１好
ましくは１〜７０μｍであり、水や有機溶媒に分散され
たものでもよい。ここで、溶媒に分散された場合の金属
酸化物の濃度は、通常１０〜８０重量％である。

また、金属酸化物の組成物中の割合は、通常０〜７０重
量％である。

次に、本発明の組成物を被覆材料などとして供する場合
に、塗膜形成時の作業性向上、あるいは本発明の組成物
と他の塗料用顔料または充填剤とを混合させる目的で有
機溶剤を使用することができる。

この有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール
、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、
Ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペ
ンチルアルコール、ｎｅ。

−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−
ヘプチルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、プロピルセロソルブ、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、メチルジグライム、エチルジグライ
ム、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチ
ルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセト
フェノン、ベンゾフェノン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、各種フロン系溶
剤なとが挙げられる。

この有機溶剤は、必要に応じて添加量を規定すればよく
、２種以上またはそれ以上の混合溶剤系であってもよい
。

また本発明の組成物は、前記有機溶剤の使用に加えて水
を混合させることができる。この場合は、通常有機溶剤
として親水性のものを選択する。

本発明のコーティング用組成物は、対象物である（Ａ）
成分の表面に、刷毛、スプレー、ディッピングなどの塗
装手段を用い、流し、噴霧、または浸漬のような通常の
方法で塗布し、２０〜１００°Ｃ程度の温度で５分〜２
４時間程度乾燥することにより、１回塗りで乾燥膜厚１
〜１００μｍ１好ましくは３〜５０μｍ程度の塗膜を形
成することができ、また、充填剤を含有する場合には５
〜３００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度の塗膜
を形成することが可能である。

なお本発明の技術は、（Ａ）成分として前記ノルボルネ
ン系樹脂以外の樹脂についても適用できる。

かかる（Ａ）成分として使用できる樹脂としては、メタ
クリル酸エステル（共）重合体、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹
脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＨＩＰＳな−どの芳香族
ビニル系（共）重合体、芳香族ビニル−共役ジエン系ブ
ロック共重合体もしくはその水添物への芳香族ビニルお
よび／またはメタクリル酸エステルのグラフト体ポリス
チレンの水添物、ノルボルネン誘導体の（ジ）アクリレ
ートもしくは（ジ）アリレートの（共）重合体、前記一
般式（Ｉ）の化合物の付加（共）重合体などが挙げられ
る。

（Ａ）成分の樹脂としては透明性の低いものでも使用で
きるが、透明性の優れたものの方が本発明の効果を有効
に得られる点で好ましい。

［実　施　例コ 以下、本発明の詳細な説明するが、本発明がこれらによ
って限定されるものではない。なお、以下において、「
部」および「％」はそれぞれ重量部および重量％を示す
。

成形品Ａ−１（本発明の範囲成形品） 下記の方法によって製造された水素添加重合体を、４０
ｍｍ押出機を用いて２８０℃でペレ・ノド化し、それを
射出成形機（東芝１ｓ−８０Ａ）を用いて２８０℃で試
験片を作成した。

窒素ガスで置換した反応容器内に、下記構造式（１）で
示される特定単量体８−カルボキシメチルテトラシクロ
［４，４，０，１，１”０］　−３２，５ 一ドデセン５００ｇと、１，２−ジクロロエタン２００
０ｍ１と、分子量調節剤である１−ヘキセン３．８ｇと
、触媒として六塩化タングステンの濃度０．０５Ｍ／Ａ
のクロロベンゼン溶液９１．６ｍｌと、バラアルデヒド
の濃度０．　１Ｍ／ｆｌの１゜２−ジクロロエタン溶液
６８．７ｍｌと、トリイソブチルアルミニウムの濃度０
．　５Ｍ／Ｉ！、のトルエン溶液３７ｍ１とを加え、６
０℃で１０時間反応させることにより、固有粘度（ηｉ
ｎｈ　）　０．　７８譚／ｇ（クロロホルム中、３０６
Ｃ１濃度０．　５ｇ／濯）の開環重合体４５０ｇを得た
。

