JPH0239142A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は粒状性が改良され、かつ増感現像に適したハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に要求される性能にはさまざ
まなものがあるが、特に高い感度と良好な画質を両立さ
せることは重要なものである。ここで感度を上げる手段
としてハロゲン化銀乳剤自体の光吸収や量子収率を同上
させるとともに、現像の時間を延長するなどの工夫によ
り高い感度を得ることも、実用的にしばしば行われてい
る。しかしながら、例えば現像時間の延長はしばしばか
ぶりの増加、粒状性の悪化、さらには階調の変化を伴い
、そこで最適化されたところの標準現像処理以．外でも
充分な性能を発現せしめるためには写真感光材料自体に
さらに高度の技術を導入する必要がある。

高い感度と良好な粒状性を両立させる乳剤技術としては
、例えば、米国特許筒３．９７９。２１３号（以下文献
Ａとする）に内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の色増感時の
固有減感が、表面だけに化学増感された等粒子径のハロ
ゲン化銀乳剤と比較して暑しく小さく、その結果、多量
の増悪色素を用いて効果的に色増感感度を向上できるこ
とが開示されている。

同様にジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエ
ンス１３巻４８頁（１９６５年）、同２２巻１７４頁（
１９７４年）、同２５巻１９頁（１９７７年）、同３１
巻４１頁（１９８６年）、フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング、１９巻３３３頁（１
９７５年）、米国特許第４，０３５，１８５号、同第３
．８５０．６３７号、ベリヒテ・デア・ブンゼン・ゲゼ
ルシャフト・フユア・フイジイ力すツシエ・ケミ、６７
巻３５６頁（１９６３年）にも粒子内部に潜像を形成す
る乳剤によって高い感度が得られることが記載されてい
る。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、ここで用いられた内部潜像型乳剤は、大
部分の放射線感応部（もしくは潜像形成部）を粒子内部
に有し、全感度に対する表面感度の割合が１０％以下の
ものであったり、放射線感応部が表面から０．０１μｍ
以上の深い位置にあるものである。このように粒子の充
分内部に潜像を形成する乳剤は、実用されている黒白・
カラーネガ・カラー反転感光材料の現像液によって現像
しても現像不充分となり、実質的に感度を損うことにな
る。また、現像時間の延長等によって高い感度を発現し
えたとしても、おうおうにしてかぶりが高いものとなっ
たり、現像時間によって階調変化を招来したりする。

さらに米国特許第３，９６６．４７６号には潜像が粒子
表面に向って開口する空洞内に配置され、表面現像液で
現像しうる乳剤が開示されている。

しかしながら、同等サイズの表面潜像型乳剤と同等以上
の感度を表面潜像液による処理によって発現しうる乳剤
は内部潜像型乳剤とは言い難り、文献Ａで述べられた内
部潜像型乳剤の優れた色増感性を充分利用し得るもので
はない。以上のように実用される処理液に対し、表面か
ら内部にわたる潜像分布がどのようなものが良好な感度
と画質を発現させる上で好ましいのかという点について
未だ十分には検討されていない。

一方、米国特許２，９９６，３８２号、同３゜１７８．
２８２号には、露光した際に表面潜像を形成しうるハロ
ゲン化銀粒子と内部かぶり核を有するハロゲン化銀粒子
の双方を乳剤層に入れてスピードとコントラストを高く
したネガ画像形成性写真要素が記載されている。この写
真要素は、露光後に現性を行なうと表面潜像を有するハ
ロゲン化銀粒子が露光性に応じて反応生成物を放出し、
これが内部かぶり核を有するハロゲン化銀粒子に割れ目
を作り現像可能にならしめるものである。

この要素は、単一の乳剤で成し得なかった表面と内部の
感度のバランスを二種の乳剤で実現するものとして注目
されるが、一方がかぶり核を有するため現像時間の延長
に伴い、かぶりの上昇と階調の変化が著しいという欠点
をもつ。また、特開昭５９−２１４８５２号に開示され
ているハロゲン化銀粒子内部にかぶり核を有するハロゲ
ン化銀乳剤を感光性乳剤層及び／又はその隣接層中に含
有せしめて、増感処理適性を改良する方法や、特開昭５
６−１０４０についても上記と同様な欠点がある。

従って、標準現像処理時に高い感度と良好な粒状性をも
つとともに、増感処理時にも階調やかぶりの変化が小さ
い写真感光材料が望まれていた。

したがって、本発明の目的は感度・粒状比にすぐれ、か
つ増感現像適性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該乳剤層がハロゲン化銀粒子表面沃化銀含存率が
１モル％以上１５七ルかつ、それぞれのハロゲン化銀粒
子の表面から内部深さ方向への潜像分布が少なくとも１
の極大値を粒子内部に有し、該極大値の存在位置が表面
から０．０１μｍ未満の深さにあることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料、により達成される。

ここで潜像分布とは横軸に潜像の粒子表面からの深さ（
Ｘμｍ）、縦軸に潜像数（ｙ）をとるもので、Ｘは Ｓ：ハロゲン化銀乳剤平均粒子径（μｍ）Ａｇ＋　　：
未露光の乳剤塗布試料に下記の処理を行った後の残存銀
量 Ａｇ、：処理前の塗布銀量 であり、またｙは１／１００秒間白色露光を行った後、
下記の処理を行ったとき被り＋０．２の濃度を与える露
光量の逆数としたものである。上記潜像分布を求める際
の処理条件は Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール硫酸塩２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム　　　　１０ｇメタ硼酸
ナトリウム　　　　　　　　　　３５ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　
　　ｌｌ２（ｐＨ９，６）なる処理液に無水亜硫酸ナト
リウムを０〜Ｌｏｇ／Ｉ２添加し２５℃で５分間処理す
るものである。

ここで無水亜硫酸ナトリウムの量を０〜１０ｇ／βまで
変化させることにより、処理中に現像されるハロゲン化
銀粒子中の潜像の表面からの深さが変化し、深さ方向の
潜像数の変化を知ることができる。

以下に本発明の内容を詳細に説明する。

前記のようにして求められた潜像分布の極大値が表面か
ら０．０１μｍ以上の深い位置に存在する場合、黒白、
カラーネガあるいはカラー反転感光材料に対して実用さ
れている現像液によって現像しても、現像不充分となり
、実質的な感度が損われる。

従来報告されてきた内部潜像型乳剤の調製法によればシ
ェルの厚みを制御することが結果として表面感度と内部
感度の比率を変えていた。

しかしながら、表面現像を行ったときの感度と、内部現
像を行ったときの感度との差のみに着目した従来の内部
潜像型ハロゲン化銀粒子は、最適な感度を達成するには
不充分である。

