JPH0299141A - 一酸化炭素酸化触媒組成物 - Google Patents
一酸化炭素酸化触媒組成物Info
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- JPH0299141A JPH0299141A JP1204018A JP20401889A JPH0299141A JP H0299141 A JPH0299141 A JP H0299141A JP 1204018 A JP1204018 A JP 1204018A JP 20401889 A JP20401889 A JP 20401889A JP H0299141 A JPH0299141 A JP H0299141A
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Classifications
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- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
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- B01J23/56—Platinum group metals
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- B01J37/04—Mixing
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、粒子状のアルミナにランタナおよび少量の白
金を含浸させることにより製造された、流動接触分解工
程において共触媒として特に有用な一酸化炭素酸化触媒
に関する。セリウムは、排除されなければならない。
金を含浸させることにより製造された、流動接触分解工
程において共触媒として特に有用な一酸化炭素酸化触媒
に関する。セリウムは、排除されなければならない。
関連出願
1986年12月1日に登録され、本発明と同一の出願
人により享有される米国特許第936419号は、アル
ミナ担体上のランタナ−アルミニウム錯体からなる硫黄
酸化物ゲッタリング(gettering) !fi成
物を開示および特許請求する。Laアルミナ錯体は、白
金含有−酸化炭素酸化剤と共同して錯体上に分散される
ことができる。
人により享有される米国特許第936419号は、アル
ミナ担体上のランタナ−アルミニウム錯体からなる硫黄
酸化物ゲッタリング(gettering) !fi成
物を開示および特許請求する。Laアルミナ錯体は、白
金含有−酸化炭素酸化剤と共同して錯体上に分散される
ことができる。
発明の分野
本発明は、−酸化炭素酸化触媒組成物およびその使用に
関する。
関する。
より厳密に言えば、本発明は種々の発生源からの一酸化
炭素の放出をコンi・ロールするために、およびとくに
流動クラッキング触媒物(FCC)に使用される新規の
効率の高い触媒組成物の製造および使用に関し、考察す
る。
炭素の放出をコンi・ロールするために、およびとくに
流動クラッキング触媒物(FCC)に使用される新規の
効率の高い触媒組成物の製造および使用に関し、考察す
る。
新規の触媒組成物は、細分された特定のタイプのアルミ
ナ上に、特定の量および方法で担持された白金および酸
化ランタンからなる。
ナ上に、特定の量および方法で担持された白金および酸
化ランタンからなる。
先行技術
米国特許第3993572号は、例えば自動車排気ガス
のための、一般に席上酸化物、および特にCe、プラス
Ptで処理されたアルミナモノリスについて開示する。
のための、一般に席上酸化物、および特にCe、プラス
Ptで処理されたアルミナモノリスについて開示する。
米国特許第4140655号は、例えば自動車排気ガス
のための、1〜3%LaプラスPtおよびRhで処理さ
れたアルミナモノリスについて開示する。
のための、1〜3%LaプラスPtおよびRhで処理さ
れたアルミナモノリスについて開示する。
米国特′許第4170573号は、CeプラスLaプラ
スPtで処理された自動車排気ガスアルミナモノリスに
ついて開示する。
スPtで処理された自動車排気ガスアルミナモノリスに
ついて開示する。
米国特許第4528279号は、LeaプラスPtで処
理された自動車排気ガスアルミナモノリスについて開示
する。
理された自動車排気ガスアルミナモノリスについて開示
する。
米国特許第4722920号は、アルミナ自動車排気ガ
スモノリス上のLaについて開示する。
スモノリス上のLaについて開示する。
米国特許第4738946号は、触媒活性金属例えばラ
ンタナ−ベータアルミナ担体上のパラジウムからなる酸
化触媒について開示する。
ンタナ−ベータアルミナ担体上のパラジウムからなる酸
化触媒について開示する。
英国特許第2094657号および第2140791号
は、酸化触媒例えば白金を含んでいてもよいランタナア
ルミナ添加剤を含有するSOxの放出をコントロールす
るために使用される石油クラッキング触媒について開示
する。
は、酸化触媒例えば白金を含んでいてもよいランタナア
ルミナ添加剤を含有するSOxの放出をコントロールす
るために使用される石油クラッキング触媒について開示
する。
エイチ、シェイパ−(H、S chaper)他、アブ
ライドキャタリシス(A pplied Catal
ysis) 7(+983)211〜220pは、ラン
タナ/アルミナ触媒担体の製造について記述する。
ライドキャタリシス(A pplied Catal
ysis) 7(+983)211〜220pは、ラン
タナ/アルミナ触媒担体の製造について記述する。
発明の背景
炭化水素フィードストックを分解するクラッキング触媒
は、触媒上に付着する含炭素付着物のために相対的に不
