JPH03103439A - バリヤ重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、バリヤ重合体、特にアモルファスポリアミ
ドバリヤ重合体に関する．［従来の技術と課題］ バリヤ重合体は、その内容物を製品の通常の保存寿命に
渡って環境から保護するために作成される包装容器に使
用される．食品を含む多くの製品は酸素に対して感受性
であり、これによりフレーバの変化や変色が起こり得る
．湿分の侵入により、許容される場合、乾燥可溶性粉末
がケーキのようになり、あるいは湿分の欠損により、水
を基材とする液体または半液体の粘度に逆行的な影響を
与え得る．炭酸飲料については、二酸化炭素の保持およ
び酸素からの保護の両方が重要である．容器によっては
、油に対して抵抗性があるか、または揮発性有機物のバ
リヤとして働くことが求められるものもある． ガラスや金属の容器との競合において、ポリオレフィン
やナイロンのような従来の重合体は、包装体として使用
されてきた．その軽い！！量、破損抵抗性（ガラスと対
抗する）、焼却による使い捨ての容易性、並びに（多く
の場合）低いコストは、これらが提供する利点である．
しかしながら、これらの従来の重合体は、湿分に対して
はかなり良好な抵抗性を与えるにも拘らず、酸素および
有機物蒸気に対して非常に透過性である．この欠点を克
服するためにバリヤ重合体が使用される．従来主として
使用されたバリヤ重合体には、エチレンービニルアルコ
ール共重合体（　ＥＶＯＨ、典型的にはＥＶＡＬ−Ｅま
たはＦ登録商標）、ビニリデンクロリド共重合体（ＶＤ
Ｃ，典型的にはサラン、登録商標）、ニトリル重合体（
ＭＰ、典型的にはバレックス、登録商標）並びにアモル
ファスポリアミド（ＡＰ、典型的にはセラール、登録商
標）がある． 芳香族ジカルボン酸および１以上のジアミンから製造さ
れたポリアミドは、時に望ましいバリヤ特性を有するポ
リアミドを与え得ることをこの度突き止めた． ［課題を解決するための手段］ よって本発明は、芳香族ジカルボン酸とジアミンとから
形成されるナイロン塩から誘導し得るアモルファスポリ
アミドの少くとも１つの層からなるガスバリヤであって
、 ａ）芳香族ジカルボン酸が、イソフタル酸と、テレフタ
ル酸、４，４゜−ジカルボキシビフェニル並びに２．６
−ナフタレンジカルボン酸がら選択される他の芳香族ジ
カルボン酸の少くとも１つとからなり、 ｂ）ジアミンがメタ−キシレンジアミンからなり、ポリ
アミドが酸素および／または二酸化炭素に対してバリヤ
をなす ことを特徴とするガスバリヤに関する．ポリアミドを誘
導し得るナイロン塩は、５０モル％までのイソフタル酸
および９０モル％までの他の芳香族ジカルボン酸を含有
し得るが、ただしジアミン成分に対して総計の酸成分は
１００モル％までとする． 同様に、ジアミン成分中のメターキシレンジアミンの量
は少くとも２５モル％とし、また１００モル％までとす
ることができる．しかしながら、アミン成分の幾分かを
、ヘキサメチレンジアミンまたはパラーキシレンジアミ
ンのような他のアミンにより置換することができる． ナイロン塩を！！！造するのに使用するジカルボン酸と
ジアミンとの如何なる組合せであっても、結果的に溶融
加工性のアモルファスポリアミドを与えるものとすべき
である．「溶融加工性」とは、形成されたアモルファス
ポリアミドが、射出成形、吹込成形、押出、圧延または
吹込によるフィルム戒形を行い得るものであるべきこと
を意図する．この意味で、ポリアミドを製造する処方物
のメタ−キシレンジアミン含量の増加と共に、イソフタ