この開環重合体を９０００ｍ１のテトラヒドロフランに
溶解し、パラジウム濃度が５％のパラジウム−アルミナ
触媒４５ｇを加え、水素ガスを圧力が１００ｋｇ／ｃｒ
Ｉとなるよう仕込んで、１５０°Ｃで５時間水素添加反
応させた。

水素添加反応後、触媒をン戸別し、Ｐ液を塩酸酸性の大
過剰量のメタノール中に注いで、水素添加された重合体
を製造した。

この重合体Ａ−１の水素添加率は、実質上（６０ＭＨｚ
ＮＭＲで測定）１００％であった。

構造式（Ａ−１） ０ＯＣＨ３ 成形品Ａ−２（本発明の範囲の成形品）成形品Ａ−１の
組成物に、芳香族ビニルとブタジェンのブロック共重合
体を水素添加したクレイトンＧ１６５０を８０／２０で
ブレンドした組成物を成形加工した試験片である。

成形品Ａ−３〜６（本発明の範囲外の成形品）成形品Ａ
−３：ＡＳ樹脂（ＡＮ含量３２％）成形品 成形品Ａ−４：ポリカーボネート （出光Ａ２２００）成形品 〃　Ａ−５：ＭＭＡ成形品 〃　Ａ−６：ナイロン６（東しＣＭＩ　０１７）成形品 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器内に（ａ）′メチル
トリメトキシン９２２５部、（ｂ）メタノール分散コロ
イダルシリカ（固形分濃度３０％、日量化学工業■製、
メタノールゾル）１０部、および（Ｃ）水道水６部を混
合し、７０℃に加熱して２時間反応させた後、（ｄ）ｉ
−プロピルアルコール３８部を添加してコーティング用
組成物■を得た。

前記と同様の操作により、（ａ）′オルガノアルコキシ
シランの種類および量、（ｂ）コロイダルシリカの量、
（Ｃ）水道水の量、（ｄ）親水性有機溶媒の種類および
量、ならびに反応温度および反応時間を表−１に示した
ように変えてコーティング用組成物■〜■を得た。

また、７７部のコーティング用組成物■にケイ酸ジルコ
ニウム４５部および二酸化チタン６部を加えてコーティ
ング用組成物■を得た。

Ｂ−１■と同様の操作で表−１に示した組成のコーティ
ング用組成物■〜■を得た。

さらに、メタノール分散コロイダルシリカを水分散コロ
イダルシリカ（固形分濃度２０％、日量化学工業■製、
スノーテックス−０）に代えたほかは、実施例１と同様
の操作で表−１に示した組成のコーティ ング用組成物０〜■を得た。

以 下 余 白 コーティング組成物Ｂ−２０〜■（本発明の範囲還流冷
却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリメトキシシ
ランｘｏｏ＠ｃ、アルミナゾル産化学工業■製の水性分
散液、固形分濃度２０％）５０部、ｉ−プロピルアルコ
ール１５部を加え、６０°Ｃに加熱して４時間反応させ
、さらに、γーグリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン５部を加え、６０℃に加熱して２０分間反応させ、室
温まで冷却して、ｉ−プロピルアルコールをさらに１０
０部添加し、ポリスチレン換算の重量平均分子量が８，
０００である特定反応生成物を含む組成物［株］を得た
。

前記と同様にして、（ａ）成分および（ｂ）成分を表−
２のように変えることにより、本発明のコーティング組
成物■〜■を得た。

実施例１〜１つ、比較例１〜１８ 成形品Ａ−１〜６の表面に、エアースプレーガンを用い
て表−１、表−２に示したコーティング組成物を乾燥塗
膜で１０μｍとなるように塗布し、１４０℃で６０分間
加熱して硬化塗膜をなした。

コーティングされた成形品の評価結果を表−３、表−４
に示す。

以下余白 耐熱性＋ＡＳＴＭＤに基つ（荷重４．　６ｋｇ／ｃＪで
の値。

耐傷性：鉛筆硬度（Ｊ　ＩＳ　　Ｋ５４００）を荷重１
００ｇでの値。

密着性：試験片を〔−３０°Ｃ（１時間）−室温（１５
分）−８０℃（１時ｍ１）コノサイクルヲ３回行なった
後、ＪＩＳ　　Ｋ５４００による基盤ロチスト、テープ
剥離試験を行なった。