すなわち、表面感度と内部感度との比率が同しく例えば
表面感度が内部感度の２分の１）であっても潜像分布の
極大が、０．０１μｍ以上の深い位置に存在する場合、
実用的な処理によっては現像不充分となりその粒子の潜
在的な最適感度を出しきれないことが見出された。

上記実用的な処理液とは、表面潜像のみを現像するよう
にして意図してハロゲン化銀溶剤を除いた現像液や内部
潜像を現像するように意図して多量のハロゲン化銀溶剤
を含んだ現像液ではない。

前者の現像液では本発明の内部潜像型乳剤の感度を最適
に発現させることは出来ず、また後者の場合、処理中に
ハロゲン化銀の溶解が進みすぎたり、伝染現像によって
粒状を悪化させる。具体的には、現像液中にハロゲン化
銀溶剤として１００ｍｇ／β以下のヨウ化カリウムもし
くは１００ｇ／Ｃ以下の亜硫酸ナトリウムか亜硫酸カリ
ウムを含むことが好ましい。この他、現像液中のハロゲ
ン化銀溶剤としてチオシアン酸カリウムなどを用いるこ
とができる。

上述のような潜像分布を有するハロゲン化銀乳剤が高い
感度と良好な粒状性を発現することは、特願昭６１−３
０６０２９に記載されているが、これを単独で一つの怒
色性層、もしくは一つの乳剤層に含有せしめた場合、現
像時間に伴う階調の変化を招来しやすい。これは、現像
時間の短いときは、表面近くに潜像を形成した乳剤粒子
が現像可能となり、その粒子近傍の粒子の現像を誘発す
る伝染現像のため、硬調となる。一方、現像時間の長い
場合には、より内部に潜像を形成した乳剤粒子もそれ自
身の現像活性に基づいて現像されるようになるため、乳
剤粒子のサイズ分布に依存した軟聴になるものとして理
解することができる。

このような現像時間に伴う階調変化を低減せしめる方法
を検討した結果、互いに粒子表面ヨウ化銀含有率が１モ
ル％以上１５モル％以下、より好ましくは２モル％以上
８モル％以下異なり、かつ前記潜像分布を有する２種以
上のハロゲン化銀乳剤粒子を混合することによって上記
目的が達成されることが明らかとなった。また、表面の
みならず、各粒子の平均ヨウ化銀含有率が１モル以上好
ましくは２モル％以上８モル％以下離れていることがよ
り好ましい。通常の表面潜像型乳剤において２、ロゲン
組成の異なる２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合する技
術は、例えば特開昭５６−７８８３１号に開示されてい
るが、本発明のような潜像分布を存する乳剤についてハ
ロゲン組成（７）　異する２種以上の乳剤を混合するこ
とによって特に増感現像適性を向上することは、予想し
えないものであった。

ハロゲン組成の異なる２種以上の乳剤を混合することは
、潜像分布の極大値が０．０１μｍ未満の位置と存在す
る内部潜像型乳剤の階調、増感現像適性を向上する上で
有用であるが、混合する乳剤はその潜像分布において、
粒子表面にも最大掻大値の５分の１以上、１倍未満の潜
像数を有することが、該乳剤層の現像活性を高め、感度
を向−トされるために好ましい。

また、本発明において沃化銀含有率の差が大きくなりす
ぎると、それぞれの乳剤に固有の階調が分離し、広い露
光量に対し、一定の階調が得られず好ましくない。

また、ヨウ化銀含有率の差が小さくなると２種の乳剤を
混合した効果が充分発現せず好ましくない。

本発明の乳剤は当業界においてよく知られた方法で色増
感を施すことができる。増悪色素の量はマイナスブルー
感度の最高を得る量とすべきものであるが、この量は表
面潜像型乳剤において最高のマイナスブルー感度を得る
量と同程度のものであり、その量より甚だしく多量に色
素を添加することは粒子の現像を抑制するため好ましく
ない。

本発明の乳剤は色増感を施さない状態で使用することも
できる。この場合、文献Ａに記載された色増感性上の効
果は期待できないが、潜像保存性上の効果が見られる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、および塩沃臭化銀のいずれのハロゲン
化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は約３０モ
ル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀
である。特に好ましいのは約０．５モル％から約１５モ
ル％さらに好ましくは１．５から５モル％までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。

粒子内の沃化銀分布の極大値は１つであっても複数であ
っても良い。また極大値における沃化銀含率は粒子全体
の平均沃化銀含率の２倍以上が好ましく、４倍以上がよ
り好ましく、沃化銀そのものであることが最も好ましい
。上記極大値の位置は内部の化学増感部具下であればど
こにあっても良い。極大値に至る沃化銀組成の変化勾配
は大きい程好ましく、極端な場合、エピタキシャル接合
を有していても良い。

沃化銀分布の極大値を形成する部位以外の結晶構造は−
様なものでも、異質なハロゲン組成からなる物でもよく
、層状構造をなしていてもよい。

これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７，１４６号
、米国特許筒３．５０５．０６８号、同４゜４４４．８
７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開示され
ている。

粒子の表面ヨウ化銀含有率はＸ線光電子分光法（ＸＰＳ
）によって求められ、これら方法で数１０オング・スト
ローム程度の深さに到るまでのヨウ化銀含有率を明らか
にすることができる。また、各粒子の平均・ヨウ化銀含
有率は２５０℃で３時間３ニールし、粒子内のヨウ化銀
分布を均一化した後、上記測定を行うことによって求め
ることができる。

また、本発明の粒子自体がエピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀と接合されていてもよく、ま
た例えばロダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されてもよい。

これらの乳剤粒子は、米国特許筒４．０９４．６８４号
、同４，１４２．９００号、同４．　４５９３５３号、
英国特許第２，０３８，７９２号、米国特許筒４．３４
９，６２２号、同４．３９５゜４７８号、同４，４３３
．５０１号、同４，４６３．０８７号、同３．６５６，
９６２号、同３゜８５２．０６７号、特開昭５９−１６
２５４０号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でも
よく、また平板状球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよいが、レギュラー粒子が潜像分布をコ
ントロールする上で好ましい。また種々の結晶形の混合
物を用いてもよい。

アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も本発明
に好ましく用いられる。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大す・イ
ズ粒子でもまた狭い分布を有する乳剤でも、あるいは広
い分布を有する単分散乳剤でもよいが、単分散乳剤が粒
状性を良化する上で好ましい。

単分散乳剤としては、その少なくとも９５重里％が平均
粒子直径の±４０％以内にあるような乳剤が代表的であ
る。平均粒子直径は０．０５〜３ミクロンであり、少な
くとも９５重量％またはく粒子数）で少なくとも９５％
のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲内と
したような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤
の製造方法は米国特許第３，５７４，６２８号、同第３
．６５５，３９４号及び英国特許第１．４１３７４８号
に記載されている。また特開昭４８−８６００号、同５
１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３−１
３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９９４
１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９３８号
などに記載されたような単分散乳剤も本発明で好ましく
使用できる。

