JPH03104636A - 超低密度ポリエチレンを用いたクック―インフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 匙狂α４４ 本発明は、フレキシブルな包装を形戒するようにそれ自
体にヒートシール可能な、熱収縮性で、比較的ガス非透
過性である熱可塑性包装フィルムに関する。本発明は、
特に、殺菌または調理のために相当の時間、包装製品が
熱水中に入れられたり、蒸気または熱空気にさらされた
りまたは加圧加熱される食品用のフィルムバッグであっ
て、バッグの構造が収縮性で且つそのような条件下でも
劣化しない該バッグに関する。

食品包装工業界では、構造安定性が改善されたバッグを
作戒し得る包装用フィルムに対し、少なくとも殺菌可能
な及び／またはクック−イン（ｃｏｏｋｉｒｅ）として
の特徴を具備するよう要求している。

さらに、フィルムの内部に前調理されて見た目に好まし
い形に包装された前調理済食品を調製することが要望さ
れている． “殺菌可能な”（ｐａｓｔｅｕｒｉｚａｂｌｅ）という
本明細書中で使用される用語は、食品を含有しつつ殺菌
条件への暴露に構造的に耐え得る包装材料のことを意味
するものである。多くの食品は、空気が存在しなくても
或長ずる有害な細菌を死滅させるために、密閉包装後に
殺菌が必要である。特定の殺菌のための必要条件は国に
よって様々である。しかしながら限界的条件は、たぶん
９５℃の水中に１時間密閉シールされた製品を沈めるこ
とである．このように、殺菌可能という特徴を持つとさ
れるバッグは、殺菌する間でも構造的に完全性を保つべ
きであり、即ち優れた高温シール強度を有し且つそのよ
うな時間一温度下で耐層剥離性を有しなければならない
．また包装材料は、見た目に好ましい様に包装された殺
菌食品を与えるように２殺菌条件下で熱収縮性であるべ
きである． “クック−イン”という本明細書中で使用されている用
語は、食品を含有してクック−イン時間一温度条件にさ
らしても構造的に耐え得る包装材料のことを指す．クッ
ク−イン包装食品は本質的に、暖めて、あるいは暖めず
に消費され得る形状で消費者に直接届けられる、前包装
され前調理された食品である。クック−イン時間一温度
条件は、般に例えば７０〜８０℃の水中に４〜６時間沈
めるなどの長くゆっくりした調理のことを指す．このク
ック−イン時間一温度の必要条件は、規格化された調理
の必要条件の代表例である．８０℃で１２時間も殺菌す
るのは、多分限界的な場合であろう。このような条件下
で、クック−インとして正しく特徴付けられた包装材料
は、完全なシールを保持し且つ耐屑剥離性を示すであろ
う。さらに包装フィルムは、このような条件下でしっか
りと付着ずる包装を形戒ずるように熱収縮性であるべき
であり、扛つ好ましくは製品接着性の傾向をある程度有
ずるべきで、その結果食品の表面と包装材料の内部表面
との間に゜゛クックーアウト゛’　（ｃｏｏｋ−ｏｕｔ
）よたは汁が溜まるのを防ぐことができる． “′エチレン−アルキルアクリレートコポリマー（Ｅ＾
＾）という本明細書中で使用されている用語は、コポリ
マー中のエチレン誘導体ユニットが大部分を占め、アル
キル基として例えばエチル，メチル及びブチル基を含み
うる、エチレン及びアルキルアクリレー１−　（アクリ
ル酸アルキル）コモノマーから形成されたコポリマーを
意味する６ “超低密度ポリエチレン“という本明細書中で使用され
ている用語は、その性質が線状で、密度が一般に約０．
９１５ｙ／ｅｘ’　（＾ＳＴＭ　Ｄ１５０５）以下であ
って、例えばブテン、ヘキセンまたはオクテンなどのＣ
４〜Ｃ８のコモノマーを有するエチレン−α−オレフィ
ンコポリマーを表す。好ましい市販例としては、Ｄｏｕ
ｒより入手６丁能である　＾ｔｔａｎｅ　　４００３が
あり、約０．９０５ｙ／ｅｘ’の密度を有ずる。

゛゜線状低密度ポリエチレン″という本明細書中で使用
されている用語は、約０．９１５　〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ”の密度を有し且つブテン、ヘキセンまたはオクテン
などのコモノマーを有ずる線状エチレン−α−オレフィ
ンコポリマーを表す。好ましいｉｌ−ｉ版樹脂は、Ｄｏ
ｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能なＤｏｉｕｌｅｘ２
０４５．０３である。

