JPH0237379A - Developing device - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To sufficiently triboelectrify developer and to make excellent the separability of the developer from all members by forming a layer of resin including organic plasma-polymerized grains containing halogen atoms on the entire or at least part of the surface of a member imparting triboelectrified charges to the developer. CONSTITUTION:The layer of the resin including the organic plasma-polymerized grains containing halogen atoms is formed on the entire or at least part of the members imparting the triboelectrified charges to the developer. The member imparting the triboelectrified charges to the developer are to come into contact with the developer and to give charges required for development, and include a developing sleeve 2, a doctor blade 4, an agitation member 5, a scraper for removing the developer after development, for instance, and all members provided to come into contact with the developer for imparting triboelectrified charges to the developer. Thus, the developer is sufficiently triboelectrified, and its releasing-property form the members can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は現像剤を摩擦帯電せしめ、これを用いて静電潜
像を現像する現像装置に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a developing device that triboelectrically charges a developer and uses the same to develop an electrostatic latent image.

従来の技術 従来、電子写真機、静電記録装置等における現像方法と
しては大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者
は更に一成分現像剤を用いる方法と、二成分現像剤を用
いる方法とに二分される。2. Description of the Related Art Conventionally, developing methods used in electrophotographic machines, electrostatic recording devices, etc. can be roughly divided into dry developing methods and wet developing methods. The former is further divided into methods using a one-component developer and methods using a two-component developer.

このうち−成分現像剤を用いる方法は、通常金属スリー
ブやドクターブレード等の接触摩擦によりトナーを帯電
させて静電潜像上にトナーを吸着させて現像を行うもの
である。Among these methods, the method using a -component developer is one in which the toner is normally charged by contact friction with a metal sleeve, a doctor blade, etc., and the toner is adsorbed onto the electrostatic latent image to perform development.

一方、二成分現像剤を用いる方法においては、トナーは
キャリアとの混合摩擦によって摩擦帯電系列に従う極性
に帯電され、静電潜像上に吸着され現像を行っているも
のである。そしてこの際現像に寄与したキャリアは現像
スリーブ、穂高規制ブレード、又はトナーとキャリアを
混合攪拌するためのアジチージョン部材、パケットロー
ラ等ノキャリアと接触する部材から摩擦電荷を受けとっ
て、新たにトナーを摩擦帯電するものと考えられている
。On the other hand, in a method using a two-component developer, the toner is charged to a polarity according to the triboelectric series due to the friction of mixing with the carrier, and is attracted onto the electrostatic latent image to perform development. At this time, the carrier that has contributed to the development receives a frictional charge from members that come into contact with the carrier, such as the developing sleeve, the height regulating blade, the agitation member for mixing and stirring the toner and carrier, and the packet roller, and then rubs the toner anew. It is thought to be electrically charged.

以−Ｌ述べたように、−成分現像剤、二成分現像剤にか
かわらず現像装置内においてトナー・キャリア等の現像
剤と接触する部材は使用される現像剤の摩擦帯電を十分
に保証するように形成されていることが重要である。摩
擦帯電性の向上は同じ現像条件で静電潜像を現像した場
合は画像濃度の向上をもたらし、地肌カブリや飛び散り
などの防止にも寄与する。As mentioned above, regardless of whether the developer is a -component developer or a two-component developer, members such as toner and carrier that come into contact with the developer in the developing device must be designed to sufficiently ensure triboelectric charging of the developer used. It is important that the Improvement in triboelectric charging property brings about an improvement in image density when an electrostatic latent image is developed under the same development conditions, and also contributes to prevention of background fogging and scattering.

さらに現像剤と接触する部材は使用される現像剤と離型
性が良いことが重要である。離型性が良くなければ現像
剤が滞り、凝集などを引き起こして画像上の汚れとなっ
たり、現像剤の流動性が損われ混合攪拌が十分でなくな
って摩擦帯電が低下し、これに伴う地肌カブリ、飛び散
りなどが発生する。また混合攪拌を行うための駆動力も
より多く必要となってくる。Furthermore, it is important that the member that comes into contact with the developer has good releasability from the developer used. If the release properties are not good, the developer will stagnate and cause aggregation, resulting in stains on the image, and the fluidity of the developer will be impaired, resulting in insufficient mixing and agitation, resulting in a decrease in triboelectrification, which will cause problems with the background surface. Fog, splatter, etc. may occur. Further, more driving force is required for mixing and stirring.

以上のような点、即ち摩擦帯電性を十分に保証すること
、及び現像剤との離型性に優れていることなどをみたす
ため、現像剤に摩擦電荷を付与する部材にフッ素樹脂を
コートすることが提案されており、特開昭５８−１３２
７６９号や特開昭５６−１０７２７５号をあげることが
できる。しかしながらこれらの樹脂をコートしても性能
面、製造面などでいまだ十分なレベルには達していなか
った。In order to satisfy the above points, that is, to sufficiently guarantee triboelectric charging properties and to have excellent mold releasability from the developer, the member that imparts triboelectric charge to the developer is coated with fluororesin. It has been proposed that
No. 769 and JP-A-56-107275 can be mentioned. However, even when coated with these resins, performance and manufacturing aspects have not yet reached a sufficient level.

まだ、一般に電子写真方法を用いて潜像を現像する場合
、ベタ画像に対する現像特性と、ライン画像に対する現
像特性に異なった特性が望まれている。However, when developing a latent image using an electrophotographic method, different development characteristics are desired for solid images and line images.

これを、電子複写機の場合を例にとって説明すると、複
写すべき原稿の画像が小面積のライン画像であるときに
は、この原稿におけるライン画像の濃度が比較的低いと
きも、これを複写［７たときには原稿画像の濃度よりも
高い濃度の複写画像を得ることができるという特性が望
まれており、その反面、原稿の画像が大面積のベタ画像
であるときには、この原稿におけるベタ画像の濃度に応
じた濃度の複写画像を得ることができるという特性が望
まれている。To explain this using an electronic copying machine as an example, when the image of the original to be copied is a small-area line image, even if the density of the line image in this original is relatively low, the image cannot be copied [7]. Sometimes it is desirable to have the ability to obtain a copied image with a density higher than that of the original image, but on the other hand, when the original image is a large area solid image, it is desirable to have the ability to obtain a copied image with a density higher than that of the original image. It is desired that a copy image with a higher density can be obtained.

そｌ〜て、ライン画像については、原稿の画像濃度が比
較的薄いときもこの原稿画像から得られた複写画像の濃
度を比較的濃くすべきことが要求される。他方、ベタ画
像についてはその原稿画像の濃度が薄ければ薄いなりの
複写画像を、そして原稿画像の濃度が濃ければ濃いなり
の複写画像を得るべきことが要求される。このことは、
−成分又は二成分のいずれの現像剤を用いた現像装置に
も要求され、或いは静電記録装置等における現像装置に
も要求されることである。Therefore, with regard to line images, even when the image density of the original is relatively low, it is required that the density of the copied image obtained from this original image be relatively high. On the other hand, for a solid image, if the density of the original image is low, it is required to obtain a lighter copy image, and if the density of the original image is higher, it is required to obtain a darker copy image. This means that
This is required for developing devices using either -component or two-component developers, or for developing devices in electrostatic recording devices and the like.

以上のような要求をみたすために例えば特開昭５７−１
１４１６３号公報に示されるように、トナー搬送部材（
現像スリーブ）を導電性支持体と、該導電性支持体に対
して電気的に絶縁されている複数の導電性の微小電極と
から構成することが提案されている。In order to meet the above requirements, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-1
As shown in Japanese Patent No. 14163, a toner conveying member (
It has been proposed that a developing sleeve (developing sleeve) be composed of a conductive support and a plurality of conductive microelectrodes electrically insulated with respect to the conductive support.

