JPH024581B2 - - Google Patents
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- JPH024581B2 JPH024581B2 JP54102261A JP10226179A JPH024581B2 JP H024581 B2 JPH024581 B2 JP H024581B2 JP 54102261 A JP54102261 A JP 54102261A JP 10226179 A JP10226179 A JP 10226179A JP H024581 B2 JPH024581 B2 JP H024581B2
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Landscapes
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Description
本発明は、（±）―１―フエニルエチルアミン
の光学分割して光学活性な１―フエニルエチルア
ミンを製造する方法に関する。
の光学分割して光学活性な１―フエニルエチルア
ミンを製造する方法に関する。
光学活性１―フエニルエチルアミンは、エフエ
ドリン、キニーネまたはブルシン等の塩基性天然
光学分割剤と同様に、ラセミ酸の光学分割剤とし
て広く利用されているばかりでなく、不斉合成に
おける不斉源として注目されている。そのため、
（±）―１―フエニルエチルアミンの簡単な光学
分割法の出現が望まれている。 従来、（±）―１―フエニルエチルアミンの光
学活性体を得る光学分割法として、（±）―酒石
酸および（−）―リンゴ酸を用いる方法〔A.W.
Ingersoll，Organic，Synthesis，Coll.Vol.2，
p506（1943）および日本化学会編、実験化学講座
18、有機化合物の反応（上）p539（1957）〕が
報告されているが、これらの方法はその操作が繁
雑で、比較的多量の溶媒が必要であり、その上何
回もの再結晶を行なわねばならないという欠点を
有していた。 本発明者らは、光学活性な１―フエニルエチル
アミンの重要性にかんがみ、その光学分割法につ
いて種々検討を重ねた結果、少量の水を媒体とし
て用い、その中で光学活性なマンデル酸を作用さ
せれば、（±）―１―フエニルエチルアミンを高
純度と高収率をもつて光学分割できること、およ
びその際に溶解性の（±）―１―フエニルエチル
アミン塩を共存させるのが有利であることを見出
した。
ドリン、キニーネまたはブルシン等の塩基性天然
光学分割剤と同様に、ラセミ酸の光学分割剤とし
て広く利用されているばかりでなく、不斉合成に
おける不斉源として注目されている。そのため、
（±）―１―フエニルエチルアミンの簡単な光学
分割法の出現が望まれている。 従来、（±）―１―フエニルエチルアミンの光
学活性体を得る光学分割法として、（±）―酒石
酸および（−）―リンゴ酸を用いる方法〔A.W.
Ingersoll，Organic，Synthesis，Coll.Vol.2，
p506（1943）および日本化学会編、実験化学講座
18、有機化合物の反応（上）p539（1957）〕が
報告されているが、これらの方法はその操作が繁
雑で、比較的多量の溶媒が必要であり、その上何
回もの再結晶を行なわねばならないという欠点を
有していた。 本発明者らは、光学活性な１―フエニルエチル
アミンの重要性にかんがみ、その光学分割法につ
いて種々検討を重ねた結果、少量の水を媒体とし
て用い、その中で光学活性なマンデル酸を作用さ
せれば、（±）―１―フエニルエチルアミンを高
純度と高収率をもつて光学分割できること、およ
びその際に溶解性の（±）―１―フエニルエチル
アミン塩を共存させるのが有利であることを見出
した。
本発明の目的は、上記の知見を活かして、（±）
―１―フエニルエチルアミンの工業的に有利に光
学分割し、光学活性な１―フエニルエチルアミン
を製造する方法を提供することにある。
―１―フエニルエチルアミンの工業的に有利に光
学分割し、光学活性な１―フエニルエチルアミン
を製造する方法を提供することにある。
本発明の光学活性１―フエニルエチルアミンの
製造方法は、（±）―１―フエニルエチルアミン
を光学分割して光学活性１―フエニルエチルアミ