ル酸含量を増加させて形成されるポリアミドの溶融加工
性の維持を図ることは意味がない．本発明によりガスバ
リヤとして使用することのできるアモルファスポリアミ
ドの特定の例には、モル％で示した次の処方の１つを有
するナイロン塩から誘導し得るポリアミドがある二 ａ）イソフタル酸／テレフタル酸／メタキシレンジアミ
ン（５０／５０／１００　）、ｂ）イソフタル酸／テレ
フタルＢ／ヘキサメチレンジアミン／メタ−キシレンジ
アミン（５０／　５０／　５０／　５０　）並びに Ｃ）イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジア
ミン／メタキシレンジアミン（５０／５０／３０／７０
）　， ナイロン塩は、例えば等モル比率の二酸およびジアミン
を水中で混合し、加熱して水溶液を形成させることによ
り調製することができる． 加熱の前に塩濃度を改変し、溶液１）Ｈの調製により等
モル量のそれぞれの戒分を与えることができる．このよ
うにして形成された溶液は、例えば活性化チャコールに
より脱色することができる．得られた精製溶液をその後
冷却してナイロン塩を沈澱させる． ナイロン塩は、塩を反応器に装填し、内容物を必要に応
じて触媒の存在下に加熱することにより、比較的大きい
分子量のポリアミドに重合させることができる． 重縮合の速度を増加させるため、触媒または触媒の混合
物をナイロン塩供給材料に添加した後、重縮合反応器に
供給することができる．典型的な触媒には、ポリリン酸
、次亜リン酸アンモニウム、金属次亜リン酸等が包含さ
れる．本プロセスでは、好適な触媒は、０．０２５〜１
．０５重量％の量、好ましくは０．１重量％の量で塩に
配合した次亜リン酸アンモニウムである．必要に応じて
、第２の触媒を添加することができ、色の安定性に対し
て付加的な利点を与える．次亜リン酸アンモニウムに加
えて添加するこの第２の触媒は、好ましくは０．１〜１
．０重量％の量で、特に０．５％で添加する次亜リン酸
ナトリウムである．例えば２００〜３５０℃とする昇温
下で重合が起こり、冷却に際して高分子量の所望のボア
ミドが形成される．反応混合物を冷却し、ポリアミドを
集めて更に加工に供する． 本発明のガスバリヤ材料として使用するボリアミドは、
適切には ａ）１５，０００〜４０，０００、好ましくは２５，０
００〜３５，０００の範囲の数平均分子量、 ｂ）１．０〜２．０　ｄｌｇ−’の範囲の内部粘度、ｃ
）１２０〜２１０’Ｃの範囲のガラス転移温度並びに ｄ）０．１　　ｘ１０−”　　〜２０ｘｌＯ−ｌ３ｃｎ
３（ＳＴＰ）　　ｃｒＩｌ／ＣＥ２ＳＣＩ　Ｈ（］の範
囲のｉｏｏ％相対湿度（１１１１）における酸素ガス透
過性 を有する． このようにして形或したバリヤポリアミドを、包装した
製品の劣化を招く包装内への酸素の侵入がｔ！！ましく
ない可撓Ｉｆ！Ｌまたは剛性の包装の両方に使用するこ
とができる．酸素への露呈が望ましくない製品の例には
、食品および多くの化学物質が包含される．更に、ポリ
アミドは二酸化炭素の透過に対しても良好な抵抗性を有
し得るため、これらは二酸化炭素の保持および酸素侵入
からの保護の両方が重要な炭酸飲料の良好な包装材料と
なり得ることが期待される。

このポリアミドは多くの異なる形態に容易に成形するこ
とができ、これには瓶、ドラム、トレー、箱、フィルム
並びにパイプが包含される．生成物は、ナイロンまたは
ポリオレフィン樹脂の加工のために設計された従来の押
出および射出装置により製造することができる．使用す
ることのできるプロセスには、吹込フィルム、流延フィ