発明が解決しようとする課題 本発明の第１の目的は、十分に現像剤を摩擦帯電させる
現像装置を提供することである。Problems to be Solved by the Invention A first object of the present invention is to provide a developing device that can sufficiently triboelectrically charge a developer.

さらに本発明の第２の目的は、現像剤との離型性に優れ
た現像装置を提供することである。Furthermore, a second object of the present invention is to provide a developing device that has excellent releasability from developer.

さらに本発明の第３の目的は、所望によってはベタ画像
の現像特性とライン画像の現像特性の両者の要求を満た
すことのできる現像装置を提供することである。A third object of the present invention is to provide a developing device that can meet the requirements for both solid image development characteristics and line image development characteristics, if desired.

課題を解決するための手段 本発明は上記課題を解決するために、以下の（１）。Means to solve problems In order to solve the above problems, the present invention provides the following (1).

（２）の現像装置を用いるものである。The developing device (2) is used.

（１）現像剤に摩擦電荷を付与する部材を用いて摩擦帯
電せしめ、これを用いて静電潜像を現像する現像装置に
おいて、 前記現像剤に摩擦電荷を付与する部材の表面の少なくと
も一部又は全体に、ハロゲン原子を含有する有機プラズ
マ重合微粒子を含む樹脂の層を形成したことを特徴とす
る現像装置。(1) In a developing device that triboelectrically charges a developer using a member that imparts a triboelectric charge and develops an electrostatic latent image using the same, at least a portion of the surface of the member that imparts a triboelectric charge to the developer. Alternatively, a developing device characterized in that a layer of resin containing organic plasma polymerized fine particles containing halogen atoms is formed over the entirety.

（２）静電潜像の形成される潜像担持体に隣接して配置
され、現像剤に摩擦電荷を付与する現像スＪ−プを有し
、該スリーブによって摩擦帯電された現像剤を用いて静
電潜像を現像する現像装置において、 前記現像スリーブが導電性支持体と該導電性支持体に対
して電気的に絶縁されたハロゲン原子を含有する導電性
の有機プラズマ重合微粒子を含む樹脂の層からなること
を特徴とする現像装置。(2) A developing sleeve is disposed adjacent to the latent image carrier on which an electrostatic latent image is formed, and applies a triboelectric charge to the developer, and the developer triboelectrically charged by the sleeve is used. In a developing device for developing an electrostatic latent image, the developing sleeve comprises a conductive support and a resin containing conductive organic plasma polymerized fine particles containing halogen atoms that are electrically insulated with respect to the conductive support. A developing device comprising a layer of.

本発明において、現像剤に摩擦電荷を付与する部材とは
、現像剤に接触して現像のために必要な電荷を付与もし
くは補助的に付与しうる部材であって、例えば現像スリ
ーブ、ドクターブレード、アジチー７ヨン部材、現像後
現像剤を除去するためのスクレーバー、その他摩擦電荷
付与のため現像剤に接触するように設けられた部材全て
を指すものである。In the present invention, the member that applies a triboelectric charge to the developer refers to a member that can contact the developer and apply or supplementally apply the electric charge necessary for development, such as a developing sleeve, a doctor blade, This refers to all the members provided to contact the developer in order to impart a triboelectric charge, such as an adhesion member, a scraper for removing the developer after development, and other members.

本発明の有機プラズマ重合微粒子が含まれるとなぜ摩擦
帯電性が向上するのかは必ずしも明らかではないが、こ
れはプラズマ重合微粒子中に存在する不規口１ｊな結合
に起因するものと考えられる。Although it is not necessarily clear why triboelectric charging properties are improved when the organic plasma-polymerized fine particles of the present invention are included, this is thought to be due to irregular bonds existing in the plasma-polymerized fine particles.

本発明のプラズマ重合微粒子は、例えば気相状態の分子
を減圧下で放電分解し、発生したプラズマ雰囲気中に含
まれる活性中性種あるいは荷電種を電気力や磁気力によ
って再結合反応させて固相の微粒子として堆積成長させ
て得ることができる。The plasma-polymerized fine particles of the present invention are produced by, for example, discharging molecules in a gas phase under reduced pressure, and causing active neutral species or charged species contained in the generated plasma atmosphere to undergo a recombination reaction using electric or magnetic force. It can be obtained by depositing and growing the phase as fine particles.

そしてとのようにプラズマ状態を介して得られた物質中
にはその物質分子本来の結合距離、結合角から大きく離
れた結合が存在する。このような不規則的な結合はその
化学的な活性状態が高くなり、特にハロゲン原子のよう
にもともと活性の高い（即ち電気陰性度の高い）原子は
よりこの傾向が犬きくなってその結果、摩擦帯電させる
相手との相対的なエネルギーポテンシャルの差が増大す
ることにより摩擦帯電特性が向上するものと考えられる
２またこのような理由から本発明の有機プラズマ重合微
粒子はフッ素樹脂等の規則的な結合が多くを占める物質
と大きく異なる特性を持つものである。In a substance obtained through a plasma state, there are bonds that are far away from the original bond distances and bond angles of the molecules of the substance. Such irregular bonds have a high chemical activation state, and atoms that are naturally highly active (that is, highly electronegative), such as halogen atoms, are more susceptible to this tendency, and as a result, It is thought that the triboelectrification properties are improved by increasing the difference in relative energy potential with the partner to be triboelectrified.2 Also, for this reason, the organic plasma polymerized fine particles of the present invention are It has properties that are significantly different from materials that are dominated by bonds.

さらに本発明の有機プラズマ重合微粒子が現像剤との離
型性に優れる理由も必ずしも明らかではないが、ハロゲ
ン原子を含む有機プラズマ重合微粒子が強くて均一なマ
イナス帯電性を有し、表面が低表面エネルギー側に７フ
トするためであると考えられる。Furthermore, the reason why the organic plasma-polymerized fine particles of the present invention have excellent releasability from a developer is not necessarily clear, but the organic plasma-polymerized fine particles containing halogen atoms have a strong and uniform negative chargeability, and the surface is This is thought to be due to a seven-foot shift on the energy side.

本発明に用いられる有機プラズマ重合微粒子（以下プラ
ズマ重合微粒子と称する）は、前述したように気相状態
の分子を分解・再結合させて微粒子として成長させても
良く、又、適当な芯粒子の表面４二にプラズマ重合膜を
形成して作製しても良い。The organic plasma-polymerized fine particles (hereinafter referred to as plasma-polymerized fine particles) used in the present invention may be grown as fine particles by decomposing and recombining molecules in the gas phase as described above, or may be grown as fine particles by forming a suitable core particle. It may also be manufactured by forming a plasma polymerized film on the surface 42.

本発明のプラズマ重合微粒子を芯粒子なしでプラズマ重
合により成長させて形成する場合、原料ガスとして炭化
水素ガス及びハロゲン化合物ガスをグロー放電によりプ
ラズマ化し、発生した活性中性種又は荷電種をプラズマ
重合成長させて得ることができる。When the plasma-polymerized fine particles of the present invention are grown by plasma polymerization without a core particle, hydrocarbon gas and halogen compound gas are turned into plasma by glow discharge as raw material gases, and the generated active neutral species or charged species are plasma-polymerized. You can grow it and get it.

