JPH03104636A - Cook-in film using super low density polyethylene - Google Patents
Cook-in film using super low density polyethyleneInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
匙狂α４４
本発明は、フレキシブルな包装を形戒するようにそれ自
体にヒートシール可能な、熱収縮性で、比較的ガス非透
過性である熱可塑性包装フィルムに関する。本発明は、
特に、殺菌または調理のために相当の時間、包装製品が
熱水中に入れられたり、蒸気または熱空気にさらされた
りまたは加圧加熱される食品用のフィルムバッグであっ
て、バッグの構造が収縮性で且つそのような条件下でも
劣化しない該バッグに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to heat-shrinkable, relatively gas-impermeable thermoplastic packaging films that can be heat-sealed to themselves to form flexible packaging. The present invention
In particular, film bags for food products in which the packaged product is placed in hot water, exposed to steam or hot air, or heated under pressure for a significant period of time for sterilization or cooking purposes, the structure of the bag being The present invention relates to a bag that is shrinkable and does not deteriorate under such conditions.
食品包装工業界では、構造安定性が改善されたバッグを
作戒し得る包装用フィルムに対し、少なくとも殺菌可能
な及び／またはクック−イン（ｃｏｏｋｉｒｅ）として
の特徴を具備するよう要求している。The food packaging industry requires packaging films that can form bags with improved structural stability to have at least sterilizable and/or cook-in characteristics.
さらに、フィルムの内部に前調理されて見た目に好まし
い形に包装された前調理済食品を調製することが要望さ
れている．
“殺菌可能な”（ｐａｓｔｅｕｒｉｚａｂｌｅ）という
本明細書中で使用される用語は、食品を含有しつつ殺菌
条件への暴露に構造的に耐え得る包装材料のことを意味
するものである。多くの食品は、空気が存在しなくても
或長ずる有害な細菌を死滅させるために、密閉包装後に
殺菌が必要である。特定の殺菌のための必要条件は国に
よって様々である。しかしながら限界的条件は、たぶん
９５℃の水中に１時間密閉シールされた製品を沈めるこ
とである．このように、殺菌可能という特徴を持つとさ
れるバッグは、殺菌する間でも構造的に完全性を保つべ
きであり、即ち優れた高温シール強度を有し且つそのよ
うな時間一温度下で耐層剥離性を有しなければならない
．また包装材料は、見た目に好ましい様に包装された殺
菌食品を与えるように２殺菌条件下で熱収縮性であるべ
きである．
“クック−イン”という本明細書中で使用されている用
語は、食品を含有してクック−イン時間一温度条件にさ
らしても構造的に耐え得る包装材料のことを指す．クッ
ク−イン包装食品は本質的に、暖めて、あるいは暖めず
に消費され得る形状で消費者に直接届けられる、前包装
され前調理された食品である。クック−イン時間一温度
条件は、般に例えば７０〜８０℃の水中に４〜６時間沈
めるなどの長くゆっくりした調理のことを指す．このク
ック−イン時間一温度の必要条件は、規格化された調理
の必要条件の代表例である．８０℃で１２時間も殺菌す
るのは、多分限界的な場合であろう。このような条件下
で、クック−インとして正しく特徴付けられた包装材料
は、完全なシールを保持し且つ耐屑剥離性を示すであろ
う。さらに包装フィルムは、このような条件下でしっか
りと付着ずる包装を形戒ずるように熱収縮性であるべき
であり、扛つ好ましくは製品接着性の傾向をある程度有
ずるべきで、その結果食品の表面と包装材料の内部表面
との間に゜゛クックーアウト゛’ （ｃｏｏｋ−ｏｕｔ
）よたは汁が溜まるのを防ぐことができる．
“′エチレン−アルキルアクリレートコポリマー（Ｅ＾
＾）という本明細書中で使用されている用語は、コポリ
マー中のエチレン誘導体ユニットが大部分を占め、アル
キル基として例えばエチル，メチル及びブチル基を含み
うる、エチレン及びアルキルアクリレー１− （アクリ
ル酸アルキル）コモノマーから形成されたコポリマーを
意味する６
“超低密度ポリエチレン“という本明細書中で使用され
ている用語は、その性質が線状で、密度が一般に約０．
９１５ｙ／ｅｘ’ （＾ＳＴＭ Ｄ１５０５）以下であ
って、例えばブテン、ヘキセンまたはオクテンなどのＣ
４〜Ｃ８のコモノマーを有するエチレン−α−オレフィ
ンコポリマーを表す。好ましい市販例としては、Ｄｏｕ
ｒより入手６丁能である ＾ｔｔａｎｅ ４００３が
あり、約０．９０５ｙ／ｅｘ’の密度を有ずる。Additionally, there is a need to prepare precooked foods that are precooked and packaged within a film in an aesthetically pleasing manner. The term "pasteurizable" as used herein refers to a packaging material that is structurally capable of withstanding exposure to sterilization conditions while containing a food product. Many foods require sterilization after hermetic packaging to kill any harmful bacteria that may persist even in the absence of air. Specific sterilization requirements vary from country to country. However, the limiting condition may be to submerge the hermetically sealed product in water at 95°C for one hour. Thus, bags that are characterized as sterilizable should maintain structural integrity during sterilization, i.e., have good high-temperature seal strength and be resistant to one temperature for such a period of time. It must have delamination properties. The packaging material should also be heat shrinkable under two sterilization conditions to provide aesthetically pleasing packaged sterilized food. The term "cook-in" as used herein refers to a packaging material that contains a food product and is structurally able to withstand exposure to temperature conditions during the cook-in period. Cook-in packaged foods are essentially pre-packaged and pre-cooked foods that are delivered directly to the consumer in a form that can be consumed warmed or unheated. Cook-in time-temperature conditions generally refer to long, slow cooking, such as submersion in water at 70-80° C. for 4-6 hours. This cook-in time-temperature requirement is representative of standardized cooking requirements. Sterilization at 80°C for 12 hours is probably a limiting case. Under such conditions, packaging materials properly characterized as cook-in will retain an intact seal and exhibit debris release resistance. Furthermore, the packaging film should be heat-shrinkable so as to prevent the packaging from adhering firmly under such conditions and should preferably have some tendency to product adhesion, so that the food There is a ``cook-out'' between the surface of the packaging material and the inner surface of the packaging material.
) Yota can prevent juice from accumulating. “'Ethylene-alkyl acrylate copolymer (E^
As used herein, the term ethylene and alkyl acrylate 1-(acrylic The term "very low density polyethylene" as used herein to refer to a copolymer formed from a comonomer (alkyl acid) that is linear in nature and has a density generally about 0.
915y/ex' (^STM D1505) or less, such as butene, hexene or octene.
Represents an ethylene-α-olefin copolymer having 4 to C8 comonomers. A preferred commercially available example is Dou
There is ^ttane 4003, which is available from R, and has a density of about 0.905y/ex'.
゛゜線状低密度ポリエチレン″という本明細書中で使用
されている用語は、約０．９１５ 〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ”の密度を有し且つブテン、ヘキセンまたはオクテン
などのコモノマーを有ずる線状エチレン−α−オレフィ
ンコポリマーを表す。好ましいｉｌ−ｉ版樹脂は、Ｄｏ
ｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能なＤｏｉｕｌｅｘ２
０４５．０３である。The term "linear low density polyethylene" as used herein refers to about 0.915 to 0.940 g/c
represents a linear ethylene-alpha-olefin copolymer having a density of 1.0 m'' and a comonomer such as butene, hexene or octene. Preferred il-i version resins are Do
Doiulex2 available from w Chemical
It is 045.03.
