JP2011168329A - アニソール類バリア性に優れた包装用材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンを30モル%以上含むジアミン成分とジカルボン酸成分とを重縮合して得られるポリアミド(A)を含有する、アニソール類バリア性に優れた包装用材料。
【選択図】なし
Description
ジカルボン酸成分としてアジピン酸とセバシン酸との混合物を使用することで耐熱性やガスバリア性、結晶性を任意にコントロールできる。結晶性を低下させたい場合、あるいは非晶状態とする場合は、セバシン酸/アジピン酸比(モル比)が80/20〜30/70が好ましく、70/30〜40/60がより好ましい。ガスバリア性を重視する場合は、50/50以下が好ましく、40/60以下がより好ましく、30/70以下がさらに好ましい。耐熱性を重視する場合は、60/40以下が好ましく、40/60以下がより好ましく、30/70以下がさらに好ましい。
また、ポリアミドの重縮合時に分子量調節剤として少量のモノアミン、モノカルボン酸を加えてもよい。
60℃、90%RHの雰囲気下にてISO6179:1998(E)B法に準じてフィルムの2,4,6−トリクロロアニソール透過度を求め、フィルム厚みを考慮し2,4,6−トリクロロアニソール透過係数(g・mm/m2・h)を測定した。測定は、2,4,6−トリクロロアニソール約5gをステンレス製カップにいれ、透過面積60mmφとして試験片で封じ2〜3日ごとに重量測定し、減少分を2,4,6−トリクロロアニソール透過量とした。なお、値が低いほどアニソール類バリア性が良好であることを示す。
島津製作所(株)製DSC−60を用いて、示差走査熱量測定(DSC)により求めた。測定条件は、約5mgのサンプルを10℃/minの条件で昇温し、300℃に到達した時点で急冷し、再び10℃/minの条件で昇温した。
東ソー(株)製HLC−8320GPCを用いて、GPC測定によりPMMA換算値を求めた。なお、測定用カラムはTSKgel SuperHM−Hを用い、溶媒にはトリフルオロ酢酸ナトリウムを10mmol/l溶解したヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)を用い、測定温度は40℃にて測定した。また、検量線は標準試料として分子量の異なる6水準のPMMA(ジーエルサイエンス製 Mp=1,140、11,550、52,550、100,000、518,900、1,250,000)をHFIPに溶解させて測定し作成した。
(ポリアミド(A1)の合成)
反応缶内でアジピン酸(ローディア製)を170℃にて加熱し溶融した後、内容物を攪拌しながら、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン(三菱ガス化学(株)製)をアジピン酸とのモル比が1:1になるように徐々に滴下しながら、温度を240℃まで上昇させた。滴下終了後、260℃まで昇温した。反応終了後、内容物をストランド状に取り出し、ペレタイザーにてペレット化した。得られたペレットをタンブラーに仕込み、減圧下で固相重合し、分子量を調整したポリアミド(A1)を得た。なお、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンは、シス体/トランス体比を、74/26に調整したものを用いた。ポリアミド(A1)の融点は230℃、ガラス転移点は103℃、数平均分子量は30000、酸素透過係数(23℃、60%RH)は0.2cc・mm/m2・day・atmであった。
(ポリアミド(A2)の合成)
アジピン酸の代わりにセバシン酸(伊藤製油製TAグレード)を用いた以外は製造例1と同様にして、ポリアミド(A2)を合成した。ポリアミド(A2)の融点は181℃、ガラス転移点は84℃、数平均分子量は30000、酸素透過係数は1.2cc・mm/m2・day・atm(23℃、60%RH)であった。
(ポリアミド(A3)の合成)
セバシン酸の代わりに、セバシン酸とアジピン酸のモル比が4:6の混合ジカルボン酸を用いた以外は製造例1と同様にしてポリアミド(A3)を合成した。ポリアミド(A3)の融点は135℃、ガラス転移点は98℃、数平均分子量は35000、酸素透過係数は0.6cc・mm/m2・day・atm(23℃、60%RH)であった。
ポリアミド(A1)を、30mmφのスクリューとTダイを備える二軸押出機にて押出成形し、50μm厚のフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
ポリアミド(A)を表1記載のものとした以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
ポリアミド(A2)とナイロン6(宇部興産製 グレード1024B)をそれぞれ30mmφスクリューを備えた押出機で共押出した後、二軸延伸および熱固定を行い、N6/ポリアミド(A2)/N6=5/5/5μm構成の二軸延伸フィルムを作成した。評価結果を表1に示す。
ポリアミド(A)を表1記載のものとした以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
ポリアミド(A)のかわりに、市販のLLDPEフィルム(厚み40μm)を用いた。評価結果を表1に示す。
A1:製造例1で得られたポリアミド
A2:製造例2で得られたポリアミド
A3:製造例3で得られたポリアミド
N6:ナイロン6(宇部興産製 グレード1024B)
LLDPE:直鎖状低密度ポリエチレン
Claims (9)
- 1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンを30モル%以上含むジアミン成分とジカルボン酸成分とを重縮合して得られるポリアミド(A)を含有する、アニソール類バリア性に優れた包装用材料。
- ポリアミド(A)のガラス転移点Tgが80〜110℃である請求項1に記載の包装用材料。
- ポリアミド(A)の60℃、90%RHにおける2,4,6−トリクロロアニソール透過係数が0.0030g・mm/m2・h以下である請求項1に記載の包装用材料。
- ポリアミド(A)が、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンを30モル%以上含むジアミン成分と、炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸を50モル%以上含むジカルボン酸成分とを重縮合して得られるポリアミドである請求項1〜3のいずれかに記載の包装用材料。
- ポリアミド(A)が、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンとアジピン酸とを重縮合して得られるポリアミドである請求項1〜3のいずれかに記載の包装用材料。
- ポリアミド(A)が、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンとセバシン酸とを重縮合して得られるポリアミドである請求項1〜3のいずれかに記載の包装用材料。
- ポリアミド(A)が、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンとアジピン酸とセバシン酸とを重縮合して得られるポリアミドである請求項1〜3のいずれかに記載の包装用材料。
- ポリアミド(A)が、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンとアジピン酸とを重縮合して得られるポリアミドと、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンとセバシン酸とを重縮合して得られるポリアミドの混合物である請求項1〜3のいずれかに記載の包装用材料。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の包装用材料からなる食品保護フィルム。
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JP2010036334A JP2011168329A (ja) | 2010-02-22 | 2010-02-22 | アニソール類バリア性に優れた包装用材料 |
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2010
- 2010-02-22 JP JP2010036334A patent/JP2011168329A/ja active Pending
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