活性になる。それらの含炭素付着物は、普通コークスと
呼ばれる。クラッキング段階の後に、触媒は、触媒から
ストリッピング可能な炭化水素を除去するために蒸気が
使用されているストリッピング領域を通過する。次に、
触媒は、再生塔へ向かい、そこでは、触媒は酸素含有ガ
ス中でコークスを燃焼させることにより再生される。
は、触媒上に付着する含炭素付着物のために相対的に不
活性になる。それらの含炭素付着物は、普通コークスと
呼ばれる。クラッキング段階の後に、触媒は、触媒から
ストリッピング可能な炭化水素を除去するために蒸気が
使用されているストリッピング領域を通過する。次に、
触媒は、再生塔へ向かい、そこでは、触媒は酸素含有ガ
ス中でコークスを燃焼させることにより再生される。
これにより、コークス中の炭素および水素は、酸化炭素
、二酸化炭素、および水に転化される。
、二酸化炭素、および水に転化される。
酸化触媒は、最近、再生塔内でのコークス燃焼段階の間
に触媒床中で、COをCO2に酸化するために、流動接
触分解(FCC)燃焼ユニット内で使用されるようにな
った。典型的には、酸化触媒は、アルミナ上に担持され
たlOOないし11000ppのPtおよび/またはP
dを含有する粒子状の燃焼添加剤である。燃焼添加剤は
、Pt/Pd含有量が、約0.1ないし2ppmx好ま
しくは0.1ないしo、sppmとなる量においてFC
C触媒と混合される。触媒床中でのCOのCO2への酸
化は、多くの利点をもたらす。利点の1つは、CO放出
の減少である。他の利益は、後燃え、すなわち、触媒床
外でのCOのCO2への酸化回避であり、後燃えにより
、熱エネルギーの損失となり、そしてサイクロンおよび
流動ガス排出ラインの損傷が結果としておきる。触媒再
生塔床内でのCOの002への酸化のために酸化触媒を
使用することの主な利点は、COがCO2へ酸化される
際放出される熱から由来する。この熱により、触媒床の
温度が上昇し、そしてそのためコークの燃焼率が増加す
る。このためより低い再生された触媒上の残留炭素レベ
ルが得られる。このことにより、順に、接触分解段階の
ために再生された触媒がより活性化される。このため、
FFCユニット内で製造される有用な生成物の量が増加
する。
に触媒床中で、COをCO2に酸化するために、流動接
触分解(FCC)燃焼ユニット内で使用されるようにな
った。典型的には、酸化触媒は、アルミナ上に担持され
たlOOないし11000ppのPtおよび/またはP
dを含有する粒子状の燃焼添加剤である。燃焼添加剤は
、Pt/Pd含有量が、約0.1ないし2ppmx好ま
しくは0.1ないしo、sppmとなる量においてFC
C触媒と混合される。触媒床中でのCOのCO2への酸
化は、多くの利点をもたらす。利点の1つは、CO放出
の減少である。他の利益は、後燃え、すなわち、触媒床
外でのCOのCO2への酸化回避であり、後燃えにより
、熱エネルギーの損失となり、そしてサイクロンおよび
流動ガス排出ラインの損傷が結果としておきる。触媒再
生塔床内でのCOの002への酸化のために酸化触媒を
使用することの主な利点は、COがCO2へ酸化される
際放出される熱から由来する。この熱により、触媒床の
温度が上昇し、そしてそのためコークの燃焼率が増加す
る。このためより低い再生された触媒上の残留炭素レベ
ルが得られる。このことにより、順に、接触分解段階の
ために再生された触媒がより活性化される。このため、
FFCユニット内で製造される有用な生成物の量が増加
する。
FCCユニット内で使用しようと企図する場合、CO酸
化触媒(ここでは、補助剤、添加剤、助触媒、組成物等
としてもまた言及されている)は、もちろん、FCCユ
ニット内で使用されている実際の条件下で、使用可能で
なければならず、そして、再生段階でのそれらの次の機
能のために効果的であり続けなければならない。そのよ
うな、FCCユニットは、反応塔内の還元的雰囲気下で
は800〜1000下(427〜538℃)および3な
いし15秒の触媒滞留時間、そして次に800〜100
0’F(427〜538℃)の温度においてストリッパ
ーの蒸気雰囲気下で、そして再生塔中での酸化雰囲気下
で、1100〜1400″F′(593〜760℃)の
温度で、5ないし15分の触媒滞留時間、を必要とする
。加えて、FCCユニット中で使用するためのco酸化
剤は、FCCユニット中に存在する物質、たとえば、種
々の組成の接触分解触媒および種々の組成のオイルフィ
ードストックおよびそれらの分解生成物の存在下で有効
でなければならない。 私の新規なCO酸化触媒は、こ
れらすべてのFCC条件下で有用で共存可能である。
化触媒(ここでは、補助剤、添加剤、助触媒、組成物等
としてもまた言及されている)は、もちろん、FCCユ
ニット内で使用されている実際の条件下で、使用可能で
なければならず、そして、再生段階でのそれらの次の機
能のために効果的であり続けなければならない。そのよ
うな、FCCユニットは、反応塔内の還元的雰囲気下で
は800〜1000下(427〜538℃)および3な
いし15秒の触媒滞留時間、そして次に800〜100
0’F(427〜538℃)の温度においてストリッパ
ーの蒸気雰囲気下で、そして再生塔中での酸化雰囲気下
で、1100〜1400″F′(593〜760℃)の
温度で、5ないし15分の触媒滞留時間、を必要とする
。加えて、FCCユニット中で使用するためのco酸化
剤は、FCCユニット中に存在する物質、たとえば、種
々の組成の接触分解触媒および種々の組成のオイルフィ
ードストックおよびそれらの分解生成物の存在下で有効
でなければならない。 私の新規なCO酸化触媒は、こ
れらすべてのFCC条件下で有用で共存可能である。
目的
本発明の目的は、複合再生サイクルを必要とする場合、
長時間にわたって活性のある一酸化炭素酸化触媒を与え
ることである。これらの触媒は、接触分解触媒組成中で
使用することができ、FCCユニットからの一酸化炭素