殺菌可能なクック−イン包装材料には、数々の好ましい
特徴がある。これらの特徴の総てを存ずるような、殺菌
可能なクック−イン包装フィルムを提供することが本発
明の目的である。まず最初に、このようなフィルムより
作成されたバッグは、そのような条件下で、完全なシー
ル性即ちヒー１−シールされたシームが加熱収縮中に引
き剥がされるのに耐えるはずである。結論としては、フ
ィルムはそれ自体ヒー■・シール性でなければならない
。

あるいは本発明のフィルムより作戒されたバッグまたは
包装材料（ｅａｓｉｎｇ）は、従来技術で広く公知であ
るクリップによって閉められ得る。第二にこのようなバ
ッグは、耐層剥離性、即ちフィルムを形成する層は分離
したりまたは気泡状の膨らみ＜ｂｌ　ｉｓｔｅｒ＞を形
或してはならない。第三に、このフィルムの食品との接
触層は、食品包装を含む最終使用に於ける安全な食品接
触性について，適切な食品法及び規則に対して適合しな
ければならない。第四にフィルムは、酸素バリヤーとし
て働く、即ちその中に含まれている食品鮮度を保つため
に透過性が低くなければならない。第五にフィルムは、
クック−イン条件下、熱水中での熱収縮性、即ち包装さ
れた食品が熱水中に沈められると、包装フィルムがその
中に含まれている製品の回りにきちんと収縮するような
、十分な収縮ヱネルギーを有さなくてはならない。本発
明のフィルｊ１の好ましい横方向（ｔｒａｎｓｖｅｒｓ
ｅ　ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の自由収縮値は、約２５％〜
約４０％で、より好ましくは約３０　／ｊ）〜約３５％
の範囲である。縦方向（ｍａｃｈｉｎｅｄｉｒｅｃｔｉ
ｏｎ）での自由収縮値は、約１５％〜約２５％が好まし
く、さらに約１８％〜約２０％が好ましい。これらの値
は、１８５゜Ｆ、８秒間で測定した。第六に、フィルム
がこれらの時間一温度条件下にさらされても曇らないよ
うな、通常は光学的透明性を保持しなくてならない。例
外としては顔料を使用した顔料添加フィルム、典型的に
は白色不透明材ｆ４を製造することが挙げられる。

殺菌可能で、バッグまたはケースに作成されたクック−
イン包装材料のもう一つの重要な特徴は、耐脂性である
ことである。多くの食品、特に肉製品はかなりの量の脂
を含んでおり、この脂は特に殺菌及びクック−イン工程
に伴う高温及び高湿下で包装材料を侵食してしまう。

本発明は、並外れて良好な低温及び高温強度及び耐脂性
によって特徴付けられる。

一般にこの多層フィルム構造は、包装フイルノ、の望ま
しい複合特性を達成するのに好ましい複合構造として、
少なくとも 〈シール及び食品接触層〉／（第２層）／（バリヤー層
）／（酷使層） の楕造を有する． バッグ作戒用の熱収縮性、熱可塑性、バリヤー性包装フ
ィルムが市場で大きな戒功を収めたことら は、Ｂｒａｘの１９７３年６月２６日に発行された米国
特許第３，７４１，２５３号に記載されており、この特
許は照射されたエチレンー酢酸ビニルコポリマーの第１
の外層、塩化ビニリデンコポリマーのコア層、及びエチ
レンー酢酸ビニルポリマーの第２の外層からなる多層フ
ィルムに関する．このタイプの熱収縮性フィルムの製造
に於いてチコ．−ブラ配内方法が使用され、横方向に内
部圧で及び縦方向には異なった速度でピンチローラーを
使用して延伸することによって、フィルムの一次チュー
ブを二軸配向ずる。次いで膨らんだフィルム（ｂｕｂｂ
ｌｅ）をつぶし、フィルムは後にバッグ、例えば平らな
チューブの幅を横切って横方向にヒートシールし次いで
横方向のシールがバッグの底部を形成するようにチュー
ブを切断することにより、一般的に作成されるエンドシ
ールバッグ、あるいは横方向のシールがバッグの側面を
形或し、チューブの一端がバッグの底部を形成するサイ
ドシールバッグのいずれかを作成するのに使用される、
平坦化された継ぎ目のないチューブラフィルムとして平
らに巻き取られる． このタイプのバッグは、一般にバッグに食品を詰めて、
バッグを真空にして、ギャザーをよせてバッグのギャザ
ー口の回りに金属性クリップをはめて密封シールし、次
いでフィルムが延伸配向された温度、一般に約１６０゜
Ｆ〜２０５゜Ｆとほぼ同じ温度の熱水浴にバッグを浸け
ることによって使用される。この際、熱水中に浸漬する
のがフィルムを一様に収縮させるのに充分な熱量をフィ
ルムに移す上で最も迅速で且つ最も経済的な手段のーっ
である。また、バッグは調理モルドのライナーとしても
役に立ち得る。これに伴う一つの問題点は、バッグが製
品の回りに収縮する時、収縮力がシールを剥してしまう
傾向があって、バッグの底でバッグのシールに失敗して
しまうことである。

