JP3181349B2 - 多糖誘導体及びその製造法、並びに分離剤 - Google Patents
多糖誘導体及びその製造法、並びに分離剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多糖誘導体及びその製造
法、並びに分離剤に関する。
法、並びに分離剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】多糖の
エステルおよびカルバメートをシリカゲルに担持して固
定相とする液体クロマトグラフィー充填剤が優れた光学
分割能力を有することは既に知られている（特開平２−
289601号公報）。しかし、担体として用いられているシ
リカゲルは非常に高価なものである。又、微粒状の、芳
香族または芳香脂肪族カルボン酸のセルロースエステル
の製造法が知られている（特開平１−152101号公報）。
しかし、微粒状多糖芳香族カルバメート又は多糖芳香脂
肪族カルバメートは、その溶解性およびその溶媒が限ら
れていたため調製が困難であり製造されていなかった。
エステルおよびカルバメートをシリカゲルに担持して固
定相とする液体クロマトグラフィー充填剤が優れた光学
分割能力を有することは既に知られている（特開平２−
289601号公報）。しかし、担体として用いられているシ
リカゲルは非常に高価なものである。又、微粒状の、芳
香族または芳香脂肪族カルボン酸のセルロースエステル
の製造法が知られている（特開平１−152101号公報）。
しかし、微粒状多糖芳香族カルバメート又は多糖芳香脂
肪族カルバメートは、その溶解性およびその溶媒が限ら
れていたため調製が困難であり製造されていなかった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、微粒状多糖芳香族カルバメ
ート又は多糖芳香脂肪族カルバメートの粒子が容易に得
られ且つ、粒子化によって優れた分割能力を有し、特に
分離係数が担体に担持したものに比べ大きく、分取液体
クロマトグラフィーに適していることを見出し、本発明
を完成した。即ち、本発明は、平均粒径１〜200 μm 及
び比表面積0.5 〜300 m2／ｇを有する微粒状多糖芳香族
カルバメート又は多糖芳香脂肪族カルバメートからなる
多糖誘導体、及びその製造法、並びにその多糖誘導体か
らなる、ラセミ化合物、構造異性体混合物を分離するた
めの分離剤、特にクロマトグラフィーにおける固定相と
して用いられる分離剤を提供するものである。
解決すべく鋭意研究の結果、微粒状多糖芳香族カルバメ
ート又は多糖芳香脂肪族カルバメートの粒子が容易に得
られ且つ、粒子化によって優れた分割能力を有し、特に
分離係数が担体に担持したものに比べ大きく、分取液体
クロマトグラフィーに適していることを見出し、本発明
を完成した。即ち、本発明は、平均粒径１〜200 μm 及
び比表面積0.5 〜300 m2／ｇを有する微粒状多糖芳香族
カルバメート又は多糖芳香脂肪族カルバメートからなる
多糖誘導体、及びその製造法、並びにその多糖誘導体か
らなる、ラセミ化合物、構造異性体混合物を分離するた
めの分離剤、特にクロマトグラフィーにおける固定相と
して用いられる分離剤を提供するものである。
【０００４】本発明における多糖誘導体の粒子の平均粒
径は、用途により異なるが、1〜200μm 、好ましくは分
析用としては３〜20μm 、分取用としては10〜200 μm
である。また、平均粒径を非常に狭い範囲にするには、
通常の方法、例えば沈降、篩別またはサイクロン等によ
る遠心分離により分別することにより可能である。本発
明における多糖誘導体の比表面積は、0.5 〜300 m2／
ｇ、好ましくは１〜80m2／ｇである。粒子形状として
は、球状あるいは破砕状で、好ましくは球状である。粒
子の表面状態としては、多孔あるいは無孔で、好ましく
は吸着面積を大きくし、分離性能を向上させるために多
孔が好ましい。粒径分布としては、クロマトグラフィー