ンを製造する方法において、媒体中で（±）―１
―フエニルエチルアミンに対し光学活性なマンデ
ル酸を作用させ、生成したジアステレオマー塩の
溶解度差を利用して光学分割を行なうことからな
り、媒体として、ジアステレオマー混合物中に存
在する難溶性１―フエニルエチルアミン・マンデ
ル酸塩に対し等量ないし２倍量の水を使用し、か
つ溶解性（±）―１―フエニルエチルアミン塩を
共存させることを特徴とする。 本発明では、分割剤として用いるマンデル酸の
使用量を（±）―１―フエニルエチルアミンに対
して0.5〜１当量とすることが、１―フエニルエ
チルアミンを高純度、高収率で分割する上で好ま
しい。また、溶解性（±）―１―フエニルエチル
アミン塩の使用量は、光学活性マンデル酸に対し
てほぼ等モルとするのが適当である。
製造方法は、（±）―１―フエニルエチルアミン
を光学分割して光学活性１―フエニルエチルアミ
ンを製造する方法において、媒体中で（±）―１
―フエニルエチルアミンに対し光学活性なマンデ
ル酸を作用させ、生成したジアステレオマー塩の
溶解度差を利用して光学分割を行なうことからな
り、媒体として、ジアステレオマー混合物中に存
在する難溶性１―フエニルエチルアミン・マンデ
ル酸塩に対し等量ないし２倍量の水を使用し、か
つ溶解性（±）―１―フエニルエチルアミン塩を
共存させることを特徴とする。 本発明では、分割剤として用いるマンデル酸の
使用量を（±）―１―フエニルエチルアミンに対
して0.5〜１当量とすることが、１―フエニルエ
チルアミンを高純度、高収率で分割する上で好ま
しい。また、溶解性（±）―１―フエニルエチル
アミン塩の使用量は、光学活性マンデル酸に対し
てほぼ等モルとするのが適当である。
溶媒としては水を用いるのは、得られる光学活
性１―フエニルエチルアミンの純度、収率の点か
らも、経済性の点からも最適だからである。溶媒
量は比較的少量が好ましく、ジアステレオマー混
合物中に存在する難溶性１―フエニルエチルアミ
ン・マンデル酸塩の理論量に対して、等量ないし
２倍量の範囲からえらぶ。 共存させる溶解性（±）―１―フエニルエチル
アミン塩としては、（±）―１―フエニルエチル
アミンの酢酸塩、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩等が
適当である。これらは、（±）―１―フエニルエ
チルアミンと光学活性マンデル酸を含む水溶液に
酢酸、塩酸、硫酸、リン酸などの酸を添加するこ
とによつて、その場で形成できる。使用する酸の
量は、光学活性マンデル酸の量と合計して、（±）
―１―フエニルエチルアミンとほぼ等量とするこ
とが好ましい。たとえば、（±）―１―フエニル
エチルアミンに対し、光学活性マンデル酸を0.4
〜0.6当量、酢酸、塩酸、硫酸、リン酸などの酸
を0.6〜0.4当量、合わせてほぼ１当量である。 このようにして溶解性塩を共存させることによ
り、１―フエニルエチルアミンの一方の対掌体が
光学活性マンデル酸と難溶性塩を形成し、他方の
対掌体がこられ光学活性のない酸類と易溶性塩を
形成し、後記する実例が示すように、光学純度の
高い難溶性塩をより高い収率で取得することがで
きる。 本発明は、代表的には次の工程に従つて実施す
る。 イ （±）―１―フエニルエチルアミンを水に混
じ、これに（−）または（＋）―マンデル酸
0.4〜0.6当量および塩酸などの上記した溶解性
（±）―１―フエニルエチルアミン塩を形成す
る酸0.6〜0.4当量を加え、全体をほぼ中性とす
る。 ロ 加熱溶解して過飽和溶液とし、（＋）―１―
フエニルエチルアミン・（−）―マンデル酸塩
または（−）―１―フエチルアミン・（＋）―
マンデル酸塩を少量接種した後、徐冷して析出
した同種の活性体塩を分離する。 ハ 得られた塩を塩基で処理し、（＋）または
（−）―１―フエニルエチルアミンを得る。 ニ さらに酸を作用させて、（−）または（＋）
―マンデル酸を回収する。
性１―フエニルエチルアミンの純度、収率の点か
らも、経済性の点からも最適だからである。溶媒
量は比較的少量が好ましく、ジアステレオマー混
合物中に存在する難溶性１―フエニルエチルアミ
ン・マンデル酸塩の理論量に対して、等量ないし
２倍量の範囲からえらぶ。 共存させる溶解性（±）―１―フエニルエチル