６層を有し、第２１または収縮層が架橋エチレンホモポ
リマーまたはコポリマーがらなり、且っボリブロビレン
またはアイオノマーのシーラント層を有する、殺菌可能
な、クック−イン収縮性フィルムに関する米国特許第４
，４６９，７４２号（Ｏｂｅｒｌｅら）が興味深い． 良好な層間接着性を有し、収縮層及び酷使層、接着層ま
たは双方にエチレンーアクリレーｌ・コポリマーが存在
することによって特徴付けられる殺菌可能な、クック−
イン収縮性フィルムに関する米国特許第４，７６２，７
４８号（Ｏｂｅｒｌｅ）もまた、興味深い。

欧州特許出願第２６９３２５号（Ｏｂｅｒｌｅ）も又興
味深く、これは 楕戒　　　＾／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｅ 式中、八層はボリアミドとアイオノマーまたはボリアミ
ドとポリエチレンのブレンドを含み、Ｂ層は、例えば線
状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン
ー酢酸ビニルコポリマー超低密度ポリエチレン、エチレ
ンーブチルアクリレートコポリマー及びこれらの混合物
を有する第２層または収縮層であって、 第３層または接着層は、改質エチレンホモポリマーまた
はコポリマーであり、 第４層またはバリヤー層は、例えば加水分解したエチレ
ンー酢酸ビニルコポリマーであり、第５層または接着層
は、第３層と同様であり、第６または酷使層は、線状低
密度ポリエチレン、エチレンー酢酸ビニルコポリマー、
低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン
ーブチルアクリレートコポリマーまたはこれらの混合物
を存ずるような多層クック−インフィルムについて開示
している。対応ずる１９８６年１１月１７日に出願され
た米国特許出願第９３２，１３８号はこの欧州特許出願
第゛３２５号に関連する。

本発明に関連して総体的に興味深いものは、１９８２年
１０月５日にＢｏｒｎｓｔｅｉｎに発行された　゛’Ｈ
ｅｔｈｏｄｏｒ　Ｍａｋｉｎｇａ　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａ
ｓｔｉｅ　Ｒｅｃｅｐｔａｃｌｅ　ＩＩａｖｉｎｇＩｍ
ｐｒｏｖｅｄ　Ｈｉｇｈ　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　Ｓ
ｅａｌ”という米田特許第４，３５２，７０２号の開示
であり、これは加水分解したエチレンー酢酸ビニルコポ
リマーの層及び電離放射線照射によって架橋可能である
ポリオレフィンの内部表面層を有するチェーブラフィル
ムであつて、層の間に接着剤なしに配された直接溶融接
合（ｚｅ１ｊ−ｊｏｉｎｅｄ）される層を有し、且つ照
射によって架橋し配向したフィルムからの殺閏可能な収
縮性バッグに関する。第二の照射処理は、フィルムより
作或された容器上で行い、殺菌条件用にヒートシールを
調製する。

Ｎｉｓｈｉｍｏｔｏらの米国特許第４，４２４，２４３
号も興味深く、線状低密度ポリエチレンまたはこの線状
ポリエチレンと例えば、エチレン−アルキルアクリレー
トコポリマーなどのα−オレフィンポリマー類とのブレ
ンドの外表面層を有する多層フィルムについて開示して
いる。接着層として使用されている熱可塑性樹脂ヒして
は、アルキル基に炭素原子１個〜６個を有するエチレン
アルキルアクリレートがある。