本発明を構成する同一層中に含まれる２種以上の乳剤は
粒子サイズが等しくても異なっていてもよい。粒子サイ
ズが異なっている場合、ヨウ化銀含存率のより高い方が
大サイズであっても小サイズであってもよいが、小サイ
ズである方が各乳剤粒子の現像活性を近づけ、なめらか
な階調を構成する上で好ましい。

本発明で言う平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の
場合はその直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の
場合はその投影像を同面積の円像に換算した時の直径の
平均値であって個々のその粒径が「、であり、その数が
０１である時下記の弐によって平均粒径ｒが定義される
。

Σｎｉ　　ｒｉ Σｎ。

混合する乳剤の平均粒子サイズが異なり、これに増感色
素を添加する場合、その量は、各乳剤粒子のサイズによ
って変化させ、粒子サイズが大きいものほど、添加量を
少なくしておくことが好ましい。このため増感色素は乳
剤を混合する以前に添加し、例えば、粒子形成中、物理
熟成中、あるいは化学熟成中に添加することが好ましい
。

本発明の前記乳剤の混合比率はその表面沃化銀含量、又
は使用目的などにより適宜変更することができる。

たとえば２種の乳剤を混合する場合には重量比で３：９
７〜９７：３の範囲で使用できる。

本発明の内部潜像型乳剤を調製する方法は米国特許第３
，９７９．２１３号、同３．　９６６、　４７６号、同
３．２０６．３１３号、同３．９１７４８５号、特公昭
４３−２９４０５号、特公昭４５−１３２５９号等に記
載された方法を利用することができるが、いずれの方法
においても、本発明の潜像分布をもつ乳剤とするために
は、化学増感の方法や化学増感後に沈澱させるハロゲン
化銀の量、沈澱の条件を調整しなければならない。

具体的には米国特許第３，９７９．２１３号では表面が
化学増感された乳剤粒子上にコントロールダブルジェッ
ト法によって再びハロゲン化銀を沈澱させる方法によっ
て内部潜像型乳剤が調製されている。ここで実施されて
いる量のハロゲン化銀を粒子上に沈澱してしまうと、全
感度に対する表面感度の割合は１０分の１よりも小さい
ものになってしまう。このため、本発明の潜像分布とす
るためには化学増感後に沈澱させるハロゲン化銀の量は
米国特許第３．９７９．２１３号で実施されているもの
よりも少なくなければならない。

また米国特許第３，９６６．４７６号でもコントロール
ダブルジェット法により化学増感後の乳剤粒子上にハロ
ゲン化銀を沈澱させる方法が実施されている。しかしな
がら、化学増感後ハロゲン化銀をこの特許で実施されて
いるような方法によって沈澱させると感光核を粒子内部
に埋めこむことはできない。したがって、上記特許で実
施された乳剤は、表面現像によっても元の表面を化学増
感された乳剤よりも、少なくとも０．０２ｊ！ｏｇＥ以
上感度が上昇することになる。このため、本発明の潜像
分布とするためには、化学増感後に沈澱させるハロゲン
化銀の量は米国特許第３，９６６．４７６号で実施され
ているものよりも多くしたり沈澱条件（例えば沈澱中の
ハロゲン化銀の溶解度や可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩
を添加する速度）制御して０．０１μｍ未満とすること
が必要である。

本発明の平板粒子の製造時に、粒子成長を速める為に、
添加する銀塩溶液（例えばＡｇＮ０１水溶液）とハロゲ
ン化物／８液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加
量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１゜３３５．
９２５号、米国特許第３，６７２，９００号、同第３．
６５０，７５７号、同第４，２４２．４４５号、特開昭
５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２号等の記載
を参考にすることが出来る。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許第２，
４４８．０６０号、同２，６２８，１６７号、同３．７
３７３１３号、同３，７７２，０３１号、並びにリサー
チ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５年６月、
１３４５２に記載されるように銅、イリジウム、鉛、ビ
スマス、カドミウム、亜鉛（硫黄、セレン及びテルルな
どのカルコゲン化合物）、金および第■属貴金属の化合
物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せ
しめることによってハロゲン化銀の特性をコントロール
できる。

特公昭５８−１４１０号、モイザー（門（ｉｉｓａｒ）
ら著、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエ
ンス、２５巻、１９７７．１９〜２７頁に記載されるよ
うにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内
部を還元増感することができる。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ　、　Ｈ、Ｊａｍｅｓ）
著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセ
ス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ、Ｆ（
、Ｊａｍｅｓ　、　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　、　
　４　ｔｈ　ｅｄ　＋　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ１９７７）
６７〜７６真に記載されるように活性ゼラチンを用いて
行うことができるし、またリサーチ・ディスクロージャ
ー１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・
ディスクロージャ、３４巻、１９７５年６月、１３４５
２、米国特許第２．６４２．３６１号、同３，２９７．
４４６号、同３，７７２，０３１号、同３．８５７７１
１号、同３，９０１．７１４号、同４，２６６．０１８
号、および同３，９０４，４１５号、並びに英国特許第
１，３１５．７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１
０、ｐ　Ｈ５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄
、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム
またはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うことが
できる。

化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物
の存在下に、また米国特許第３．８５７７１１号、同４
，２６６．０１８号および同４゜０５４．４５７号に記
載される硫黄含有化合物もしくばハイポ、チオ尿素系化
合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在下
に行う。化学増感助剤の存在下に化学増悪することもで
きる。

用いられる化学増感助剤には、アザインデン、アザピリ
ダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカ
プリを抑制し且つ感度を増大するものとして知られた化
合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特
許第２．１３１，０３８号、同３，４１１，９１４号、
同３．５５４７５７号、特開昭５８−１２６５２６号お
よび前述ダフイン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３
頁に記載されている。化学増感に加えて、または代替し
て、米国特許第３．８９１．４４６号および同３，９８
４．２４９号に記載されるように、例えば水素を用いて
還元増感することができるし、米国特許第２．５１８，
６９８号、同２．７４３゜１８２号および同２，７４３
，１８３号に記載されるように塩化第１錫、二酸化チオ
ウレア、ポリアミンおよびこのような還元剤を用いて、
またはｐｌｕｇ　（例えば５未満）および／または高い
ｐＨ（例えば８より大）処理によって還元増感すること
ができる。また米国特許第３，９１７，４８５号および
同３．９６６．４７６号に記載される化学増感法で色増
感性を向上することもできる。