殺菌可能なクック−イン包装材料には、数々の好ましい
特徴がある。これらの特徴の総てを存ずるような、殺菌
可能なクック−イン包装フィルムを提供することが本発
明の目的である。まず最初に、このようなフィルムより
作成されたバッグは、そのような条件下で、完全なシー
ル性即ちヒー１−シールされたシームが加熱収縮中に引
き剥がされるのに耐えるはずである。結論としては、フ
ィルムはそれ自体ヒー■・シール性でなければならない
。Sterilizable cook-in packaging materials have a number of favorable characteristics. It is an object of the present invention to provide a sterilizable cook-in packaging film that possesses all of these characteristics. To begin with, bags made from such films should, under such conditions, be completely sealed, i.e., the he-1-sealed seams should withstand peeling away during heat shrinking. The bottom line is that the film itself must be heat-sealable.
あるいは本発明のフィルムより作戒されたバッグまたは
包装材料（ｅａｓｉｎｇ）は、従来技術で広く公知であ
るクリップによって閉められ得る。第二にこのようなバ
ッグは、耐層剥離性、即ちフィルムを形成する層は分離
したりまたは気泡状の膨らみ＜ｂｌ ｉｓｔｅｒ＞を形
或してはならない。第三に、このフィルムの食品との接
触層は、食品包装を含む最終使用に於ける安全な食品接
触性について，適切な食品法及び規則に対して適合しな
ければならない。第四にフィルムは、酸素バリヤーとし
て働く、即ちその中に含まれている食品鮮度を保つため
に透過性が低くなければならない。第五にフィルムは、
クック−イン条件下、熱水中での熱収縮性、即ち包装さ
れた食品が熱水中に沈められると、包装フィルムがその
中に含まれている製品の回りにきちんと収縮するような
、十分な収縮ヱネルギーを有さなくてはならない。本発
明のフィルｊ１の好ましい横方向（ｔｒａｎｓｖｅｒｓ
ｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の自由収縮値は、約２５％〜
約４０％で、より好ましくは約３０ ／ｊ）〜約３５％
の範囲である。縦方向（ｍａｃｈｉｎｅｄｉｒｅｃｔｉ
ｏｎ）での自由収縮値は、約１５％〜約２５％が好まし
く、さらに約１８％〜約２０％が好ましい。これらの値
は、１８５゜Ｆ、８秒間で測定した。第六に、フィルム
がこれらの時間一温度条件下にさらされても曇らないよ
うな、通常は光学的透明性を保持しなくてならない。例
外としては顔料を使用した顔料添加フィルム、典型的に
は白色不透明材ｆ４を製造することが挙げられる。Alternatively, bags or easing made from the films of the present invention may be closed with clips that are widely known in the art. Second, such bags must be delamination resistant, ie, the layers forming the film must not separate or form blisters. Third, the food contact layer of the film must comply with appropriate food laws and regulations for safe food contact in end uses, including food packaging. Fourth, the film must have low permeability to act as an oxygen barrier, ie to preserve the freshness of the food contained therein. Fifth, the film is
Heat-shrinkability in hot water under cook-in conditions, i.e., when the packaged food is submerged in hot water, the packaging film has sufficient properties to shrink neatly around the product contained therein. It must have sufficient contraction energy. The preferred transverse direction of the fill j1 of the present invention
e direction) free contraction value is approximately 25% ~
about 40%, more preferably about 30/j) to about 35%
is within the range of vertical direction
The free shrinkage value at (on) is preferably about 15% to about 25%, more preferably about 18% to about 20%. These values were measured at 185°F for 8 seconds. Sixth, the film must generally retain optical clarity such that it does not fog when exposed to these time-temperature conditions. An exception is the use of pigments to produce pigmented films, typically white opaque materials f4.
殺菌可能で、バッグまたはケースに作成されたクック−
イン包装材料のもう一つの重要な特徴は、耐脂性である
ことである。多くの食品、特に肉製品はかなりの量の脂
を含んでおり、この脂は特に殺菌及びクック−イン工程
に伴う高温及び高湿下で包装材料を侵食してしまう。Sterilizable and made in a bag or case -
Another important feature of Inn packaging materials is that they are grease resistant. Many foods, especially meat products, contain significant amounts of fat, which can attack packaging materials, especially under the high temperatures and humidity associated with pasteurization and cook-in processes.
本発明は、並外れて良好な低温及び高温強度及び耐脂性
によって特徴付けられる。The invention is characterized by exceptionally good low and high temperature strength and grease resistance.
一般にこの多層フィルム構造は、包装フイルノ、の望ま
しい複合特性を達成するのに好ましい複合構造として、
少なくとも
〈シール及び食品接触層〉／（第２層）／（バリヤー層
）／（酷使層）
の楕造を有する．
バッグ作戒用の熱収縮性、熱可塑性、バリヤー性包装フ
ィルムが市場で大きな戒功を収めたことら
は、Ｂｒａｘの１９７３年６月２６日に発行された米国
特許第３，７４１，２５３号に記載されており、この特
許は照射されたエチレンー酢酸ビニルコポリマーの第１
の外層、塩化ビニリデンコポリマーのコア層、及びエチ
レンー酢酸ビニルポリマーの第２の外層からなる多層フ
ィルムに関する．このタイプの熱収縮性フィルムの製造
に於いてチコ．−ブラ配内方法が使用され、横方向に内
部圧で及び縦方向には異なった速度でピンチローラーを
使用して延伸することによって、フィルムの一次チュー
ブを二軸配向ずる。次いで膨らんだフィルム（ｂｕｂｂ
ｌｅ）をつぶし、フィルムは後にバッグ、例えば平らな
チューブの幅を横切って横方向にヒートシールし次いで
横方向のシールがバッグの底部を形成するようにチュー
ブを切断することにより、一般的に作成されるエンドシ
ールバッグ、あるいは横方向のシールがバッグの側面を
形或し、チューブの一端がバッグの底部を形成するサイ
ドシールバッグのいずれかを作成するのに使用される、
平坦化された継ぎ目のないチューブラフィルムとして平
らに巻き取られる．
このタイプのバッグは、一般にバッグに食品を詰めて、
バッグを真空にして、ギャザーをよせてバッグのギャザ
ー口の回りに金属性クリップをはめて密封シールし、次
いでフィルムが延伸配向された温度、一般に約１６０゜
Ｆ〜２０５゜Ｆとほぼ同じ温度の熱水浴にバッグを浸け
ることによって使用される。この際、熱水中に浸漬する
のがフィルムを一様に収縮させるのに充分な熱量をフィ
ルムに移す上で最も迅速で且つ最も経済的な手段のーっ
である。また、バッグは調理モルドのライナーとしても
役に立ち得る。これに伴う一つの問題点は、バッグが製
品の回りに収縮する時、収縮力がシールを剥してしまう
傾向があって、バッグの底でバッグのシールに失敗して
しまうことである。Generally, this multilayer film structure is the preferred composite structure for achieving the desired composite properties of the packaging film.