１９７７年１２月２０日にＢｏｒｎｓｔｅｉｎらに発行
された米国特許第４，０６４，２９６号“　Ｈｅａｔ　
　ＳｈｒｉｎｋａｂｌｅＭｕｌｔｉｌａｙｅｒ　Ｆｉｌ
ｍ　ｏｆ　Ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｃｌ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ
−Ｖｉｎｙ＾ｃｅｔａｔｅ　ａｎｄ　ａ　Ｃｒｏｓｓ−
ｌｉｎｋｅｄ　Ｏｌｅｆｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ”の開示
は総体的に興味深く、これは他の二層のポリマー層間に
加水分解したエチレンー酢酸ビニルコポリマーの一層を
有し、少なくともこの内の一層が照射によって架橋可能
であって、フィルムが放射線照射され且つ配向している
共押出チューブラフィルムに関する。

１９７１年７月２７日にＧｅｒｏｗへ発行された”｝Ｉ
ｙｄｒｏｌｙｚｅｄ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ−Ｖｉｎｙｌ＾
ｅｅｔａｔｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒａｓ　Ｏｘｙｇｅｎ
　Ｂａｒｒｉｅｒ　Ｌａｙｅｒ″という米国特許第３，
５９５，７４０号の開示が興味深く、これは溶融押出可
能な加水分解エチレンー酢酸ビニルコポリマーの内部バ
リヤー層及びエチレンポリマーまたはコポリマーのヒー
トシール層を有する酸素バリヤーフィルムに関する。

１９８０年１１月１１日にＴｉｃｋｎｏｒへ発行された
“Ｃｏｅｘｔｒｕｃｆｅｄ　Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ　Ｆ
ｉｌｍ”という米国特許第４，２３３，３６７号の開示
は総体的に興味深く、これはＰｌｅｘａｒ（登録商標）
接着剤などの化学的に改質されたポリオレフィンの層間
接着層と、共押出の熱及び圧力条件下でのナイロンに対
する強い親和性で選択される官能基とを有する、共押出
した多層フィルムに関する． Ｓｔａｎ　Ｉｅｙへ１９８１年６月３０日に発行された
“Ｔｒｉｌａｍｉｎａｔｅ　Ｆｉｌｍ　ｆｏｒ　Ｆｏｒ
ｍｉｎｇ　Ｓｉｄｅｗｅｌｄ　Ｂａｇｓという米国特許
第４，２７６，３３０号の開示は総体的に興味深く、こ
れはプロピレン−エチレンランダムコポリマーの表面層
間にブ口ビレンーエチレンブロックコポリマーのコア層
を有する三層フィルムから作或されるサイドシールバッ
グに関する。

免旦凶Ａ叉 本発明によると多層収縮フィルムは、 プロピレン−エチレンコポリマー、アイオノマーエチレ
ン−アクリル酸コポリマー、線状低密度ポリエチレンと
アイオノマーのブレンド、及び線状低密度ポリエチレン
とエチレン−アクリル酸コポリマーのブレンドからなる
群から選択される、ポリマー材料からなる第１層または
シール層と、前記第１屑に溶融接着された第２層と、前
記第２層に溶融接着された第３１．接着層と、前記第３
層に溶融接着されたエチレンービニルアルコールコポリ
マーからなる第４Ｍまたはバリヤー層と、 前記第４Ｎに溶融接着された第５層、接着層と、前記第
５層に溶融接着された第６層または酷使層（ａｂｕｓｅ
　ｌａｙｅｒ）とからなり、超低密度ポリエチレン及び
エチレン−アルキルアクリレートコポリマーが各々収縮
層または酷使層のどちらか一層または収縮層及び酷使層
の双方の層に存在する， さらに、前述の複合構造を有するチューブラ多贋フィル
ムを一体的に共押出し、フィルムを冷却し、フィルムを
その配向温度にまで上げて、フィルムを配向させること
からなる多層収縮フィルムを作成する方法を提供する。

妖』」２兄薄Ａ０東ク裁豆 本発明の好ましい実施態様は、多層構造（内部〉＾／Ｂ
／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｅ　（外部）式中、＾は主としてヒート
シール層であり、Ｂは主として収縮層であり、Ｃは主と
して接着層であって、Ｄは主としてバリヤー層であって
、Ｅは主として酷使層である該′ｌＲ造を有する複合チ
ューブラフィルムである。チューブラフィルムの構或は
、特にバッグ作成に好適である． シール層は、少量の、好ましくは約１〜６％のエチレン
を有するプロピレン−エチレンランダムコポリマー（Ｅ
ＰＣ）である。またはシール材料は例えばアイオノマー
、代表的にはＤｕ　Ｐｏｎｔ社より上市されているＳｕ
ｒｌｙｎ（登録商標）、またはアイオノマーと線状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とのブレンドである。層
＾に好適なものはまた、エチレン−アクリル酸コポリマ
ーまたはこの材料とＬＬＤＰＥとのブレンドである。

