JPH0253801A - 微細状多孔性セルロース粒子の製造方法 - Google Patents
微細状多孔性セルロース粒子の製造方法Info
- Publication number
- JPH0253801A JPH0253801A JP1159837A JP15983789A JPH0253801A JP H0253801 A JPH0253801 A JP H0253801A JP 1159837 A JP1159837 A JP 1159837A JP 15983789 A JP15983789 A JP 15983789A JP H0253801 A JPH0253801 A JP H0253801A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose
- carboxylic acid
- organic solvent
- alkanol
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 phenoxy, phenylthio, benzyl Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004419 alkynylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical group CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)Cl DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTQNKKSJPHTPBS-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroethanone Chemical group ClC(Cl)(Cl)[C]=O UTQNKKSJPHTPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001042 affinity chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004618 benzofuryl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001669 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000002668 chloroacetyl group Chemical group ClCC(=O)* 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940087091 dichlorotetrafluoroethane Drugs 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1C(O)=O OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N undecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCO KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B16/00—Regeneration of cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
- C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
- C08J2201/0502—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase the liquid phase being organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/08—Cellulose derivatives
- C08J2301/10—Esters of organic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
に球状の粒子の形態の微細状セルロースの製造方法に関
する。
過クロマトグラフィーにおける固定相として、極めて広
範囲の種々の用途に好適であることが知られている。球
状のセルロース粒子の製造もまた公知である。一般に、
噴霧法又は懸濁法が用いられている。
ymers、 I。
ントゲン酸セルロースの水溶液を水混和性溶媒を用いて
撹拌しながら懸濁させ、加熱し、キサントゲネート基を
同時に脱離させることによってゾイレ/ゲル転移を行な
う懸濁法が記載されている。