アミン塩としては、（±）―１―フエニルエチル
アミンの酢酸塩、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩等が
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チルアミンと光学活性マンデル酸を含む水溶液に
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とによつて、その場で形成できる。使用する酸の
量は、光学活性マンデル酸の量と合計して、（±）
―１―フエニルエチルアミンとほぼ等量とするこ
とが好ましい。たとえば、（±）―１―フエニル
エチルアミンに対し、光学活性マンデル酸を0.4
〜0.6当量、酢酸、塩酸、硫酸、リン酸などの酸
を0.6〜0.4当量、合わせてほぼ１当量である。 このようにして溶解性塩を共存させることによ
り、１―フエニルエチルアミンの一方の対掌体が
光学活性マンデル酸と難溶性塩を形成し、他方の
対掌体がこられ光学活性のない酸類と易溶性塩を
形成し、後記する実例が示すように、光学純度の
高い難溶性塩をより高い収率で取得することがで
きる。 本発明は、代表的には次の工程に従つて実施す
る。 イ （±）―１―フエニルエチルアミンを水に混
じ、これに（−）または（＋）―マンデル酸
0.4〜0.6当量および塩酸などの上記した溶解性
（±）―１―フエニルエチルアミン塩を形成す
る酸0.6〜0.4当量を加え、全体をほぼ中性とす
る。 ロ 加熱溶解して過飽和溶液とし、（＋）―１―
フエニルエチルアミン・（−）―マンデル酸塩
または（−）―１―フエチルアミン・（＋）―
マンデル酸塩を少量接種した後、徐冷して析出
した同種の活性体塩を分離する。 ハ 得られた塩を塩基で処理し、（＋）または
（−）―１―フエニルエチルアミンを得る。 ニ さらに酸を作用させて、（−）または（＋）
―マンデル酸を回収する。
【参考例 １】
（±）―１―フエニルエチルアミン24.4ｇ
（0.2mol）を水30mlに加え、これに（＋）―マン
デル酸19.78ｇ（0.13mol）を加えて加熱溶解し
た。70℃まで徐冷し、（−）―１―フエニルエチ
ルアミン・（＋）―マンデル酸塩の種を250mg接種
し、３℃に冷却した後、析出した結晶を濾別し、
23.3ｇの（−）―フエニルエチルアミン・（＋）
―マンデル酸塩を得た。用いた（±）―１―フエ
ニルエチルアミン中の（−）―１―フエニルエチ
ルアミンに対しての収率は84.7％。 光学純度95.6％ 〔α〕21 435＝＋108.6゜（Ｃ＝１，99％EtOH） これに水40mlおよび水酸化ナトリウム4.0ｇ
（0.1mol）を加え、ベンゼン抽出した後、ベンゼ
ン層を減圧下で蒸留することにより（−）―フエ
ニルエチルアミン8.9ｇを得た。 収率73.0％ 光学純度95.5％ 〔α〕25 D＝−38.49゜（無溶媒） ベンゼン抽出の際の水層と（−）―１―フエニ
ルエチルアミン・（＋）―マンデル酸塩を取得し
た母液とを合わせ、これに濃塩酸25ml
（0.24mol）を加え、３℃に冷却した後、析出し
た結晶を濾別し、11.65ｇの（＋）―マンデル酸
を回収した。 回収率58.9％
（0.2mol）を水30mlに加え、これに（＋）―マン
デル酸19.78ｇ（0.13mol）を加えて加熱溶解し
た。70℃まで徐冷し、（−）―１―フエニルエチ
ルアミン・（＋）―マンデル酸塩の種を250mg接種
し、３℃に冷却した後、析出した結晶を濾別し、
23.3ｇの（−）―フエニルエチルアミン・（＋）
―マンデル酸塩を得た。用いた（±）―１―フエ
ニルエチルアミン中の（−）―１―フエニルエチ
ルアミンに対しての収率は84.7％。 光学純度95.6％ 〔α〕21 435＝＋108.6゜（Ｃ＝１，99％EtOH） これに水40mlおよび水酸化ナトリウム4.0ｇ
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ン層を減圧下で蒸留することにより（−）―フエ
ニルエチルアミン8.9ｇを得た。 収率73.0％ 光学純度95.5％ 〔α〕25 D＝−38.49゜（無溶媒） ベンゼン抽出の際の水層と（−）―１―フエニ
ルエチルアミン・（＋）―マンデル酸塩を取得し
た母液とを合わせ、これに濃塩酸25ml