また特願昭５９−１２２９８１号や同５９−１２２９８
４号に記されている酸化剤を用いた増悪法も適用するこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤粒子表面に化学増感がなされ
る場合、形成される潜像数が、前記０゜０１μｍ未満の
粒子内部に形成される潜像分布極大値の１１５以上１倍
未満であることが好ましい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
薄遇法などに伴う。

本発明で使用する乳剤の化学熟成および分光増感で使用
される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー阻
１７６４３（１９７８年１２月）および同階１８７１６
　（１９７９年１１月）に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

ここで分光増惑色素、かぶり防止剤および安定剤は写真
乳剤製造工程のいかなる工程に存在させて用いることも
できるし、製造後塗布直前までのいかなる段階に存在さ
せることもできる。前者の例としては、ハロゲン化銀粒
子形成工程、物理熟成工程、化学熟成工程などである。

即ち、分光増惑色素、かぶり防止剤および安定剤は、本
来の機能以外に、乳剤に対する強い吸着性などその他の
性質を利用して、化学増感核の形成位置の限定に用いた
り、異なるハロゲン組成の接合構造粒子を得る時に過度
のハロゲン変換を停止させ、異種ハロゲンの接合構造を
保持させる目的などにも使われる。これらについては特
開昭５５−２６５８９号、特開昭５８−１１１９３５号
、特開昭５８２８７３８号、特開昭６２−７０４０号、
米国特許第３，６２８，９６０号、同第４．　２２５．
　６６６号の記載を参考にすることができる。

添加すべき分光増感色素、かぶり防止剤および安定剤の
一部もしくは全量を化学増感剤を添加する前に加え、次
に化学増感剤を添加して化学熟成を行なった場合、化学
増感核がハロゲン化銀粒子上に形成される位置は、増悪
色素、かぶり防止剤および安定剤の吸着していない場所
に限定される為に、潜像分散が防止され、写真特性が向
上する為特に好ましい。特にハロゲン化銀粒子の（１１
１）面に選択的に吸着する増感色素、かぶり防止剤およ
び安定剤を添加するさい、化学増惑核は六角平板粒子を
用いた場合にエツジ部にのみ限定して形成される為に特
に好ましい。

一般には、−上記添加剤が、平板状粒子の主要表面を形
成する結晶表面に優先的に吸着されることによって、化
学増感核が平板状粒子の互いに異なる結晶表面で生ずる
のである。

また化学増感をハロゲン化銀溶剤の存在下で行うことも
存効である。用いられるハロゲン化ＳＲ’ｔＢ剤の種類
はヂオシア不一トおよび特曝昭６１−２９９１５５号記
載の溶剤を用いることができる。

用いる溶剤の濃度は１０−Ｓ〜１０−’ｍｏ６／１が好
ましい。

上述の技法のいずれか一方、または両者と耕合わせて、
またはこれらとは独立して第３の技法として、化学増感
の直前または化学増感の間に、粒子表面に沈でんを生成
し得るチオシアン酸銀、リン酸銀、炭酸銀等のような銀
塩、並びに酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀および硝酸銀の
ような可溶性根塩、並びに平板粒子表子表面上にオスト
ワルド熟成しえる微細なハロゲン化銀（即ち、臭化銀、
ヨウ化銀および／または塩化銀）粒子を導入することが
できる。例えばりツブマン乳剤を化学増感の過程で導入
することができる。

また、本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、アンテナ色
素で分光増感される系であってもよい。

アンテナ色素による分光増感については、特願昭６１−
５１３９６号、同６１−２８４２７１号、同６１−２８
４２７２号の記載を参考にすることができる。

本発明において前記乳剤の他に使用する通常のハロゲン
化銀写真乳剤は、公知の方法で製造でき、例えばリサー
チ・ディスクロージャー、１７６巻、隘１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁−″１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄＴ
ｙｐｅｓ）　”　　および同１８７巻、Ｔｈ１８７１６
（１９７９年１１月）、６４８頁に記載の方法に従うこ
とができる。

本発明に用いる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　　Ｍ
ｏｎｔｅｌ　、　１９６７　）　、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ　、　　１９６６　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ　Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　
ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　［ｉｎ＋ｕ
ｌｓｉｏｎ　＋Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　１９６４
　）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合わセなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン
過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）
を用いることもできる。同時混合法の一つの形式として
ハロゲン化銀の生成する液相中のＩ）Ａｇを一定に保つ
方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェッ
ト法を用いることもできる。この方法によると、結晶形
が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３．２７１゜１５７号、特開
昭５　］、−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号
、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７
１７号もしくは特開昭５４１５５８２８号等に記載のチ
オエーテル類および千オン化合物）の存在下で物理熟成
を行うこともできる。

本発明に用いられるレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することに
より得られる。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サ
イエンスへアンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）第６巻、１５９〜４６５ｇ（１９６２）；ジ
ャーナル・オブ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５
ｃｉｅｎｃｅ　）１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４
＞、米国特許第３，６５５，３９４号および英国特許第
１４１３．７４８号に記載されている。

平板状粒子は、ガツト著、フォトグラフイク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（ＧｕｔｏｆｆＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ）第１４巻、２４８〜２５７頁（１９
７０年）：米国特許第４．４３４，２２６号、同４，４
１４．３１０号、同４．．４３３，０４８号、同４．　
４３９．　５２０号および英国特許第２．１１２．１５
７号などに記載の方法により簡単に調製することができ
る。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がること、増
感色素による色増感効率が上がることなどの利点があり
、先に引用した米国特許第４，４３４．２２６号に詳し
く述べられている。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特願昭６１−２９９１５５号の記載に従うが、簡
単に述べると、該乳剤は分散媒とハロゲン化銀粒子とか
らなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子
の全投影面積の７０％以上が、最小の長さを有する辺の
長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が２以下
である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面として
有する平板状ハロゲン化銀によって占められており、さ
らに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布
の変動係数〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒
子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで
割った値〕が２０％以下の単分散性をもつものであり、
アスペクト比は２．５以上で粒子サイズは０．２μｍ以
上である。

該ハロゲン化銀粒子は、該形成−オストワルド熟成及び
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は特願昭６１−２９９１５５号の記載に従う。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することができる。米国特許第２．
　４４８．　０６０号、同２，６２８．１６７号、同３
．　７３７３１３号、同３，７７２．０３１号、並びに
リサーチ・ディスクロージャー、１３４企、１９７５年
６月、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム、
鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛（硫黄、セレン及びテ
ルルなどのカルコゲン化合物）、金および第■属貴金属
の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で
存在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコント
ロールできる。

特公昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓｅｒ）等
、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエ
ンス、第２５Ｓ、第１９〜２７頁（１９７７）に記載さ
れるように、単分散六角平板粒子は、沈殿生成過程にお
いて内部還元増感することができる。