It has an elliptical structure of at least <seal and food contact layer>/(second layer)/(barrier layer)/(abuse layer). The great market success of heat-shrinkable, thermoplastic, barrier packaging films for bag packaging is evidenced by Brax's U.S. Pat. No. 3,741,253, issued June 26, 1973. This patent describes the first irradiated ethylene-vinyl acetate copolymer.
, a core layer of vinylidene chloride copolymer, and a second outer layer of ethylene-vinyl acetate polymer. Chico in the production of this type of heat-shrinkable film. - A bra-laying method is used to biaxially orient the primary tube of the film by stretching it with internal pressure in the transverse direction and using pinch rollers at different speeds in the machine direction. Then the swollen film (bubb)
The film is then generally made by heat sealing laterally across the width of the bag, e.g. a flat tube and then cutting the tube so that the lateral seal forms the bottom of the bag. used to create either an end-sealed bag, or a side-sealed bag, where a lateral seal forms the sides of the bag and one end of the tube forms the bottom of the bag.
It is rolled up flat as a flattened, seamless tubular film. This type of bag is generally used by filling the bag with food.
The bag is evacuated, gathered and hermetically sealed with a metal clip around the gather opening of the bag, and then heated to a temperature approximately the same as the temperature at which the film was stretch oriented, generally about 160°F to 205°F. Used by immersing the bag in a hot water bath. In this case, immersion in hot water is the quickest and most economical means of transferring sufficient heat to the film to uniformly shrink the film. The bag may also serve as a liner for cooking molds. One problem with this is that when the bag shrinks around the product, the shrinkage forces tend to tear the seal, causing the bag to fail to seal at the bottom of the bag.
６層を有し、第２１または収縮層が架橋エチレンホモポ
リマーまたはコポリマーがらなり、且っボリブロビレン
またはアイオノマーのシーラント層を有する、殺菌可能
な、クック−イン収縮性フィルムに関する米国特許第４
，４６９，７４２号（Ｏｂｅｒｌｅら）が興味深い．
良好な層間接着性を有し、収縮層及び酷使層、接着層ま
たは双方にエチレンーアクリレーｌ・コポリマーが存在
することによって特徴付けられる殺菌可能な、クック−
イン収縮性フィルムに関する米国特許第４，７６２，７
４８号（Ｏｂｅｒｌｅ）もまた、興味深い。US Pat. No. 4, for a sterilizable, cook-in shrinkable film having 6 layers, the 21st or shrink layer comprising a crosslinked ethylene homopolymer or copolymer, and having a polypropylene or ionomer sealant layer
, 469, 742 (Oberle et al.) is interesting. Sterilizable, cook-copolymer having good interlayer adhesion and characterized by the presence of ethylene-acrylic copolymer in the shrink layer and the abuse layer, the adhesive layer or both.
U.S. Patent No. 4,762,7 for in-shrink film
No. 48 (Oberle) is also interesting.
欧州特許出願第２６９３２５号（Ｏｂｅｒｌｅ）も又興
味深く、これは
楕戒 ＾／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｅ
式中、八層はボリアミドとアイオノマーまたはボリアミ
ドとポリエチレンのブレンドを含み、Ｂ層は、例えば線
状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン
ー酢酸ビニルコポリマー超低密度ポリエチレン、エチレ
ンーブチルアクリレートコポリマー及びこれらの混合物
を有する第２層または収縮層であって、
第３層または接着層は、改質エチレンホモポリマーまた
はコポリマーであり、
第４層またはバリヤー層は、例えば加水分解したエチレ
ンー酢酸ビニルコポリマーであり、第５層または接着層
は、第３層と同様であり、第６または酷使層は、線状低
密度ポリエチレン、エチレンー酢酸ビニルコポリマー、
低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン
ーブチルアクリレートコポリマーまたはこれらの混合物
を存ずるような多層クック−インフィルムについて開示
している。対応ずる１９８６年１１月１７日に出願され
た米国特許出願第９３２，１３８号はこの欧州特許出願
第゛３２５号に関連する。Also of interest is European Patent Application No. 269325 (Oberle), which has the elliptical formula ^/B/C/D/C/E where the eight layers include a blend of polyamide and ionomer or polyamide and polyethylene, and the B layer is A second layer or shrink layer comprising, for example, linear low density polyethylene, low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, very low density polyethylene, ethylene-butyl acrylate copolymer and mixtures thereof, wherein the third layer or adhesive layer is a modified the fourth or barrier layer is, for example, a hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer, the fifth or adhesive layer is similar to the third, and the sixth or abuse layer is a , linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer,
Multilayer cook-in films are disclosed, such as low density polyethylene, very low density polyethylene, ethylene-butyl acrylate copolymers, or mixtures thereof. Corresponding U.S. Patent Application No. 932,138, filed November 17, 1986, is related to European Patent Application No. 325.
本発明に関連して総体的に興味深いものは、１９８２年
１０月５日にＢｏｒｎｓｔｅｉｎに発行された ゛’Ｈ
ｅｔｈｏｄｏｒ Ｍａｋｉｎｇａ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａ
ｓｔｉｅ Ｒｅｃｅｐｔａｃｌｅ ＩＩａｖｉｎｇＩｍ
ｐｒｏｖｅｄ Ｈｉｇｈ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｓ
ｅａｌ”という米田特許第４，３５２，７０２号の開示
であり、これは加水分解したエチレンー酢酸ビニルコポ
リマーの層及び電離放射線照射によって架橋可能である
ポリオレフィンの内部表面層を有するチェーブラフィル
ムであつて、層の間に接着剤なしに配された直接溶融接
合（ｚｅ１ｊ−ｊｏｉｎｅｄ）される層を有し、且つ照
射によって架橋し配向したフィルムからの殺閏可能な収
縮性バッグに関する。第二の照射処理は、フィルムより
作或された容器上で行い、殺菌条件用にヒートシールを
調製する。Of general interest in connection with the present invention is the ``H'' published by Bornstein on October 5, 1982.
ethodor Makinga Thermopla
stie Receptacle IIavingIm
proven High Temperature S
Yoneda Patent No. 4,352,702 entitled ``Eal'', which discloses a Chebra film having a layer of hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer and an inner surface layer of polyolefin crosslinkable by irradiation with ionizing radiation. , relates to a killable shrinkable bag from a film having directly melt-joined layers disposed without adhesive between the layers and crosslinked and oriented by irradiation.Second irradiation. Processing is performed on containers made of film and heat sealed for sterilization conditions.
Ｎｉｓｈｉｍｏｔｏらの米国特許第４，４２４，２４３
号も興味深く、線状低密度ポリエチレンまたはこの線状
ポリエチレンと例えば、エチレン−アルキルアクリレー
トコポリマーなどのα−オレフィンポリマー類とのブレ
ンドの外表面層を有する多層フィルムについて開示して
いる。接着層として使用されている熱可塑性樹脂ヒして
は、アルキル基に炭素原子１個〜６個を有するエチレン
アルキルアクリレートがある。U.S. Patent No. 4,424,243 to Nishimoto et al.
Also of interest is a multilayer film having an outer surface layer of linear low density polyethylene or a blend of this linear polyethylene with alpha-olefin polymers such as, for example, ethylene-alkyl acrylate copolymers. Thermoplastic resins used as adhesive layers include ethylene alkyl acrylates having from 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group.