（0.24mol）を加え、３℃に冷却した後、析出し
た結晶を濾別し、11.65ｇの（＋）―マンデル酸
を回収した。 回収率58.9％
【参考例 ２】
（±）―１―フエニルエチルアミン100ｇ
（0.83mol）と、（＋）―マンデル酸81.8ｇ
（0.54mol）を水124mlに加え、加熱溶解した。こ
れを70℃まで徐冷し、（−）―１―フエニルエチ
ルアミン・（＋）―マンデル酸の種結晶を1.0ｇ接
種し、３℃に冷却した後、析出した結晶を濾別
し、95.0ｇ（0.35mol）の（−）―１―フエニル
エチルアミン・（＋）―マンデル酸塩を得た。 収率84.3％ これに水20mlおよび濃塩酸43.3ml（0.42mol）
を加え、加熱反応させたのち５℃に冷却して、
（＋）―マンデル酸24.3ｇを回収した。 回収率29.7％ この母液に25％NaOH水溶液113ml（0.71mol）
を加えてベンゼン抽出した後、ベンゼン層を減圧
下で蒸留することにより、（−）―１―フエニル
エチルアミン35.9ｇを得た。 収率71.8％ 光学純度94.5％ 〔α〕23 D＝−38.08゜（無溶媒）
（0.83mol）と、（＋）―マンデル酸81.8ｇ
（0.54mol）を水124mlに加え、加熱溶解した。こ
れを70℃まで徐冷し、（−）―１―フエニルエチ
ルアミン・（＋）―マンデル酸の種結晶を1.0ｇ接
種し、３℃に冷却した後、析出した結晶を濾別
し、95.0ｇ（0.35mol）の（−）―１―フエニル
エチルアミン・（＋）―マンデル酸塩を得た。 収率84.3％ これに水20mlおよび濃塩酸43.3ml（0.42mol）
を加え、加熱反応させたのち５℃に冷却して、
（＋）―マンデル酸24.3ｇを回収した。 回収率29.7％ この母液に25％NaOH水溶液113ml（0.71mol）
を加えてベンゼン抽出した後、ベンゼン層を減圧
下で蒸留することにより、（−）―１―フエニル
エチルアミン35.9ｇを得た。 収率71.8％ 光学純度94.5％ 〔α〕23 D＝−38.08゜（無溶媒）
【参考例 ３】
（±）―１―フエニルエチルアミン80.0ｇ
（0.66mmol）を水100mlに加え、これに（−）―
マンデル酸65.5ｇ（0.43mol）を加えて加熱溶解
した。70℃まで徐冷し、（＋）―１―フエニルエ
チルアミン・（−）―マンデル酸塩の種を1.0ｇ接
種し、３℃に冷却した後、析出した結晶を濾別
し、75.5ｇ（0.28mol）の（＋）―１―フエニル
エチルアミン・（−）―マンデル酸塩を得た。 収率83.7％ 光学純度96.3％ 〔α〕25 435＝−108.5゜（Ｃ＝１，99％EtOH） これに水100mlおよび水酸化ナトリウム13.6ｇ
（0.34mol）を加え、ベンゼン抽出した後、ベン
ゼン層を減圧下で蒸留することにより、（＋）―
１―フエニルエチルアミン28.5ｇを得た。 収率71.3％ 光学純度96.5％ 〔α〕25 D＝＋38.88゜（無溶媒） ベンゼン抽出の際に残つた水層に濃塩酸37.5ml
（0.36mol）を加え、３℃に冷却した後、析出し
た結晶を濾別し、28.5ｇの（−）―マンデル酸を
回収した。 回収率43.5％
（0.66mmol）を水100mlに加え、これに（−）―
マンデル酸65.5ｇ（0.43mol）を加えて加熱溶解
した。70℃まで徐冷し、（＋）―１―フエニルエ
チルアミン・（−）―マンデル酸塩の種を1.0ｇ接
種し、３℃に冷却した後、析出した結晶を濾別
し、75.5ｇ（0.28mol）の（＋）―１―フエニル
エチルアミン・（−）―マンデル酸塩を得た。 収率83.7％ 光学純度96.3％ 〔α〕25 435＝−108.5゜（Ｃ＝１，99％EtOH） これに水100mlおよび水酸化ナトリウム13.6ｇ
（0.34mol）を加え、ベンゼン抽出した後、ベン
ゼン層を減圧下で蒸留することにより、（＋）―
１―フエニルエチルアミン28.5ｇを得た。 収率71.3％ 光学純度96.5％ 〔α〕25 D＝＋38.88゜（無溶媒） ベンゼン抽出の際に残つた水層に濃塩酸37.5ml
（0.36mol）を加え、３℃に冷却した後、析出し
た結晶を濾別し、28.5ｇの（−）―マンデル酸を
回収した。 回収率43.5％
【実施例 １】
（±）―１―フエニルエチルアミン100.0ｇ
（0.83mol）を水115.0mlに加え、これに濃塩酸
