JPH0247273A - 亜鉛又は亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法 - Google Patents
亜鉛又は亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法Info
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- JPH0247273A JPH0247273A JP19758588A JP19758588A JPH0247273A JP H0247273 A JPH0247273 A JP H0247273A JP 19758588 A JP19758588 A JP 19758588A JP 19758588 A JP19758588 A JP 19758588A JP H0247273 A JPH0247273 A JP H0247273A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/60—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は化学的処理により、亜鉛または亜鉛系めっき材
料の表面を黒色化するための処理方法に関するものであ
る。
料の表面を黒色化するための処理方法に関するものであ
る。
【従来技術1
従来、化学的処理により、亜鉛または亜鉛系めっき材料
の黒色化処理する方法としては種々の手段が周知である
。例えば、特開昭6.253381号公報に開示された
黒色化の方法が従来技術として公知である。 この従来例における黒色化のための処理液は、酸化剤、
1g/、i2以上のCUイオン、及びCuイオンに対し
1〜30重量%の旧イオンを含有するpH1,5〜4酸
性水溶液であり、液120〜70℃で1〜5秒間適用さ
れるものである。そして、得られた黒色皮膜は、溶接性
を向上させるために、Cu酸化物とNiとを含むもので
ある。 【発明が解決しようとする課題】 前記従来例の処理方法においては、形成された黒色皮膜
中にCu酸化物とNiとを含むものであり、これ等は亜
鉛よりも負な金属であり、これ等金属が粒子状で析出す
るため、これ等と亜鉛との局部分極作用で亜鉛の腐蝕が
促進され、耐食性が劣化するばかりでな(密着性にも劣
ると云う課題を有している。 更に、前記従来例においては処理液が酸性の溶液である
ため、処理に使用される処理槽は耐酸性のものでなけれ
ばならないと云う作業上の課題も有している。
の黒色化処理する方法としては種々の手段が周知である
。例えば、特開昭6.253381号公報に開示された
黒色化の方法が従来技術として公知である。 この従来例における黒色化のための処理液は、酸化剤、
1g/、i2以上のCUイオン、及びCuイオンに対し
1〜30重量%の旧イオンを含有するpH1,5〜4酸
性水溶液であり、液120〜70℃で1〜5秒間適用さ
れるものである。そして、得られた黒色皮膜は、溶接性
を向上させるために、Cu酸化物とNiとを含むもので
ある。 【発明が解決しようとする課題】 前記従来例の処理方法においては、形成された黒色皮膜
中にCu酸化物とNiとを含むものであり、これ等は亜
鉛よりも負な金属であり、これ等金属が粒子状で析出す
るため、これ等と亜鉛との局部分極作用で亜鉛の腐蝕が
促進され、耐食性が劣化するばかりでな(密着性にも劣
ると云う課題を有している。 更に、前記従来例においては処理液が酸性の溶液である
ため、処理に使用される処理槽は耐酸性のものでなけれ
ばならないと云う作業上の課題も有している。
前記従来例の課題を解決する具体的手段として、2+
本発明は、N1 を1.0g#!以上、NH3をモル
換算でNi2+の略6倍以上含むpH11、0未満のア
ルカリ性水溶液で処理することを特徴とする亜鉛または
亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法を提供するものであ
り、前記処理において後処理なしで、密着性及び耐食性
に優れたニッケルおよびニッケル酸化物からなる黒色度
の高い皮膜を付着させることができるのである。又、本
発明の処理法によると、付着したNi中の酸化物の占め
る割合が高く、この酸化物が亜鉛の腐蝕を抑制する作用
があるため、耐食性向上のための処理としても使用でき
るものである。
換算でNi2+の略6倍以上含むpH11、0未満のア
ルカリ性水溶液で処理することを特徴とする亜鉛または
亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法を提供するものであ
り、前記処理において後処理なしで、密着性及び耐食性
に優れたニッケルおよびニッケル酸化物からなる黒色度
の高い皮膜を付着させることができるのである。又、本
発明の処理法によると、付着したNi中の酸化物の占め
る割合が高く、この酸化物が亜鉛の腐蝕を抑制する作用
があるため、耐食性向上のための処理としても使用でき
るものである。
前記処理液中のNi2”# i、o9 /βを下回ると
ニッケルの付着量が不十分となりその効果は小さい。 、2÷ NH3はモル換算でNI の略6倍であり、6倍を下
回る場合は充分なニッケルへの錯化作用が得られずニッ
ケル量を減らしたときと同様の結果となる。 これはニッケルーアンモニウム錯体の構造がニッケルの
まわりに、配位子であるアンモニアが6配位した形にな
っているためである。また本発明を利用して処理する場
合浸漬法、スプレー法による処理が望ましいが、この外
に電解法による処理も拒むところではい。
ニッケルの付着量が不十分となりその効果は小さい。 、2÷ NH3はモル換算でNI の略6倍であり、6倍を下
回る場合は充分なニッケルへの錯化作用が得られずニッ