分離剤に用いるためには、分布範囲が狭いものが好まし
い。
径は、用途により異なるが、1〜200μm 、好ましくは分
析用としては３〜20μm 、分取用としては10〜200 μm
である。また、平均粒径を非常に狭い範囲にするには、
通常の方法、例えば沈降、篩別またはサイクロン等によ
る遠心分離により分別することにより可能である。本発
明における多糖誘導体の比表面積は、0.5 〜300 m2／
ｇ、好ましくは１〜80m2／ｇである。粒子形状として
は、球状あるいは破砕状で、好ましくは球状である。粒
子の表面状態としては、多孔あるいは無孔で、好ましく
は吸着面積を大きくし、分離性能を向上させるために多
孔が好ましい。粒径分布としては、クロマトグラフィー
分離剤に用いるためには、分布範囲が狭いものが好まし
い。
【０００５】本発明の多糖芳香族カルバメート又は多糖
芳香脂肪族カルバメートは、下記(1)式又は (2)式 Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ (1) Ｒ−Ｘ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ (2) （式中、Ｒはヘテロ原子を含んでもよい１価の芳香族炭
化水素基であり、非置換であっても、又は炭素数１〜12
のヘテロ原子を含んでもよい炭化水素、シアノ、ハロゲ
ン、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ及びジ（炭素数１〜８
のアルキル）アミノ基からなる群から選ばれた１つ以上
の基によって置換されていてもよい。Ｘは炭素数１〜４
の２価の炭化水素基であり、二重結合あるいは三重結合
を含んでいてもよい。）で表されるイソシアネートから
誘導される。
芳香脂肪族カルバメートは、下記(1)式又は (2)式 Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ (1) Ｒ−Ｘ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ (2) （式中、Ｒはヘテロ原子を含んでもよい１価の芳香族炭
化水素基であり、非置換であっても、又は炭素数１〜12
のヘテロ原子を含んでもよい炭化水素、シアノ、ハロゲ
ン、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ及びジ（炭素数１〜８
のアルキル）アミノ基からなる群から選ばれた１つ以上
の基によって置換されていてもよい。Ｘは炭素数１〜４
の２価の炭化水素基であり、二重結合あるいは三重結合
を含んでいてもよい。）で表されるイソシアネートから
誘導される。
【０００６】上記Ｒで示される１価の芳香族炭化水素基
を例示するならば、フェニル、ナフチル、フェナントリ
ル、アントラシル、インデニル、インダニル、フリル、
チオニル、ピリル、ベンゾフリル、ベンズチオニル、イ
ンジル、ピリジル、ピリミジル、キノリニル及びイソキ
ノリニル等の基が挙げられる。またＲで示される１価の
芳香族炭化水素基の置換基としては、例えば炭素数１〜
12のアルキル、炭素数１〜12のアルコキシ、炭素数１〜
12のアルキルチオ、シアノ、ハロゲン、炭素数１〜８の
アシル、炭素数１〜８のアシルオキシ、ヒドロキシ、炭
素数１〜12のアルコキシカルボニル、ニトロ、アミノお
よびジ（炭素数１〜８のアルキル）アミノなどの基が挙
げられる。
を例示するならば、フェニル、ナフチル、フェナントリ
ル、アントラシル、インデニル、インダニル、フリル、
チオニル、ピリル、ベンゾフリル、ベンズチオニル、イ
ンジル、ピリジル、ピリミジル、キノリニル及びイソキ
ノリニル等の基が挙げられる。またＲで示される１価の
芳香族炭化水素基の置換基としては、例えば炭素数１〜
12のアルキル、炭素数１〜12のアルコキシ、炭素数１〜
12のアルキルチオ、シアノ、ハロゲン、炭素数１〜８の