耐候性：ＪＩＳ　　Ｋ５４００によりサンシャインウェ
ザ−メーターで１０００時間照射し、塗膜の着色度合を
測定する。

○；良好、△；若干黄色、Ｘ；黄色 耐薬品性ごガソリンを塗布し、試験片が侵されるかどう
か判定する。

Ｏ；変化なし、Δ；クラック、Ｘ；溶ける［発明の効果
コ 本発明のコーティング組成物が塗布された成形品は、塗
膜の密着性が著しく優れ、かつ耐熱性、耐傷性、耐候性
、耐薬品性の優れたものであり、（Ａ）成分の透明性を
保ったまま、かかる物性の改良ができたものであり、自
動車、電気・電子機器、住宅材料として利用できる工業
的価値の高いものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）下記一般式（ I ）で表わされる少なくと
   も１種のノルボルネン誘導体よりなる単量体、またはこ
   の単量体およびこれと共重合可能な共重合性単量体を開
   環重合させて得られる開環重合体を、さらに水素添加し
   て得られる水素添加重合体を主体とする樹脂の成形品表
   面に、 （Ｂ）（ａ）一般式ＲＳｉ（ＯＲ′）＿３〔式中、Ｒは
   炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のアルキル
   基または炭素数１〜４のアシル基を示す。〕で表わされ
   るオルガノアルコキシシランまたはこの加水分解物また
   はこの部分的縮合物１００重量部に対し、 （ｂ）親水性有機溶媒に分散されたコロイド状シリカを
   固形分換算で０〜５０重量部、 （ｃ）水０．１〜５０重量部、および （ｄ）親水性有機溶媒（ただし、（ｂ）成分に存在する
   親水性有機溶媒を含む。）１００〜１，０００重量部を
   混合してなる組成物 を塗布してなる熱可塑性樹脂成形品。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の
   炭化水素基であり、ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜
   １０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換
   された炭素数１〜１０の炭化水素基、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ Ｒ＾３、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼ ＣＯＺ、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼ま たはＸとＹから構成された ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
   学式、表等があります▼を示し、ＸおよびＹの少なくと
   も１つは水素原子および炭化水素基から選ばれる基以外
   の基｛ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は
   炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｚはハロゲン原子で置換
   された炭化水素基、ＷはＳｉＲ＾５＿ｐＤ＿３＿−＿ｐ
   （Ｒ＾５は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｄはハロゲン
   原子、−ＯＣＯＲ＾６または−ＯＲ＾６（Ｒ＾６は炭素
   数１〜１０の炭化水素基を示す）、ｐは０〜３の整数を
   示す）、ｎは０〜１０の整数を示す。｝であり、ｍは０
   または１である。〕
2. （２）特許請求範囲１の（Ａ）成形品の表面に、（Ｂ）
   （ａ）一般式ＣＨ＿３ＳｉＸ＿３〔式中、Ｘはハロゲン
   原子またはＯＲ＾１で示される基であり、ここでＲ＾１
   は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシ
   ル基を示す。〕で表わされるメチルシランまたはこの加
   水分解物またはこの部分的縮合物および／または前記メ
   チルシランと、一般式Ｒ＾２＿ａＳｉ（ＯＲ＾１）＿４
   ＿−＿ａ〔式中、Ｒ＾２は炭素数２〜８の有機基、ａは
   ０〜２の整数を示し、ＯＲ＾１は前記に同じ。〕で表わ
   されるオルガノアルコキシシランまたはこの加水分解物
   との部分的共縮合物と、（ｂ）一般式Ｒ＾３（ＣＨ＿３
   ）＿ｂＳｉ（ＯＲ＾１）＿３＿−＿ｂ〔式中、Ｒ＾３は
   炭素数３〜１０の有機基、ｂは０または１の整数、ＯＲ
   ＾１は前記に同じ。〕で表わされるアルコキシシランま
   たはこの加水分解物またはこの部分的縮合物とを混合し
   てなる組成物を塗布してなる熱可塑性樹脂成形品。