１９７７年１２月２０日にＢｏｒｎｓｔｅｉｎらに発行
された米国特許第４，０６４，２９６号“ Ｈｅａｔ
ＳｈｒｉｎｋａｂｌｅＭｕｌｔｉｌａｙｅｒ Ｆｉｌ
ｍ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｃｌ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ
−Ｖｉｎｙ＾ｃｅｔａｔｅ ａｎｄ ａ Ｃｒｏｓｓ−
ｌｉｎｋｅｄ Ｏｌｅｆｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ”の開示
は総体的に興味深く、これは他の二層のポリマー層間に
加水分解したエチレンー酢酸ビニルコポリマーの一層を
有し、少なくともこの内の一層が照射によって架橋可能
であって、フィルムが放射線照射され且つ配向している
共押出チューブラフィルムに関する。U.S. Pat. No. 4,064,296 issued to Bornstein et al. on December 20, 1977 “Heat
Shrinkable Multilayer Film
m of Hydrolyzecl Ethylene
-Viny^cetate and a Cross-
The disclosure of "linked Olefin Polymer" is of overall interest, which has one layer of hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer between two other polymer layers, at least one of which is crosslinkable by radiation, to form a film. The present invention relates to a coextruded tubular film that is irradiated and oriented.
１９７１年７月２７日にＧｅｒｏｗへ発行された”｝Ｉ
ｙｄｒｏｌｙｚｅｄ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ−Ｖｉｎｙｌ＾
ｅｅｔａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒａｓ Ｏｘｙｇｅｎ
Ｂａｒｒｉｅｒ Ｌａｙｅｒ″という米国特許第３，
５９５，７４０号の開示が興味深く、これは溶融押出可
能な加水分解エチレンー酢酸ビニルコポリマーの内部バ
リヤー層及びエチレンポリマーまたはコポリマーのヒー
トシール層を有する酸素バリヤーフィルムに関する。Published to Gerow on July 27, 1971”}I
Hydrolyzed Ethylene-Vinyl＾
eetate Copolymeras Oxygen
Barrier Layer” U.S. Patent No. 3,
Of interest is the disclosure of No. 595,740, which relates to an oxygen barrier film having an internal barrier layer of a melt-extrudable hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer and a heat seal layer of an ethylene polymer or copolymer.
１９８０年１１月１１日にＴｉｃｋｎｏｒへ発行された
“Ｃｏｅｘｔｒｕｃｆｅｄ Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ Ｆ
ｉｌｍ”という米国特許第４，２３３，３６７号の開示
は総体的に興味深く、これはＰｌｅｘａｒ（登録商標）
接着剤などの化学的に改質されたポリオレフィンの層間
接着層と、共押出の熱及び圧力条件下でのナイロンに対
する強い親和性で選択される官能基とを有する、共押出
した多層フィルムに関する．
Ｓｔａｎ Ｉｅｙへ１９８１年６月３０日に発行された
“Ｔｒｉｌａｍｉｎａｔｅ Ｆｉｌｍ ｆｏｒ Ｆｏｒ
ｍｉｎｇ Ｓｉｄｅｗｅｌｄ Ｂａｇｓという米国特許
第４，２７６，３３０号の開示は総体的に興味深く、こ
れはプロピレン−エチレンランダムコポリマーの表面層
間にブ口ビレンーエチレンブロックコポリマーのコア層
を有する三層フィルムから作或されるサイドシールバッ
グに関する。“Coextrucfed Multilayer F” issued to Ticknor on November 11, 1980
The disclosure of U.S. Pat.
Relating to coextruded multilayer films having interlayer adhesive layers of chemically modified polyolefins, such as adhesives, and functional groups selected for their strong affinity for nylon under the heat and pressure conditions of coextrusion. “Trilaminate Film for For” published June 30, 1981 to Stan Iey
Of overall interest is the disclosure of U.S. Pat. Regarding side seal bags.
免旦凶Ａ叉
本発明によると多層収縮フィルムは、
プロピレン−エチレンコポリマー、アイオノマーエチレ
ン−アクリル酸コポリマー、線状低密度ポリエチレンと
アイオノマーのブレンド、及び線状低密度ポリエチレン
とエチレン−アクリル酸コポリマーのブレンドからなる
群から選択される、ポリマー材料からなる第１層または
シール層と、前記第１屑に溶融接着された第２層と、前
記第２層に溶融接着された第３１．接着層と、前記第３
層に溶融接着されたエチレンービニルアルコールコポリ
マーからなる第４Ｍまたはバリヤー層と、
前記第４Ｎに溶融接着された第５層、接着層と、前記第
５層に溶融接着された第６層または酷使層（ａｂｕｓｅ
ｌａｙｅｒ）とからなり、超低密度ポリエチレン及び
エチレン−アルキルアクリレートコポリマーが各々収縮
層または酷使層のどちらか一層または収縮層及び酷使層
の双方の層に存在する，
さらに、前述の複合構造を有するチューブラ多贋フィル
ムを一体的に共押出し、フィルムを冷却し、フィルムを
その配向温度にまで上げて、フィルムを配向させること
からなる多層収縮フィルムを作成する方法を提供する。According to the present invention, multilayer shrink films are made of propylene-ethylene copolymers, ionomer ethylene-acrylic acid copolymers, blends of linear low-density polyethylene and ionomers, and blends of linear low-density polyethylene and ethylene-acrylic acid copolymers. a first layer or sealing layer of a polymeric material selected from the group consisting of; a second layer melt-bonded to said first scrap; and a third layer melt-bonded to said second layer. an adhesive layer; and the third
a fourth M or barrier layer of ethylene-vinyl alcohol copolymer melt bonded to said fourth layer; a fifth layer melt bonded to said fourth N, an adhesive layer; and a sixth layer or abuse bonded to said fifth layer. layer
and wherein ultra-low density polyethylene and ethylene-alkyl acrylate copolymer are present in either the shrink layer or the abuse layer, or both the shrink layer and the abuse layer, A method for making a multilayer shrink film is provided which comprises coextruding multiple counterfeit films together, cooling the film, raising the film to its orientation temperature, and orienting the film.
妖』」２兄薄Ａ０東ク裁豆
本発明の好ましい実施態様は、多層構造（内部〉＾／Ｂ
／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｅ （外部）式中、＾は主としてヒート
シール層であり、Ｂは主として収縮層であり、Ｃは主と
して接着層であって、Ｄは主としてバリヤー層であって
、Ｅは主として酷使層である該′ｌＲ造を有する複合チ
ューブラフィルムである。チューブラフィルムの構或は
、特にバッグ作成に好適である．
シール層は、少量の、好ましくは約１〜６％のエチレン
を有するプロピレン−エチレンランダムコポリマー（Ｅ
ＰＣ）である。またはシール材料は例えばアイオノマー
、代表的にはＤｕ Ｐｏｎｔ社より上市されているＳｕ
ｒｌｙｎ（登録商標）、またはアイオノマーと線状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とのブレンドである。層
＾に好適なものはまた、エチレン−アクリル酸コポリマ
ーまたはこの材料とＬＬＤＰＥとのブレンドである。A preferred embodiment of the present invention has a multilayer structure (inside)
/C/D/C/E (external) where ^ is primarily a heat seal layer, B is primarily a shrink layer, C is primarily an adhesive layer, D is primarily a barrier layer, and E is a composite tubular film having the 'lR structure which is primarily an abuse layer. The structure of tubular film is particularly suitable for making bags. The sealing layer is a propylene-ethylene random copolymer (E
PC). Alternatively, the sealing material may be, for example, an ionomer, typically Su sold by Du Pont.
rlyn®, or a blend of an ionomer and linear low density polyethylene (LLDPE). Also suitable for the layer are ethylene-acrylic acid copolymers or blends of this material with LLDPE.