アシル、炭素数１〜８のアシルオキシ、ヒドロキシ、炭
素数１〜12のアルコキシカルボニル、ニトロ、アミノお
よびジ（炭素数１〜８のアルキル）アミノなどの基が挙
げられる。
【０００７】Ｘは炭素数１〜４の２価の炭化水素基であ
り、二重結合あるいは三重結合を含んでいてもよい。例
示すれば、メチレン、エチレン、エチリデン、エテニレ
ン、エチニレン、 1,2−または 1,3−プロピレン、 1,1
−または 2,2−プロピリデンなどである。
り、二重結合あるいは三重結合を含んでいてもよい。例
示すれば、メチレン、エチレン、エチリデン、エテニレ
ン、エチニレン、 1,2−または 1,3−プロピレン、 1,1
−または 2,2−プロピリデンなどである。
【０００８】本発明における多糖とは天然多糖、合成多
糖、天然物変性多糖のいずれかを問わず、光学活性であ
ればいかなるものであっても良いが、好ましくは結合様
式の規則性の高いものである。例示すれば、β−1,4 −
グルカン（セルロース）、α−1,4 −グルカン（アミロ
ース、アミノペクチン、シクロデキストリン）、α−1,
6 −グルカン（デキストラン）、β−1,6 −グルカン
（プスツラン）、β−1,3 −グルカン（例えばカードラ
ン、シゾフィラン等）、α−1,3 −グルカン、β−1,2
−グルカン（クラウンガル多糖）、β−1,4 −ガラクタ
ン、β−1,4 −マンナン、α−1,6 −マンナン、β−1,
2 −フラクタン（イヌリン）、β−2,6 −フラクタン
（レバン）、β−1,4−キシラン、β−1,3 −キシラ
ン、β−1,4 −キトサン、β−1,4 −N −アセチルキト
サン（キチン）、プルラン、アガロース、アルギン酸等
であり、さらに好ましくは高純度の多糖を容易に得るこ
とのできるセルロース、アミロース、β−1,4 −キトサ
ン、β−1,4 −マンナン、β−1,4 −キシラン、イヌリ
ン、キチン、キトサン、カードランである。これら多糖
の数平均重合度（一分子中に含まれるピラノースあるい
はフラノース環の平均数）は５以上、好ましくは10以上
であり、特に上限はないが 500以下であることが取り扱
いの容易さにおいて好ましい。
糖、天然物変性多糖のいずれかを問わず、光学活性であ
ればいかなるものであっても良いが、好ましくは結合様
式の規則性の高いものである。例示すれば、β−1,4 −
グルカン（セルロース）、α−1,4 −グルカン（アミロ
ース、アミノペクチン、シクロデキストリン）、α−1,
6 −グルカン（デキストラン）、β−1,6 −グルカン
（プスツラン）、β−1,3 −グルカン（例えばカードラ
ン、シゾフィラン等）、α−1,3 −グルカン、β−1,2
−グルカン（クラウンガル多糖）、β−1,4 −ガラクタ
ン、β−1,4 −マンナン、α−1,6 −マンナン、β−1,
2 −フラクタン（イヌリン）、β−2,6 −フラクタン
（レバン）、β−1,4−キシラン、β−1,3 −キシラ
ン、β−1,4 −キトサン、β−1,4 −N −アセチルキト
サン（キチン）、プルラン、アガロース、アルギン酸等
であり、さらに好ましくは高純度の多糖を容易に得るこ
とのできるセルロース、アミロース、β−1,4 −キトサ
ン、β−1,4 −マンナン、β−1,4 −キシラン、イヌリ
ン、キチン、キトサン、カードランである。これら多糖
の数平均重合度（一分子中に含まれるピラノースあるい
はフラノース環の平均数）は５以上、好ましくは10以上
であり、特に上限はないが 500以下であることが取り扱
いの容易さにおいて好ましい。
【０００９】本発明で用いられる多糖芳香族カルバメー
ト又は多糖芳香脂肪族カルバメートは、上記 (1)式又は
(2)式で表されるイソシアネートと、多糖とから公知の
方法により、製造することができる。多糖の置換基の導
入率は10〜 100％、好ましくは80〜 100％である。
ト又は多糖芳香脂肪族カルバメートは、上記 (1)式又は
(2)式で表されるイソシアネートと、多糖とから公知の