特許出願第0.025.639号に記載されている。こ
の方法においては、長鎖アルコールを含むセルロースト
リアセテートの有機溶液を、高分子量分散剤、例えばポ
リビニルアルコール又はゼラチンを含む水相中に撹拌し
ながら懸濁させている。有機溶媒を除去したら、得られ
たセルローストリアセテートの粒子を単離し、精製し、
加水分解する。本発明者らの研究によって、この方法で
得られたセルロース粒子は、低い比表面積しか有してお
らず、したがって、対応して吸着剤として低い親和性し
か有していないことが示された。
族カルボン酸でエステル化したセルロースを用い1分散
剤として、高分子量分散剤に代えて陰イオン界面活性剤
を用いると、懸濁法において相当に大きな比表面積を得
ることができることが見出された。
5〜C22アルカノールを含む有機溶媒中のセルロース
エステルの溶液を、激しく撹拌しながら、水中の分散剤
の溶液に徐/7に加え、撹拌を継続しながら有機溶媒を
除去し、固体粒子を単離し、次に、カルボン酸基を不均
質条件下で脱離させることを特徴とし、有機溶媒が芳香
族又は芳香脂肪族のカルボン酸を含み、水が陰イオン界
面活性剤を含むことを特徴とする、1〜200μmの平
均径及び少なくとも]、 Orn12/ gの比表面積
を有する実質的に球状の粒子の形態の微細状多孔性セル
ロースの製造方法に関するものである。
、例えばアルカノール及び/又は水て洗浄することによ
って精製すると有利であることが証明された。
5〜80Fである。また、平均粒径を比較的狭い範囲の
みて構成することができる。かかる物質は、通常の方法
、例えば沈降、篩別等によって分別することにより製造
することができる。
ましくは20〜80m2/g、最も好ましくは30〜7
0m2/gである。
に結晶質であってもよい。相対結晶度は、セルロースの
部分的に結晶質の内容物の融解熱によって示すことがで
き、これは、有利には、熱量測定、例えば示差走査熱量
測定(DSC)によって測定される。
、好ましくは次式: %式% (式中、Xは、直接結合、C1〜C4アルキレン又は0
2〜C4アルケニレン、アルキリデン又はアルキニレン
であり:Rは、それぞれ5又は6個の環原子、及び、N
、O及びSから成る群より選択される1〜3個、好まし
くは1又は2個のへテロ原子を有する単環、二環又は三
環式、好ましくは単環式の06〜CI4アリール又はヘ
テロアリールであり:Rば、非置換であるか、あるいは
、1個以」二の、C3〜C1□、好ましくはC3〜C4
アルキル、C1〜C1□、好ましくはC9〜C4アルコ
キシ、C1〜CI2、好ましくはC3〜C4アルキルチ
オ、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、ベンジル、
ベンジルオキシ、ペンジルチオ、シアン、ハロゲン、C
1〜C8アシル、C3〜C8アシルオキシ、ヒドロキシ
ル、01〜C1□アルコキシカルボニル、フェノキシカ
ルボニル、ベンジルオキシカルボニル、ニトロもしくは
ジ(C,−C6アルキル)アミノによって置換されてい
る)に対応するものである。好ましい置換基は、メチル
、エチル及びメトキシである。
特に好ましくは1又は2個の炭素原子を有する。Xが、
アルケニレン、アルキリデン又はアルキニレンである場
合には、好ましくは2又は3個の炭素原子を有する。ア
ルキレン、アルケニレン及びアルキニレンは、直鎖であ
っても分岐i貞であってもよい。例としては、メチレン
、エチレン、エチリデン、エテニレン、エチニレン、1
.2−もしくは1.3−プロピレン、1.1−又は2.
2−プロピリデン、1.2−もしくは1.3−プロプ−
1−エニレン又は1.2−もしくは1.3−プロプ−2
−エニレン、1.3−プロビニレン、1.2−11.3
−11.4−もしくは2.3−ブチレン、1.l−もし
くは2.2−ブチリデン、1.2−51.3−もしくは
1.4−ブドー1−エニレン、−ブドー2−エニレンも
しくはブドー3−エニレン及び1.2−1.3−もしく
は1.4−ブドー1−ビニレン、−ブドー2−ビニレン
もしくは−ブトー3−イニレンが挙げられる。Xは、特
に好ましくは、C3〜C3アルキレン、C2〜C3アル
キリデンもしくは−アルケニレン又は直接結合である。
又はエテニレンである。好ましい態様においては、Xは
直接結合又は1.2−エテニレンである。
炭素原子を有する。アリールは、2〜4個の炭素原子を
有するアルキレン又はアルケニレンと融合していてもよ
い。アリールの例は、フェニル、ナフチル、フェナン1
−リル、アン1−ノニル、インデニル、インダニル、フ
ルオレニル、フルオレノニル、アントラキノニル、キザ
ン[−ニル及びチオキサントニルである。Rは、好まし
くはナフチルであり、特に好ましくはフェニルである。
なる群より選択される1個のへテロ原子を有する。ヘテ
ロアリールは、フェニレンと融合していてもよい。ヘテ
ロアリールの例は、フリル、チオニル、ピリル、ベンゾ