の放出を有効で経済的に減少させる。
長時間にわたって活性のある一酸化炭素酸化触媒を与え
ることである。これらの触媒は、接触分解触媒組成中で
使用することができ、FCCユニットからの一酸化炭素
の放出を有効で経済的に減少させる。
F CCユニー ットの触媒目録(1nventory
)に−酸化炭素再生塔煙道ガス放出を許容可能な水準ま
で減少させるのに必要な量加えることのできる一酸化炭
素酸化添加剤を与えることをさらなる目的とする。
)に−酸化炭素再生塔煙道ガス放出を許容可能な水準ま
で減少させるのに必要な量加えることのできる一酸化炭
素酸化添加剤を与えることをさらなる目的とする。
これまでの接触分解触媒組成と有利に併用してまたは種
々のプロセスからの一酸化炭素の放出をコントロールす
るために使用することのできる高度に有用な一酸化炭素
酸化剤を与えることもまた、本発明のさらなる目的であ
る。
々のプロセスからの一酸化炭素の放出をコントロールす
るために使用することのできる高度に有用な一酸化炭素
酸化剤を与えることもまた、本発明のさらなる目的であ
る。
以下の詳細な記述及び特定された実施例から当該技術分
野における熟練者には、これら及びよりさらなる目的は
、明らかなものとなるであろう。
野における熟練者には、これら及びよりさらなる目的は
、明らかなものとなるであろう。
発明
広く言うと、本発明は、少なくとも45m’/gの表面
積を有するアルミナ(A I 203)担体及びアルミ
ナ担体の表面上に均一に分散した5ないし30重量%の
酸化ランタン(La203)からなる改良された一酸化
炭素酸化触媒について考察するものである。このランタ
ナ−アルミナに対して100〜11000ppの白金が
加えられる。
積を有するアルミナ(A I 203)担体及びアルミ
ナ担体の表面上に均一に分散した5ないし30重量%の
酸化ランタン(La203)からなる改良された一酸化
炭素酸化触媒について考察するものである。このランタ
ナ−アルミナに対して100〜11000ppの白金が
加えられる。
実際、45ないし450m”/g、好ましくは60〜2
00m”/gの表面積を有するアルミナ担体と結合した
約4〜8重量%のLa20.及び約200〜600pp
mのPtが好ましい。本発明の燃焼補助剤は、Pt濃度
が約0.1ないし2 ppm及び好ましくは約0.1な
いし0.8ppmを与える量において従来のFCC触媒
と混合することができる。20〜200ミクロン、好ま
しくは40〜120ミクロンの範囲の平均粒子サイズを
有するアルミナを使用する。
00m”/gの表面積を有するアルミナ担体と結合した
約4〜8重量%のLa20.及び約200〜600pp
mのPtが好ましい。本発明の燃焼補助剤は、Pt濃度
が約0.1ないし2 ppm及び好ましくは約0.1な
いし0.8ppmを与える量において従来のFCC触媒
と混合することができる。20〜200ミクロン、好ま
しくは40〜120ミクロンの範囲の平均粒子サイズを
有するアルミナを使用する。
適する微粒アルミナ担体は、多くの商業的入手源から入
手することができ、そしてアルミナ水和物、例えばアル
ファアルミナ1水和物、アルファアルミナ3水和物、ベ
ータアルミナ1水和物及びベータアルミナ3水和物から
なる。上記のアルミナ水和物の鍜焼物もまた適する。こ
れらには、ガンマアルミナ、キーアルミナ、イータアル
ミナ、カッパアルミナ、デルタアルミナ、テータアルミ
ナ、アルファアルミナ及びそれらの混合物が含まれる。
手することができ、そしてアルミナ水和物、例えばアル
ファアルミナ1水和物、アルファアルミナ3水和物、ベ
ータアルミナ1水和物及びベータアルミナ3水和物から
なる。上記のアルミナ水和物の鍜焼物もまた適する。こ
れらには、ガンマアルミナ、キーアルミナ、イータアル
ミナ、カッパアルミナ、デルタアルミナ、テータアルミ
ナ、アルファアルミナ及びそれらの混合物が含まれる。
好ましい具体例では、アルミナ担体は、約90パーセン
トの粒子が、20ないし149ミクロンの流動化可能な
サイズの範囲にある微小球状(microsphero
idal)粒子の形態である。これらの微小球状(mi
crospheroidal)粒子を使用して製造され
たCO酸化剤は、Pt含有量が0.1ないし5.8pp
mを与える量においてFCC触媒と物理的に有利に混合
することができる。
トの粒子が、20ないし149ミクロンの流動化可能な
サイズの範囲にある微小球状(microsphero
idal)粒子の形態である。これらの微小球状(mi
crospheroidal)粒子を使用して製造され
たCO酸化剤は、Pt含有量が0.1ないし5.8pp
mを与える量においてFCC触媒と物理的に有利に混合
することができる。
特に有用な担体は、コンデア(condea)アルミナ
、約120m”/gの表面積を有するガンマアルミナで
あり、ドイツ企業であるコンデア(condea)社か
ら商業的に入手可能である。
、約120m”/gの表面積を有するガンマアルミナで
あり、ドイツ企業であるコンデア(condea)社か
ら商業的に入手可能である。
他の好ましい具体例としては、直径20ミクロン以下、
好ましくは直径10ミクロン以下の平均粒子サイズを有
する粒子形態のアルミナ担体である。これらの微細粒子
を用いて製造され、完成した補助剤は、触媒粒子の形成
の間のクラッキング触媒に組み込むことができる。
好ましくは直径10ミクロン以下の平均粒子サイズを有
する粒子形態のアルミナ担体である。これらの微細粒子
を用いて製造され、完成した補助剤は、触媒粒子の形成
の間のクラッキング触媒に組み込むことができる。
酸化ランタナ
アルミナ表面に含浸された酸化ランタナ成分は、商業的
に入手可能なランタナ塩、例えば硝酸ランタナ、塩化ラ
ンタナまたは硫酸ランタナである。
に入手可能なランタナ塩、例えば硝酸ランタナ、塩化ラ
ンタナまたは硫酸ランタナである。