使用可能な炭化水素には種類が多いが、飽和炭化水素と
しては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタンオクタン、イソブタン、
イソペンタン、ネオペンタン　イソヘキサン　ネオヘキ
サン、ジメチルフタン、メチルヘキサン、エチルペンタ
ン、ジメチルヘキサン、トリブタン、メチルへブタン、
ジメチルヘキサン　トリメチルペンタン、インナノン、
等が用いられる。不飽和炭化水素としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、インブチレン、ブテン、ペンテン
、メチルブテン、ヘキセン、テトラメチルエチレン、ヘ
プテン、オクテン、アレン、メチルアレン、フタジエン
、ペンタジェン、ヘキサジエン、／クロペンタジェン、
オシメン、アロ／メン、ミルセン、ヘキサトリエン、ア
セチレン、ジアセチレン、メチルアセチレン、ブチン、
ペンチン、ヘキシン、ヘプチン、オクチン等が用いられ
る。脂環式炭化水素としては、例えば、シクロプロパン
、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シ
クロヘプタン、シクロオクタンシクロフロペン、シクロ
ブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロブタ
ン、シクロオクテン、リモネン、テルビルン、フエラン
ドレン、ンルベストレン、ツエン、カレン、ヒネン、ボ
ルニレン、カンフエン、フェンチェン、シクロフェンチ
ェン、トリシクレン、ビサボレン、ジンギペレン、クル
クメン、フムレン、カジネンセスキベニヘン、セリネン
、カリオフィレン、サンタレン、セドレン、カンホレン
、フィロクラケン、ポドカルプレン、メタン等が用いら
れる。芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ヘミメリテン、プソイドクメン、メ
シチレン、フレニテン、インジュレン　ジュレン、ペン
タメチルベンゼン、ヘサキメチルベンゼン、エチルベン
ゼン、フロビルベンゼン、クメン、スチレン、ビフェニ
ル、テルフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメ
タン、ジベンジル、スチルベン、インデン、ナフタリン
、テトラリン、アントラセン　７エナントレン等が用い
られる。There are many types of hydrocarbons that can be used, but examples of saturated hydrocarbons include methane, ethane, propane, butane,
Pentane, hexane, heptane octane, isobutane,
Isopentane, neopentane isohexane neohexane, dimethylphthane, methylhexane, ethylpentane, dimethylhexane, tributane, methylhebutane,
dimethylhexane trimethylpentane, innanone,
etc. are used. Examples of unsaturated hydrocarbons include ethylene, propylene, imbutylene, butene, pentene, methylbutene, hexene, tetramethylethylene, heptene, octene, allene, methylalene, phtadiene, pentadiene, hexadiene, and clopentadiene.
ocimene, allo/mene, myrcene, hexatriene, acetylene, diacetylene, methylacetylene, butyne,
Pentyne, hexyne, heptyne, octyne, etc. are used. Examples of alicyclic hydrocarbons include cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctanecycloflopene, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cyclobutane, cyclooctene, limonene, terbirun, phelandrene, nluvestrene, tsene, Carene, hinene, bornylene, kamphuene, fenchen, cyclofenchen, tricyclene, bisabolene, gingipelene, curcumene, humulene, kajinensesesquivenichen, selinene, caryophyllene, santarene, cedrene, campholene, phyllokrakene, podocarprene, methane, etc. are used. . Examples of aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, hemimelithene, pseudocumene, mesitylene, frenitene, indulene, pentamethylbenzene, hesakimethylbenzene, ethylbenzene, flobylbenzene, cumene, styrene, biphenyl, terphenyl, Diphenylmethane, triphenylmethane, dibenzyl, stilbene, indene, naphthalene, tetralin, anthracene 7-enanthrene, etc. are used.

本発明においてプラズマ重合微粒子に含有される水素の
量は、通常１０乃至６０原子％程度である。In the present invention, the amount of hydrogen contained in the plasma-polymerized fine particles is usually about 10 to 60 atomic %.

次にハロゲン化合物ガスの例をあげるが１本発明におい
てハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、沃素を指す。該
ハロゲン化合物ガスにおける相状態は常温常圧において
必ずしも気相で有る必要はなく、加熱或は減圧等により
溶融、蒸発、昇華等を経て気化し得るものであれば、液
相でも固相でも使用可能である。ハロゲン化合物として
は、例えば、フッ素、塩素、臭素、沃素、フン化水素、
フッ化塩素、フッ化臭素、フン化沃素、塩化水素、塩化
臭素、塩化沃素、臭化水素、臭化沃素、沃化水素、等の
無機物化合物、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルキ
ル金属、ハロゲン化アリール、”　”ｆ　７　化珪酸−
ｒ−メチル、ハロケン化スチレン、ハロゲン化ポリメチ
レン、ハロゲン置換オルガノシラン、ハロホルム、等の
有機化合物が用いられる。Next, examples of halogen compound gases will be given.In the present invention, halogen refers to fluorine, chlorine, bromine, and iodine. The phase state of the halogen compound gas does not necessarily have to be a gas phase at room temperature and normal pressure; it can be either a liquid phase or a solid phase as long as it can be vaporized through melting, evaporation, sublimation, etc. by heating or reduced pressure. It is possible. Examples of halogen compounds include fluorine, chlorine, bromine, iodine, hydrogen fluoride,
Inorganic compounds such as chlorine fluoride, bromine fluoride, iodine fluoride, hydrogen chloride, bromine chloride, iodine chloride, hydrogen bromide, iodine bromide, hydrogen iodide, alkyl halides, alkyl metal halides, aryl halides ,""f7 silicic acid-
Organic compounds such as r-methyl, halogenated styrene, halogenated polymethylene, halogen-substituted organosilane, and haloform are used.