フリル、ベンゾチオニル、インジル、ピリジル、ピリミ
ジル、キノノニル及びイソキノリニルである。ピリジル
が特に好ましい。
チル、n−もしくは1−プロピル、ni−もしくはt−
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル及び対応するアル
コキシ又はアルキルチオ基:フェニル、フェノキシ、フ
ェニルチオ、ペンシル、ベンジルオキシ、ベンジルチオ
、好ましくはフェニル又はベンジル:ヒドロキシル、シ
アン、ハロゲン、特にF、CI2及びBr:C1〜C8
、好ましくはC1〜C4アシル又はアシルオキシ、例え
ばアセチル、クロロアセチル、ジクロロアセチル、トリ
クロロアセチル、フルオロアセデル、トリノルオロアセ
チル、プロピオニル、ブタノイル、ベンゾイル及びフェ
ニルアセデル並びに対応するアシルオキシ基:並びに、
C,−C,□、好ましくはC0〜C4アルコキシカルボ
ニル、及び、フェノキシ−及びベンジルオキシカルボニ
ルからなる群より選択される、1以上、好ましくは1〜
3個、特にl又は2個の置換基によって置換されていて
もよい。
ル、特にメチル又はエチルである。
アルキレン又はC2〜C3アルケニレンであり、Rは、
非置換であるか又は置換されている、フェニル、ナフチ
ル又はピリジルである。
エチレン又はエテニレンである。
又はメチルもしくはエチルによって置換されているフェ
ニルであり、Xは直接結合である。
造することができる。重合度は、5〜1000、好まし
くは5〜500、特に好ましくは10〜50であってよ
い。
3、特に好ましくは2.5〜3であってよい。得ること
のできるエステル化度は、用いるカルボン酸の反応性に
依存する。
拌速度、並びに、有機溶媒中のセルロースエステルの量
及び水相への有機溶液の添加速度によって変化させるこ
とができる。
面活性剤の選択:反応工程、例えば添加及び撹拌速度並
びに蒸発速度:並びに、溶媒、水、アルカノール、界面
活性剤及びセルロースエステルの割合によって変化させ
ることができる。
して、例えば、1〜20、好ましくは1〜12重量%で
あってよい。
る。好適な溶媒の例は、芳香族炭化水素、ハロゲン炭化
水素、特にフルオロ及び/又はり四日炭化水素、環式エ
ーテル、カルボン酸エステル及びケトンである。例とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、
クロロホルム、トリクロロフルオロメタン、クロロエタ
ン、トリフルオロトリクロロエタン、ジクロロテトラフ
ルオロエタン、アセトン、メチルエチルケ]ヘン、ジエ
ヂルケトン、シクロへギザノン、酢酸エチル、テトラヒ
ドロフラン及びジオキサン並びにかかる溶媒の混合物が
挙げられる。塩化メチレン及びテトラヒドロフランが特
に好ましい。
、キシレン、クロロベンゼン及びエチレングリコールエ
ーテル又はジエチレングリコールエーテルを用いること
もてきる。次に、溶媒を水と共に除去する。ここでは、
除去された水を例えば蒸留中に再導入するか、あるいは
対応してより高い量の水を最初に導入することが有利で
ある。
む。アルカノールは、分岐鎖てあってもよいが、好まし
くは直鎖である。好ましくは7〜16個、特に7〜12
個の炭素原子を有する。例は、ペンタノール、ヘキサノ
ール、ヘプタツール、オクタツール、ノナノール、デカ
ノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノー
ル、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカ
ノール及びエイコ→ノーノールである。アルカノールは
、好ましくは、水中に実質的に不溶性である。直鎖のC
7〜C10アルカノールが特に好ましい。
〜1:10、特に5.1〜1:5、特に3:1〜1:3
である。
を基準として、0.05〜10、より好ましくは0.1
〜5重量%含む。
酸、特に二又は三塩基酸の半エステルあるいはこれらの
塩であってよい。好適な塩の例は、アンモニウム、アル
カリ金属(特にナトリウム及びカリウム)又はアルカリ
土類金属(特にマグネシウム及びカルシウム)の塩であ
る。
C211アルキル基又は1〜3個の01〜C20アルキ
ルによって置換されているフェニルを有する。酸は、ま
た、C1〜C20ペルフルオロアルキル基を有していて
よい。好適な酸の例は、モノもしくはジカルボン酸、ス
ルホン酸、ホスホン酸及びホスフィン酸である。半エス
テルのための好適な多塩基酸は、例えば、硫酸、リン酸
、亜リン酸、マロン酸及びマレイン酸である。多数のか
かる界面活性剤が、National 5tandar
d ReferenceData System (
NSRDSl、 National Bureau o
fStandards (U、S、l 36. p
、24−32. U、S、 GovernmentPr