本発明で用いられる単分散六角平板粒子は、当業界にお
いて周知の技法によって鞘で包み、芯鞘乳剤とすること
ができる。この銀塩鞘の形成法については、米国特許第
３．３６７．７７６号、同第３．２０６．３１３号、同
第３．　３１７．　３２２号、同第３，９１７．４８５
号、および同第４゜１６４．８７８号の記載を参考にす
ることができる。

抽挿 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤 強色増感剤 ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６ ２３頁　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ４増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表面 活性剤 １３　　スタチック防止　　２７Ｗ　　　　　同　上６
４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２６頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）磁１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載さ
れている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４．Ｏｌ。

７５２号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同第１．　４７６、　７６０号、等
に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ビラプリン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１８９７号、欧州特許第７
３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同第
３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーｍ２４２’２０（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーｍ２４２
３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
米国特許第４．５００，６３０号、同第４．５４０．６
５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６９
，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７
２．．１６２号、同２．８９５，８２６号、同第３．７
７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，
３３４゜０１１号、同第４，３２７．１７３号、***特
許出願第３，３２９．７２９号、欧州特許下１２１゜３
６５Ａ号、米国特許下３，４４６，６２２号、同第４．
３３３，９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、同
第４．４２７．７６７号、欧州特許下１６１．６２６Ａ
号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、リサーチ・ディスクロージャー置１７６４３の■−
Ｇ項、米国特許下４，１６３゜６７０号、特公昭５’ｌ
−３９４１３号、米国特許下４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許下１，１４６．３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許下４．３６６．２３７号、英国特許下２，１２５
．５７０号、欧州特許下９６．５７０号、***特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許下３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許下２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに併って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許下４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許下２．０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許下４．　１３０．　４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許下４２８３．４７２号、
同第４，３３８，３９３号、同第４．　３ｉｏ、６１８
号等に記載の多当世カプラー、特開昭６０−１８５９５
０号等に記載のＤＩＲリドックス化合物放出カプラー、
欧州特許下１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り（３光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
下２．３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許下４．１９９３６３号、***
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、阻１７６４３の２８頁、および開光１８７１６の６
４７右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＩ）−トルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

これらの発色現像液のｐ　Ｈは９〜１３であることが好
ましい。

本発明はカラー反転写真感光材料に適用することがとく
に好ましい。

反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってから発
色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノンなど
のジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知
の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いるこ
とができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の的に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ２４８２５
３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノ
ン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノー
ル類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール、２．４−ジアミノフェノールなど
；３−ビラプリトン類、例えば１−フェニル−３ピラゾ
リドン頚、１−フェニル−４，４゛−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、５．５−ジメチル−１−
フェニル−３−ピラプリトン等；アスコルビン酸類など
の、単独又は組合せを用いることができる。又、特開昭
５８−５５９２８号に記載されている現像液も使用でき
る。

黒白感光材料についての現像剤、保恒剤、緩衝剤および
現像方法の詳しい具体例およびその使用法については「
リサーチ・ディスクロージャー」誌隘１７６４３　（１
９７８年１２月発行）ＸＩＸ〜ＸＸＴ項などに記載され
ている。

〔実施例〕

以下、実施例によって、本発明を具体的に説明する。本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ 表１に示すような２４種類のヨウ臭化銀乳剤を調製した
。乳剤の調製法を以下に述べる。

（乳剤１） ７２℃に保たれたゼラチン水溶液（０，０３７％）中に
ｐＨ８恨電位（ＳＣＥ）＋８０ｍＶに保ちながら１５％
硝酸銀水溶液とＫＢｒ、Ｋｌを含む水溶液とを５０分間
かけてダブルジェットで添加しく１００）晶癖を有する
単分散乳剤（校長０゜６１μｍ）を調製した。次に、こ
のコア乳剤に化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウムと塩
化金酸ナトリウムを加え、ｐＨ６，７、＋８０ｍＶで５
５分間化学熟成を行った。その後再び１５％硝酸硝酸溶
水溶液Ｂｒ、ＫＩを含む水溶液を５分間かけてｐＨ６，
０＋１０ｍＶで添加することによりシェルを沈澱させ、
最終サイズ０．３１μｍ平均ヨウ化銀含有率２モル％と
した。これを通常のフロキュレーション沈降法によって
可溶性根塩を除去し乳剤ｌを得た。

（乳剤２〜８） 粒子形成時及び、シェルの沈澱時のハロゲン化アルカリ
水溶液のＫＩとＫＢｒの濃度を調整することによって乳
剤２〜８を調製した。ここで、ヨウ化銀含存率が高くな
るほど、沈澱時一定に保っｍ電位を上げ、また化学増悪
剤の量は増加させた。

〈乳剤９．１０） 乳剤１，３において、コア粒子形成時の硝酸銀添加速度
を滅じ、添加時間を５３分間とし、より粒子サイズを大
きくすることによって乳剤９．　１０を調製した。また
、化学増悪剤の量は各々０゜９倍とした。

（乳剤１１，１２１ シェルを沈澱させる時間を５分間から１分間とする以外
は乳剤１．３と同様にして乳剤ＩＩ、１２を得た。シェ
ルを沈澱させるときの過飽和度を上げることによって表
１の下注に示すように表面潜像分布を低減させることが
できる。

（乳剤１３．１４） コア粒子形成において添加する硝酸ｔＵｔを３０％を滅
し、逆に減じたのと同量の硝酸銀量をシェルの沈澱と用
いることによって乳剤１３．１４を得た。

（乳剤１５．１６） シェルの沈澱に用いた硝酸銀とＫＢｒ、Ｋｌ水溶液をコ
ア形成時に合わせて添加し、化学増悪剤はフロキュレー
ション沈降によって可溶性根塩を除去した後に添加する
ことによって乳剤工５，１６を調製した。このとき添加
するチオ硫酸ナトリウムの量は最適なかぶり感度を得る
ため、乳剤１゜３の１−２倍の量を添加した。

（乳剤１７〜２０） コア粒子としてヨウ化銀含有率３．４及び４゜８モル％
の沃臭化銀、アスペクト比５の六角単分散平板状粒子を
用いることによって乳７ＦＩＪ１７，１８を調製した。

ここで、粒子形成、化学熟成、シェルの沈澱の各行程で
の銀電位はそれぞれ一２０ｍＶ、＋３０ｍＶ、−２０ｍ
Ｖとした。また化学増感剤の量は乳剤４．８に対し、３
．５分の１とした。