第２層は第１層に溶融接着されており、好ましくは超低
密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンとエチ
レンーアルキルアクリレートコボリマ−（Ｅ＾＾）、エ
チレンー酢酸ビニルコボリマ−（ＥＶ＾）または低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのブレンドからなる。第２
層は、クック−インフィルムの耐脂性と共に、全体の収
縮特性に大きく寄与する。超低密度ポリエチレン及びエ
チレン−アルキルアクリレートコポリマーは、好ましい
ブレンド材ｆ１である。The second layer is melt bonded to the first layer and is preferably made of ultra low density polyethylene or linear low density polyethylene and ethylene-alkyl acrylate cobolymer (E^^), ethylene-vinyl acetate cobolymer (EV^) or low Consisting of a blend with density polyethylene (LDPE). Second
The layer contributes significantly to the overall shrink properties as well as the grease resistance of the cook-in film. Very low density polyethylene and ethylene-alkyl acrylate copolymers are preferred blends f1.
さらに好ましくは、ブレンド層のエチレン〜アルキルア
クリレートコポリマー構成成分は、Ｑｕａｎｔｕｍ／υ
Ｓｉ ＮＰＥ ４７７１などのエチレンーｎ−プチルア
クリレートコポリマー（ＥｎＢ＾〉である。この材料は
、約６重量％のｎ−プチルアクリレート量を有する。More preferably, the ethylene-alkyl acrylate copolymer component of the blend layer is Quantum/υ
Ethylene-n-butyl acrylate copolymer (EnB^) such as Si NPE 4771. This material has an n-butyl acrylate content of about 6% by weight.
本発明に好適なもう一つの市販の材料は、Ｑｕａｎｔｕ
ｗｉ／ＩＪＳＩから入手可能なＮＰＥ ４７７４という
名のＥｎＢＡであり、約１８重量％のｎ−プチルアクリ
レート量を有する。Another commercially available material suitable for the present invention is Quantu
EnBA designated NPE 4774 available from wi/IJSI and having an n-butyl acrylate content of approximately 18% by weight.
バリヤー層Ｄは、エチレンービニルアルコールコポリマ
ー（ＥＶＯＨ）からなる。好ましい市販樹脂はＥｖａｌ
（登録商標）ＳＣ１０５＾である．この樹脂は、４４モ
ル％のエチレン含量である．，ＥＶＯ｝ｌ樹脂の酸素バ
リヤー特性はチューブラフィルムの放射線照射による架
橋を行う間に劣化しない．
接着性中間ＮＣは、バリヤー層に隣接して溶融接着され
、殺菌またはクック−イン条件下でのチューブラフィル
ムのバリヤー層に耐層剥離性を付与する。Barrier layer D consists of ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH). A preferred commercially available resin is Eval
(registered trademark) SC105^. This resin has an ethylene content of 44 mole percent. , EVO}l resin's oxygen barrier properties do not deteriorate during crosslinking of tubular films by radiation irradiation. The adhesive intermediate NC is melt bonded adjacent to the barrier layer and provides delamination resistance to the tubular film barrier layer under sterilization or cook-in conditions.
エチレンーメチルアクリレートコボリマ−（ＥＭ＾）及
びエチレンーヱチルアクリレートコボリマ−（ＥＥ＾）
及び特にエチレンーブチルアクリレートコボリマ−（Ｅ
Ｂ＾）などのエチレン−アルキルアクリレートコポリマ
ーベースの接着剤及びエチレンー酢酸ビニルコポリマー
ベースの化学的に改質された双方の接着剤は、Ｃ層用の
接着剤として好ましい。Ethylene-methyl acrylate cobolimer (EM^) and ethylene-ethyl acrylate cobolimer (EE^)
and especially ethylene-butyl acrylate copolymer (E
Both adhesives based on ethylene-alkyl acrylate copolymers such as B^) and chemically modified adhesives based on ethylene-vinyl acetate copolymers are preferred as adhesives for the C layer.
またＣ層に好適なものは、ＬＬＤＰＥ一及びＶＬＤＰＥ
−ベースの接着剤である。Also suitable for the C layer are LLDPE and VLDPE.
- It is a base adhesive.
酷使層Ｅは、好ましくは超低密度ポリエチレン（ＶＬＤ
ＰＥ）または線状低密度ポリエチレン（ＬＬ［ｌＰＥ）
とエチレンーアルキルアクリレートまたはエチレンー酢
酸ビニルコポリマー、さらに好ましくはエチレンーｎ−
プチルアクリレートコポリマーとのブレンドである．
酷使層Ｅ及び第２層Ｈの両層は、このように好ましくは
超低密度または線状低密度ポリエチレンとエチレン−ア
ルキルアクリレートコポリマー、低密度ポリエチレンま
たはエチレンー酢酸ビニルコポリマーとのブレンドから
なる．各層に於いて、アルキルアクリレートコモノマー
として、ｎ−プチルアクリレートが好ましい．さらに好
ましくは各ブレンド楕成或分は、ブレンド層の約２０〜
約８０重量％からなる．各ブレンド楕或成分の特定の範
囲即ち、各ブレンド層Ｂ及びＥ中の線状ポリエチレン及
びエチレンホモポリマーまたはコポリマーの特定の重量
％は同じであるが、これらブレンド層が同一である必要
はない．例えば、収縮層Ｂは線状低密度ポリエチレン２
０重量％とエチレンコポリマー８０重量％からなり、同
じ構造の中で酷使ｉＥは、超低密度ポリエチレン約６０
重量％とエチレンコボリマ−４０重量％からなってもよ
い．
フィルム中の総ての層は、一体的な共押出し効果によっ
て各隣接層に溶融接着されており、この後で、全体の多
層フィルムは電離放射線！Ｈ＋処理され得る。好ましく
はフィルムは配向前には全体として約１０〜３０ｍｉｌ
ｓの厚みで、シール層＾は約２〜６ｍｉｌｓで、収縮層
Ｂは約４〜８ａ＋ｉｌｓで、各接着層Ｃは各約０．２５
〜１．５熾１１であり、バリヤー層Ｄは約０．７５〜２
ｍｉｌｓであり、酷使層Ｅは約３〜８ｍｉｌｓの厚みで
ある。The abuse layer E is preferably made of very low density polyethylene (VLD).
PE) or linear low density polyethylene (LL[lPE)
and ethylene-alkyl acrylate or ethylene-vinyl acetate copolymer, more preferably ethylene-n-
It is a blend with butyl acrylate copolymer. Both the abuse layer E and the second layer H thus preferably consist of a blend of ultra-low density or linear low density polyethylene with ethylene-alkyl acrylate copolymer, low density polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer. In each layer, n-butyl acrylate is preferred as the alkyl acrylate comonomer. More preferably each blend layer is about 20 to
It consists of about 80% by weight. Although the specific ranges of each blend component, ie, the specific weight percentages of linear polyethylene and ethylene homopolymer or copolymer in each blend layer B and E, are the same, it is not necessary that the blend layers be identical. For example, shrink layer B is linear low density polyethylene 2
0% by weight and 80% by weight of ethylene copolymer;
% by weight and 40% by weight of ethylene cobolimer. All the layers in the film are melt-bonded to each adjacent layer by an integral coextrusion effect, and after this, the entire multilayer film is exposed to ionizing radiation! Can be H+ treated. Preferably the film is about 10-30 mils total before orientation.