第２層は第１層に溶融接着されており、好ましくは超低
密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンとエチ
レンーアルキルアクリレートコボリマ−（Ｅ＾＾）、エ
チレンー酢酸ビニルコボリマ−（ＥＶ＾）または低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのブレンドからなる。第２
層は、クック−インフィルムの耐脂性と共に、全体の収
縮特性に大きく寄与する。超低密度ポリエチレン及びエ
チレン−アルキルアクリレートコポリマーは、好ましい
ブレンド材ｆ１である。

さらに好ましくは、ブレンド層のエチレン〜アルキルア
クリレートコポリマー構成成分は、Ｑｕａｎｔｕｍ／υ
Ｓｉ　ＮＰＥ　４７７１などのエチレンーｎ−プチルア
クリレートコポリマー（ＥｎＢ＾〉である。この材料は
、約６重量％のｎ−プチルアクリレート量を有する。

本発明に好適なもう一つの市販の材料は、Ｑｕａｎｔｕ
ｗｉ／ＩＪＳＩから入手可能なＮＰＥ　４７７４という
名のＥｎＢＡであり、約１８重量％のｎ−プチルアクリ
レート量を有する。

バリヤー層Ｄは、エチレンービニルアルコールコポリマ
ー（ＥＶＯＨ）からなる。好ましい市販樹脂はＥｖａｌ
（登録商標）ＳＣ１０５＾である．この樹脂は、４４モ
ル％のエチレン含量である．，ＥＶＯ｝ｌ樹脂の酸素バ
リヤー特性はチューブラフィルムの放射線照射による架
橋を行う間に劣化しない． 接着性中間ＮＣは、バリヤー層に隣接して溶融接着され
、殺菌またはクック−イン条件下でのチューブラフィル
ムのバリヤー層に耐層剥離性を付与する。

エチレンーメチルアクリレートコボリマ−（ＥＭ＾）及
びエチレンーヱチルアクリレートコボリマ−（ＥＥ＾）
及び特にエチレンーブチルアクリレートコボリマ−（Ｅ
Ｂ＾）などのエチレン−アルキルアクリレートコポリマ
ーベースの接着剤及びエチレンー酢酸ビニルコポリマー
ベースの化学的に改質された双方の接着剤は、Ｃ層用の
接着剤として好ましい。

またＣ層に好適なものは、ＬＬＤＰＥ一及びＶＬＤＰＥ
−ベースの接着剤である。

酷使層Ｅは、好ましくは超低密度ポリエチレン（ＶＬＤ
ＰＥ）または線状低密度ポリエチレン（ＬＬ［ｌＰＥ）
とエチレンーアルキルアクリレートまたはエチレンー酢
酸ビニルコポリマー、さらに好ましくはエチレンーｎ−
プチルアクリレートコポリマーとのブレンドである． 酷使層Ｅ及び第２層Ｈの両層は、このように好ましくは
超低密度または線状低密度ポリエチレンとエチレン−ア
ルキルアクリレートコポリマー、低密度ポリエチレンま
たはエチレンー酢酸ビニルコポリマーとのブレンドから
なる．各層に於いて、アルキルアクリレートコモノマー
として、ｎ−プチルアクリレートが好ましい．さらに好
ましくは各ブレンド楕成或分は、ブレンド層の約２０〜
約８０重量％からなる．各ブレンド楕或成分の特定の範
囲即ち、各ブレンド層Ｂ及びＥ中の線状ポリエチレン及
びエチレンホモポリマーまたはコポリマーの特定の重量
％は同じであるが、これらブレンド層が同一である必要
はない．例えば、収縮層Ｂは線状低密度ポリエチレン２
０重量％とエチレンコポリマー８０重量％からなり、同
じ構造の中で酷使ｉＥは、超低密度ポリエチレン約６０
重量％とエチレンコボリマ−４０重量％からなってもよ
い． フィルム中の総ての層は、一体的な共押出し効果によっ
て各隣接層に溶融接着されており、この後で、全体の多
層フィルムは電離放射線！Ｈ＋処理され得る。好ましく
はフィルムは配向前には全体として約１０〜３０ｍｉｌ
ｓの厚みで、シール層＾は約２〜６ｍｉｌｓで、収縮層
Ｂは約４〜８ａ＋ｉｌｓで、各接着層Ｃは各約０．２５
〜１．５熾１１であり、バリヤー層Ｄは約０．７５〜２
ｍｉｌｓであり、酷使層Ｅは約３〜８ｍｉｌｓの厚みで
ある。