36.2ml（0.41mol）および（＋）―マンデル酸
62.0ｇ（0.41mol）を加え加熱溶解した。70℃ま
で徐冷し、（−）―１―フエニルエチルアミン・
（＋）―マンデル酸塩の種を1.0ｇ接種し、５℃に
冷却した後、析出した結晶を濾別して97.0ｇ
（0.35mol）の（−）―１―フエニルエチルアミ
ン・（＋）―マンデル酸塩を得た。 収率86.0％ 光学純度94.1％ 〔α〕23 435＝＋108.8゜（Ｃ＝１，99％EtOH） これを参考例１〜３と同様に処理し（−）―１
―フエニルエチルアミン37.2ｇを得た。 収率74.4％ 光学純度94.4％ 〔α〕25 D＝−38.04゜（無溶媒） さらに（＋）―マンデル酸25.1ｇを回収した。 回収率40.5％。
（0.83mol）を水115.0mlに加え、これに濃塩酸
36.2ml（0.41mol）および（＋）―マンデル酸
62.0ｇ（0.41mol）を加え加熱溶解した。70℃ま
で徐冷し、（−）―１―フエニルエチルアミン・
（＋）―マンデル酸塩の種を1.0ｇ接種し、５℃に
冷却した後、析出した結晶を濾別して97.0ｇ
（0.35mol）の（−）―１―フエニルエチルアミ
ン・（＋）―マンデル酸塩を得た。 収率86.0％ 光学純度94.1％ 〔α〕23 435＝＋108.8゜（Ｃ＝１，99％EtOH） これを参考例１〜３と同様に処理し（−）―１
―フエニルエチルアミン37.2ｇを得た。 収率74.4％ 光学純度94.4％ 〔α〕25 D＝−38.04゜（無溶媒） さらに（＋）―マンデル酸25.1ｇを回収した。 回収率40.5％。
【実施例 ２】
（±）―１―フエニルエチルアミン121ｇ
（1.00mol）を水150mlに加え、これに（−）―マ
ンデル酸83ｇ（0.55mol）および濃塩酸39.0ml
（0.45mol）を加え、加熱溶解した。70℃まで徐
冷し、（＋）―１―フエニルエチルアミン・（−）
―マンデル酸塩を１ｇ接種した。10℃に冷却した
のち、析出した結晶を濾別し、112ｇ（0.41mol）
の（＋）―１―フエニルエチルアミン・（−）―
マンデル酸を得た。 これを実施例１と同様に処理して、（＋）―１
―フエニルエチルアミン44.2ｇを得た。 収率73％ 光学純度96.8％。
（1.00mol）を水150mlに加え、これに（−）―マ
ンデル酸83ｇ（0.55mol）および濃塩酸39.0ml
（0.45mol）を加え、加熱溶解した。70℃まで徐
冷し、（＋）―１―フエニルエチルアミン・（−）
―マンデル酸塩を１ｇ接種した。10℃に冷却した
のち、析出した結晶を濾別し、112ｇ（0.41mol）
の（＋）―１―フエニルエチルアミン・（−）―
マンデル酸を得た。 これを実施例１と同様に処理して、（＋）―１
―フエニルエチルアミン44.2ｇを得た。 収率73％ 光学純度96.8％。
【実施例 ３】
（±）―１―フエニルエチルアミン12.10ｇ
（0.100mol）、（＋）―マンデル酸9.12ｇ
（0.060mol）および酢酸2.40ｇ（0.040mol）を水
17.0mlに加え、加熱溶解した。徐冷して70℃に至
つたところで、（−）―１―フエニルエチルアミ
ン・（＋）―マンデル酸塩0.1ｇを接種した。５℃
に冷却し、、析出した結晶を濾過して、11.94ｇの
（−）―１―フエニルエチルアミン・（＋）―マン
デル酸塩を得た（収率87.4％）。 これを水20mlおよびカセイソーダ2.1ｇに加え、
ベンゼンで抽出したのちベンゼンを除去し、減圧
蒸留により精製して（−）―１―フエニルエチル
アミン4.28ｇを得た。 収率70.8％ 〔α〕20 D＝−39.2゜（無溶媒） 光学純度97.3％ee
（0.100mol）、（＋）―マンデル酸9.12ｇ
（0.060mol）および酢酸2.40ｇ（0.040mol）を水
17.0mlに加え、加熱溶解した。徐冷して70℃に至
つたところで、（−）―１―フエニルエチルアミ
ン・（＋）―マンデル酸塩0.1ｇを接種した。５℃
に冷却し、、析出した結晶を濾過して、11.94ｇの
（−）―１―フエニルエチルアミン・（＋）―マン
デル酸塩を得た（収率87.4％）。 これを水20mlおよびカセイソーダ2.1ｇに加え、
ベンゼンで抽出したのちベンゼンを除去し、減圧
蒸留により精製して（−）―１―フエニルエチル