ランタン化合物は、実質的にセリウムを含有しないべき
である。充分な量、例えば約6〜8%のLa、O,存在
下において、2パーセントのCeは不必要である。La
2O3がそれ以下ならば、それは実際有害である。
である。充分な量、例えば約6〜8%のLa、O,存在
下において、2パーセントのCeは不必要である。La
2O3がそれ以下ならば、それは実際有害である。
白金化合物
ランタナ−アルミナ複合体上に白金を担持させるために
種々の化合物、錯体、または元素の水溶液または有機溶
媒中の白金の分散液を使用することができる。実施例中
で使用されている(NH+)6p t(S O3)4に
加えて、適するpt化合物には、塩化白金カリウム、チ
オシアン酸白金アンモニウム、水酸化白金テトラミン、
酸化白金、硫酸白金、亜硝酸白金、硝酸白金、塩化白金
テトラミン等が含まれる。含浸液には、好ましくは、P
t約0.2モル/ 100 g溶液を含有する水溶液で
ある。
種々の化合物、錯体、または元素の水溶液または有機溶
媒中の白金の分散液を使用することができる。実施例中
で使用されている(NH+)6p t(S O3)4に
加えて、適するpt化合物には、塩化白金カリウム、チ
オシアン酸白金アンモニウム、水酸化白金テトラミン、
酸化白金、硫酸白金、亜硝酸白金、硝酸白金、塩化白金
テトラミン等が含まれる。含浸液には、好ましくは、P
t約0.2モル/ 100 g溶液を含有する水溶液で
ある。
CO酸化助触媒の生成
新規の本−酸化炭素酸化触媒を製造するためには、アル
ミナ担体は、それによりアルミナ上に酸化ランタナの望
ましい均一な分散が与えられるような量においてランタ
ナ塩溶液と均一にそして完全に混合さる。典型的には、
可溶性のランタナ、好ましくは、硝酸ランタナを、ラン
タナ塩の望ましい濃度を有する望ましい量の溶液を与え
るように、水に溶解させる。次に望ましい量のランタン
をアルミナ上に与えるために、アルミナ担体を、ランタ
ナ塩溶液にできるだけ均一に含浸させる。
ミナ担体は、それによりアルミナ上に酸化ランタナの望
ましい均一な分散が与えられるような量においてランタ
ナ塩溶液と均一にそして完全に混合さる。典型的には、
可溶性のランタナ、好ましくは、硝酸ランタナを、ラン
タナ塩の望ましい濃度を有する望ましい量の溶液を与え
るように、水に溶解させる。次に望ましい量のランタン
をアルミナ上に与えるために、アルミナ担体を、ランタ
ナ塩溶液にできるだけ均一に含浸させる。
次に含浸したアルミナは、ランタナ塩を分解し、そして
暇焼の結果生じた酸化ランタナがアルミナ表面上に均一
に固定されるのに充分な温度で■焼する。1500°F
(816℃)までの堰焼温度を使用しようと企図する
ところ、およそl OOO”Fの■焼温度が、満足でき
るものであることが見いだされた。これらの同一の暇焼
温度は、以下の白金沈殿物の暇焼についてもあてはまる
。
暇焼の結果生じた酸化ランタナがアルミナ表面上に均一
に固定されるのに充分な温度で■焼する。1500°F
(816℃)までの堰焼温度を使用しようと企図する
ところ、およそl OOO”Fの■焼温度が、満足でき
るものであることが見いだされた。これらの同一の暇焼
温度は、以下の白金沈殿物の暇焼についてもあてはまる
。
さて、白金を、上述のように■焼したランタナ−アルミ
ナ複合体上に含浸する。次にPt−La−アルミナ複合
体を乾燥させる。一定の状況下、例えば試験の目的で、
複合体を水素流中で900〜1350’Fで1〜4時間
、適当には950Tで3時間還元し、冷却し、次に13
50’Fの温度で6時間の間空気50パーセントおよび
蒸気50パーセント中で■焼することにより活性化させ
ることができる。
ナ複合体上に含浸する。次にPt−La−アルミナ複合
体を乾燥させる。一定の状況下、例えば試験の目的で、
複合体を水素流中で900〜1350’Fで1〜4時間
、適当には950Tで3時間還元し、冷却し、次に13
50’Fの温度で6時間の間空気50パーセントおよび
蒸気50パーセント中で■焼することにより活性化させ
ることができる。
CO酸化剤は、ランタナおよび白金塩双方とも望ましい
量を含有する溶液を用いてアルミナ担体に共に含浸させ
、次に乾燥および上述のごとく■焼させることにより製
造することができる。
量を含有する溶液を用いてアルミナ担体に共に含浸させ
、次に乾燥および上述のごとく■焼させることにより製
造することができる。
本発明のco酸化剤は、種々の過程でのCOの放出を減
少させるために単独で使用することができるが、しかし
FCC触媒との併用において特に有用である。
少させるために単独で使用することができるが、しかし
FCC触媒との併用において特に有用である。
結合された酸化剤/FCCFCC
触媒明のCO酸化剤は、独立した粒子成分として基本の
FCC触媒に添加される独立した添加剤として使用する
ことがされるか、または必要成分としてCO酸化剤を含
有する触媒粒子を得るために後者の製造中に基本のFC
C触媒と結合させることができる。例えば、該La−P
L−含浸アルミナをFCC触媒成分の水性スラリーに添
加し、統いてスプレー乾燥を行うことができる。
FCC触媒に添加される独立した添加剤として使用する
ことがされるか、または必要成分としてCO酸化剤を含
有する触媒粒子を得るために後者の製造中に基本のFC
C触媒と結合させることができる。例えば、該La−P
L−含浸アルミナをFCC触媒成分の水性スラリーに添
加し、統いてスプレー乾燥を行うことができる。
クランキング触媒以外の基本触媒についても同じタイプ
の結合を行うことができる。
の結合を行うことができる。
本発明のCO酸化剤と有利に結合することができるクラ
ッキング触媒は、商業的に入手することができる組成物
であり、典型的には無機酸化物結合剤及び粘土と混合さ
れた結晶性ゼオライトである。典型的には、これらの触
媒は、シリカ、シリカアルミナまたはアルミナヒドロゲ