inting 0ffice (1971)に記載され
ている。硫酸の08〜CI6半エステル、特に硫酸ラウ
リルが好ましい。
相に滴下し、次に、撹拌を継続しながら、有利には溶媒
の沸点に加熱して及び/又は減圧下で蒸留することによ
って有機溶媒を除去することによって行なうことができ
る。次に、エステル分解に懸濁液を直接用いるか、ある
いは例えばデカンテーション又は濾過によって粒子を単
離することができる。次に、粒子を、例えば水及び親水
性溶媒、有利にはC1〜C4アルカノールで洗浄するこ
とによって精製することができる。次に物質を乾燥する
ことができる。
方法によって脱離させることができる。
ステル粒子のアルコール水溶液又はアルコール懸濁液中
において、加水分解下で不均質脱離を行なった後に工程
を行なう。好適な非溶媒の例は、アルカノール(メタノ
ール、エタノール、プロパツール又はブタノール)、水
又はアルカノールと水との混合物である。脱離は、酸又
は好ましくは塩基条件下における加水分解によって行な
うことができる。好適な酸は、特に、例えばHcI2、
HB r及びH2SO、のような無機酸である。考えら
れる塩基は、アミン又はとりわけアルカリ金属炭酸塩、
水酸化物及びC3〜C6アルコラート、例えば、Na2
CO3、K2CO3、LizCO3、LiOH,NaO
H,KOHl N a OCH3、Na0C2H5又は
L10C2H5である。好ましい態様においては、希釈
された、例えば5〜20%のNaOH及びエタノールを
非溶媒として用いる。カルボン酸基は、また、金属水素
化物、例えばL i H,NaH,L i Al2H4
又はNaBH+を用いて脱離させることもできる。かか
る方法は、適当な場合には加熱しながらセルロースエス
テル粒子を非溶媒中で膨潤させ、次に懸濁液を冷却した
後に加水分解剤を加える方法によって行なうことができ
る。好ましくは、懸濁液を室温において撹拌し、セルロ
ース粒子を例えばデカンテーション又は濾過によって単
離し、セルロース粒子を、通常の方法で水、アルカノー
ル及び/又は炭化水素で洗浄することによって精製する
。
クロマトグラフィー法及び他の用途に関して重要な高い
多孔度(非表面積)を有する実質的に球状の粒子の形態
で得られる。
ース粒子に関する。
充填物質、濾過、精製又は吸着操作のためのキャリヤー
、固定無機又は有機物質のためのキャリヤー、酵素又は
蛋白質固定化又は精製のためのギヤリヤー、あるいは、
薬学的に活性な成分のためのキャリヤーとして用いるこ
とができる(例えば、J、 SjambergらのBe
ad Ce1lulose。
nd related Techniques、 p、
131−141 (19821,Elsevier 5
cient。
)。
は他に記載のない限り重量%である。
00−中のセルローストリベンゾエート366gに加え
た。得られた溶液を、400rpmで撹拌している0、
75%ラウリル硫酸ナトノウム溶液(2200at’)
に室温で滴下した。次に、同一の撹拌速度下で、塩化メ
チレンを40〜42℃(浴温)で蒸発除去した。残渣を
?戸別し、水及びエタノールで洗浄した。微細生成物を
、減圧容器内、80°Cで乾燥した(20時間)。収量
=35.1g(理論値の96%)。直径10〜30Pを
有する球状の粒子を、必要とされる篩別及び沈降によっ
て分別した。生成物の物理特性を測定すると、以下のと
おりであった。
た。
r TA3000)を用いて融解熱△H(J/g)から
測定した。
タノール(水中75%)20〇−中において、50〜6
0°Cで30分間膨潤させた。懸濁液を冷却し、濃度1
0%のNaOH水溶液15〇−を加えた。溶液を室温で
20時間撹拌し、?濾過し、セルロースビーズを水、エ
タノール、次にヘキ→ノ°ンでずずいだ。生成物を、減
圧容器内、50°Cて乾燥した。
%測定値 44.64% 6.37% 49.1
9%比表面積:55m2/g 粒径:lO〜20P 実施例2 実施例1aのトリベンゾイルセルロースビーズ5gを、
ナトリウムメチラート溶液(ナトリウム0.8/g/メ
タノール50−)中、50℃で1時間撹拌した。懸濁液
を?濾過し、残渣を水、エタノール、次にヘキサンです
すいだ。生成物を、減圧下、50°Cで乾燥させた。
%測定値 43.30% 6.50% 49.4
3%比表面積: 14.5m2/g 粒径・5〜15F 実施例3 (al 実施例1aと同様に、セルローストリ(p−
メヂルベンゾエーh)lOgを、塩化メチレン30〇−
中のヘプタツール5〇−及び07%ラウリル硫酸ナトリ
ウム溶液240mf!で処理し、生成物を単離した。
セルロースビーズ5gを、エタノール(水中75%)5
0−及び10%水酸化ナトリウム溶液50−と共に、室
温で20時間撹拌した後、単離した。
測定値 44.29% 5.98% 4886%
比表面積:58.1m2/g 粒径−2〜5p1n ?