ルム、シートおよび吹込成形、射出成形並びに押出が包
含される．このポリアミドは、単層またはポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）／ポリアミド／（ＰＥＴ）タ
イプの多層′Ｗ４造（例えば゜９層まで）として使用す
ることができるが、例えばポリエチレン、ボリプロビレ
ン、ボリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチレンテレフタレートまたはナイ
ロン−６およびナイロン−６，６のような従来の半結晶
ナイロンをも含む他の層も、本発明のポリアミドと組合
せて使用することができる．凝集多重層を形成するには
、接着または結束層が重合体層の間に必要である． 多層複合体を使用し、単層複合体を越える利点を得るこ
とができる．例えば、包装される製品を酸素に対して保
護するのに要求されるバリヤ樹脂の最少の厚さを計算す
ることができる．しかしながら、この計算された厚さは
、必要な機械的強度を容器に与えるには薄すぎ得る．よ
り安価な外側層を使用することにより、包装のコストを
低下させたまま必要な機械的強度を容器に付与すること
ができる．また、外（ＰＩ層は単層を越えて他の利点も
与えることができる．例えば、ポリエチレンを使用した
場合、水蒸気透過速度がより低くなることが実現され得
る． ［発明の効果］ 既存のバリヤ樹脂を越える本発明のバリヤポリアミドの
主要な利点は、湿度の増加と共に酸素透過に対する抵抗
性が改良される点であり、このため１００％の相対湿度
（ＲＨ）に近付くにつれ、本ポリアミドは、全ゆる公知
既存の市販バリヤ樹脂より顕著に低い、また場合によっ
ては最も低い透過係数を有する．また本ポリアミドは、
そのアモルファス構造のために本来透明であり、優れた
光学特性を有する．高温に対する抵抗性および強靭性は
更なる利点である． ［実施例］ 以下の実施例を参照して本発明を更に説明する． 以下に示す全ての例では、以下に詳述する同様の調製技
術を利用した． 史旦旦亙直亙笠± ＩＰ八：イソフタノレ酸 ＴＰＡ　：テレフタル酸 ＨＭＤ　：ヘキサメチレンジアミン ｝４ＸＤ　−訃キシレンジアミン ＾ＨＰ：次亜リン酸アンモニウム（触媒）ＢＡ：安息香
酸（連鎖停止剤） ＩＶ　　・内部粘度 ＯＴＲ：ａ素透過速度 ＩＰＡ／ＭＨＯナイロン塩：ヘキサメチレンジアンモニ
ウムイソフタレート ＴＰ＾／１４ＨＤナイロン塩：へキサメチレンジアンモ
ニウムテレフタレート ＩＰＡ／ＨＸＤナイロン塩：ｒｌ−キシレンジアンモニ
ウムイソフタレート ＴＰＡ／ＭＸＤナイロン塩＝Ｉ１−キシレンジアンモニ
ウムテレフタレート 史旦旦Ｌ灰且１ イソフタル酸、例えばアモコ・ケミカルス、ＩＰＡ−２
２０等級テレフタル酸（重合等級）、例えばＩＣＩ、 ヘキサメチレンジアミン（６０％Ｗ／Ｗ水溶液）例えば
ＩＣＩ−、 ｍ−キシレンジアミン（９９％）、例えばアクゾ・ケミ
ー、 八ＨＰ例えばユビケム社、 ＢＡ（ゴールドラベル）、例えばアルドリッチ・ケミカ
ルス、 活性炭素Ｓｘプラス、例えばノリットＵＫ社、全ての化
学物質は、受け取ったまま更に精製を行わずに使用した
． Ｌ工旦ヱ皇二男皇 二酸とジアミンとを等モル量にて９５℃で蒸溜水に溶解
した．この温度における飽和溶液を全てのナイロン塩に
ついて調製したが、ＩＰＡ／ＨＨＤ　オヨびＩＰＡ／Ｈ
ＸＤ　塩４：ｌ：ツイテは例外であり、この場合は１２
５％Ｗ／Ｗおよび３０％ｗ／ｗの濃度をそれぞれ使用し
た．溶液ｐＨは化学量論ｐＨに調製した．その後、Ｓｘ
−プラス活性化炭素を使用し、４８０　ｎｎ＋で測定し