方法により、製造することができる。多糖の置換基の導
入率は10〜 100％、好ましくは80〜 100％である。
【００１０】本発明の平均粒径１〜200 μm 及び比表面
積0.5 〜300 m2／ｇを有する微粒状多糖芳香族カルバメ
ート又は多糖芳香脂肪族カルバメートは、多糖芳香族カ
ルバメート又は多糖芳香脂肪族カルバメートを先ず有機
溶媒に溶解させ、次いで先の有機溶媒に対し０〜0.5 倍
容量の炭素数４〜22の炭化水素を添加し、更にこの溶液
を十分に撹拌している界面活性剤水溶液に徐々に加え、
撹拌を継続しながら有機溶媒を除去し、固体粒子を単離
し、洗浄、乾燥することにより得られる。得られる多糖
誘導体の粒径は、上記記載の方法において、撹拌速度が
10〜1000rpm 、好ましくは100 〜500rpmであって、有機
溶媒と水溶液の量の比率、多糖誘導体の濃度、有機溶媒
の添加速度、容器および撹拌羽根の形状により左右され
る。
積0.5 〜300 m2／ｇを有する微粒状多糖芳香族カルバメ
ート又は多糖芳香脂肪族カルバメートは、多糖芳香族カ
ルバメート又は多糖芳香脂肪族カルバメートを先ず有機
溶媒に溶解させ、次いで先の有機溶媒に対し０〜0.5 倍
容量の炭素数４〜22の炭化水素を添加し、更にこの溶液
を十分に撹拌している界面活性剤水溶液に徐々に加え、
撹拌を継続しながら有機溶媒を除去し、固体粒子を単離
し、洗浄、乾燥することにより得られる。得られる多糖
誘導体の粒径は、上記記載の方法において、撹拌速度が
10〜1000rpm 、好ましくは100 〜500rpmであって、有機
溶媒と水溶液の量の比率、多糖誘導体の濃度、有機溶媒
の添加速度、容器および撹拌羽根の形状により左右され
る。
【００１１】ここで用いられる有機溶媒は、多糖カルバ
メートが溶けるものであれば如何なるものであってもよ
いが、特に水に不溶のものがよい。また、水に可溶なも
のでも水に不溶の溶剤を混合して使用することもでき
る。有機溶媒に溶解した多糖誘導体の溶液に添加する炭
化水素は、先の有機溶媒量に対し、０〜0.5 倍容量、好
ましくは0.1 〜0.3 倍容量である。炭化水素の炭素数は
２〜22個、好ましくは４〜10個である。具体例として
は、ブタン、ペンタン、ヘプタン、ヘキサン、オクタ
ン、ノナン、デカン等である。 〔有機溶媒＋多糖誘導体＋炭化水素〕：〔界面活性剤水
溶液〕の比率は１：10〜１：１（容量比）が好ましい。
メートが溶けるものであれば如何なるものであってもよ
いが、特に水に不溶のものがよい。また、水に可溶なも
のでも水に不溶の溶剤を混合して使用することもでき
る。有機溶媒に溶解した多糖誘導体の溶液に添加する炭
化水素は、先の有機溶媒量に対し、０〜0.5 倍容量、好
ましくは0.1 〜0.3 倍容量である。炭化水素の炭素数は
２〜22個、好ましくは４〜10個である。具体例として
は、ブタン、ペンタン、ヘプタン、ヘキサン、オクタ
ン、ノナン、デカン等である。 〔有機溶媒＋多糖誘導体＋炭化水素〕：〔界面活性剤水
溶液〕の比率は１：10〜１：１（容量比）が好ましい。
【００１２】本発明における界面活性剤とは、酸、二塩
基酸〜四塩基酸、又はそのヘミエステル、あるいはその
塩であり、好ましくは炭素数４〜18のアルキル硫酸塩、
特に好ましくはラウリル硫酸塩である。
基酸〜四塩基酸、又はそのヘミエステル、あるいはその
塩であり、好ましくは炭素数４〜18のアルキル硫酸塩、
特に好ましくはラウリル硫酸塩である。
【００１３】上記のようにして得られた本発明の微粒状
多糖誘導体は、ラセミ化合物、構造異性体混合物を分離
するための分離剤、特にガスクロマトグラフィー、液体
クロマトグラフィーの充填剤として有用である。
多糖誘導体は、ラセミ化合物、構造異性体混合物を分離
するための分離剤、特にガスクロマトグラフィー、液体
クロマトグラフィーの充填剤として有用である。
【００１４】
【発明の効果】本発明の多糖誘導体は機能材料として極