アミン4.28ｇを得た。 収率70.8％ 〔α〕20 D＝−39.2゜（無溶媒） 光学純度97.3％ee
【実施例 ４】
（±）―１―フエニルエチルアミン12.10ｇ
（0.100mol）、（＋）―マンデル酸7.60ｇ
（0.050mol）および酢酸3.00ｇ（0.050mol）を水
15.0mlに加え、加熱溶解した。徐冷して70℃で種
晶0.1ｇを加え、５℃に冷却して析出した結晶を
濾別することにより、11.12ｇの（−）―１―フ
エニルエチルアミン・（＋）―マンデル酸塩を得
た（収率81.5％）。 これを実施例３と同様に処理して、（−）―１
―フエニルエチルアミン4.02ｇを得た。 収率66.4％ 〔α〕20 D＝−38.0゜（無溶媒） 光学純度94.3％ee
（0.100mol）、（＋）―マンデル酸7.60ｇ
（0.050mol）および酢酸3.00ｇ（0.050mol）を水
15.0mlに加え、加熱溶解した。徐冷して70℃で種
晶0.1ｇを加え、５℃に冷却して析出した結晶を
濾別することにより、11.12ｇの（−）―１―フ
エニルエチルアミン・（＋）―マンデル酸塩を得
た（収率81.5％）。 これを実施例３と同様に処理して、（−）―１
―フエニルエチルアミン4.02ｇを得た。 収率66.4％ 〔α〕20 D＝−38.0゜（無溶媒） 光学純度94.3％ee
【実施例 ５】
（±）―１―フエニルエチルアミン12.10ｇ
（0.100mol）、（＋）―マンデル酸10.64ｇ
（0.070mol）および濃硫酸0.84ml（0.015mol）を
水19.0mlに加え、加熱溶解した。徐冷して70℃で
種晶0.1ｇを加え、５℃に冷却して析出した結晶
を濾別することにより、11.85ｇの（−）―１―
フエニルエチルアミン・（＋）―マンデル酸塩を
得た（収率86.8％）。 これを実施例３と同様に処理して、（−）―１
―フエニルエチルアミン4.37ｇを得た。 収率72.2％ 〔α〕20 D＝−39.0゜（無溶媒） 光学純度96.8％ee
（0.100mol）、（＋）―マンデル酸10.64ｇ
（0.070mol）および濃硫酸0.84ml（0.015mol）を
水19.0mlに加え、加熱溶解した。徐冷して70℃で
種晶0.1ｇを加え、５℃に冷却して析出した結晶
を濾別することにより、11.85ｇの（−）―１―
フエニルエチルアミン・（＋）―マンデル酸塩を
得た（収率86.8％）。 これを実施例３と同様に処理して、（−）―１
―フエニルエチルアミン4.37ｇを得た。 収率72.2％ 〔α〕20 D＝−39.0゜（無溶媒） 光学純度96.8％ee
【参考例 ４】
（±）―１―フエニルエチルアミン12.10ｇ
（0.100mol）、（＋）―マンデル酸7.60ｇ
（0.050mol）を水15.0mlとともに加熱し、溶解し
た。徐冷して53℃で種晶0.1ｇを加え、５℃まで
冷却した。析出した結晶を濾過して、8.20ｇの
（−）―１―フエニルエチルアミン・（＋）―マン
デル酸塩を得た（収率60.0％）。 これを実施例３と同様に処理して、（−）―フ
エニルエチルアミン2.90ｇを得た。 収率47.9％ 〔α〕20 D＝−39.7゜（無溶媒） 光学純度98.5％ee
（0.100mol）、（＋）―マンデル酸7.60ｇ
（0.050mol）を水15.0mlとともに加熱し、溶解し
た。徐冷して53℃で種晶0.1ｇを加え、５℃まで
冷却した。析出した結晶を濾過して、8.20ｇの
（−）―１―フエニルエチルアミン・（＋）―マン
デル酸塩を得た（収率60.0％）。 これを実施例３と同様に処理して、（−）―フ
エニルエチルアミン2.90ｇを得た。 収率47.9％ 〔α〕20 D＝−39.7゜（無溶媒） 光学純度98.5％ee
本発明の方法により、光学活性１―フエニルエ
チルアミンが、高い光学純度で得られる。媒体と
して水を使用するから、工程は簡単であり、コス
トも低廉である。
チルアミンが、高い光学純度で得られる。媒体と
して水を使用するから、工程は簡単であり、コス
トも低廉である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （±）―１―フエニルエチルアミンを光学分
割して光学活性１―フエニルエチルアミンを製造
する方法において、媒体中で（±）―１―フエニ
ルエチルアミンに対し光学活性なマンデル酸を作