ルまたはゾル結合剤及び必要によりIOないし80重量
%の粘土と組み合わされt−5ないし50重量%ケイ酸
アルミニウムゼオライトからなる。クラッキング触媒の
製造に典型的に使用されるゼオライトは、安定化された
Y型ゼオライトである。
ッキング触媒は、商業的に入手することができる組成物
であり、典型的には無機酸化物結合剤及び粘土と混合さ
れた結晶性ゼオライトである。典型的には、これらの触
媒は、シリカ、シリカアルミナまたはアルミナヒドロゲ
ルまたはゾル結合剤及び必要によりIOないし80重量
%の粘土と組み合わされt−5ないし50重量%ケイ酸
アルミニウムゼオライトからなる。クラッキング触媒の
製造に典型的に使用されるゼオライトは、安定化された
Y型ゼオライトである。
このCO酸化剤は、アルミナゾル、すなわちアルミニウ
ムクロルヒドロオキサイド溶液、結合ゼオライト/粘土
組成物、それ故、例えば0.5ないし60重量パーセン
トのCOM化剤及びその残りのクラッキング触媒からな
る組成物を与えるクランキング触媒と結合することがで
きる。
ムクロルヒドロオキサイド溶液、結合ゼオライト/粘土
組成物、それ故、例えば0.5ないし60重量パーセン
トのCOM化剤及びその残りのクラッキング触媒からな
る組成物を与えるクランキング触媒と結合することがで
きる。
他の好ましい実例としては、本CO酸化剤は、本質的に
シリカを含有しないマトリックスを有するゼオライトク
ラッキング触媒と組み合わせる。
シリカを含有しないマトリックスを有するゼオライトク
ラッキング触媒と組み合わせる。
これらの触媒は、以下の材料を混合することにより得ら
れる:5ないし50重量パーセントのゼオライト、IO
ないし80重量パーセントアルミナ水和物(乾燥基準)
、及び5ないし40重量パーセントのアルミニウムクロ
ルヒドロオキサイドゾル(A l to i) 、及び
水。
れる:5ないし50重量パーセントのゼオライト、IO
ないし80重量パーセントアルミナ水和物(乾燥基準)
、及び5ないし40重量パーセントのアルミニウムクロ
ルヒドロオキサイドゾル(A l to i) 、及び
水。
混合物は、細分された触媒複合を得るためスプレィ乾燥
され、次に約1000’F(538℃)の温度で■焼さ
れる。本CO酸化剤は、スプレィ乾燥されたスラリー中
にアルミナ水和物の代わりに成分として含まれることが
でき、または0.5ないし60重量パーセントの量で触
媒と物理的に混合させることができる。
され、次に約1000’F(538℃)の温度で■焼さ
れる。本CO酸化剤は、スプレィ乾燥されたスラリー中
にアルミナ水和物の代わりに成分として含まれることが
でき、または0.5ないし60重量パーセントの量で触
媒と物理的に混合させることができる。
本CO酸化剤は、(空気または酸素の存在下において)
適当には1100〜1500℃の範囲の温度においてC
OのCO□への酸化に触媒作用を及ぼす。
適当には1100〜1500℃の範囲の温度においてC
OのCO□への酸化に触媒作用を及ぼす。
要するに、零CO酸化剤は、他の触媒と離れて単独で使
用することができ、または様々な方法で他の触媒と混合
することができる。例えば、他の触媒と物理的に混合し
てもよいし、または他の触媒が、製造される過程にそれ
を加えることにより他の触媒の触媒粒子中に組み込むこ
とができる。
用することができ、または様々な方法で他の触媒と混合
することができる。例えば、他の触媒と物理的に混合し
てもよいし、または他の触媒が、製造される過程にそれ
を加えることにより他の触媒の触媒粒子中に組み込むこ
とができる。
本CO酸化剤は、長期の使用による活性の損失に従って
、還元ガス及び/または水蒸気の存在下において還元及
び/または加水分解により回復または再生するこtがで
きる。再生の後、本酸化剤は、CO酸化領域に戻すこと
ができる。本酸化剤が、基本となる接触分解触媒の成分
となっている場合、接触分解複合触媒は、同様に反応領
域Iこ再循環させることができる。
、還元ガス及び/または水蒸気の存在下において還元及
び/または加水分解により回復または再生するこtがで
きる。再生の後、本酸化剤は、CO酸化領域に戻すこと
ができる。本酸化剤が、基本となる接触分解触媒の成分
となっている場合、接触分解複合触媒は、同様に反応領
域Iこ再循環させることができる。
本発明の基本的側面を記述してきたが、以下の実施例は
、それらの特定の具体化を例証するために挙げる。
、それらの特定の具体化を例証するために挙げる。
実施例1
40〜150ミクロン粒子サイズ及び129m2/gの
表面積のガンマアルミナ(condea)の試料が担体
Aである。コンデア(condea)アルミナの他の試
料に硝酸セリウム溶液から8パーセントCeO2を含浸
させ、そして120℃で乾燥させた。これが担体Bであ
る。3番目の担体は、コンデア(c。
表面積のガンマアルミナ(condea)の試料が担体
Aである。コンデア(condea)アルミナの他の試
料に硝酸セリウム溶液から8パーセントCeO2を含浸
させ、そして120℃で乾燥させた。これが担体Bであ
る。3番目の担体は、コンデア(c。
ndea)アルミナに硝酸ランタンを用いてLa20゜
8パーセントになるよう含浸することにより製造した。
8パーセントになるよう含浸することにより製造した。
これが担体Cである。すべての担体は、1350下で、
3時間■焼した。
3時間■焼した。
実施例2
100gの溶液中に0.2モルの白金を含有する(N
H*)gP t(S O3)4塩水溶液から、500p
pmの水準まで各担体上に白金を含浸した。各材料は、
乾燥され、触媒AC,BA、CCを製造し /こ 。
H*)gP t(S O3)4塩水溶液から、500p
pmの水準まで各担体上に白金を含浸した。各材料は、
乾燥され、触媒AC,BA、CCを製造し /こ 。
実施例3
各三触媒は、950″Fで3時間、水素流中で還元し、