めて有用であり、特にラセミ化合物、構造異性体混合物
の分離に有効である。本発明の多糖誘導体は微粒状であ
るため、高価な担持剤（シリカゲル）を必要とせず、大
量・安価に製造でき、しかも表面を多孔性にすることで
比表面積が増大し分離係数を大きくすることができるた
め、経済的で、且つ効率的に分離することができる。
めて有用であり、特にラセミ化合物、構造異性体混合物
の分離に有効である。本発明の多糖誘導体は微粒状であ
るため、高価な担持剤（シリカゲル）を必要とせず、大
量・安価に製造でき、しかも表面を多孔性にすることで
比表面積が増大し分離係数を大きくすることができるた
め、経済的で、且つ効率的に分離することができる。
【００１５】
【実施例】以下に本発明を実施例によって記述するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１６】実施例１特開昭６２−６４８０１号公報の実施例２と同様の方法
により製造したセルロース トリス（3,5 −ジメチルフ
ェニルカルバメート） 8.7ｇを酸化メシチル300mlに溶
解させる。これを約400rpmで撹拌している600ml の0.75
％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液中へ徐々に滴下した。
同速度で撹拌を続けながら、温度を90℃に加熱、減圧
し、途中蒸留水250ml を追加することにより酸化メシチ
ルを留去した。残渣を濾過により単離し、蒸留水および
エタノールで洗浄した。得られた粉末を 140℃、16時間
真空乾燥した。得られた粉末の収量は 8.1ｇ（収率93
％）であった。得られた粉末を篩別、および沈降法によ
り分級し直径３〜６μm の球状粒子を得、その比表面積
は3.4 m2／ｇ（ＢＥＴ法）であった。
により製造したセルロース トリス（3,5 −ジメチルフ
ェニルカルバメート） 8.7ｇを酸化メシチル300mlに溶
解させる。これを約400rpmで撹拌している600ml の0.75
％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液中へ徐々に滴下した。
同速度で撹拌を続けながら、温度を90℃に加熱、減圧
し、途中蒸留水250ml を追加することにより酸化メシチ
ルを留去した。残渣を濾過により単離し、蒸留水および
エタノールで洗浄した。得られた粉末を 140℃、16時間
真空乾燥した。得られた粉末の収量は 8.1ｇ（収率93
％）であった。得られた粉末を篩別、および沈降法によ
り分級し直径３〜６μm の球状粒子を得、その比表面積
は3.4 m2／ｇ（ＢＥＴ法）であった。
【００１７】実施例２ 実施例１で得られた粉末を内径4.6 mm、長さ125mm のカ
ラムに充填し、ＨＰＬＣにより表１に示す各種ラセミ化
合物の分離を行った。表１にその結果を示す。
ラムに充填し、ＨＰＬＣにより表１に示す各種ラセミ化
合物の分離を行った。表１にその結果を示す。
【００１８】実施例３実施例１と同じセルロース トリス（3,5 −ジメチルフ
ェニルカルバメート） 10.0ｇを酸化メシチル250ml、アセトン50ml混合溶媒に
溶解させ、これにｎ−ノナン50mlを添加する。この溶液
を約400rpmで撹拌している600ml の0.75％ラウリル硫酸
ナトリウム水溶液中へ徐々に滴下した。同速度で撹拌を
続けながら、温度を90℃に加熱、減圧し、途中蒸留水20
0ml を追加することにより酸化メシチル、アセトンを留
去した。残渣を濾過により単離し、蒸留水およびエタノ
ールで洗浄した。得られた粉末を140℃、16時間真空乾
燥した。得られた粉末の収量は7.83ｇ（収率78.3％）で
あった。得られた粉末を篩別、および沈降法により分級
し直径３〜８μm の球状粒子を得、その比表面積は4.8
m2／ｇ（ＢＥＴ法）であった。
ェニルカルバメート） 10.0ｇを酸化メシチル250ml、アセトン50ml混合溶媒に
溶解させ、これにｎ−ノナン50mlを添加する。この溶液