ハロゲン化アルキルとしては、例えば、フッ化メチル、
塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、フッ化エチル
、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、フッ化プロ
ピル、塩化プロピル、臭化７０ビル、ヨウ化プロピル、
フッ化ブチル、塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化ブチル
、フッ化アミル、塩化アミル、臭化アミル、ヨウ化アミ
ル　フッ化ヘキ／ル、塩化ヘキシル、臭化ヘキ／ル、ヨ
ウ化ヘキ／ル、フッ化へブチル、塩化ヘプチル、臭化へ
ブチル、ヨウ化ヘプチル等が用いられる。ハロゲン化ア
ルキル金属としては、例えば、塩化ジメチルアルミニウ
ム、臭化ジメチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニ
ウム、ヨウ化ジエチルアルミニウム、二塩化メチルアル
ミニウム、三臭化メチルアルミニウム、ニョウ化エチル
アルミニウム、塩化トリメチルスズ、臭化トリメチルス
ズ、ヨウ化トリメチルスズ、塩化トリエチルスズ、臭化
トリエチルスズ、二塩化ジメチルスズ、三臭化ジメチル
スズ、ニョウ化ジメチルスズ、二塩化ジエチルスズ、三
臭化ジエチルスズ、ニョウ化ジエチルスズ、三塩化メチ
ルスズ、三臭化メチルスズ、三ヨウ化メチルスズ、三臭
化エチルスズ、等が用いられる。ハロケン化アリールと
しては、例えば、フルオルベンゼン、クロルベンゼン　
ブロムベンゼン、ヨードベンガン　クロルトルエン、フ
ロムトルエン、クロルナフタリン、ブロムナフタリン、
等が用いられる。ハロゲン化珪酸エステルとじては、例
えば、モノメトキシトリクロルシラン、ジメトキ７ジク
口ルシラン、トリメトキシモノクロルシラン、モノエト
キシトリクロル７ラン、ジェトキシジクロル７ラン、ト
リメトキシモノクロルシラン、モノアリロキシトリクロ
ルンラン、ジアリロキシンクロル７ラン、トリアリロキ
シモノクロル７ラン、等が用いられる。ハロゲン化スチ
レントシてハ、例えば、クロルスチレン、ブロムスチレ
ン、ヨードスチレン、フルオルスチレン　等が用いられ
る。ハロゲン化ポリメチレンとしては、例えば、塩化メ
チレン、臭化メチレン、ヨウ化メチレン、塩化エチレン
、臭化エチレン、ヨウ化エチレン、塩化トリメチレン、
臭化トリメチレンヨウ化トリメチレン、ジ塩化ブタン　
ジ臭化ブタン、ジヨウ化ブタン、ジ塩化ペンタン、ジ臭
化ペンタン　ジヨウ化ペンタン、ジ塩化ヘキサン　ジ臭
化ヘキサン、ジヨウ化ヘキサン、ジ塩化へブタン、ジ臭
化へブタン、ジヨウ化へブタン、ジ塩化オクタン、ジ臭
化オクタン、ジヨウ化オクタン、ジ塩化ノナン、ジ臭化
ノナン、等が用いられる。Examples of the alkyl halide include methyl fluoride,
Methyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, ethyl fluoride, ethyl chloride, ethyl bromide, ethyl iodide, propyl fluoride, propyl chloride, 70 birbromide, propyl iodide,
Butyl fluoride, butyl chloride, butyl bromide, butyl iodide, amyl fluoride, amyl chloride, amyl bromide, amyl iodide, hexyl fluoride, hexyl chloride, hexyl bromide, hexyl iodide, Heptyl fluoride, heptyl chloride, heptyl bromide, heptyl iodide, etc. are used. Examples of the alkyl metal halides include dimethylaluminum chloride, dimethylaluminum bromide, diethylaluminum chloride, diethylaluminum iodide, methylaluminum dichloride, methylaluminum tribromide, ethylaluminum diodide, trimethyltin chloride, and trimethyl bromide. Tin, trimethyltin iodide, triethyltin chloride, triethyltin bromide, dimethyltin dichloride, dimethyltin tribromide, dimethyltin diodide, diethyltin dichloride, diethyltin tribromide, diethyltin diodide, methyltin trichloride, methyltin tribromide , methyltin triiodide, ethyltin tribromide, etc. are used. As the halokenated aryl, for example, fluorobenzene, chlorobenzene
Brombenzene, iodobengane, chlortoluene, fromtoluene, chlornaphthalene, bromnaphthalene,
etc. are used. Examples of halogenated silicic acid esters include monomethoxytrichlorosilane, dimethoxytrichlorsilane, trimethoxymonochlorosilane, monoethoxytrichlorosilane, jetoxydichlorosilane, trimethoxymonochlorosilane, monoallyloxytrichlorsilane, Diaryloxine chlorine 7ran, triaryloxymonochlor 7ran, etc. are used. Examples of halogenated styrenes used include chlorstyrene, bromustyrene, iodostyrene, and fluorostyrene. Examples of halogenated polymethylene include methylene chloride, methylene bromide, methylene iodide, ethylene chloride, ethylene bromide, ethylene iodide, trimethylene chloride,
Trimethylene bromide, trimethylene iodide, butane dichloride
Dibromide butane, diiodide butane, dichloride pentane, dibromide pentane diiodide pentane, dichloride hexane dibromide hexane, diiodide hexane, dichloride hexane, dibromide hexane, diiodide hexane, dibromide hexane Octane chloride, octane dibromide, octane diiodide, nonane dichloride, nonane dibromide, etc. are used.

ハロゲン置換オルガノンランとしては、例えば、クロル
メチルトリメチル７ラン、ジクロルメチルトリメチンシ
ラン、ビスクロルメチルジメチルシラン、トリスクロル
メチルメチルシラン、クロルエチルトリエチル／ラン、
ジクロルエチルトリエチル７ラン、フロムメチルトリメ
チルシラン、ヨードメチルトリメチルシラン、ビスヨー
ドメチルジメチルシラン、クロルフェニルトリメチルシ
ラン、フロムフェニルトリメチルシラン、クロルフェニ
ルトリエチル／ラン　ブロムフェニルトリエチルンラン
、ヨードメチルトリメチルシラン、等が用いられる。ハ
ロホルムとしては、例えば、フルオロホルム、クロロホ
ルム、フロモホルム、ヨードホルム、等が用いられる。Examples of the halogen-substituted organonerane include chloromethyltrimethyl7rane, dichloromethyltrimethinesilane, bischloromethyldimethylsilane, trischlormethylmethylsilane, chloroethyltriethyl/rane,
Dichloroethyltriethyl 7rane, fromomethyltrimethylsilane, iodomethyltrimethylsilane, bisiodomethyldimethylsilane, chlorphenyltrimethylsilane, fromophenyltrimethylsilane, chlorphenyltriethyl/rane, bromphenyltriethylranan, iodomethyltrimethylsilane, etc. used. As the haloform, for example, fluoroform, chloroform, fromoform, iodoform, etc. are used.

本発明のプラズマ重合微粒子は現像剤を正に帯電させる
場合、電気陰性度の大きいハロゲン元素をできるだけ多
く含むことが望ましい。従って上記したハロゲン化炭素
化合物の式中の水素が全てハロゲン原子に全置換された
ハロゲン化アルカン、ハロゲン化アルキル金属、ハロゲ
ン化アリール、ハロゲン化スチレン、ハロゲン化アルケ
ン、ハロゲン置換オルガノンラン等の有機化合物を用い
ることがより好ましい。またハロゲン化合物ガスの中で
も、特に電気陰性度の大きいフッ素化合物ガスを原料ガ
スとしてプラズマ重合微粒子を形成することが最適であ
る。When positively charging a developer, it is desirable that the plasma-polymerized fine particles of the present invention contain as much halogen element having high electronegativity as possible. Therefore, organic compounds such as halogenated alkanes, halogenated alkyl metals, halogenated aryls, halogenated styrenes, halogenated alkenes, and halogenated organonranes, in which all hydrogen atoms in the formula of the above-mentioned halogenated carbon compounds are completely substituted with halogen atoms. It is more preferable to use Furthermore, among halogen compound gases, it is optimal to form plasma-polymerized fine particles using a fluorine compound gas, which has particularly high electronegativity, as a raw material gas.

本発明のプラズマ重合微粒子におけるハロゲン元素の原
子含有量は通常２原子％以上あればよく、最大含有量に
特に制限はなく主にグロー放電等による製造面から必然
的に定まるものである。The atomic content of the halogen element in the plasma-polymerized fine particles of the present invention is usually 2 atomic % or more, and the maximum content is not particularly limited and is determined primarily from the viewpoint of production by glow discharge or the like.

本発明のプラズマ重合微粒子の体積抵抗値は連通、（，
１４（Ω・ｃｒｎ）以下程度にすれば良い。The volume resistivity of the plasma-polymerized fine particles of the present invention is continuous, (,
It may be set to about 14 (Ω·crn) or less.

本発明のプラズマ重合微粒子の体積抵抗値は以下に示す
有機金属化合物や有機金属錯体をドープすることで制御
可能である。これらの有機金属類は適当な加熱手段によ
り蒸気化させて、原料ガスのプラズマ中にくくぐらせる
ことによってドープすることができる。The volume resistivity of the plasma-polymerized fine particles of the present invention can be controlled by doping them with the following organometallic compounds and organometallic complexes. These organic metals can be doped by vaporizing them using a suitable heating means and passing them through the plasma of the raw material gas.

上記した有機金属化合物を例示すると、Ａ　Ｚ　：　Ａ
　Ｚ　（０１Ｃ３Ｈｙ　）　３（ＣＨ３＞　３Ａ　Ａ、
ＡＢＣｐｌ、（Ｃ２ｒ（５）３Ａ４．（ｉ−Ｃ４Ｈ８）
３ＡＪ。Examples of the above-mentioned organometallic compounds are A Z : A
Z (01C3Hy) 3(CH3> 3A A,
ABCpl, (C2r(5)3A4.(i-C4H8)
3AJ.