用させ、生成したジアステレオマー塩の溶解度差
を利用して光学分割を行なうことからなり、媒体
として、ジアステレオマー混合物中に存在する難
溶性１―フエニルエチルアミン・マンデル酸塩に
対し等量ないし２倍量の水を使用し、かつ溶解性
（±）―１―フエニルエチルアミン塩を共存させ
ることを特徴とする光学活性１―フエニルエチル
アミンの製造方法。 ２ 溶解性（±）―１―フエニルエチルアミン塩
を光学活性マンデル酸に対してほぼ等モル使用し
て実施する特許請求の範囲第１項に記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10226179A JPS5626848A (en) | 1979-08-13 | 1979-08-13 | Optical resolution of (+-)-1-phenylethylamine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10226179A JPS5626848A (en) | 1979-08-13 | 1979-08-13 | Optical resolution of (+-)-1-phenylethylamine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5626848A JPS5626848A (en) | 1981-03-16 |
| JPH024581B2 true JPH024581B2 (ja) | 1990-01-29 |
Family
ID=14322644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10226179A Granted JPS5626848A (en) | 1979-08-13 | 1979-08-13 | Optical resolution of (+-)-1-phenylethylamine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5626848A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6354342A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-08 | Daicel Chem Ind Ltd | （±）−α−エチルベンジルアミンの光学分割方法 |
| JP4768145B2 (ja) * | 2001-04-18 | 2011-09-07 | 大東化学株式会社 | 光学活性２−フェノキシプロピオン酸の光学精製方法 |
| US7968703B2 (en) | 2005-03-07 | 2011-06-28 | Shire Canada Inc. | Process and methods for the preparation of optically active cis-2-hydroxymethyl-4- (cytosin-1'-yl)-1,3-oxathiolane or pharmaceutically acceptable salts thereof |
| JP2008169204A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | （１ｒ，２ｒ）−２−アミノ−１−シクロペンタノールの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4718737U (ja) * | 1971-04-05 | 1972-11-01 |
-
1979
- 1979-08-13 JP JP10226179A patent/JPS5626848A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4718737U (ja) * | 1971-04-05 | 1972-11-01 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5626848A (en) | 1981-03-16 |
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