With a thickness of s, the seal layer ^ is about 2-6 mils, the shrink layer B is about 4-8 mils, and each adhesive layer C is about 0.25 mils each.
~1.5 11, and the barrier layer D is approximately 0.75~2
mils, and the abuse layer E has a thickness of about 3 to 8 mils.
本発明のチューブラフィルムは、上述のＢｒａｘの特許
の記載と同様の方法にて作成することができ、さらにチ
ューブラフィルムは一体的に共押出され得、即ち全部の
層が慣用のインフレーション（ｂｌｏｗｎ ｂｕｈｂｌ
ｅ）技術を用いて同時に共押出される。The tubular films of the present invention can be made in a manner similar to that described in the Brax patent mentioned above, and furthermore, the tubular films can be coextruded in one piece, i.e. all layers can be made by conventional blown buhbl.
e) co-extruded simultaneously using techniques.
冷却後、共押出チェーブは平たくされ次いで場合により
、例えば電子加速器のビームなどの電離放射線照射部を
通るように導かれ、約３〜１２メガラド（ＮＲ）の範囲
の照射線量を受ける．電子線照射単位“’ ｒ ａ ｃ
ｌ ”なる用語で示し、百万ラドまたはメガラドは“Ｍ
Ｒ”と表される。分子架橋度は、架橋を引き起こす照射
線量で表される。一般に、照射はフィルムの照射による
架橋可能層を架橋するのに十分であるべきで、そうすれ
ば延伸特性を殆ど低減させずに収縮層の強度を増加させ
、殺菌またはクック−イン条件でフィルムに耐層剥離性
を付与しうる．放射線照射または例えば化学的架橋など
の他の方法によるフィルムの架橋は、多層フィルムの最
終用途に応じて場合により行われるものであるが、殺菌
またはクック−イン条件にさらされるフィルムには必要
である．
チューブラフィルムを次いで冷却して萎ませ、その後約
１９０゜〜２０５゜Ｆの熱水を含む熱水タンクに入れ、
配内用にフィルムを柔らかくする。次いでピンチロール
の間を通って、膨らんだフィルム状に膨張させ、フィル
ムの厚みが典型的には２〜３ｍｉ ！ｓになるまで延伸
する．好適な厚みは約１〜，４ｎｉｌｓの範囲で、好ま
しい横方向の延伸配向比は約２．５：１〜３．５：１で
ある。好ましい縦方向の延伸配向比は、約２．５＋１〜
３．５：１である．延伸配向工程後、膨らんだフィルム
を急速に空冷させて萎ませて、平たいチューブに巻き上
げる。この最終的な配向した厚みのチューブから、上述
した様にバッグが作戊され得る．
ＥＶＯＨ層のバリヤー特性が、多層フィルム全体の放射
線照射処理中でも顕著な劣化をしないので、フィルムは
一体的に共押出しできる。一体的に共押出し（ｆｕｌｌ
ｅｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）する多層フィルムの全層が
、殺菌またはクック−イン条件下での眉間強度を強化す
るために直接溶融接着できるという長所がある。層間強
度はさらに、フィルムの第３Ｎ及び第５層中に化学的に
改質された接着剤を用いることによって強化される。After cooling, the coextruded tube is flattened and optionally directed through an ionizing radiation source, such as an electron accelerator beam, to receive an irradiation dose in the range of about 3 to 12 megarads (NR). Electron beam irradiation unit "' r a c
A million rad or mega rad is expressed by the term ``M''.
The degree of molecular crosslinking is expressed as the dose of radiation that causes crosslinking. Generally, the radiation should be sufficient to crosslink the irradiated crosslinkable layer of the film, so that the stretching properties It can increase the strength of the shrink layer with little reduction and impart delamination resistance to the film in sterilized or cook-in conditions.Crosslinking of the film by radiation or other methods such as chemical crosslinking can improve the This is optional depending on the final use of the film, but is necessary for films that will be subjected to sterilization or cook-in conditions. into a hot water tank containing hot water of
Soften the film for delivery. It is then passed between pinch rolls and expanded into a swollen film, with a typical film thickness of 2-3 mm! Stretch it until it becomes s. Preferred thicknesses range from about 1 to .4 nils, with preferred transverse stretch orientation ratios from about 2.5:1 to 3.5:1. A preferred longitudinal stretch orientation ratio is about 2.5+1 to
The ratio is 3.5:1. After the stretching and orientation process, the expanded film is rapidly air-cooled to deflate it and then rolled up into a flat tube. From this final oriented thickness tube, bags can be made as described above. Because the barrier properties of the EVOH layer do not deteriorate significantly during radiation treatment of the entire multilayer film, the film can be coextruded in one piece. Integrally coextruded (full
An advantage is that all layers of the multilayer film can be directly melt bonded to enhance glabellar strength under sterile or cook-in conditions. Interlaminar strength is further enhanced by using chemically modified adhesives in the 3N and 5th layers of the film.
使用に際し、バッグは上述の様に慣用の方法にて本発明
のフィルムから作成でき、エンドーシール、輪郭シール
またはサイドーシールバッグのいずれかを形成し得る。In use, bags can be made from the films of the invention in conventional manner as described above to form either end-seal, contour-seal or side-seal bags.
Ｍ後にバッグに食品を詰め、脱気してシールして、ほぼ
沸騰している水中で殺菌またはタックーイン処理を施す
．この食品処理している間に、バッグはシール性を良好
に保ち、層が剥離せず且つ熱収縮して前処理された食品
をきちんと包装する。本発明のフィルムより作成された
バッグまたはケースは、また従来のクリップ手段によっ
て閉じることも可能である。After M, the food is packed into bags, degassed, sealed, and sterilized or tucked-in in nearly boiling water. During this food processing, the bag maintains a good seal, the layers do not peel off, and the bag shrinks under heat to neatly package the pretreated food. Bags or cases made from the films of the invention can also be closed by conventional clip means.
本発明の好ましい１実施態様において、シール層はエチ
レンープロピレンコポリマー（ＥＰＣ）とも呼ばれるプ
ロビレンーエチレンランダムコボリマ−（ＰＥＲ）から
なる。In one preferred embodiment of the invention, the sealing layer consists of a propylene-ethylene random copolymer (PER), also referred to as an ethylene-propylene copolymer (EPC).
もう一つのｉ様では、シール層の材料はアイオノマーで
ある。この材料はｄｕ ＰｏｎｔよりＳｕｒｌｙｎどい
う登録商標で入手可能で、これはヱチレンとメタクリル
酸のコポリマーの中和された金属塩である。ある用途に
於いては、クック−イン包装中の食品（．“密で，１，
てクックーアウＩ・即ち、調理中の食品からの液体の浸
出を防ぐという長所がある，食品を含んだクック−イン
からの液体の浸出を制限することによって液体が保持さ
れることから、前調理食品の収量が増加した。多層フィ
ルム中にＳｕｒｌｙｎを含有すると、クック−イン条件
に対して用途を限定する。In another option i, the material of the sealing layer is an ionomer. This material is available from du Pont under the trademark Surlyn, and is a neutralized metal salt of a copolymer of ethylene and methacrylic acid. In some applications, foods in cook-in packaging (.