Ｆｅ　　：　Ｆｅ（Ｏｉ−Ｃ３１１７）３．（Ｃ２Ｈ，
、）２ＦｅＦｅ（Ｃｏ）５ Ｇａ　　；　Ｇａ（Ｏｉ−Ｃ３１１７）３．（ＣｕＩ２
）３Ｇａ（Ｃ２１−１５）３Ｇａ　、ＧａＣ７３、Ｇａ
Ｂｒ３Ｇｅ　　：　Ｇｅｔ１４　、ＧｅＣｐ４．Ｇｅ（
ＱＣ２Ｈ５）４Ｇｅ（Ｃ２■ｌ４）４ ：　ＩＩ／（Ｏｉ−Ｃ３）１７）４ ；　Ｉｎ（Ｏｉ−Ｃ３Ｈ７）３．　（Ｃ２Ｈ５）３１ｎ
：　Ｌａ（Ｏｉ−Ｃ３１−１７）。Fe: Fe(Oi-C3117)3. (C2H,
,)2FeFe(Co)5Ga; Ga(Oi-C3117)3. (CuI2
)3Ga(C21-15)3Ga, GaC73, Ga
Br3Ge: Get14, GeCp4. Ge(
QC2H5)4Ge(C2■l4)4: II/(Oi-C3)17)4; In(Oi-C3H7)3. (C2H5)31n
: La(Oi-C31-17).

：Ｎｂ（ＯＣ２Ｉ−■、）５ ：　５ｂ（ＱＣ２Ｈ５）３，５ｂＣ４３，５ｂｌ（３：
　Ｔｉ（Ｏｉ−Ｃ３［１□）　４．Ｔｉ（ＱＣ４Ｈ９）
　４゜Ｔ　ｉＣＺ　４ Ｔａ　　：Ｔａ（ＱＣ２Ｈ６）５ ■　　：ｖＯ（ＯＣ２［■５）３　、　■０（ＯｔＣ４
Ｉ１９）３Ｙ　　　：　Ｙ（Ｏｉ−Ｃ３１Ｉ７）３１ｎ
　：Ｚｎ（ＯＣ２■−１５）２　、　（ＣＦＩ３）２１
ｎ。:Nb(OC2I-■,)5:5b(QC2H5)3,5bC43,5bl(3:
Ti(Oi-C3[1□) 4. Ti (QC4H9)
4゜T iCZ 4 Ta :Ta(QC2H6)5 ■ :vO(OC2[■5)3 , ■0(OtC4
I19)3Y: Y(Oi-C31I7)31n
:Zn(OC2■-15)2, (CFI3)21
n.

（Ｃ２■ｌ５）２Ｚｎ Ｚ　ｒ　　：　Ｚ　ｒ　（Ｏｔ　　Ｃ３Ｆ（７）　４Ｓ
　ｎ　　”、　（Ｃ１１３）　４Ｓｎ　　、　　（Ｃ２
Ｈ５）　４　ＳｎＳ　ｎ　ＣＺ　４ Ｃｄ　　：　　（ＣＩ−１３）２Ｃｄ ＣＯ：ＣＯ□（ＣＯ）５ Ｃｒ　　：　Ｃｒ　（Ｇｏ　）　ｓ Ｍ　ｎ　　；　Ｍｎ　２（Ｃｏ　）　ｔ。(C2■l5)2Zn Z r : Z r (Ot C3F(7) 4S
n”, (C113) 4Sn, (C2
H5)4SnSnCZ4Cd: (CI-13)2CdCO:CO□(CO)5Cr:Cr(Go)sMn;Mn2(Co)t.

Ｍｏ　　：　Ｍｏ（Ｃｏ）６　、ＭｏＦ６．ＭｏＣ，６
６Ｗ　　　：　Ｗｏ（Ｃｏ）６　、ＷＣ，ｇ６　、ＷＦ
６等、あるいは、これら金属を含むビニル金属モノマー
類などをあげることができる。Mo: Mo(Co)6, MoF6. MoC,6
6W: Wo(Co)6, WC, g6, WF
6, or vinyl metal monomers containing these metals.

一方、有機金属錯体としては有機金属キレート化合物も
含み種々あげることができるが、例えばフタロシアニン
系化合物または銅（Ｉｔ）アセチルアセトナート等をあ
げることができる。On the other hand, various types of organometallic complexes can be used, including organometallic chelate compounds, such as phthalocyanine compounds and copper (It) acetylacetonate.

フタロ／アニン系化合物とし°〔は、列えは、下記一般
式〔■〕： 〔式中、Ｍはｃｕ（（１）、Ｎ　ｉ（■）、Ｚｎ（［１
）あるいはｓｔｇ（ｔｌ）を辰し、Ｒ１１ｉ、Ｉ（，０
Ｃ３Ｈ７、あるいはＱＣ５Ｈ，１を表す。〕 で表される金属フタロ７アニン、モノクロロアルミニウ
ムモノクロロフタロシアニン等ｔｌ”　挙１ｒｆ　ルこ
とかできる。それ以外にも、例えば改定３版、化学便欄
、基礎編、■、日本化学会編（丸善株式会社発行）、第
１−４４８頁から第１−４５１頁に記載の錯体、同第１
−４７０頁に記載のポルフィリンおよびその関連色素（
ただし、そこに記載のビリルビン、ヘマティン、ヘマト
キシリンは除く）等をあげることができる。As a phthalo/anine-based compound ° [is the following general formula [■]: [where M is cu((1), Ni(■), Zn([1
) or stg(tl), R11i, I(,0
Represents C3H7 or QC5H,1. ] Metal phthalo-7anine, monochloroaluminum monochlorophthalocyanine, etc. represented by ), pp. 1-448 to 1-451;
- Porphyrins and related pigments described on page 470 (
However, bilirubin, hematin, and hematoxylin listed therein are excluded).

本発明のプラズマ重合微粒子の体積抵抗値の調整に好ま
しいものは、」二記一般式［ＩＩで表される金属フタロ
ンアニン　モノクロロアルミニウムモノクロロフタロシ
アニン、あるいは銅（ＩＩ）アセチルアセトナートであ
り、特に好ましいものはモノクロロアルミニウムモノク
ロロフタロシアニン、銅（ＩＩ）アセチルアセトナート
である。Preferred for adjusting the volume resistivity of the plasma-polymerized fine particles of the present invention are metal phthalonanine monochloroaluminum monochlorophthalocyanine represented by the general formula II, or copper(II) acetylacetonate, and particularly preferred are Monochloroaluminum monochlorophthalocyanine, copper (II) acetylacetonate.

以上の様な組成及び条件により本発明のプラズマ重合微
粒子を芯粒子なしで重合成長させて得る場合には、プラ
ズマ重合微粒子の平均粒径は製造面及びその性能面から
通常０．０　Ｏ５〜０５０μｍであり、好ましくは０．
０１〜０．３０μｍ、より好ましくは００２〜０．１０
μｍであればよい。When the plasma-polymerized fine particles of the present invention are obtained by polymerization and growth without a core particle under the above-mentioned composition and conditions, the average particle diameter of the plasma-polymerized fine particles is usually 0.0 O5 to 050 μm from the viewpoint of production and performance. and preferably 0.
01-0.30 μm, more preferably 002-0.10
It suffices if it is μm.

以下に、上述してきたプラズマ重合微粒子を得る具体的
な装置を説明する。A specific apparatus for obtaining the plasma-polymerized fine particles described above will be explained below.