冷却し、次に1350″F′で6時間、空気50パーセ
ントおよび水蒸気50パーセント中で鍜焼することによ
り活性化/非活性化した。
冷却し、次に1350″F′で6時間、空気50パーセ
ントおよび水蒸気50パーセント中で鍜焼することによ
り活性化/非活性化した。
実施例4
ダブリュー・アール・ブレース・アンド・カンパニー(
W 、 R、Grace& CO)から「スーパーDJ
として利用可能な、挿出交換Y型ゼオライト、結合剤、
および粘土からなるS単的な市販FCC触媒19.94
gに、実施例3における非活性化ののちに少量(0,0
6g)の助触媒を添加することにより、各酸化触媒の活
性を試験した。この次に、1050 ’Fにおいて混合
物を反応器中に配置し、触媒に空気を流通させ、次に2
パーセントのCO流を半時間の間、l O,000WH
5Vで流し、CO転化率を計測した。本試験の結果を表
1に示した。
W 、 R、Grace& CO)から「スーパーDJ
として利用可能な、挿出交換Y型ゼオライト、結合剤、
および粘土からなるS単的な市販FCC触媒19.94
gに、実施例3における非活性化ののちに少量(0,0
6g)の助触媒を添加することにより、各酸化触媒の活
性を試験した。この次に、1050 ’Fにおいて混合
物を反応器中に配置し、触媒に空気を流通させ、次に2
パーセントのCO流を半時間の間、l O,000WH
5Vで流し、CO転化率を計測した。本試験の結果を表
1に示した。
表1
ACBCCC
C0転化率(%)53 34 72促進剤
上のP t (ppm) 493 579
497混合物中のP t (ppm) 1.479
1.737 1.477ず、セリウムを有する助触
媒(BC)は、比較(AC)よりも悪かった。本発明の
La−Pt−アルミナ(cC)は、非常に良好な結果を
示した。
上のP t (ppm) 493 579
497混合物中のP t (ppm) 1.479
1.737 1.477ず、セリウムを有する助触
媒(BC)は、比較(AC)よりも悪かった。本発明の
La−Pt−アルミナ(cC)は、非常に良好な結果を
示した。
実施例5
コンデア(condea)アルミナ上の25パーセント
のLa20.からなる担体が、実施例】と同様の含浸お
よび■焼により調製された。Ptが実施例2と同様の方
法で500ppmの水準で含浸された。触媒は、実施例
3のように還元され、蒸気50パーセント、空気50パ
ーセント中で、1350下で15時間、5日、11日の
間、非活性化された。アルミナ上に810ppmのPL
からなる市販の触媒(cP −3、ダブリュー・アール
・ブレース・アンド・カンパニー(W 、 R、Gra
ce &CO)から入手可能)の試料を同一の手順を用
いて非活性化した。それぞれの非活性化の後に各触媒は
、実施例4のように試験され、その結果を表2に示す。
のLa20.からなる担体が、実施例】と同様の含浸お
よび■焼により調製された。Ptが実施例2と同様の方
法で500ppmの水準で含浸された。触媒は、実施例
3のように還元され、蒸気50パーセント、空気50パ
ーセント中で、1350下で15時間、5日、11日の
間、非活性化された。アルミナ上に810ppmのPL
からなる市販の触媒(cP −3、ダブリュー・アール
・ブレース・アンド・カンパニー(W 、 R、Gra
ce &CO)から入手可能)の試料を同一の手順を用
いて非活性化した。それぞれの非活性化の後に各触媒は
、実施例4のように試験され、その結果を表2に示す。
少しより高いPt(BC)レベルにもかかわら表 ■
5時間 6445
5日 4911
11日 4923
これらの結果により、本発明のPi−ランタナアルミナ
触媒の優れた達成を見ることができる。
触媒の優れた達成を見ることができる。
本発明には、いくつかの側面があるように思われる。
(1)(Pt−La−アルミナ)を本質とするCO酸化
触媒。
触媒。
(2)(1)のCO酸化触媒の製造方法。
(3)(1)のCO酸化触媒を使用するcoのCO2へ
の酸化方法。
の酸化方法。
(4)炭化水素接触分解触媒および(1)のCO酸化触
媒からなる組成物。
媒からなる組成物。
(5)(4)の触媒組成物の製造方法。
(6)(4)の触媒組成物を使用するCOのC02への
酸化方法。
酸化方法。
より厳密にいえば、(1)の組成物は、次のように規定
される。
される。
(a)平均粒子サイズが約40〜120ミクロンである
細分された粒子からなる担体、 (b)Laを担体に含浸し、次に、 (c)Laを含浸させた担体にptを含浸させ、(d)
La、03としてのLaが触媒の4〜30重量パーセン
トであり、 (e)Ptが助触媒の約50〜l O00p p mで
あり、 (f)助触媒はセリウムを含有せず、そして、(g)担
体は少なくとも45m”/gの表面積を有することを特
徴とするアルミナ担体上のP【およびLa、O□を含有
するCO酸化触媒または助触媒。
細分された粒子からなる担体、 (b)Laを担体に含浸し、次に、 (c)Laを含浸させた担体にptを含浸させ、(d)
La、03としてのLaが触媒の4〜30重量パーセン
トであり、 (e)Ptが助触媒の約50〜l O00p p mで
あり、 (f)助触媒はセリウムを含有せず、そして、(g)担
体は少なくとも45m”/gの表面積を有することを特
徴とするアルミナ担体上のP【およびLa、O□を含有
するCO酸化触媒または助触媒。
特許出願人 ダブリュー・アール・ブレイス・アンド・
カンパニー−コ不チカット
カンパニー−コ不チカット
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ランタナが触媒の約4〜30重量パーセントであり
、白金が触媒の約50〜1000ppmであり、触媒は
セリウムを含有せず、そして担体は約45〜450m^
2/gの表面積を有することを特徴とするアルミナ担体