ケル量を減らしたときと同様の結果となる。 これはニッケルーアンモニウム錯体の構造がニッケルの
まわりに、配位子であるアンモニアが6配位した形にな
っているためである。また本発明を利用して処理する場
合浸漬法、スプレー法による処理が望ましいが、この外
に電解法による処理も拒むところではい。
ニッケルーアンモニウム錯体を含むpH111.0未満
のアルカリ性水溶液によって亜鉛または亜鉛系めっき材
料を処理した場合、次のような作用が考えられる。 Ni2”+2e−−+Ni
(1)まず酸性における(1)式の反応とアル
カリ性における(2)式の反応を比べた場合(2)式の
方が自由エネルギー変化が少なく、また析出形態の違い
によりNi2+71I<微細粒子状になりやすいことが
考えら、2+ れる。これは、配位子であるNH3のN1 との結合
力(錯化力)が他のキレート剤に比べて弱いため、錯体
中のニッケルを放出しやすいためと思われる。 またアルカリ性水溶液では水素イオン濃度が低く、析出
した微細粒子状ニッケルが再溶解しにくいという利点も
ある。この微細粒子状ニッケル或はこれが酸化されたN
iO、Ni2O3等の酸化ニッケルが黒色を呈するもの
と解釈される。このようにして付着したニッケルおよび
酸化ニッケルは酸性めっき浴処理によるN1、Cu、
Sb、 Noなどの析出物に比べ密着性が良好であり、
従来の化学処理法で密着性向上の為に必要不可欠であっ
た樹脂コート等の後処理は不必要となった。
のアルカリ性水溶液によって亜鉛または亜鉛系めっき材
料を処理した場合、次のような作用が考えられる。 Ni2”+2e−−+Ni
(1)まず酸性における(1)式の反応とアル
カリ性における(2)式の反応を比べた場合(2)式の
方が自由エネルギー変化が少なく、また析出形態の違い
によりNi2+71I<微細粒子状になりやすいことが
考えら、2+ れる。これは、配位子であるNH3のN1 との結合
力(錯化力)が他のキレート剤に比べて弱いため、錯体
中のニッケルを放出しやすいためと思われる。 またアルカリ性水溶液では水素イオン濃度が低く、析出
した微細粒子状ニッケルが再溶解しにくいという利点も
ある。この微細粒子状ニッケル或はこれが酸化されたN
iO、Ni2O3等の酸化ニッケルが黒色を呈するもの
と解釈される。このようにして付着したニッケルおよび
酸化ニッケルは酸性めっき浴処理によるN1、Cu、
Sb、 Noなどの析出物に比べ密着性が良好であり、
従来の化学処理法で密着性向上の為に必要不可欠であっ
た樹脂コート等の後処理は不必要となった。
表1に示す処理条件で実施例1〜6の処理を行った。
処理は全て温度40℃、p19.5における浸漬処理と
した9尚Ni2+の添加はpHII整剤が@酸の時は硫
酸ニッケル、塩酸の時は塩化ニッケルにて、NH3の添
加は28%アンモニア水にて行った。また、必要に応じ
て硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムを添加した。 注1)母材については A:電気亜鉛めっき材 B:電気亜鉛−ニッケルめっき材とした。 また、比較例として次の処理を行い評価した。 [比較例1] 処理条件 □成分:Cu2+109/n pHI: 3
.ONi” 1.5g/ぶ 温度:30℃塩
素酸カリ 20g/n 処理時間: 2sec(特開
昭6.253381号記載の処理法)母材:A [比較例2] 処理条件 1.2+ 成分、NI 2.0g/n pH:11
.5グルコン酸 ソーダ 5.0g/ぶ 温度:40℃M調整剤:
NaOH処理時間: 20SeC母材:A 表1 「実施例」処理条件 性能評価にあたっては、黒色度をスガ試l!機社製SM
カラーコンピュータによるL値、@糖性をハゼ折り(1
■)後セロテープ剥離によって評価した。結果は表2に
示す通りである。 尚密着性の評価基準は次の通りである。 ◎:剥離無し ○:10%以下剥離 Δ:10〜30%剥離 ×:30%以上剥離
した9尚Ni2+の添加はpHII整剤が@酸の時は硫
酸ニッケル、塩酸の時は塩化ニッケルにて、NH3の添
加は28%アンモニア水にて行った。また、必要に応じ
て硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムを添加した。 注1)母材については A:電気亜鉛めっき材 B:電気亜鉛−ニッケルめっき材とした。 また、比較例として次の処理を行い評価した。 [比較例1] 処理条件 □成分:Cu2+109/n pHI: 3
.ONi” 1.5g/ぶ 温度:30℃塩
素酸カリ 20g/n 処理時間: 2sec(特開
昭6.253381号記載の処理法)母材:A [比較例2] 処理条件 1.2+ 成分、NI 2.0g/n pH:11
.5グルコン酸 ソーダ 5.0g/ぶ 温度:40℃M調整剤:
NaOH処理時間: 20SeC母材:A 表1 「実施例」処理条件 性能評価にあたっては、黒色度をスガ試l!機社製SM
カラーコンピュータによるL値、@糖性をハゼ折り(1
■)後セロテープ剥離によって評価した。結果は表2に
示す通りである。 尚密着性の評価基準は次の通りである。 ◎:剥離無し ○:10%以下剥離 Δ:10〜30%剥離 ×:30%以上剥離
以上説明したように、本発明による黒色化処理法によれ
ば従来の化学処理法と異なり一段処理で耐食性及び密着
性の優れた黒色化が可能になり、しかも浴組成が単純な
無電解処理であるため、浴管理性、作業性、コスト面な
どにおいて非常に有利であり、特にアルカリ性であるた
め使用される処理槽もそれほど制約を受けることなく使
用できる等の種々の優れた効果を奏する。 またアルミニウム材料に関しても前処理として亜鉛めっ
きを施すことにより本発明を使用した黒色処理が可能と
なる。 手続補正書