本発明のチューブラフィルムは、上述のＢｒａｘの特許
の記載と同様の方法にて作成することができ、さらにチ
ューブラフィルムは一体的に共押出され得、即ち全部の
層が慣用のインフレーション（ｂｌｏｗｎ　ｂｕｈｂｌ
ｅ）技術を用いて同時に共押出される。

冷却後、共押出チェーブは平たくされ次いで場合により
、例えば電子加速器のビームなどの電離放射線照射部を
通るように導かれ、約３〜１２メガラド（ＮＲ）の範囲
の照射線量を受ける．電子線照射単位“’　ｒ　ａ　ｃ
ｌ　”なる用語で示し、百万ラドまたはメガラドは“Ｍ
Ｒ”と表される。分子架橋度は、架橋を引き起こす照射
線量で表される。一般に、照射はフィルムの照射による
架橋可能層を架橋するのに十分であるべきで、そうすれ
ば延伸特性を殆ど低減させずに収縮層の強度を増加させ
、殺菌またはクック−イン条件でフィルムに耐層剥離性
を付与しうる．放射線照射または例えば化学的架橋など
の他の方法によるフィルムの架橋は、多層フィルムの最
終用途に応じて場合により行われるものであるが、殺菌
またはクック−イン条件にさらされるフィルムには必要
である． チューブラフィルムを次いで冷却して萎ませ、その後約
１９０゜〜２０５゜Ｆの熱水を含む熱水タンクに入れ、
配内用にフィルムを柔らかくする。次いでピンチロール
の間を通って、膨らんだフィルム状に膨張させ、フィル
ムの厚みが典型的には２〜３ｍｉ　！ｓになるまで延伸
する．好適な厚みは約１〜，４ｎｉｌｓの範囲で、好ま
しい横方向の延伸配向比は約２．５：１〜３．５：１で
ある。好ましい縦方向の延伸配向比は、約２．５＋１〜
３．５：１である．延伸配向工程後、膨らんだフィルム
を急速に空冷させて萎ませて、平たいチューブに巻き上
げる。この最終的な配向した厚みのチューブから、上述
した様にバッグが作戊され得る． ＥＶＯＨ層のバリヤー特性が、多層フィルム全体の放射
線照射処理中でも顕著な劣化をしないので、フィルムは
一体的に共押出しできる。一体的に共押出し（ｆｕｌｌ
　ｅｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）する多層フィルムの全層が
、殺菌またはクック−イン条件下での眉間強度を強化す
るために直接溶融接着できるという長所がある。層間強
度はさらに、フィルムの第３Ｎ及び第５層中に化学的に
改質された接着剤を用いることによって強化される。

使用に際し、バッグは上述の様に慣用の方法にて本発明
のフィルムから作成でき、エンドーシール、輪郭シール
またはサイドーシールバッグのいずれかを形成し得る。

Ｍ後にバッグに食品を詰め、脱気してシールして、ほぼ
沸騰している水中で殺菌またはタックーイン処理を施す
．この食品処理している間に、バッグはシール性を良好
に保ち、層が剥離せず且つ熱収縮して前処理された食品
をきちんと包装する。本発明のフィルムより作成された
バッグまたはケースは、また従来のクリップ手段によっ
て閉じることも可能である。

本発明の好ましい１実施態様において、シール層はエチ
レンープロピレンコポリマー（ＥＰＣ）とも呼ばれるプ
ロビレンーエチレンランダムコボリマ−（ＰＥＲ）から
なる。

もう一つのｉ様では、シール層の材料はアイオノマーで
ある。この材料はｄｕ　ＰｏｎｔよりＳｕｒｌｙｎどい
う登録商標で入手可能で、これはヱチレンとメタクリル
酸のコポリマーの中和された金属塩である。ある用途に
於いては、クック−イン包装中の食品（．“密で，１，
てクックーアウＩ・即ち、調理中の食品からの液体の浸
出を防ぐという長所がある，食品を含んだクック−イン
からの液体の浸出を制限することによって液体が保持さ
れることから、前調理食品の収量が増加した。多層フィ
ルム中にＳｕｒｌｙｎを含有すると、クック−イン条件
に対して用途を限定する。