Claims (20)
- (1)溶媒の量を基準として1〜50容量%のC_5〜
C_2_2アルカノールを含む有機溶媒中のセルロース
エステルの溶液を、激しく撹拌しながら、水中の分散剤
の溶液に徐々に加え、撹拌を継続しながら有機溶媒を除
去し、固体粒子を単離し、次に、カルボン酸基を不均質
条件下で脱離させることを特徴とし、有機溶媒が芳香族
又は芳香脂肪族のカルボン酸を含み、水が陰イオン界面
活性剤を含むことを特徴とする、1〜200μmの平均
径及び少なくとも10m^2/gの比表面積を有する実
質的に球状の粒子の形態の微細状多孔性セルロースの製
造方法。 - (2)カルボン酸基を脱離させる前に固体粒子を洗浄し
、乾燥させる請求項1記載の方法。 - (3)有機溶媒が水よりも低い沸点を有する請求項1記
載の方法。 - (4)溶媒が、芳香族炭化水素、ハロゲノ炭化水素、環
式エーテル、カルボン酸エステル又はケトンである請求
項1記載の方法。 - (5)アルカノールが7〜16個の炭素原子を有する請
求項1記載の方法。 - (6)アルカノールが7〜12個の炭素原子を有する請
求項1記載の方法。 - (7)アルカノールが、有機溶媒の量を基準として5〜
40容量%の量存在している請求項1記載の方法。 - (8)界面活性剤が、酸、二、三又は四塩基酸の半エス
テルあるいはこれらの塩である請求項1記載の方法。 - (9)界面活性剤が硫酸ラウリルである請求項1記載の
方法。 - (10)水相に対する有機溶液の容量比が 10:1〜1:10である請求項1記載の方法。
- (11)平均径が3〜100μmである請求項1記載の
方法。 - (12)平均径が5〜80μmである請求項1記載の方
法。 - (13)比表面積が10〜200m^2/gである請求
項1記載の方法。 - (14)比表面積が20〜80m^2/gである請求項
1記載の方法。 - (15)セルロースを、次式: R−X−COOH (式中、Xは、直接結合、C_1〜C_4アルキレン又
はC_2〜C_4アルケニレン、アルキリデン又はアル
キニレンであり;Rは、それぞれ5又は6個の環原子及
びN、O及びSから選択される1〜3個のヘテロ原子を
有する単環、二環又は三環式C_6〜C_1_4アリー
ル又はヘテロアリールであり;Rは、非置換であるか、
あるいは、1個以上の、C_1〜C_1_2アルキル、
C_1〜C_1_2アルコキシ、C_1〜C_1_2ア
ルキルチオ、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、ベ
ンジル、ベンジルオキシ、ベンジルチオ、シアノ、ハロ
ゲン、C_1〜C_8アシル、C_1〜C_8アシルオ
キシ、ヒドロキシル、C_1〜C_1_2アルコキシカ
ルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカル
ボニル、ニトロもしくはジ(C_1〜C_6アルキル)
アミノによって置換されている)のカルボン酸でエステ
ル化する請求項1記載の方法。 - (16)Xが、直接結合、C_1〜C_3アルキレン又
はC_2〜C_3アルケニレンであり、Rが、非置換で
あるか又は置換されている、フェニル、ナフチル又はピ
リジルである請求項15記載の方法。 - (17)Rが、非置換であるか又は置換されている、フ
ェニル、ナフチル又はピリジルであり、Xが、直接結合
、メチレン、エチレン又はエテニレンである請求項15
記載の方法。 - (18)Rが、非置換であるか又はメチルもしくはエチ
ルによって置換されているフェニルであり、Xが直接結
合である請求項15記載の方法。 - (19)不均質脱離を、塩基を用いて、セルロースエス
テル粒子のアルコール水溶液又はアルコール懸濁液中に
おける加水分解下で行なう請求項1記載の方法。 - (20)請求項1記載の方法によって得られる微細状セ
ルロース。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH2432/88-1 | 1988-06-24 | ||
CH243288 | 1988-06-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0253801A true JPH0253801A (ja) | 1990-02-22 |
JP2723616B2 JP2723616B2 (ja) | 1998-03-09 |
Family
ID=4233672
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1159837A Expired - Lifetime JP2723616B2 (ja) | 1988-06-24 | 1989-06-23 | 微細状多孔性セルロース粒子の製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5026841A (ja) |
EP (1) | EP0348352B1 (ja) |
JP (1) | JP2723616B2 (ja) |
AT (1) | ATE117003T1 (ja) |
CA (1) | CA1331605C (ja) |
DE (1) | DE58908866D1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004204380A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Asahi Kasei Corp | 比表面積の大きいセルロース系物質 |
JP6187653B1 (ja) * | 2016-08-12 | 2017-08-30 | 富士ゼロックス株式会社 | セルロースアシレート、樹脂組成物、及び、樹脂成形体 |
WO2017195884A1 (ja) * | 2016-05-13 | 2017-11-16 | 株式会社ダイセル | 多孔質セルロース媒体の製造方法 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5245024A (en) * | 1989-06-30 | 1993-09-14 | Loyola University Of Chicago | Cellulose chromatography support |