Pre-cooked foods have the advantage of preventing leaching of liquids from the food being cooked, as the liquid is retained by limiting the leaching of liquids from the cook-in containing the food. yield increased. Inclusion of Surlyn in multilayer films limits its application to cook-in conditions.
もう一つの態様では、シール層の材料は線状低密度ポリ
エチレンと、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）などのアイオノ
マーか、またはＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙから入手可能な Ｐｒｉｆｆｉａｃｏｒ（登録商標
）またはｄｕ ＰｏｎｔＣｏｍｐａｎｙから人手可能な
Ｎｕｃｒｅｌ（登録商標）などのエチレンーアクナル酸
またはメタクリル酸コポリマーとのブレンドである。層
＾はエチレン−アクリル酸コポリマーからなる。In another embodiment, the material of the sealing layer is linear low density polyethylene and an ionomer such as Surlyn® or Dow Chemical Compa.
Blends with ethylene-acnaric acid or methacrylic acid copolymers such as Priffiacor® available from New York, NY or Nucrel® available from du Pont Company. The layer consists of an ethylene-acrylic acid copolymer.
バリヤー層は、加水分解された、好ましくは少なくとも
約５０％が加水分解された、より好ましくは約９９％以
上が加水分解されたエチレンー酢酸ビニルコポリマーか
らなる。加水分解前の酢酸ビニルのモル％ほ少なくとも
約２９％であり、もしより少ない量であれば、ガスバリ
ヤーとしての加水分解コポリマーの効果は実質的に減少
してしまう。The barrier layer is comprised of an ethylene-vinyl acetate copolymer that is hydrolyzed, preferably at least about 50% hydrolyzed, and more preferably about 99% or more hydrolyzed. The mole percent of vinyl acetate before hydrolysis is at least about 29%; if the amount is less, the effectiveness of the hydrolyzed copolymer as a gas barrier is substantially reduced.
ＥＶＯＨコポリマーが多層フィルムの他の構成成分と一
ｍに相容性のメルトフローを有することが好ましく、そ
の値は好ましくは紗３〜２０の範囲、より好ましくは約
３〜１０の範囲である（メルトフローは、一般に＾ＳＴ
Ｍ ０１２３８に従って測定した）．主として問題とな
るガスは酸素であり、透過性は十分に低く、即ちこの材
料は比較的ガス不透過性であり、ＡＳＴＭ法Ｄ−３９８
５の方法に従って相対湿度０％で測定した透過度が、１
００ｃｃ／ｚ”／ｗｉｔ厚み／２４ｈｒｓ．／ａｔｍ以
下である．本発明の多層フィルムは、この値よりも低い
透過度を有する。一体的に共押出されたフィルムの照射
処理が、塩化ビニリデン−塩化ビニルコボリマ−（ｓａ
ｒａｎ）バリヤーの場合Ｘのように、顕著にバリヤー特
性を劣化させることはないので、ＥＶＯｔｌは本発明の
フィルム中に好適に使用される．
本発明は、超低密度ポリエチレンが第２ （Ｂ）１また
は第６ （Ｅ）１のいずれかに存在し、同様にヱチレン
ーアルキルアクリレートコポリマーがこれらの層のいず
れかに存在するということによって特徴付けられ得る。It is preferred that the EVOH copolymer has a melt flow compatible with the other components of the multilayer film, preferably in the range of 3 to 20 gauze, more preferably in the range of about 3 to 10 gauze. Melt flow is generally ^ST
(measured according to M 01238). The gas of primary concern is oxygen, and the permeability is low enough, i.e., the material is relatively gas-impermeable, to comply with ASTM method D-398.
The transmittance measured at 0% relative humidity according to method 5 is 1.
00 cc/z"/wit thickness/24 hrs./atm or less. The multilayer film of the present invention has a transmittance lower than this value. The irradiation treatment of the integrally coextruded film Vinyl cobolymer (sa)
EVOtl is suitably used in the film of the present invention because it does not significantly deteriorate the barrier properties as in the case of X (ran) barrier. The present invention is characterized by the fact that ultra-low density polyethylene is present in either the second (B)1 or the sixth (E)1, and that the ethylene-alkyl acrylate copolymer is likewise present in either of these layers. can be characterized.
さらに、ＶＬＤＰＥ及びＥＡＡｉ．ｔ、Ｂ及びＥ層の双
方に存在してもよい。Furthermore, VLDPE and EAAi. It may be present in both the t, B and E layers.
本発明は、以下に説明される特定の実施例を参照するこ
とによってさらに理解されよう。The invention may be further understood by reference to the specific examples described below.
劃拒舅」一
６層構造を、チューブ形状に共押出した。第１のシール
層は、アイオノマー（Ｓｕｒｌｙｎ＾１６５０）であっ
た。第２層は、ＶＬＤＰＥ（八ｔｔａｎｅ ４００３）
６０％及びＬＤＰＥンー酢酸ビニルコポリマー接着剤（
Ｂｙｎｅｌ ３０６２）（ｃｌｕ Ｐｏｎｔ）からな
る結合層であった。第４層は、酸素バリヤー材料として
エチレン−ビニルアルコールコポリマー（Ｅｖａｌ Ｓ
Ｃ−１０５Δ〉からなっていた．第６層は、ＥｎＢ＾（
ＮＰＥ ４７７１）８０％及びＬＬＤＰＥ （Ｄｏｗ
ｌ ｅｘ２０４５．０３＞２０％からなっていた。共押
出後直ちに、チューブラフィルムを冷水で急冷した．チ
ューブを４８Ｈの線量で電離放射線照射して、何層かま
たは全６層を架橋させた。チューブを次いで熱水加熱シ
ステムを用いて延伸配向させ２各横方向及び縦方向で各
々延仲配向比３．１：１とした。The 6-layer structure was coextruded into a tube shape. The first seal layer was an ionomer (Surlyn^1650). The second layer is VLDPE (8ttane 4003)
60% and LDPE-vinyl acetate copolymer adhesive (
Bynel 3062) (clu Pont). The fourth layer is an ethylene-vinyl alcohol copolymer (Eval S) as an oxygen barrier material.
C-105Δ〉. The 6th layer is EnB^(
NPE 4771) 80% and LLDPE (Dow
l ex2045.03>20%. Immediately after coextrusion, the tubular film was quenched with cold water. The tubes were irradiated with ionizing radiation at a dose of 48H to crosslink some or all 6 layers. The tube was then stretch oriented using a hot water heating system to give a stretch orientation ratio of 3.1:1 in both the transverse and machine directions.
及益飄−２−
実施例１と同様のフィルムを、第２層としてエチレン−
ローブチルアクリレートコボリマ−８０重景％と ＬＬ
ＤＰＥ（Ｄｏｗｌｅｘ ２０４５．０３）２０％をブレ
ンドした以外には同様の方法にて作成した。第６層は、
■１、ＤＰＥ（＾ｔｔａｎｅ ４００３）６０％とＥｎ
ＢＡ（ＮＰＥ ４７７１）４０％とのブレンドからなっ
ていた。Benefits-2- The same film as in Example 1 was used as the second layer with ethylene.
Lobe tyl acrylate cobolimer - 80% LL
It was prepared in the same manner except that 20% of DPE (Dowlex 2045.03) was blended. The sixth layer is
■1, DPE (^ttane 4003) 60% and En
It consisted of a blend with 40% BA (NPE 4771).