もう一つの態様では、シール層の材料は線状低密度ポリ
エチレンと、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）などのアイオノ
マーか、またはＤｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙから入手可能な　Ｐｒｉｆｆｉａｃｏｒ（登録商標
）またはｄｕ　ＰｏｎｔＣｏｍｐａｎｙから人手可能な
Ｎｕｃｒｅｌ（登録商標）などのエチレンーアクナル酸
またはメタクリル酸コポリマーとのブレンドである。層
＾はエチレン−アクリル酸コポリマーからなる。

バリヤー層は、加水分解された、好ましくは少なくとも
約５０％が加水分解された、より好ましくは約９９％以
上が加水分解されたエチレンー酢酸ビニルコポリマーか
らなる。加水分解前の酢酸ビニルのモル％ほ少なくとも
約２９％であり、もしより少ない量であれば、ガスバリ
ヤーとしての加水分解コポリマーの効果は実質的に減少
してしまう。

ＥＶＯＨコポリマーが多層フィルムの他の構成成分と一
ｍに相容性のメルトフローを有することが好ましく、そ
の値は好ましくは紗３〜２０の範囲、より好ましくは約
３〜１０の範囲である（メルトフローは、一般に＾ＳＴ
Ｍ　０１２３８に従って測定した）．主として問題とな
るガスは酸素であり、透過性は十分に低く、即ちこの材
料は比較的ガス不透過性であり、ＡＳＴＭ法Ｄ−３９８
５の方法に従って相対湿度０％で測定した透過度が、１
００ｃｃ／ｚ”／ｗｉｔ厚み／２４ｈｒｓ．／ａｔｍ以
下である．本発明の多層フィルムは、この値よりも低い
透過度を有する。一体的に共押出されたフィルムの照射
処理が、塩化ビニリデン−塩化ビニルコボリマ−（ｓａ
ｒａｎ）バリヤーの場合Ｘのように、顕著にバリヤー特
性を劣化させることはないので、ＥＶＯｔｌは本発明の
フィルム中に好適に使用される． 本発明は、超低密度ポリエチレンが第２　（Ｂ）１また
は第６　（Ｅ）１のいずれかに存在し、同様にヱチレン
ーアルキルアクリレートコポリマーがこれらの層のいず
れかに存在するということによって特徴付けられ得る。

さらに、ＶＬＤＰＥ及びＥＡＡｉ．ｔ、Ｂ及びＥ層の双
方に存在してもよい。

本発明は、以下に説明される特定の実施例を参照するこ
とによってさらに理解されよう。

劃拒舅」一 ６層構造を、チューブ形状に共押出した。第１のシール
層は、アイオノマー（Ｓｕｒｌｙｎ＾１６５０）であっ
た。第２層は、ＶＬＤＰＥ（八ｔｔａｎｅ　４００３）
６０％及びＬＤＰＥンー酢酸ビニルコポリマー接着剤（
　Ｂｙｎｅｌ　３０６２）（ｃｌｕ　Ｐｏｎｔ）からな
る結合層であった。第４層は、酸素バリヤー材料として
エチレン−ビニルアルコールコポリマー（Ｅｖａｌ　Ｓ
Ｃ−１０５Δ〉からなっていた．第６層は、ＥｎＢ＾（
ＮＰＥ　４７７１）８０％及びＬＬＤＰＥ　（Ｄｏｗ　
ｌ　ｅｘ２０４５．０３＞２０％からなっていた。共押
出後直ちに、チューブラフィルムを冷水で急冷した．チ
ューブを４８Ｈの線量で電離放射線照射して、何層かま
たは全６層を架橋させた。チューブを次いで熱水加熱シ
ステムを用いて延伸配向させ２各横方向及び縦方向で各
々延仲配向比３．１：１とした。

及益飄−２− 実施例１と同様のフィルムを、第２層としてエチレン−
ローブチルアクリレートコボリマ−８０重景％と　ＬＬ
ＤＰＥ（Ｄｏｗｌｅｘ　２０４５．０３）２０％をブレ
ンドした以外には同様の方法にて作成した。第６層は、
■１、ＤＰＥ（＾ｔｔａｎｅ　４００３）６０％とＥｎ
ＢＡ（ＮＰＥ　４７７１）４０％とのブレンドからなっ
ていた。