た溶液と蒸溜水との間の％透過の差が０．５％未満とな
るまで溶液を脱色した．この溶液をその後冷却して２５
℃とし、プロパン−２−オール（９９％、例えばＢＤＨ
社）を使用して塩を沈澱させた．その後塩をろ過し、新
しいプロパン−２−オールで洗浄し、真空下に６５℃で
＜０．５重量％湿分まで乾燥させた． 二貝上４Ｌ１毛厘 全ての重縮合は、５００　ｍｌの３つ口丸底フラスコ中
で行った．テクネＳＢＬ−１流動砂浴を使用して反応フ
ラスコを加熱し、反応装填物の温度をＮｉＣｒ／ＮｉＡ
Ｉ熱電対を使用して監視した．分画カラムを反応フラス
コに取り付け反応フラスコからの水の除去を可能とする
一方、ジアミンのロスを最少とした．オーバーヘッド機
械式攪拌装置を使用して反応混合物を振盪させた． まずナイロン塩（前記したようにして製造した）を他の
構成成分と共に反応フラスコに装填した．少量の過剰ジ
アミン（０．５モル％）を反応装填物に添加し、重合の
際に起こるジアミンのロスを補填して、化学量論を一貫
して維持した．最初に反応装填物を１３０″Ｃに加熟し
、その際に水を所定量除去した．温度を１時間１３０″
Ｃに維持した．その後反応温度を２時間に渡って２７５
℃に上げた．合計３時間２７５℃で重合を行った． 加熱の際および生戒物を２５℃に冷却するまで、反応混
合物上には窒素ガスシール（ホワイトスポット）を維持
した． 最初に０．　１５　ｇの重合体を１００　ｍｌの９８．
０％硫酸（　ＢＤＨ社、英国、アナラＲ等級）に一夜溶
解し、２５＋／−０．０１℃に調節した粘度計浴に漫潰
したＢＳ／ＵＡＳＴｌ４Ｄ４４ＳタイブＤ粘度計にて溶
液流れ時間を測定することにより内部粘度＜ＩＶ）を測
定した．内部粘度は、 ＩＶ＝（ｌＯｇ．　（ｔ／ｔ．　）］／Ｃニより計算し
たく式中、Ｃ＝ｊＪｄ＋−’による濃度、ｔ・秒による
溶液流れ時間、並びにｔｏ”秒による溶液流れ時間であ
る）．動力学エネルギおよび最終効果についての較正は
行わなかった． 示差走査熱量計（ＤＳＣ）によりガラス転移温度（ｔ（
１）を測定した．使用したＤＳＣは、メトラの製品であ
り、ＴＣ１０Ａプロセッサ（同様に例えばメトラ）に接
続したモデルＤＳＣ３０である．１０℃分−１の加熱速
度を使用し、５０ｃｔｎ’分−１のＤＳＣセルに渡る窒
素パージ速度を用いた．５ｒＩｌｇのサンプルサイズを
使用した．艷監盈皇ｉ土羞上 ボロン・コントロールス社、マサチューセッツ、アメリ
カにより製造された ＯＸ−ＴＲＡＮ１０００酸素透過速度試験装置を使用し
て全ての酸素透過係数を測定した．測定は、ＡＳＴＨ試
験方法Ｄ−３９８５−８１に従って行ったが、これは２
つの操作パラメータを除いてはＯＸ−ＴＲＡＭ装置につ
いて設計されたものである．まずこの方法で規定された
２３℃の代りに２５℃の試験温度を使用した．またこの
試験方法で特定されたＯ％相対湿度での測定に加えて、
１００％相対湿度に近い透過係数＃Ｊ測定した．ガラス
ビーズおよび水を充填したバブル管を介して試験ゲート
をバブルすることにより、相対湿度を１００％付近に維
持した．他の全ての操作パラメータおよび手順は、Ｄ−
３９８５−８１（　ＡＳＴＨ　）に特定されたものとし
た．ジョージ・イー・モア・アンド・サン社により製造
された２５トンの油圧プレスを使用し、２７０゜Ｃにお
ける圧縮成形により試験に供するペレット形態のポリア
ミドから全てのフィルムを調製した。鏡面仕上ニッケル
電気めっきスチールシ一トの間で、適切な離型剤、好ま
しくはフレコート７００（例えばハイゾル、エー・アン
ド・ＩＰ・ディビジョン）を使用し、１００〜３００μ