さらに、乳剤１５．１６のように化学熟成を可溶性根塩
の除去の後に行うことによって乳剤１９゜２０を得た。

（乳剤２１〜２４） コア粒子として八面体単分散粒子を用いることによって
乳剤２１〜２４を調製した。

これらの乳剤１〜２４の性能について表１に示す。

表１ 由前記の方法によって潜像分布を求め、下記の結果が得
られた。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記のような組成の乳剤層を塗布し、第２緑惑乳剤層に表
１に示した沃臭化銀を順次添加し、試料１０１〜１３２
を作成した（表２）。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．２５ｇ／ｒ＋？紫
外線吸収剤　Ｕ−１０，ｌ　　ｇｌｒｄ紫外線吸収剤　
Ｕ−２０，１ｇＺｇ 高沸点有機溶媒　０ｉｌ−１０，１ｃｃ／ｍゼラチン　
　　　　　　　　　１．９ｇ／ｍ第２層：中間層−１ Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　１０　　ｍｇｌｒｄ
高沸点有機溶媒　０ｉｌ−３４０■／ｄゼラチン　　　
　　　　　　　０．４８／ｍ第３層：中間層−２ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ　　ＡｇＴ含量０．
５モル％）　　　　　　　０．１ｇ／ｎ（ゼラチン　　
　　　　　　　　０．４ｇ／ｒｒｒｇ／Ｎ：第１赤感乳
剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．６μでＡｇｌ含Ｍ５モル％の単分散
立方体） 銀量　　０．４ｇ／ｉ カプラー　Ｃ−１０，２ｇ／ｎ（ Ｃ−２０，０５ｇ／＋ｒｌ 高沸点有機溶媒　０４ｌ−１０，１ｃｃ／ｍゼラチン　
　　　　　　　　　０．８ｇ／耐第耐層５第２赤惑乳剤
層 増悪色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径１．０μのＡｇｌ含量４モル％の単分散
立方体乳剤） 銀量　　０．４ｇ／ｎ（ カプラー　Ｃ−１０，２ｇ／ｎ（ Ｃ−３０，２ｇ／ｒ＋？ Ｃ２０，０５ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒　０４ｌ−１０，１ｃｃ／ｎ（ゼラチン
　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｎ（第６層：第３赤感
乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径１．３μのＡｇｌ含ｆｆ１２モル％の単
分散球状粒子） １艮量　　　　　０．４ｇ／ｍ カプラー　Ｃ−３０，７ｇｌｒｄ ゼラチン　　　　　　　　　　１．１ｇ／ｎ（第７層：
中間層−３ 染料　Ｄ−１０，０２ｇ／ｒｄ ゼラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｍ第８Ｎ：中
間層−４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ　Ａｇｌ含量１モル
％） 化合物　Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　０．２　　ｇ／ｎ（ゼ
ラチン　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｍ第９層：第１
緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量５モル％の単分散
立方体） 銀量　　０．５ｇ／Ｍ カプラー　（、−４０，３ｇ／ｒ＋（ 化合物　Ｃｐｄ−８０，０３ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　　Ｑ、５ｇ／％第１０層：
第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
乳剤層は表２に記載） 銀量　　０．４ｇ／ｍ カプラー　Ｃ−４０，３ｇＺｒｄ 化合物　Ｃｐｄ−８０，０３ｇ／ｍ ゼラ゛チン　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｒｌ
ｇ／１１’Ｉ：第３緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径１．３μ、アスペクト比５のＡｇｌ含量２モル
％の平板状乳剤） 銀ＭＯ，５ｇｌｃｄ カプラー　Ｃ−４０，８ｇ／＝ 化合物　Ｃｐｄ−８０，０８ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｎ（第１２層
：中間層−５ 染料　Ｄ−２０，０５ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｒｄｇ／３層
：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　０．１ｇ／ｍ化合物　
Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ／ｍゼラチン　　　
　　　　　　　１．１ｇ／ｍ第１４層： ゼラチン　　　　　　　　　　０゜７ｇ／ｍ第１５層：
第１青惑乳剤層 増悪色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．６５μ、Ａｇ＋含量３モル％の単分散立方
体乳剤） 銀量　　０．６ｇ／ｍ カプラー　Ｃ−５０，６ｇ／ボ ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｎ（第１６層
：第２青惑乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径１．Ｏμ、アスペクト比７、Ａｇ＋含量２モル
％の平板状乳剤） 銀量　　０．４ｇ／ｉ カプラー　Ｃ−５０，３ｇｌｒｄ Ｃ−６０，３ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　　０．９ｇ／ｌｄ第１７層
：第３青惑乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径１．８μ、アスペクト比７のＡｇｌ含ｆｆ１２
モル％の平板状乳剤）ｉ艮５腎　　　　　０．４ｇ／ｎ
ｌ カプラー　Ｃ−６０，７ｇ／ｒｄ ゼラヂン　　　　　　　　　　１．２ｇ／ｍ第１８層：
第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ−１０，０４ｇ／ｎ（Ｕ−３０，０３
ｇ／イ Ｕ−４０，０３ｇ／ｒｌ ＩＪ−５０，０５ｇ／ｄ Ｕ−６０，０５ｇ／ｎ（ 化合物　Ｃｐｄ−Ｃ０，８ｇ／ｌｒｉ 染料　Ｄ−３０，０５ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　　０．１ｇ／ｒｒｒ第１９
層：第２保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１１１ｍ、ＡｇＴ含量０．
５モル％）　　　　　　　０．１ｇ／イポリメチルメタ
クリレート （平均粒径１．５μ）　　　　　０．１ｇ／ｍメチルメ
タクリレートとアク リル酸の４＝６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ｐａ　　Ｅ フッ素含有界面活性剤　Ｗ−１ ゼラチン Ｏｌ ０゜ ０゜ １　　　ｇ／ｍ’ ０３ｇ／ｍ ３１Ｉｖ／＋１（ ８ｇ／ｒｄ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ１および
界面活性剤を添加した。

／ ／ （、−３ （−ＣＨ２−ＣＨ＋ゴ＠ＣＨｚ　　ＣＨｈτ○ｉ１ フタル酸ジブチル ｉ１ リ ン酸ト ノ クレジル ｐｄ ＣＨ２−ＣＨ。

ｐｄ Ｃ＋ｓＨｓ＋Ｃ００Ｃ＋６Ｈ３３ ２Ｈ５ ｃ、Ｈｓ （ＣＨ２）−３０３０ Ｃ１Ｈ１ ＳＯｈ　ＨＮ　（Ｃ２Ｈｓ）ｘ Ｓｏ−＋　ＨＮ　（Ｃｚ　Ｈｓ）ｔ ＣＩ　（２＝　ＣＨＳ　Ｏｚ　ＣＩ（□Ｃ０ＮＨＧＨｚ
ＣＩ（２＝ＣＨ３Ｏｔ　ＣＩ（２Ｃ０ＮＨＣＩ（□ｌｈ ■ Ｏ３Ｎａ 上記試料を各々白色ウェッジ露光し、下記現像処理を行
った。