Ｘ益月−３−， 実施例１及び２と同様のフィルムを、シーラント層とし
てエチレンープロピレンコポリマー（Ｅｌｔｅｘ　Ｐ　
ＫＳ　４０９）（Ｓｏ！ｗａｙ）、及び第２層にＶＬＤ
ＰＥ（＾ｔｔａｎｅ　４００３）５０％とＥｎＢ＾（Ｎ
ＰＥ　４７７４）５０％のブレンドを用いて同様の手順
にて作成した。Ｅ層、即ち酷使層は、ＥｎＢ＾（ＮＰＥ
　４７７１）６０％とＶＬＤＰＥ（＾ｔｔａｎｅ　４０
０３）４０％からなっていた．チューブを約７．５８Ｈ
の線量で電離線照射した。

大遍［４ 実施例］及び２と同様のフィルムを、同様の方法にて作
或した６アイオノマーのシーラント層、第２Ｎは、ＶＬ
ＤＰＥ４８％とＥｎＢ＾１７％と着色添加剤３５％のブ
レンドであった．第６層は、ＶＬＤＰＥ（約０．９１２
ｙ／ｃｚ’の密度を有する＾ｔｔａｎｅ　４００２）８
０％及びＥｎＢ＾（ＮＰＥ　４７７１）２０％からなっ
ていた．第２層の着色添加剤は、低密度ポリエチレン５
０％と二酸化チタン顔料５０％のブレンドであった。

本発明を、好ましい実施例と共に記述したが、当業者に
は容易に理解され得るように、本発明の本質及び範囲か
ら逸脱する事なく多くの改変、変形が可能である。従っ
て，このような改変及び変形は、本願特許請求項の範囲
中に含まれるものである．

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）プロピレン−エチレンコポリマー、アイオノ
   マー、エチレン−アクリル酸コポリマー、線状低密度ポ
   リエチレンとアイオノマーのブレンド、線状低密度ポリ
   エチレンとエチレン−アクリル酸コポリマーのブレンド
   からなる群から選択されるポリマー材料からなる第１層
   またはシール層と、 ｂ）前記第１層に溶融接着された第２層と、 ｃ）前記第２層に溶融接着された第３層、接着層と、 ｄ）エチレン−ビニルアルコールコポリマーからなる、
   前記第３層に溶融接着された第４層、バリヤー層と、 ｅ）前記第４層に溶融接着された第５層、接着層と、 ｆ）前記第５層に溶融接着された第６層、酷使層とから
   なり、 超低密度ポリエチレンが、収縮層または酷使層のいずれ
   か一層、または収縮層及び酷使層の双方に存在し、且つ エチレン−アルキルアクリレートコポリマーが、収縮層
   または酷使層のいずれか一層、または収縮層及び酷使層
   の双方に存在する多層収縮フィルム。
2. （２）第２層及び第６層が、超低密度ポリエチレン、線
   状低密度ポリエチレン、アイオノマー、エチレン−アル
   キルアクリレートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコ
   ポリマー及びこれらのブレンドからなる群から選択され
   るポリマー材料または材料のブレンドからなる請求項１
   に記載のフィルム。
3. （３）前記エチレン−アルキルアクリレートコポリマー
   がエチレン−ブチルアクリレートコポリマーからなる請
   求項２に記載のフィルム。
4. （４）前記エチレン−アルキルアクリレートコポリマー
   がエチレン−ｎ−ブチルアクリレートコポリマーからな
   る請求項３に記載のフィルム。
5. （５）フィルムにクック−イン条件に於ける耐層剥離性
   を与えるのに充分な線量で、放射線照射によりフィルム
   が架橋されることを特徴とする請求項１に記載のフィル
   ム。
6. （６）フィルムが約３〜約１２メガラドの間の照射線量
   での照射により架橋されることを特徴とする請求項１に
   記載のフィルム。
7. （７）前記第２層及び第６層が、約１重量％〜９９重量
   ％の超低密度ポリエチレン及び約９９重量％〜１重量％
   のエチレン−アルキルアクリレートコポリマーからなる
   請求項１に記載のフィルム。
8. （８）前記フィルムが延伸配向されている請求項１に記
   載のフィルム。
9. （９）前記フィルムが、横方向及び縦方向に約２．５：
   １〜約３．５：１の延伸比で配向している請求項８に記
   載のフィルム。
10. （１０）フィルムが化学的に架橋されている請求項１に
    記載のフィルム。
11. （１１）前記第１層が、約１〜６重量％のエチレン含量
    を有するプロピレン−エチレンランダムコポリマーから
    なる請求項１に記載のフィルム。
12. （１２）請求項１に記載のフィルムから作られたバッグ
    。
13. （１３）請求項１に記載のフィルムから作られた包装材
    料。