ｍの厚さ範囲、また均一な厚さの場合はシートに渡り＋
／−１０μｍ内にペレットをプレスした． 添付する第１図に使用した試験装置の概略説明を示す．
　ＡＳＴＨ　Ｄ−３９８２−８１に詳述された試験手順
の簡単な説明は次の通りである．　１０ｃｎ＋ｘ　１０
ｃｎの試験フィルムを所定の５０ｃｎ＋’拡散セルに取
り付けた．最初にフィルムの両側面を一酸素を含有しな
いキャリャガス、好ましくは２％の水素を含む９８％の
窒素（ただし混合物の精度は重要ではない）を用いてパ
ージした．これはサンプルから残余の酸素を除去するた
めに行った．安定したゼロが確立された後、拡散セルの
上半分に酸素（９９％純度）を導入した．キャリャガス
は引き続きセルの下半分を通過させて流し、フィルムを
介して電量検出器に拡散した全ゆる酸素を担持しないも
のとする．安定した平衡酸素透過速度値が得られるまで
試験を続けた．それぞれのサンプルは二連で試験した． 衷東盟ユ 単量体処方：　ＩＰＡ／ＴＰＡ／ＨＸＤ＝５０／５０／
１００モル％ 反応装填物：　ＩＰＡ／ＨＸＤナイロン塩６０．４ｇＴ
ＰＡ／ＨＸＤナ｛ｏン［６０．４ｇ ＾ｔｌＰ　　Ｏ．１２ｇ，　０．１重量％ＢＡ　　　Ｏ
．２４ｇ，　０．５モル％水１００罹！ 形成された生成物は無色透明であり、 ＩＶ＝　１．３４６！（Ｊ　−””Ｃ’アッタ，Ｏ％Ｒ
ｌ１でのＯＴＲ　　． １．３ｘｌＯ−”　ｃｍ’　（ＳＴＰ）　ｃｎ＋／ｃｎ
＋２ｓｃＩＩＨｇ１００％ＲＨでのＯＴＲ　　： ０．３ｘ１０−”　ｃｌｊ（ＳＴＰ）　ｃｍ／ｃＩｌ２
ｓｃｒｇ　Ｈｇ艮曳皿ユ 単量体処方：　ＩＰＡ／ＴＰＡ／ＨＨＤ／１４Ｘロ＝　
５０／　５０／　５Ｇ／　５０モル％反応装填物：　Ｉ
ＰＡ／ＨＨＤナイロン塩５６．４ｇＩＰＡ／ＨＸＤ　ナ
イｏ　ン塩６０．４　ｇ八ＨＰ　　　０．１２ｇ，　　
０．１　　重量％ＢＡ　　　０．２４ｇ，　０．５モル
％水　　１００　　　ｒｇｌ ｔｏ＝　１６６℃、ＩＶ＝１．６４ｄｌｇ−’を有すル
アモルファスな無色透明の重合体が生成した．０％ＲＨ
でのＯＴＲ　　： １７　　ｘ１Ｇ−”　ｃｍ’　（ＳＴＰ）　ｃｒａ／ｃ
ｎ＋’　ｓｃｒｇ　Ｈｇ１００％Ｒｔ｛でのＯＴＲ　　
： ５．５ｘｌＯ−”　ｃｍ’　（ＳＴＰ）　ｃｎ＋／ｃｍ
２ｓｃｎ　Ｈｇ及旌廻ユ 単量体処方：　ＩＰＡ／ＴＰＡ／Ｈ｝４Ｄ／｝４ＸＤ＝
　５０／　５０／　３０／　７０モル％反応装填物：　
ＴＰＡ／８８０ナイロン塩３３．８４　ｇＩＰＡ／ＭＸ
Ｄ　＋イｏン塩６０．４　　ｇＴＰＡ／ＨＸＤナイロン
塩２４．１６　ｇ八〇Ｐ　　０．１２ｇ、０．１ｊｉ量
％ＢＡ　　　０．２４ｇ，　０．５モル％水ｉｏｏ　ｎ
＋Ｉ 形成された生成物は無色透明でアモルファスであり、ｔ
Ｑ＝１７８゜Ｃ，　ＩＶ＝１．２９ｄｌｇ−””Ｃ’ア
ッた． Ｏ％ＲｔｉでのＯＴＲ　　： ３．１ｘ　１０−”　ｃｍ″（ＳＴＰ）　ｃｎ／ｃｒｇ
”　ｓｃＩｌｌｌａ１００％Ｒｌ１での０１Ｒ： ２．５ｘｌＯ−”　ｃｎ”　（ＳＴＰ）　ｃｍ／ｃｍ２
ｓｃｎ　ＨａＡ　エバルーＦ（旧ＢＡＲ”　　０．０８
ＦＩＬＭ、例えばダウ、 ２３％Ｆ） Ｂ　　ＨＸＤ−８　　（ＮＹＲＥＦ　”　　　０．５６
００１、例えばＳＯＬＶＡＹ） Ｃ　　ＰＶＤＣ　（ＳＡＲＡＮ　” ＸＯ５２５３．２５　、例えば ダウ） Ｄ　　ニトリルプラスチック　　　　　　　　　　４．
１（ＢＡＲＥＸ　”　２１０　、例えば ５．１ ０．９ ０．６８ ４．４ ＢＰアメリカ） Ｅ　ポリアミド　　　　　５４ （ＴＲＯＧＡＭＩＤ”　Ｔ　、例えば ゲミッシェ・ワルゲ・ ヒュルス・ＡＧ） Ｆ　ポリアミド（ＳＥＬＡＲ　”　１８．７ＰＡ３４２