US5354852A (en) * | 1991-03-04 | 1994-10-11 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivative, process for producing the same, and separating agent |
US5589061A (en) * | 1995-03-13 | 1996-12-31 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of cellulose based chiral separation liquid chromatography stationary phase |
DE19522181C2 (de) * | 1995-06-19 | 1999-06-24 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung von sphärischen Mikropartikeln auf Celluloseacetat- bzw. Cellulose-Basis |
JP3177587B2 (ja) * | 1996-12-26 | 2001-06-18 | レンゴー株式会社 | セルロース微粒子の製造方法 |
DE19742165A1 (de) * | 1997-09-24 | 1999-04-01 | Cellcat Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Cellulosepartikeln |
JP3287798B2 (ja) * | 1997-12-17 | 2002-06-04 | レンゴー株式会社 | 球状セルロース微粒子の製造方法 |
SE0102369D0 (sv) * | 2001-07-03 | 2001-07-03 | Monocell Ab | New method |
GB0317752D0 (en) * | 2003-07-29 | 2003-09-03 | Univ York | Expanded biomaterials for adsorption and separation processes |
AT505905B1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-05-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosepulver und verfahren zu seiner herstellung |
WO2014070092A1 (en) * | 2012-10-31 | 2014-05-08 | Swetree Technologies Ab | Functionalized cellulose nanocrystals, a method for the preparation thereof and use of functionalized cellulose nanocrystals in composites and for grafting |
CN106062055A (zh) * | 2014-03-12 | 2016-10-26 | 富士胶片株式会社 | 纤维素多孔质粒子的制造方法及纤维素多孔质粒子 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5624429A (en) * | 1979-08-03 | 1981-03-09 | Yoshiaki Motozato | Preparation of porous spherical particle of cellulose |
JPS5738801A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-03 | Chisso Corp | Production of porous spherical cellulose particle |
JPH0629336B2 (ja) * | 1986-05-15 | 1994-04-20 | ダイセル化学工業株式会社 | セルロ−ス有機酸エステルビ−ズの製造法 |
US5066793A (en) * | 1987-10-26 | 1991-11-19 | Ciba-Geigy Corporation | Finely particulate cellulose esters of aromatic or aromatic-aliphatic carboxylic acids, process for their preparation, and the use thereof |
-
1989
- 1989-06-15 EP EP89810460A patent/EP0348352B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-15 AT AT89810460T patent/ATE117003T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-15 DE DE58908866T patent/DE58908866D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-16 US US07/367,163 patent/US5026841A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-22 CA CA000603604A patent/CA1331605C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-23 JP JP1159837A patent/JP2723616B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004204380A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Asahi Kasei Corp | 比表面積の大きいセルロース系物質 |