Ｘ益月−３−，
実施例１及び２と同様のフィルムを、シーラント層とし
てエチレンープロピレンコポリマー（Ｅｌｔｅｘ Ｐ
ＫＳ ４０９）（Ｓｏ！ｗａｙ）、及び第２層にＶＬＤ
ＰＥ（＾ｔｔａｎｅ ４００３）５０％とＥｎＢ＾（Ｎ
ＰＥ ４７７４）５０％のブレンドを用いて同様の手順
にて作成した。Ｅ層、即ち酷使層は、ＥｎＢ＾（ＮＰＥ
４７７１）６０％とＶＬＤＰＥ（＾ｔｔａｎｅ ４０
０３）４０％からなっていた．チューブを約７．５８Ｈ
の線量で電離線照射した。X Masuzuki-3-, a film similar to Examples 1 and 2 was coated with ethylene-propylene copolymer (Eltex P) as a sealant layer.
KS 409) (So!way), and VLD on the second layer
PE (^ttane 4003) 50% and EnB^ (N
A similar procedure was followed using a 50% PE 4774) blend. The E layer, that is, the overuse layer, is EnB^ (NPE
4771) 60% and VLDPE (＾ttane 40
03) It consisted of 40%. Tube for about 7.58H
irradiated with ionizing radiation at a dose of
大遍［４
実施例］及び２と同様のフィルムを、同様の方法にて作
或した６アイオノマーのシーラント層、第２Ｎは、ＶＬ
ＤＰＥ４８％とＥｎＢ＾１７％と着色添加剤３５％のブ
レンドであった．第６層は、ＶＬＤＰＥ（約０．９１２
ｙ／ｃｚ’の密度を有する＾ｔｔａｎｅ ４００２）８
０％及びＥｎＢ＾（ＮＰＥ ４７７１）２０％からなっ
ていた．第２層の着色添加剤は、低密度ポリエチレン５
０％と二酸化チタン顔料５０％のブレンドであった。A sealant layer of 6 ionomer made by the same method as that of Daiben [4 Example] and 2, 2nd N was VL
It was a blend of 48% DPE, 17% EnB^, and 35% color additive. The sixth layer is VLDPE (approximately 0.912
^ttane 4002)8 with a density of y/cz'
0% and EnB^ (NPE 4771) 20%. The coloring additive in the second layer is low density polyethylene 5
It was a blend of 0% titanium dioxide pigment and 50% titanium dioxide pigment.
本発明を、好ましい実施例と共に記述したが、当業者に
は容易に理解され得るように、本発明の本質及び範囲か
ら逸脱する事なく多くの改変、変形が可能である。従っ
て，このような改変及び変形は、本願特許請求項の範囲
中に含まれるものである．Although the invention has been described in conjunction with preferred embodiments, those skilled in the art will readily appreciate that many modifications and variations can be made without departing from the spirit and scope of the invention. Therefore, such modifications and variations are included within the scope of the present patent claims.
Claims (13)
マー、エチレン−アクリル酸コポリマー、線状低密度ポ
リエチレンとアイオノマーのブレンド、線状低密度ポリ
エチレンとエチレン−アクリル酸コポリマーのブレンド
からなる群から選択されるポリマー材料からなる第１層
またはシール層と、 ｂ）前記第１層に溶融接着された第２層と、 ｃ）前記第２層に溶融接着された第３層、接着層と、 ｄ）エチレン−ビニルアルコールコポリマーからなる、
前記第３層に溶融接着された第４層、バリヤー層と、 ｅ）前記第４層に溶融接着された第５層、接着層と、 ｆ）前記第５層に溶融接着された第６層、酷使層とから
なり、 超低密度ポリエチレンが、収縮層または酷使層のいずれ
か一層、または収縮層及び酷使層の双方に存在し、且つ エチレン−アルキルアクリレートコポリマーが、収縮層
または酷使層のいずれか一層、または収縮層及び酷使層
の双方に存在する多層収縮フィルム。(1)a) A polymeric material selected from the group consisting of propylene-ethylene copolymers, ionomers, ethylene-acrylic acid copolymers, blends of linear low-density polyethylene and ionomers, blends of linear low-density polyethylene and ethylene-acrylic acid copolymers. b) a second layer melt-bonded to said first layer; c) a third layer, adhesive layer, melt-bonded to said second layer; d) ethylene-vinyl. Consisting of alcohol copolymer,
a fourth layer, a barrier layer, melt-bonded to the third layer; e) a fifth layer, an adhesive layer, melt-bonded to the fourth layer; and f) a sixth layer, melt-bonded to the fifth layer. , an abuse layer, the ultra-low density polyethylene is present in either the shrink layer or the abuse layer, or both the shrink layer and the abuse layer, and the ethylene-alkyl acrylate copolymer is present in either the shrink layer or the abuse layer. Multi-layer shrink film present in either one layer or both the shrink layer and the abuse layer.
状低密度ポリエチレン、アイオノマー、エチレン−アル
キルアクリレートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコ
ポリマー及びこれらのブレンドからなる群から選択され
るポリマー材料または材料のブレンドからなる請求項１
に記載のフィルム。(2) the second layer and the sixth layer are polymeric materials selected from the group consisting of very low density polyethylene, linear low density polyethylene, ionomers, ethylene-alkyl acrylate copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, and blends thereof; or Claim 1 consisting of a blend of materials.
The film described in.
がエチレン−ブチルアクリレートコポリマーからなる請
求項２に記載のフィルム。(3) The film according to claim 2, wherein the ethylene-alkyl acrylate copolymer comprises an ethylene-butyl acrylate copolymer.
がエチレン−ｎ−ブチルアクリレートコポリマーからな
る請求項３に記載のフィルム。(4) The film according to claim 3, wherein the ethylene-alkyl acrylate copolymer comprises an ethylene-n-butyl acrylate copolymer.
を与えるのに充分な線量で、放射線照射によりフィルム
が架橋されることを特徴とする請求項１に記載のフィル
ム。5. The film of claim 1, wherein the film is crosslinked by irradiation at a dose sufficient to provide the film with delamination resistance under cook-in conditions.
での照射により架橋されることを特徴とする請求項１に
記載のフィルム。6. The film of claim 1, wherein the film is crosslinked by irradiation with a radiation dose of between about 3 and about 12 megarads.
％の超低密度ポリエチレン及び約９９重量％〜１重量％
のエチレン−アルキルアクリレートコポリマーからなる
請求項１に記載のフィルム。(7) The second layer and the sixth layer are about 1% to 99% by weight of ultra-low density polyethylene and about 99% to 1% by weight.
2. The film of claim 1, comprising an ethylene-alkyl acrylate copolymer.
載のフィルム。(8) The film according to claim 1, wherein the film is stretch oriented.
１〜約３．５：１の延伸比で配向している請求項８に記
載のフィルム。(9) The film has about 2.5:
9. The film of claim 8, wherein the film is oriented at a stretch ratio of 1 to about 3.5:1.
記載のフィルム。(10) The film according to claim 1, wherein the film is chemically crosslinked.
を有するプロピレン−エチレンランダムコポリマーから
なる請求項１に記載のフィルム。11. The film of claim 1, wherein the first layer comprises a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene content of about 1-6% by weight.
。(12) A bag made from the film according to claim 1.
料。(13) A packaging material made from the film according to claim 1.
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