６、例えば デュポン） ２０ ６．１ ＡＳＴ｝ｌ　Ｄ−３９８５−８１を使用して全ての樹脂
を測定した．

【図面の簡単な説明】

第１図は、試験装置の概略説明を示す図である． １　　　１ＰＡ／ＴＰＡ／｝ＩＸＤ　　　　　　　　１
．３　　　　　０．３（　５０／５０／１００モル％） ２　　　ＩＰＡ／ＴＰＡ／８１４０／１４ＸＤ　　　　
　１７　　　　　５．５（　５０／５０／Ｓｏ／５０モ
ル％） ３　　　１ＰＡ／ＴＰＡ／Ｈ｝１０／ＨＸＤ　　　　　
３．１　　　　　２．５（　５０／５０／３０／７０モ
ル％） ゜登録商標 単位：　１０−”　ｃｎ＋’　（ＳＴＰ）　ｃｒＭ／ｃ
ｒａ”　ｓｃｎ＋　Ｈｇテキスト中に記載のように改変
試験 梱面の浄書（内容に変更なし） 手　続　ネ市　ｆ［　書〈方式〉 １．・ｊ？イ′１の表示 平成　２ク「　　待ｆ′Ｉ哨ｌ　第２０２６１３罵２．
介明の名称 バリＶ１′Ｊ′！合体 ３，補正をする者 事イ′１との関係　　特訂出願人 名　称　　ビービー　ケミカルズ　リミ７ツド代五省　
　リヂＶ−ド　ディビッド　クラック（国　籍）（英国
） ｄ．代｝１１！人

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ジカルボン酸とジアミンとから形成される
   ナイロン塩から誘導し得るアモルファスポリアミドの少
   くとも１つの層からなるガスバリヤであって、 ａ）芳香族ジカルボン酸が、イソフタル酸と、テレフタ
   ル酸、４，４′ジカルボキシビフェニル並びに２，６−
   ナフタレンジカルボン酸から選択される他の芳香族ジカ
   ルボン酸の少くとも１つとからなり、 ｂ）ジアミンがメタ−キシレンジアミンからなり、ポリ
   アミドが、酸素および／または二酸化炭素の全ゆる実質
   的な通過拡散に対してバリヤをなす ことを特徴とするガスバリヤ。
2. （２）ａ）ジカルボン酸が、５０モル％までのイソフタ
   ル酸および９０モル％までの少くとも１つの他の芳香族
   ジカルボン酸からなり（ただし、全酸成分はジアミン成
   分に対して１００モル％までとする）、 ｂ）ジアミンが、少くとも２５モル％で１００モル％ま
   でのメタキシレンジアミンからなり、幾分かのアミンを
   、ヘキサメチレンジアミンおよびパラ−キシレンジアミ
   ンから選択されるジアミンにより必要に応じて置換する ことを特徴とする請求項１記載のガスバリヤ。
3. （３）ポリアミドが、モル％で次の処方の１つを有する
   ナイロン塩から誘導し得るものである請求項１または２
   記載のガスバリヤ： ａ）イソフタル酸／テレフタル酸／メタキシレンジアミ
   ン（５０／５０／１００）、 ｂ）イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジア
   ミン／メタ−キシレンジアミン（５０／５０／５０／５
   ０）並びに ｃ）イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジア
   ミン／メタキシレンジアミン（５０／５０／３０／７０
   ）。
4. （４）アモルファスポリアミドが、 ａ）１５，０００〜４０，０００の数平均分子量、ｂ）
   １．０〜２．０ｄｌ／ｇの範囲の内部粘度、ｃ）１２０
   〜２１０℃の範囲のガラス転移温度並びに ｄ）０．１×１０＾−＾１＾３〜２０×１０＾−＾１＾
   ３ｃｍ＾３（ＳＴＰ）ｃｍ／ｃｍ＾２ｓｃｍＨｇの範囲
   の１００％相対湿度における酸素透過性 を有することを特徴とする請求項１乃至３いずれかに記
   載のガスバリヤ。