その結果を表２に示す。

工程 時 間 温 第−現像 ６分※ ３８℃ 第一水洗 ４５秒 ３８　〃 反 転 ４５　〃 ３８　〃 発色現像 ６分 ３８　／／ 漂 白 ２ゲ ３８　〃 漂白定着 ４　〃 ３８　〃 第２水洗（１） １　〃 ３８〃 第２水洗（２） １　〃 ３８　〃 女 定 １　〃 ２５〃 ※増感現像適性の評価においては８分の処理も行った。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ。

Ｎ。

トリ メチレンホスホン酸・５ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　３０ｇハイドロキノン
・モノスルホ ン酸カリウム　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フェニル−
４−メチル ４−ヒドロキシメチル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム　　　　　
　　　　　２．　０ｍｇ水を　えて　　　　　　　　　
　ｌｏ００ｍｊ！ｐＨ９，６０ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミンテトラメチ レンホスホン酸 リン酸２ナトリウム ２、０ｇ ５、０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ７，
００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ｐ　Ｈ調整せず 反軟進 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・５ナ トリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 を　えて ｐＨ ｐ　Ｈは、 主魚央盈血 ３．０ｇ １、　Ｏｇ ０、１　ｇ ｇ 　　５ｍＡ １　０　０　０ｍ７！ ６、００ 塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・５ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１゜ ８−ジオール　　　　　　　　　　１．０ｇを　えて　
　　　　　　　　　１０００ｍｆｐＨ１１，８０ Ｉｌｌ　Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

１ｇ ２．０ｇ ７、０ｇ ６ｇ １、０ｇ ９０■ ３、０ｇ １、５ｇ エチレンジアミン４酢酸・２ エチレンジアミン４酢酸・ （ＩＩＩ）　　・アンモニウム・ 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 Ｆｅ ２水塩　　１２０ｇ 　００ｇ ０ｇ Ｏ，ＯＯ５モル ｐＨ６，３０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　　・アンモニウム・２水塩エチレンジアミ
ン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 水を加えて ０ｇ ５、０ｇ ０ｇ １２．０ｇ １０００ｍ／１ ナトリウム塩・２水塩 １０．０ｇ ｐＨ ６、６０ ｐ　Ｈは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

玉二水迭虜 水道水をＨ型性酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトｒＲ−１２０ｆ３）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライト［Ｒ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０＋ｓｒ／ｊ！と硫酸
ナトリウム１．　５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは
６．５〜７．５の範囲にある。

表２ ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） を　えて 　Ｈ ５、０ｍ＋２ ０、５ｍ１ １　０００ｍｎ 調整せず （注１）相対感度は最低濃度より１．　０上まわる発色
濃度を与えるに要する露光量の対数の相対値として表わ
した。

（注２）粒状性は濃度１．０におけるＲＭＳ値で表わし
た。

ＲＭ　Ｓ　（ｎについてはＴ−Ｈジェームス著「写真プ
ロセスの理論」第４版（１９７７年）Ｐ、６１９に記載
されている。

（注３）階調はＧｏ、、の値を用いて示した９Ｇ０．、
とは、Ｄ□、＋０．２０の濃度と、その濃度を与える露
光量の対数値−０゜５の露光量における濃度の差を△Ｄ
としたとき、次式で与えられる特性値である。

Ｇｏ、、−へＤｌｏ、　　５ 表２において、本発明の態様である、試料１０９は、試
料１０２と同等の感度粒状性でありながら、ヨウ化銀含
有率の異なる乳剤を混合する現像時間の変化に対する階
調変化が小さく好ましいことがわかる。

乳剤１５．１６のような潜像分布を有する乳剤を用いる
ことは、感度の低くまた乳剤１３．１４を用いると粒状
が悪く、乳剤の混合によっても大サイズとより小サイズ
の乳剤の中間的な感度と粒状が得られるのみであること
がわかる。

本発明の有効性は、試料１２７，１３１のように平板状
八面体の乳剤についても得られた。

本実施例では緑感性層に関するデータのみ掲げたが、青
感層および緑感層について用いた場合も同様な結果が得
られた。

（実施例２） 下記のような組成の乳剤層の塗布を行い試料２０１．２
０２を作製した。ハロゲン化銀、コロイド銀については
その銀のｇ／ｍ単位で表わした量を、またカプラー、添
加剤およびゼラチンについてはｇ／　ｌ単位で表わした
量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀
１モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　　０．２ゼラチン　　　　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　１．３カ
ラードカプラーＣ−７・・・・・・・・・・・・　　０
．１６紫外線吸収剤　Ｕ−６・・・・・・・・・・・・
・・・　　０．１同上　Ｕ−７・・・・・・・・・・・
・・・・　０．２分散オイル０４ｌ−１・・・・・・・
・・・・・・・・　　０．０１同上０ｉ１−２・・・・
・・・・・・・・・・・　０．Ｏ１１第２（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　・・・・・・・・・　　０．
１５ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　　１．０カラードカプラーＣ−８
・・・・・・・・・・・・　　０．０２分散オイル０ｉ
ｌ−２・・・・・・・・・・・・・・・　　０．１第３
層（第１赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％ 平均粒径０．３μ）　・・・・・・・・・・・・・・・
銀　０．　４ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・
・・・・・・す・・・・・　　０．６増感色素Ｓ−７・
・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０Ｘ１０−’
増感色素Ｓ−８・・・・・・・・・・・・・・・・・・
３．０Ｘ１０−’増感色素Ｓ−９・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　　ｌＸｌ０−’カプラーＣ−９・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　０
．０６カブラーＣ−１０・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　　０．０６カプラーＣ−１１・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　
０，０４カプラーＣ−８・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　　０．０３分散オイル０ｉｌ−
２・・・・・・・・・・・・・・・　　０．０３同上０
ｉ１−４・・・・・・・・・・・・・・・０．０１２第
４層（第２赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（試料２０１については試料１０９、試料
２０２については試料１０２の第１０層の乳剤）　・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　０
．７増感色素Ｓ−７・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　　Ｉ　Ｘ　１０−’増感色素Ｓ−８・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　　３　Ｘ　１０−’増感色
素Ｓ−９・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　ｌ
Ｘｌ０−’カプラーＣ−９・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　　０．２４カプラーＣ−１０
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
　０．２４カプラーＣ−１１・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　　０．０４０．０４ ０．１５ ０．０２ カプラーＣ−８・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・分散オイル０ｉｌ−２・・・・・・・・・
・・・・・・同上Ｏｉ！−４・・・・・・・・・・・・
・・・第５層（第３赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化１！５モル％、平均直径１゜７μｍ
、アスペクト比６の平板状粒子）・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・Ｓ艮　　　１　。

ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　　１゜増感色素Ｓ−７・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　　ｌ×１０増感色素Ｓ−８・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　　３×ｌＯ増感
色素Ｓ−９・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　
１×１０カプラーＣ−１２・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　　０゜０カプラーＣ−１３・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　
０゜分散オイル０ｉｌ−２・・・・・・・・・・・・・
・・　　０．０同上０ｉ１−１・・・・・・・・・・・
・・・・　０．０第６１１５（中間層） ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・化合物　Ｃｐｄ−Ｆ　　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・分散オイル０ｉｌ−２・・・・
・・・・・・・・・・・第７層（第１緑感乳剤層） １．０ ０．０３ ０．０５ 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０゜３　μ）
　　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ｉ艮　　　０．３０増感色素５−１
０　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　５Ｘ１
０”’増感色素５−１２　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．３Ｘ１０−’増悪色素５−１１　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　　２ＸｌＯ−’ゼラ
チン　　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　　１．０カプラーＣ−１５・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　　０．２カプラ
ーＣ−１１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　　０．０３カプラーＣ７・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　　０．０３分散オイ
ルＯ４１−２・・・・・・・・・・・・・・・　　０．
５第８層（第２緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０゜５　μ）
　　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・１艮　　　０　、　４増感色素５−
１０　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　５
Ｘ１０−’増感色素５−１２　　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　　２　Ｘ　１０−’増悪色素５−１
１　・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．３Ｘ１
０−’カプラーＣ−１５・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　　０．２５カプラー（、−７・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　
０．０３カプラーＣ−１６・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　０．０１５カプラー（、−１
１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　　０．０１分散オイル０ｉｌ−２・・・・・・・・・
・・・・・・　　０．２第９層（第３緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均直径１゜７μ、ア
スペクト比５の平板状粒子） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀
　０．８５ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　　１．０増感色素５−１３
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．５Ｘ１０
−’増感色素５−１４　・・・・・・・・・・・・・・
・・・弓、４Ｘ１０−’カプラーＣ−１７・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　０．Ｏｌカ
プラーＣ−１８・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　　０．０３カプラーＣ−１９・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　０．２０
カプラーＣ−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　　０．０２カプラーＣ−２１・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　０．０２
分散オイル０ｉｌ−２・・・・・・・・・・・・・・・
　　０．２０同上０ｉ１−１・・・・・・・・・・・・
・・・　０．０５第１０１１（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　　１．　２黄色コロイド恨　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀０．０８
化合物　ｃｐｄ−ｃ　　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　　０．１分散オイル０ｉｌ−２・・・・・・
・・・・・・・・・　　０．３第１１ＷＪ（第１青惑乳
剤層） 屯分散沃臭化銀剤（沃化ｔ！　４モル％、０．３μ）　
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
銀ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・増感色素５−１５　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　　２×カプラーＣ−２０・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・カプラー
Ｃ−１１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・分散オイル０４ｌ−２・・・・・・・・・・・・
・・・第１２層（第２青惑乳剤層） 沃臭化銀剤（沃化ｖＡ５モル％、平均直径１゜μｍ、ア
スペクト比６の平板状粒子） ・・・・・・・・・・・・・・・ｉ艮　　　０　。

ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　　０゜増感色素５−１５　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　　１×１０カプラーＣ−
２０・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　　０．２分散オイル０４ｌ−２・・・・・・・・・
・・・・・・　　０．０第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　　０゜紫外線吸収剤　Ｕ−６・・・・
・・・・・・・・・・・　　Ｏ１同上　Ｕ−７・・・・
・・・・・・・・・・・　Ｏ３平均粒径 ０．４ １、　０ ０．９ ０．０７ ０．２ 分散オイルＯｆ　Ｉ−２・・・・・・・・・・・・・・
・分散オイルＯ４ｌ−１・・・・・・・・・・・・・・
・０．０１ ０．０１ Ｊ−６ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）・・・・・・・・・・・・恨　
０．　５ゼラチン　　　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　　０．４５ポリメチルメタア
クリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・硬膜剤　Ｈ−１・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ホルムアルデヒドスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ホルムアルデヒドスカベンジャー Ｃｐｄ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０．２ ０、　４ ０．５ ０、　５ ＣＨ３ＣＨ。

＋ＣＨｚ　　ｃト「ＨｃＩ（ｚ　　Ｃ辷７Ｃ○○ＣＨ□
ＣＨｚ○ＣＯＣ○ＯＣＨ３各層には上記の成分の他に、
界面活性剤を塗布助剤として添加した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

フタル酸ビス エチルヘキシル） （ｎ）Ｃａ　ＨＩ３ ＣＨ。

Ｉｌ ＣＨ。

Ｃ００Ｃ−Ｈｑ ｍｏｌ、ｗｔ、約２０ Ｃ ｐｄ Ｃ２１−１。

（ＣＨ２）３　ＳＯ３　Ｎａ Ｈｚ ｐｄ Ｃ．Ｉ（Ｓ （ＣＨ２）２　Ｓｏｔ　Ｎａ ｐｄ ｚＨｓ Ｃ，Ｈ。

（ＣＩＩ２Ｌ　５０３ｅ （ＣＨ２）４　ＳＯ３Ｎａ ■（ Ｈ ｐｄ ■１ この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００’Ｋに調整した２５ＣＭＳの露光を与
えた後、下記の処理工程に従って３８℃で現像処理を行
った。

カラー現像　　　３分１５秒 漂　　白　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 　Ｈ ２、４ｇ ４、５ｇ １、０２ 亜硫酸す１−リウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ０．０ Ｈ ０ｇ １７５．０ｍＡ ４、６ｇ １、０　℃ ６．６ ）ｊ；（白ンｉ エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐ　［＋ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 １　００、０　ｇ １０．０ｇ １５０．０ｇ １０．０ｇ １、　Ｏ１ ６，０ １、０ｇ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０　ｍ　
ｌポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０Ａ本発明の乳剤の
組み合わせを用いた試料２０１は、比較用試料２０２に
対して、実施例１で示した結果と同様に高感度でかつ粒
状性が向上していることが確認された。

（発明の効果） 本発明によれば、高感度でかつ良好な粒状性を与えるハ
ロゲン化銀写真感光材料が得られる。しかも上記感光材
料は増感現像処理によっても安定な写真性能を示すもの
であり、実用」−のメリットは大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層がハロ
   ゲン化銀粒子表面の沃化銀含有率が１モル％以上１５モ
   ル％以下異なる２種以上のハロゲン化銀乳剤を含有し、
   かつ、それぞれのハロゲン化銀粒子の表面から内部深さ
   方向への潜像分布が少なくとも１の極大値を粒子内部に
   有し、該極大値の存在位置が表面から０．０１μｍ未満
   の深さにあることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。