装置１゜ 第４図において示される製造装置は、本発明のプラズマ
重合微粒子（１０１）を形成する反応室（１０２）と、
得られたプラズマ重合微粒子（１０１）の凝集を防止す
るとともにこれを回収する回収室（１０３）から構成さ
れている。反応室（１０２）と回収室（１０３）の間は
開閉自在にゲートバルブ（１０４）で区切られており反
応室（１０２）下部には圧力調整を行う真空排気口（１
０５）が設けられている。また反応室（１０２）内には
互いに平行に配置された板状の電極板（１，０６）及び
（１０７）が設けられていて、その一方の電極板（１０
６）は可変周波数電源（１０８）に接続されており対面
する電極板（１０７）は接地されている。プラズマ重合
微粒子（１０１）の原料ガス、即ち炭化水素ガス、ハロ
ゲン化合物ガスはガス導管（１０９）からＨ２ガス、Ｈ
ｅガス　Ａｒガス等をキャリアーガスとして反応室（１
０２）内に導入される。導入されたガスは電極板（１０
６）及び（１０７）の間でグロー放電分解され、プラズ
マ状態あるいはイオン状態等を経て再結合反応し、プラ
ズマ重合微粒子（１０１）として形成される。反応室（
１０２）下部には電極板（１０６）及び（１０７）の間
で形成されるプラズマ重合微粒子（１０１）を全て収集
できるように構成された溜部（１１０）が設けられ、そ
の下端はゲートバルブ（１０４）と介して回収室（１０
３）と連結されている。Apparatus 1 The manufacturing apparatus shown in FIG. 4 includes a reaction chamber (102) for forming plasma-polymerized fine particles (101) of the present invention;
It consists of a recovery chamber (103) that prevents the agglomeration of the obtained plasma-polymerized fine particles (101) and recovers them. The reaction chamber (102) and the recovery chamber (103) are separated by a gate valve (104) that can be opened and closed, and a vacuum exhaust port (104) is provided at the bottom of the reaction chamber (102) to adjust the pressure.
05) is provided. In addition, plate-shaped electrode plates (1,06) and (107) are provided in the reaction chamber (102), which are arranged parallel to each other, and one of the electrode plates (10
6) is connected to a variable frequency power source (108), and the facing electrode plate (107) is grounded. The raw material gas for plasma-polymerized fine particles (101), that is, hydrocarbon gas and halogen compound gas, is supplied from the gas conduit (109) to H2 gas, H2 gas,
e-gas Ar gas, etc. is used as a carrier gas in the reaction chamber (1
02). The introduced gas passes through the electrode plate (10
6) and (107), undergoes a recombination reaction through a plasma state or an ionic state, and is formed as plasma-polymerized fine particles (101). reaction chamber (
102) A reservoir (110) configured to collect all the plasma-polymerized fine particles (101) formed between the electrode plates (106) and (107) is provided at the bottom, and its lower end is connected to the gate valve ( 104) and a collection chamber (10
3) is connected.

反応室（１０２）内で形成されたプラズマ重合微粒子は
ゲートバルブ（１０４）を開くことにより、回収室（１
０３）内に設けられた導電性の凹状粉体受皿（１１１）
上に落下する。粉体受皿（１１１）は支持部材（１１２
）によって支持されている。まこ、一部の支持部材（１
１２）には振動部材（１１３）が連結されており、該振
動部材（１１３）には一端に永久磁石（１１４）が設け
られていて該永久磁石（１１４）には対向して交流電源
に接続されている電磁石（１１５）が設けられている。Plasma-polymerized fine particles formed in the reaction chamber (102) are transferred to the recovery chamber (102) by opening the gate valve (104).
03) Conductive concave powder tray (111) provided inside
fall on top. The powder tray (111) is connected to the support member (112
) is supported by Mako, some supporting members (1
A vibrating member (113) is connected to the vibrating member (113), and a permanent magnet (114) is provided at one end of the vibrating member (113). An electromagnet (115) is provided.

この様に振動部材（１１３）を介して電磁石（１１５）
と永久磁石（１１４）とに接続されている粉体受皿（１
１１）は、プラズマ重合微粒子（１０１）落下時に振動
してプラズマ重合微粒子を粉体対流させて凝集を防ぐよ
うに構成しである。In this way, the electromagnet (115) is connected to the vibration member (113).
and a permanent magnet (114).
11) is configured to vibrate when the plasma polymerized fine particles (101) fall to cause powder convection of the plasma polymerized fine particles to prevent agglomeration.

反応中の反応室圧力は通常０．５〜２．ＱＴｏｒｒ　＠
度に保ち、電極板（１０６）には１０〜１０００７ノト
程度、周波数５　Ｋ　〜５０　ＭＨｚ好ましくはＩＯＫ
　〜３ＱＭＨｚの電力を印加してプラズマ状態を現出さ
せる。The reaction chamber pressure during the reaction is usually 0.5 to 2. QTorr @
The electrode plate (106) has a frequency of about 10 to 10,007 notes, preferably 5 K to 50 MHz, preferably IOK.
A power of ~3QMHz is applied to create a plasma state.

装置２゜ 第５図に示される製造装置は、電磁石（２０２）と永久
磁石（２０３）よりなる振動子によって凹状の粉体受皿
（２０１）を振動させながらガス導管（２０４）から導
入された原料ガスを電極板（２０５）　、（２０６）の
間でプラズマ放電分解し、これを再結合反応させ粉体受
皿（２０１）上に回収するように構成されている。Apparatus 2 The manufacturing apparatus shown in FIG. 5 vibrates a concave powder tray (201) using a vibrator consisting of an electromagnet (202) and a permanent magnet (203), while the raw material is introduced from a gas conduit (204). The structure is such that gas is decomposed by plasma discharge between the electrode plates (205) and (206), subjected to a recombination reaction, and collected onto the powder receiver (201).

本装置においては電極板（２０５）及び（２０６）間に
プラズマ状態を現出させる。そしてこのため電極板（２
０５）には可変周波数電源（２０７）が接続されていて
、通常、電極板（２０５）に印加される電力は１０〜１
０００ワツト、周波数はＩＯＫ〜５ＱＭｕｚであり、反
応中の圧力は０５〜２，０Ｔｏｒｒ程度に保つことが望
ましい。In this device, a plasma state is created between the electrode plates (205) and (206). And for this reason, the electrode plate (2
05) is connected to a variable frequency power source (207), and normally the power applied to the electrode plate (205) is 10 to 1
000 watts, the frequency is IOK~5QMuz, and the pressure during the reaction is desirably maintained at about 0.05~2.0 Torr.

プラズマ重合微粒子の作製２゜ 本発明のプラズマ重合微粒子を芯粒子の上にプラズマ重
合膜を被覆することによって形成する場合、芯粒子とし
て用いることのできる粒子とじては金属粒子、金属酸化
物粒子などをあげることができる。Preparation of plasma-polymerized fine particles 2゜When the plasma-polymerized fine particles of the present invention are formed by coating core particles with a plasma-polymerized film, particles that can be used as core particles include metal particles, metal oxide particles, etc. can be given.

金属粒子としてあげることのできるものは非常に多いが
、鉄粉、アルミ粉、導電性ゴム、など各種の導電体をあ
げることができる。さらにこの導電体は磁性体であって
も、非磁性体であってもよい。ただトナーとして磁性ト
ナーを用いる現像装置においては、磁性体を用いると、
これがトナーに磁気的な影響を与えることも考えられる
ので、この影響が無視できないときには、非磁性体によ
って構成することが望ましい。There are many types of metal particles that can be used, including various conductors such as iron powder, aluminum powder, and conductive rubber. Furthermore, this conductor may be magnetic or non-magnetic. However, in a developing device that uses magnetic toner as toner, if a magnetic material is used,
Since this may have a magnetic effect on the toner, if this effect cannot be ignored, it is desirable to use a non-magnetic material.