を約400rpmで撹拌している600ml の0.75％ラウリル硫酸
ナトリウム水溶液中へ徐々に滴下した。同速度で撹拌を
続けながら、温度を90℃に加熱、減圧し、途中蒸留水20
0ml を追加することにより酸化メシチル、アセトンを留
去した。残渣を濾過により単離し、蒸留水およびエタノ
ールで洗浄した。得られた粉末を140℃、16時間真空乾
燥した。得られた粉末の収量は7.83ｇ（収率78.3％）で
あった。得られた粉末を篩別、および沈降法により分級
し直径３〜８μm の球状粒子を得、その比表面積は4.8
m2／ｇ（ＢＥＴ法）であった。
【００１９】実施例４ 実施例３で得られた粉末を内径4.6 mm、長さ100mm のカ
ラムに充填し、ＨＰＬＣにより表１に示す各種ラセミ化
合物の分離を行った。表１にその結果を示す。
ラムに充填し、ＨＰＬＣにより表１に示す各種ラセミ化
合物の分離を行った。表１にその結果を示す。
【００２０】実施例５実施例１と同じセルロース トリス（3,5 −ジメチルフ
ェニルカルバメート） 10.0ｇを酸化メシチル 250ml、アセトン50ml混合溶媒に
溶解させ、これにｎ−ノナン50mlを添加する。この溶液
を約200rpmで撹拌している600ml の0.75％ラウリル硫酸
ナトリウム水溶液中へ徐々に滴下した。同速度で撹拌を
続けながら、温度を90℃に加熱、減圧し、途中蒸留水20
0ml を追加することにより酸化メシチル、アセトンを留
去した。残渣を濾過により単離し、蒸留水およびエタノ
ールで洗浄した。得られた粉末を140℃、16時間真空乾
燥した。得られた粉末の収量は8.46ｇ（収率84.6％）で
あった。得られた粉末を篩別、および沈降法により分級
し直径12〜30μm の球状粒子を得、その比表面積は1.2
m2／ｇ（ＢＥＴ法）であった。
ェニルカルバメート） 10.0ｇを酸化メシチル 250ml、アセトン50ml混合溶媒に
溶解させ、これにｎ−ノナン50mlを添加する。この溶液
を約200rpmで撹拌している600ml の0.75％ラウリル硫酸
ナトリウム水溶液中へ徐々に滴下した。同速度で撹拌を
続けながら、温度を90℃に加熱、減圧し、途中蒸留水20
0ml を追加することにより酸化メシチル、アセトンを留
去した。残渣を濾過により単離し、蒸留水およびエタノ
ールで洗浄した。得られた粉末を140℃、16時間真空乾
燥した。得られた粉末の収量は8.46ｇ（収率84.6％）で
あった。得られた粉末を篩別、および沈降法により分級
し直径12〜30μm の球状粒子を得、その比表面積は1.2
m2／ｇ（ＢＥＴ法）であった。
【００２１】実施例６特開昭６３−１７８１０１号公報の実施例１と同様の方
法により製造したアミロース トリス（3,5 −ジメチル
フェニルカルバメート） 10.0ｇをクロロホルム300ml、
N,N −ジメチルアセトアミド６ml混合溶媒に溶解させ、
これにｎ−ヘプタン40mlを添加する。この溶液を約400r
pmで撹拌している600ml の0.75％ラウリル硫酸ナトリウ
ム水溶液中へ徐々に滴下した。同速度で撹拌を続けなが
ら、温度を60℃に加熱、減圧し、有機溶媒を留去した。
残渣を濾過により単離し、蒸留水およびエタノールで洗
浄した。得られた粉末を90℃、20時間真空乾燥した。得
られた粉末の収量は9.41ｇ（収率94.1％）であった。得
られた粉末を篩別、および沈降法により分級し直径３〜
６μm の球状粒子を得、その比表面積は4.3 m2／ｇ（Ｂ
ＥＴ法）であった。
法により製造したアミロース トリス（3,5 −ジメチル
フェニルカルバメート） 10.0ｇをクロロホルム300ml、
N,N −ジメチルアセトアミド６ml混合溶媒に溶解させ、
これにｎ−ヘプタン40mlを添加する。この溶液を約400r
pmで撹拌している600ml の0.75％ラウリル硫酸ナトリウ
ム水溶液中へ徐々に滴下した。同速度で撹拌を続けなが
ら、温度を60℃に加熱、減圧し、有機溶媒を留去した。