ば従来の化学処理法と異なり一段処理で耐食性及び密着
性の優れた黒色化が可能になり、しかも浴組成が単純な
無電解処理であるため、浴管理性、作業性、コスト面な
どにおいて非常に有利であり、特にアルカリ性であるた
め使用される処理槽もそれほど制約を受けることなく使
用できる等の種々の優れた効果を奏する。 またアルミニウム材料に関しても前処理として亜鉛めっ
きを施すことにより本発明を使用した黒色処理が可能と
なる。 手続補正書
Claims (1)
- 1)Ni^2^+を1.0g/l以上、NH_3をモル
換算でNi^2^+の略6倍以上含むpH11.0未満
のアルカリ性水溶液で処理することを特徴とする亜鉛ま
たは亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法。
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19758588A JPH0730458B2 (ja) | 1988-08-08 | 1988-08-08 | 亜鉛又は亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法 |
DE8989114428T DE58904782D1 (de) | 1988-08-08 | 1989-08-04 | Verfahren zur erzeugung schwarzer ueberzuege auf zink oder zinklegierungen. |
DE19893925839 DE3925839A1 (de) | 1988-08-08 | 1989-08-04 | Verfahren zur erzeugung schwarzer ueberzuege auf zink oder zinklegierungen |
EP19890114428 EP0356756B1 (de) | 1988-08-08 | 1989-08-04 | Verfahren zur Erzeugung schwarzer Überzüge auf Zink oder Zinklegierungen |
BR898903960A BR8903960A (pt) | 1988-08-08 | 1989-08-07 | Processo para tratamento de uma superficie de zinco |
AR31460789A AR241808A1 (es) | 1988-08-08 | 1989-08-08 | Tratamiento de superficies metalicas zinciferas para enegrecerlas y/o aumentar su resistencia a la corrosion. |
NZ23024989A NZ230249A (en) | 1988-08-08 | 1989-08-08 | Treating zinc surfaces with aqueous alkaline solution containing nickel ions and ammonia |
MX1711389A MX171421B (es) | 1988-08-08 | 1989-08-08 | Tratamiento de superficies de metal cincifero para oscurecerlas |
AU39376/89A AU617504B2 (en) | 1988-08-08 | 1989-08-08 | Treating zinciferous metal surfaces to blacken them and/or increase their corrosion resistance |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19758588A JPH0730458B2 (ja) | 1988-08-08 | 1988-08-08 | 亜鉛又は亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0247273A true JPH0247273A (ja) | 1990-02-16 |
JPH0730458B2 JPH0730458B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=16376938
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19758588A Expired - Lifetime JPH0730458B2 (ja) | 1988-08-08 | 1988-08-08 | 亜鉛又は亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0356756B1 (ja) |
JP (1) | JPH0730458B2 (ja) |
DE (2) | DE3925839A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0331484A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-12 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理法 |
JPH03226584A (ja) * | 1990-01-30 | 1991-10-07 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液及び表面処理方法 |
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