上に白金およびランタナを含有する一酸化炭素酸化触媒
組成物。 2、ランタナが約4〜8重量パーセントであり、白金が
約200〜800ppmであり、そして担体の表面積は
約60〜200m^2/gである特許請求の範囲第1項
記載の組成物。 3、ランタナが約8重量パーセントであり、白金が約5
00ppmであり、そして担体の表面積は約130m^
2/gである特許請求の範囲第2項記載の組成物。 4、微小球状(microspheroidal)粒子
に成形した特許請求の範囲第1、2または3項記載の組
成物。 5、細分されたアルミナ担体をセリウムを含有しないラ
ンタン化合物溶液および白金化合物溶液で含浸し、そし
て含浸した担体を乾燥し、■焼することを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の一酸化炭素酸化触媒組成物の
製造方法。 6、ランタナおよび白金化合物の両方を含有する溶液を
用いて担体を含浸する特許請求の範囲第5項記載の方法
。 7、COおよび酸素を含有する流れを特許請求の範囲第
1、2、3または4項記載の組成物と接触させることを
特徴とするCOの酸化方法。 8、接触が、約1100〜1500℃の温度範囲におい
て行われる特許請求の範囲第7項記載の方法。 9、還元ガス及び/または水蒸気の存在下における還元
及び/または加水分解による特許請求の範囲第1、2、
3または4項記載の一酸化炭素酸化触媒の回復または再
生方法。 10、回復または再生された触媒を、反応領域に再循環
させる特許請求の範囲第9項記載の方法。 11、(a)炭化水素接触分解触媒、および(b)特許
請求の範囲第1、2、3または4記載の一酸化炭素酸化
触媒を含有する触媒組成物。 12、接触分解触媒が結晶性ゼオライトを含有する特許
請求の範囲第11項記載の組成物。 13、該ゼオライトが、水素および/または希土交換X
型またはY型ゼオライト、ZSMゼオライト、およびそ
れらの混合物から選択される特許請求の範囲第12項記
載の組成物。 14、該接触分解触媒が、粘土および/またはアルミナ
水和物および乾燥アルミナゾルを含有するマトリックス
と混合された結晶性ゼオライトを含有する特許請求の範
囲第11項記載の組成物。 15、約0.1ないし5ppmの白金を含有する混合物
を得るために、(b)の該CO酸化触媒粒子が、(a)
の該接触分解触媒粒子と物理的に混合されている、特許
請求の範囲第11項記載の組成物。 16、該CO酸化触媒が、該接触分解触媒粒子中に組み
込まれている特許請求の範囲第11項記載の組成物。 17、(a)分解生成物流およびコークスと結合した触
媒組成物を得るために接触分解条件下で、炭化水素フィ
ードストックを特許請求の範囲第11、12、13、1
4、15または16項記載の触媒組成物と反応させ、 (b)触媒組成物からストッリツプ可能な炭化水素を除
去するために、コークスの付着した触媒組成物をスチー
ムストッリピング領域に通し、 (c)ストッリプした触媒組成物を、コークスが一酸化
炭素、二酸化炭素、および水に酸化される再生領域に通
し、そして、 (d)(c)段階で得られた再生された触媒組成物を反
応段階(a)に循環させる ことを特徴とする炭化水素フィードストックを接触分解
するための方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US231327 | 1981-02-04 | ||
US23132788A | 1988-08-12 | 1988-08-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0299141A true JPH0299141A (ja) | 1990-04-11 |
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ID=22868755
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1204018A Pending JPH0299141A (ja) | 1988-08-12 | 1989-08-08 | 一酸化炭素酸化触媒組成物 |
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---|---|
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JP (1) | JPH0299141A (ja) |
AU (1) | AU618829B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003501342A (ja) * | 1999-06-14 | 2003-01-14 | インターナショナル フュエル セルズ,エルエルシー | 小型軽量のメタノール燃料気体自熱式改質装置 |
JP2003517417A (ja) * | 1999-05-27 | 2003-05-27 | ユーティーシー フューエル セルズ,エルエルシー | 小型軽量の自熱式改質装置 |
US10906816B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alumina and method for producing automotive catalyst using same |
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---|---|---|---|---|
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AU677600B2 (en) * | 1992-09-28 | 1997-05-01 | Asec Manufacturing Company | Palladium-containing three-way automotive catalysts having unique support |