残渣を濾過により単離し、蒸留水およびエタノールで洗
浄した。得られた粉末を90℃、20時間真空乾燥した。得
られた粉末の収量は9.41ｇ（収率94.1％）であった。得
られた粉末を篩別、および沈降法により分級し直径３〜
６μm の球状粒子を得、その比表面積は4.3 m2／ｇ（Ｂ
ＥＴ法）であった。
【００２２】実施例７ 実施例６で得られた粉末を内径4.6 mm、長さ125mm のカ
ラムに充填し、ＨＰＬＣにより表１に示す各種ラセミ化
合物の分離を行った。表１にその結果を示す。
ラムに充填し、ＨＰＬＣにより表１に示す各種ラセミ化
合物の分離を行った。表１にその結果を示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】 移動相：ヘキサン／２−プロパノール＝９／１ 流 速：0.5 ml／min 温 度：室温 なお、ＨＰＬＣは日本分光製（ポンプ 880−ＰＵ、検出
器 875 −ＵＶ）を用いた。また表中の容量比(k1') 、
分離係数（α）は、それぞれ下式により定義される。
器 875 −ＵＶ）を用いた。また表中の容量比(k1') 、
分離係数（α）は、それぞれ下式により定義される。
【００２５】
【数１】
【００２６】実施例８特開昭６０−１０８７５１号公報の合成例１と同様の方
法により製造した セルロース トリスフェニルカルバメ
ート10ｇを酸化メシチル250 ml、アセトン50ml混合溶媒
に溶解させ、更にｎ−ノナン50mlを加え、白濁が消える
まで攪拌した。これを約400rpmで撹拌している600ml の
0.75％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液中へ徐々に滴下し
た。同速度で撹拌を続けながら、温度を40℃に加熱、減
圧し、有機溶媒を留去した。残渣を濾過により単離し、
蒸留水およびエタノールで洗浄した。得られた粉末を 1
40℃、19時間真空乾燥した。得られた粉末の収量は 7.2
ｇ（収率72％）であった。得られた粉末を篩別、および
沈降法により分級し直径６〜15μm の球状粒子を得、そ
の比表面積は5.4 m2／ｇ（ＢＥＴ法）であった。
法により製造した セルロース トリスフェニルカルバメ
ート10ｇを酸化メシチル250 ml、アセトン50ml混合溶媒
に溶解させ、更にｎ−ノナン50mlを加え、白濁が消える
まで攪拌した。これを約400rpmで撹拌している600ml の
0.75％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液中へ徐々に滴下し
た。同速度で撹拌を続けながら、温度を40℃に加熱、減
圧し、有機溶媒を留去した。残渣を濾過により単離し、
蒸留水およびエタノールで洗浄した。得られた粉末を 1
40℃、19時間真空乾燥した。得られた粉末の収量は 7.2
ｇ（収率72％）であった。得られた粉末を篩別、および
沈降法により分級し直径６〜15μm の球状粒子を得、そ
の比表面積は5.4 m2／ｇ（ＢＥＴ法）であった。
【００２７】実施例９ 実施例８で得られた粉末を内径4.6 mm、長さ125mm のカ
ラムに充填し、ＨＰＬＣにより表２に示す各種ラセミ化
合物の分離を行った。表２にその結果を示す。
ラムに充填し、ＨＰＬＣにより表２に示す各種ラセミ化
合物の分離を行った。表２にその結果を示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】 移動相：ヘキサン／２−プロパノール＝９／１ 流 速：0.5 ml／min 温 度：室温 なお、ＨＰＬＣは日本分光製（ポンプ 880−ＰＵ、検出
器 875 −ＵＶ）を用いた。
器 875 −ＵＶ）を用いた。
【００３０】実施例１０実施例８と同じ セルロース トリスフェニルカルバメー
ト10ｇを酸化メチレン250 ml、アセトン10ml混合溶媒に
溶解させる。これを約400rpmで撹拌している600ml の0.