また、金属酸化物粒子の例としてはＳ　ｉｏ　２　ＴＡ
７２０３　、　Ｔｊ０２　、　Ｆｅ　２ｏ３．　Ｆｅ　
３ｏ４　、　ＺｎＯ、ＣａＯ３。Further, as an example of metal oxide particles, S io 2 TA
7203, Tj02, Fe2o3. Fe
3o4, ZnO, CaO3.

Ｍ　ｇ　Ｓ　０４などをあげることができ、上述したよ
うにＦｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４などの所謂フェライト系の
磁性体粒子を用いる場合はその影響を考慮する必要があ
る。As mentioned above, when using so-called ferrite-based magnetic particles such as Fe2O3 and Fe3O4, the influence thereof must be taken into consideration.

上記したような各芯粒子を被覆するプラズマ重合膜の原
料カスは、プラズマ重合微粒子の作製１゜において記載
した各原料ガス群、即ち炭化水素ガス及びハロゲン化合
物ガスを用いることができる。As the raw material residue for the plasma polymerized film covering each of the core particles as described above, each of the raw material gas groups described in 1. Preparation of Plasma Polymerized Fine Particles, ie, hydrocarbon gas and halogen compound gas, can be used.

そして芯粒子をもたないプラズマ重合微粒子と同様に、
芯粒子をもつプラズマ重合微粒子のプラズマ重合膜中の
水素原子の量は、通常炭素原子と水素原子の総量に対し
て概ね１０乃至６０原子％であり、ハロゲン元素の原子
含有量は通常２原子％以上あればよく、プラズマ重合微
粒子全体の体積抵抗値は１０１４（Ω・ａｎ）以下が望
ましい、また、体積抵抗値の調整にはプラズマ重合微粒
子の作製１．において記載した有機金属化合物群及び有
機金属錯体群をあげるととができる。Similarly to plasma polymerized fine particles that do not have a core particle,
The amount of hydrogen atoms in the plasma-polymerized film of plasma-polymerized fine particles having a core particle is usually about 10 to 60 at.% based on the total amount of carbon atoms and hydrogen atoms, and the atomic content of halogen elements is usually about 2 at.%. The volume resistivity of the plasma polymerized fine particles as a whole is desirably 1014 (Ω·an) or less, and the volume resistivity value can be adjusted by 1. Preparation of plasma polymerized fine particles. Examples include the organometallic compounds and organometallic complexes described in .

以上の様な組成及び条件で、芯粒子上にプラズマ重合膜
を被覆し、本発明のプラズマ重合微粒子を得る場合には
、プラズマ重合微粒子の平均粒径は製造面及びその性能
面から通常０．０５〜０．５０μｍ好ましくは０１０〜
０．３０μｍが望ましい。When the core particles are coated with a plasma polymerized film under the above composition and conditions to obtain the plasma polymerized fine particles of the present invention, the average particle diameter of the plasma polymerized fine particles is usually 0.000 mm from the viewpoint of production and performance. 05~0.50μm preferably 010~
0.30 μm is desirable.

まだ、本発明の現像装置をベタ画像についてもライン画
像についても−様な現像特性をもつものとするためには
、現像スリーブを導電性支持体と該導電性支持体に対し
て絶縁状態にある少なくともハロゲン原子を含む導電性
の有機プラズマ重合微粒子とすることが好適である。こ
のためには本発明のプラズマ重合微粒子を導電性の芯粒
子上にプラズマ重合膜を形成して得ることが最適である
。In order to make the developing device of the present invention have similar developing characteristics for both solid images and line images, it is necessary to keep the developing sleeve insulated from the conductive support. It is preferable to use conductive organic plasma-polymerized fine particles containing at least halogen atoms. For this purpose, it is optimal to obtain the plasma-polymerized fine particles of the present invention by forming a plasma-polymerized film on a conductive core particle.

芯粒子として用いることのできる物質には前述したよう
な鉄、アルミ、などの金属が適しているが、導電性の樹
脂の粒子なども用いることができる。Metals such as iron and aluminum as described above are suitable as materials that can be used as core particles, but conductive resin particles can also be used.

導電性を持てば芯粒子は磁性・非磁性を問わないが、前
述したように磁気的な影響が現像に対して無視できない
場合には非磁性体を芯粒子に用いることが望ましい。The core particles may be magnetic or non-magnetic as long as they have electrical conductivity; however, if the magnetic influence on development cannot be ignored as described above, it is desirable to use non-magnetic materials for the core particles.

以下に、上述してきた芯粒子を有するプラズマ重合微粒
子を得る具体的な装置を説明する。Below, a specific apparatus for obtaining plasma-polymerized fine particles having the above-mentioned core particles will be explained.

装置３゜ 第３図において示される製造装置は、芯粒子（３０１）
をホッパー（３０２）から少量ずつ落下させるとともに
ガス導管（３０３）から原料ガスを導入し、縦方向に長
い電極板（３０４）及び（３０５）の間にプラズマを発
生させて受皿（３０６）上に本発明の芯粒子を有するプ
ラズマ重合微粒子（３０７）を得るように構成されてい
る。また本装置においては電極板（３０４）及び（３０
５）の間にプラズマを発生させるため、電極板（３０４
）には可変周波数電源（３０８）が接続されている。通
常電極板（３０４）に印加される電力は、概ね１０〜１
０００ワツト、周波数はＩＱＫ〜５ＱＭＨｚである。又
、反応中圧力は０．５〜２．ＱＴｏｒｒであることが好
ましい。Apparatus 3 The manufacturing apparatus shown in FIG.
is dropped little by little from the hopper (302), and raw material gas is introduced from the gas conduit (303) to generate plasma between the longitudinally long electrode plates (304) and (305) and onto the saucer (306). It is configured to obtain plasma-polymerized fine particles (307) having the core particles of the present invention. In addition, in this device, the electrode plates (304) and (30
In order to generate plasma during 5), an electrode plate (304
) is connected to a variable frequency power supply (308). Normally, the power applied to the electrode plate (304) is approximately 10 to 1
000 watts, and the frequency is IQK~5QMHz. Moreover, the pressure during the reaction is 0.5 to 2. Preferably it is QTorr.

装＃４ 第７図において示される製造装置は、凹状の粉体受皿（
４０１）上に芯粒子（４０２）を供給し、この粉体受皿
（４０１）を電磁石（４０３）と永久磁石（４０４）よ
りなる振動子により振動させながらガス導管（，１０５
）から原料ガスを導入して電磁板（４０６）及び（４０
７）間にプラズマを発生させ、前記芯粒子をプラズマ重
合膜で被覆するように構成されている。電極板（４０６
）に接続される可変周波数電源（４０８）は通常電力１
０〜１０００ワツト、周波数１０　Ｋ〜１０　ＭＨｚで
用いる。また反応中圧力は０．５〜２．ＱＴｏｒｒ程度
が好ましい。Equipment #4 The manufacturing equipment shown in Fig. 7 has a concave powder tray (
Core particles (402) are supplied onto the powder tray (401), and the gas conduit (,105) is vibrated by a vibrator consisting of an electromagnet (403) and a permanent magnet (404).
) and electromagnetic plates (406) and (40
7) It is configured to generate plasma between the core particles and coat the core particles with a plasma polymerized film. Electrode plate (406
) connected to the variable frequency power supply (408) normally has a power of 1
It is used at 0 to 1000 watts and a frequency of 10 K to 10 MHz. Moreover, the pressure during the reaction is 0.5 to 2. Approximately QTorr is preferable.

本構成の装置によれば、粉体受皿（４０１）の下に取り
付けた振動子により粉体受皿（４０１）の固有振動数と
のマツチングをはかりながら芯粒子（４０２）が上下左
右に転勤し、これにより粉体対流が発生するのでξの粉
体対流が激しいものとなり、より効果的に芯粒子の被覆
を行うことができる。According to the device with this configuration, the core particles (402) are transferred vertically and horizontally while matching the natural frequency of the powder receiver (401) with the vibrator attached under the powder receiver (401). This generates powder convection, so that the powder convection ξ becomes intense, and the core particles can be coated more effectively.