US5565399A (en) * | 1994-06-29 | 1996-10-15 | Engelhard Corp | Co oxidation promoter and use thereof for catalytic cracking |
EP0742044B1 (en) * | 1995-05-10 | 2001-10-04 | INDIAN OIL CORPORATION Ltd. | Process for the preparation of a CO oxidation promoter |
EP3543316A1 (en) * | 2018-03-20 | 2019-09-25 | INDIAN OIL CORPORATION Ltd. | Nano-crystallite binder based co combustion promoter |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3925253A (en) * | 1973-03-19 | 1975-12-09 | Ethyl Corp | Catalysts |
US3927131A (en) * | 1974-06-10 | 1975-12-16 | Dow Chemical Co | Dehydrohalogenation of halogenated hydrocarbons |
US4181600A (en) * | 1978-07-25 | 1980-01-01 | Mobil Oil Corporation | Conversion of carbon monoxide |
US4341661A (en) * | 1980-01-07 | 1982-07-27 | Union Oil Company Of California | Catalysts for reducing CO and SOx emissions from catalytic cracking units |
MX157849A (es) * | 1981-03-13 | 1988-12-16 | Grace W R & Co | Mejoras en composicion catalizadora utilizada para fisurar de manera catalitica hidrocarburos |
KR920000149B1 (ko) * | 1983-07-01 | 1992-01-09 | 가부시기가이샤 히다찌세이사꾸쇼 | 내열성촉매 및 그 사용방법 |
GB2146791B (en) * | 1983-09-16 | 1987-01-28 | Suwa Seikosha Kk | Progressive multifocal ophthalmic lens |
JPS60110335A (ja) * | 1983-11-21 | 1985-06-15 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
DE3436400A1 (de) * | 1984-10-04 | 1986-04-17 | Doduco KG Dr. Eugen Dürrwächter, 7530 Pforzheim | Verfahren zum herstellen eines katalysators fuer die reinigung der abgase von verbrennungskraftmaschinen |
-
1989
- 1989-08-02 AU AU39218/89A patent/AU618829B2/en not_active Ceased
- 1989-08-08 EP EP89114625A patent/EP0354525A1/en not_active Ceased
- 1989-08-08 JP JP1204018A patent/JPH0299141A/ja active Pending
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---|---|---|---|---|
JP2003517417A (ja) * | 1999-05-27 | 2003-05-27 | ユーティーシー フューエル セルズ,エルエルシー | 小型軽量の自熱式改質装置 |
JP4643027B2 (ja) * | 1999-05-27 | 2011-03-02 | ユーティーシー パワー コーポレイション | 小型軽量の自熱式改質装置 |
JP2003501342A (ja) * | 1999-06-14 | 2003-01-14 | インターナショナル フュエル セルズ,エルエルシー | 小型軽量のメタノール燃料気体自熱式改質装置 |
JP4718069B2 (ja) * | 1999-06-14 | 2011-07-06 | ユーティーシー パワー コーポレイション | 小型軽量のメタノール燃料気体自熱式改質装置 |
US10906816B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alumina and method for producing automotive catalyst using same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU3921889A (en) | 1990-02-15 |
AU618829B2 (en) | 1992-01-09 |
EP0354525A1 (en) | 1990-02-14 |
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