75％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液中へ徐々に滴下し
た。同速度で撹拌を続けながら、温度を45℃に加熱し、
有機溶媒を留去した。残渣を濾過により単離し、蒸留水
およびエタノールで洗浄した。得られた粉末を80℃、20
時間真空乾燥した。得られた粉末の収量は 9.4ｇ（収率
94％）であった。得られた粉末を篩別、および沈降法に
より分級し直径10〜30μm の球状粒子を得た。
ト10ｇを酸化メチレン250 ml、アセトン10ml混合溶媒に
溶解させる。これを約400rpmで撹拌している600ml の0.
75％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液中へ徐々に滴下し
た。同速度で撹拌を続けながら、温度を45℃に加熱し、
有機溶媒を留去した。残渣を濾過により単離し、蒸留水
およびエタノールで洗浄した。得られた粉末を80℃、20
時間真空乾燥した。得られた粉末の収量は 9.4ｇ（収率
94％）であった。得られた粉末を篩別、および沈降法に
より分級し直径10〜30μm の球状粒子を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｂ 37/00 Ｃ０８Ｂ 37/00 Ｃ Ｋ 37/02 37/02 37/04 37/04 37/06 37/06 37/08 37/08 Ａ 37/16 37/16 37/18 37/18 // Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｗ Ｃ０８Ｌ 1:00 3:00 5:00
Claims (8)
- 【請求項１】 平均粒径１〜200 μm 及び比表面積0.5
〜300 m2／ｇを有する微粒状多糖芳香族カルバメート又
は多糖芳香脂肪族カルバメートからなる多糖誘導体。 - 【請求項２】 多糖芳香族カルバメート又は多糖芳香脂
肪族カルバメートが、下記 (1)式又は (2)式 Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ (1) Ｒ−Ｘ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ (2) （式中、Ｒはヘテロ原子を含んでもよい１価の芳香族炭
化水素基であり、非置換であっても、又は炭素数１〜12
のヘテロ原子を含んでもよい炭化水素、シアノ、ハロゲ
ン、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ及びジ（炭素数１〜８
のアルキル）アミノ基からなる群から選ばれた１つ以上
の基によって置換されていてもよい。Ｘは炭素数１〜４
の２価の炭化水素基であり、二重結合あるいは三重結合
を含んでいてもよい。）で表されるイソシアネートから
誘導される化合物である請求項１記載の多糖誘導体。 - 【請求項３】 多糖芳香族カルバメート又は多糖芳香脂
肪族カルバメートを先ず有機溶媒に溶解させ、次いで先
の有機溶媒に対し０〜0.5 倍容量の炭素数４〜22の炭化
水素を添加し、更にこの溶液を十分に撹拌している界面
活性剤水溶液に徐々に加え、撹拌を継続しながら有機溶
媒を除去し、固体粒子を単離し、洗浄、乾燥することを
特徴とする請求項１記載の多糖誘導体の製造法。 - 【請求項４】 請求項３記載の製造法によって得られ
る、微粒状の多糖芳香族カルバメート又は多糖芳香脂肪
族カルバメートからなる多糖誘導体。 - 【請求項５】 請求項１記載の多糖誘導体からなる、ラ
セミ化合物、構造異性体混合物を分離するための分離
剤。 - 【請求項６】 請求項４記載の多糖誘導体からなる、ラ
セミ化合物、構造異性体混合物を分離するための分離
剤。 - 【請求項７】 有機溶媒が酸化メシチルを主成分とする
ものである請求項３記載の製造法。 - 【請求項８】 有機溶媒中の酸化メシチルの含有量が50
〜100容量％である請求項７記載の製造法。
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| JP6265391 | 1991-03-04 | ||
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| CN100387333C (zh) * | 2003-12-05 | 2008-05-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种自由基共聚法制备键合型多糖类手性固定相的方法 |
| CN100386142C (zh) * | 2003-12-05 | 2008-05-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种合成键合型多糖类手性固定相的方法 |
-
1992
- 1992-02-20 JP JP03252892A patent/JP3181349B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007129659A1 (ja) | 2006-05-09 | 2007-11-15 | National University Corporation Nagoya University | 光学異性体分離用充填剤 |
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| JP2010254995A (ja) * | 2010-04-05 | 2010-11-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 多孔質多糖誘導体の製造方法 |
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| JPH0570599A (ja) | 1993-03-23 |
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