WO2017195884A1 (ja) * | 2016-05-13 | 2017-11-16 | 株式会社ダイセル | 多孔質セルロース媒体の製造方法 |
US11097251B2 (en) | 2016-05-13 | 2021-08-24 | Daicel Corporation | Method for producing porous cellulose medium |
JP6187653B1 (ja) * | 2016-08-12 | 2017-08-30 | 富士ゼロックス株式会社 | セルロースアシレート、樹脂組成物、及び、樹脂成形体 |
JP2018024803A (ja) * | 2016-08-12 | 2018-02-15 | 富士ゼロックス株式会社 | セルロースアシレート、樹脂組成物、及び、樹脂成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE58908866D1 (de) | 1995-02-23 |
US5026841A (en) | 1991-06-25 |
EP0348352A3 (de) | 1991-05-08 |
EP0348352B1 (de) | 1995-01-11 |
EP0348352A2 (de) | 1989-12-27 |
CA1331605C (en) | 1994-08-23 |
JP2723616B2 (ja) | 1998-03-09 |
ATE117003T1 (de) | 1995-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0253801A (ja) | 微細状多孔性セルロース粒子の製造方法 | |
JPS6117851B2 (ja) | ||
JP6817972B2 (ja) | 環状有機無水物を用いるポリα−1,3−グルカンエステルの調製 | |
US5066793A (en) | Finely particulate cellulose esters of aromatic or aromatic-aliphatic carboxylic acids, process for their preparation, and the use thereof | |
US6011149A (en) | Photochemically cross-linked polysaccharide derivatives as supports for the chromatographic separation of enantiomers | |
WO2013016982A1 (zh) | 一种醋酸纤维素微球的制备方法及由该方法制备的产品 | |
JPS60226830A (ja) | 1,3−グルカンより成る分離剤 | |
EP0527236B1 (en) | Process for preparing a cellulose derivative | |
JP5261262B2 (ja) | 細孔を有する微生物セルロース粒子の製造方法 | |
CN110698594A (zh) | 一种抗癌活性蔗渣木聚糖柠檬酸酯-g-BMA的合成方法 | |
US4882426A (en) | Beads of cross-linked glucomannan and production thereof | |
JP3181349B2 (ja) | 多糖誘導体及びその製造法、並びに分離剤 | |
US4937081A (en) | Process for producing porous, spherical particles | |
JPH082992B2 (ja) | 多孔球状粒子の製法 | |
JP2506682B2 (ja) | 球状粒子の製造法 | |
JP2525308B2 (ja) | 多孔質セルロ―ス球状粒子の製造方法 | |
EP0699902A1 (en) | Filler for high-performance liquid chromatography and method of manufacturing the same | |
JPS6312099B2 (ja) | ||
JPH0680081B2 (ja) | 多糖類誘導体 | |
JPS61205291A (ja) | 2個の重合活性基を有するリン脂質類似モノマ−およびその製造方法 | |
EP0813574B1 (en) | Process for the preparation of aromatic carbamoyl-substituted polysaccharide derivatives | |
JP4446457B2 (ja) | 3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩の製造方法 | |
JPS5910691B2 (ja) | 多孔質親水性構造物の製法 | |
JP2528502B2 (ja) | クロマトグラフィ―用充填剤の製造方法 | |
CN112250797A (zh) | 一种活性蔗渣木聚糖溴丙酮酸酯-g-AM/MA/BzA的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071128 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081128 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091128 Year of fee payment: 12 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091128 Year of fee payment: 12 |