本発明の現像装置は上述してきたプラズマ重合微粒子を
少なくとも一種以上を適当な樹脂に混合し、この混合体
を前記現像装置内において現像剤に摩擦電荷を付与する
部材の表面の一部又は全体に塗布・結着させて本発明の
プラズマ重合微粒子を含む樹脂の層を形成する。The developing device of the present invention mixes at least one kind of the above-mentioned plasma polymerized fine particles with an appropriate resin, and applies this mixture to a part or the entire surface of a member that imparts a triboelectric charge to the developer in the developing device. A resin layer containing the plasma polymerized fine particles of the present invention is formed by coating and binding.

このような目的に使用できる樹脂は、使用される現像剤
の特性に応じて適宜選択されるものであるが、例えば熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等をあげるこ
とができ、より詳しくは、例えばポリエステル樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリブタジェン、アクリル樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、イオン交換オレフィン共重合
体（アイオノマー）、スチレン−ブタジェンブロック共
重合体、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、セルロースエステル、ポリイミド等の熱可塑性
樹脂；エポキシ樹脂、ウレタ樹脂、シリコーン樹脂、フ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッ
ド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂；ボＩ
Ｊ　−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン等の光導電性樹脂等をあげること
ができ、好ましい樹脂はシリコーン樹脂、アクリル樹脂
、メラミン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブタジェ
ン、エポキシ樹脂等である。Resins that can be used for this purpose are appropriately selected depending on the characteristics of the developer used, and include, for example, thermoplastic resins, thermosetting resins, photocurable resins, etc. More specifically, for example, polyester resin, polyamide resin, polybutadiene, acrylic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ion exchange olefin copolymer (ionomer), styrene-butadiene block copolymer, polycarbonate, vinyl chloride-vinyl acetate. Thermoplastic resins such as copolymers, cellulose esters, and polyimides; Thermosetting resins such as epoxy resins, urethane resins, silicone resins, phenolic resins, melamine resins, xylene resins, alkyd resins, and thermosetting acrylic resins;
Examples include photoconductive resins such as J-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, and polyvinylanthracene, and preferred resins include silicone resins, acrylic resins, melamine resins, polycarbonate resins, polybutadiene, and epoxy resins.

これらの樹脂は、体積抵抗が１ｏ１２Ω・α以上あるこ
とが望ましい。It is desirable that these resins have a volume resistivity of 1012 Ω·α or more.

また、上記した樹脂群に本発明のプラズマ重合微粒子を
効率よく分散させるために各種溶剤を添加することが望
ましい。使用可能な溶剤は、選択した樹脂に合わせて適
宜選択すればよいが、乾燥しやすいものが好ましく、係
る溶剤としては例えばガソリン、石油、ベンジン　ミネ
ラルスピリット、石油ナツタ、Ｖ、Ｍ、＆Ｐ、　　す７
り、デカリン、テトラリン、Ｐ−シメンあるいはヘキサ
ン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン　キ／レ
ン等の芳香族炭化水素、トリクロルエチレン　パークロ
ルエチレン、クロロホルム、四塩化炭素、三塩化エチレ
ン、−を化ベンゼン、　−臭化ベンゼン、二塩化ベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類、アミルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、２−エチルブ
チルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、シク
ロヘキサノール、ｌ　ｆｋＪ’ルコール、メ千ルアミル
アルコール、ベンジルアルコール、フチルアルコール等
のアルコール類、アセトン、アセトニルアセトン、ンイ
ソプチルケトン、ジエチルケトン　ジプロピルケトン　
メチルアミルケトン、メチルブチルケトンメチル７クロ
ヘキサノン、メチルジプロピルケトン、メチルエチルケ
トン、メチル正ヘキシルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メ羊ルブロビルヶトン、メシチルオキンド等のケト
ン類、酢酸エステル類、酪酸エステル類、プロピオン酸
エステル類、ギ酸エステル類等のエステル類、乳酸ブチ
ル、乳酸イソプロピル、乳酸エチル、オキシプ口ピオン
酸エチル、マレイン酸ンエチル等のアルコールエステル
類、アセト酢酸エチル、ピルビン酸エチル、イソプロピ
ルエーテル、エチルエーテル、ジエチルカービトール、
ジエチルセロソルブ、ブチルエーテル等のエーテル類、
アセトニルメタノール、ジアセトンアルコール、ジヒド
ロキジルアセトン、ビルビルアルコール類のケトンアル
コール類、イソプロピルセロソルブ、カービトール、グ
リ７ドール　セロンルプ、グリコールエーテル、ベンジ
ルセロソルブ、プチルカーピトール、プチルセロソルフ
、メチルカービトール、メチルセロソルフ、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル等のエーテルアルコー
ル類、アセタールエチルニーテール、アセトニルメタノ
ールエチルエーテル、メチルエトオキシエチルエーテル
等のケトンエーテル類、酢酸プチルカービトール、酢酸
ブチルセロソルブ、酢酸カーピトール、酢酸セロソルブ
、酢酸３−メトキシブチル、酢酸メチルカービトール、
酢酸メチルセロソルブ等のエステルエーテル類等または
それらの混合溶剤があげられ、特に酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ヘキサン、トルエン、メチルインブチルケトン、
酢酸セロソルブ、あるいはそれらの混合溶剤が好ましい
。Further, in order to efficiently disperse the plasma-polymerized fine particles of the present invention in the above-mentioned resin group, it is desirable to add various solvents. Usable solvents may be appropriately selected according to the selected resin, but those that dry easily are preferred, and examples of such solvents include gasoline, petroleum, benzine, mineral spirit, Sekishu Natsuta, V, M, &P, etc.
aliphatic hydrocarbons such as decalin, tetralin, P-cymene or hexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, trichlorethylene, perchlorethylene, chloroform, carbon tetrachloride, trichlorethylene, - halogenated hydrocarbons such as benzene chloride, benzene bromide, benzene dichloride, amyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, 2-ethylbutyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, cyclohexanol, l fkJ' alcohol, methyl Alcohols such as amyl alcohol, benzyl alcohol, phthyl alcohol, acetone, acetonylacetone, isoptyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone
Ketones such as methyl amyl ketone, methyl butyl ketone, methyl 7-chlorohexanone, methyl dipropyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl normal hexyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl rubrovir ketone, mesityloquinde, acetate esters, butyrate esters, propionate esters , esters such as formate esters, alcohol esters such as butyl lactate, isopropyl lactate, ethyl lactate, ethyl oxypionate, ethyl maleate, ethyl acetoacetate, ethyl pyruvate, isopropyl ether, ethyl ether, diethyl carbitol ,
Ethers such as diethyl cellosolve and butyl ether,
acetonyl methanol, diacetone alcohol, dihydroxyylacetone, ketone alcohols of bilbyl alcohols, isopropyl cellosolve, carbitol, gly7dol seronulp, glycol ether, benzyl cellosolve, butyl carpitol, butyl cellosolf, methyl carbitol, methyl cellosolve, Ether alcohols such as triethylene glycol monoethyl ether, ketone ethers such as acetal ethyl niter, acetonyl methanol ethyl ether, methyl ethoxyethyl ether, butyl carbitol acetate, butyl cellosolve acetate, carpitol acetate, cellosolve acetate, acetic acid 3 -methoxybutyl, methyl carbitol acetate,
Examples include ester ethers such as methyl cellosolve acetate, and mixed solvents thereof, particularly ethyl acetate, butyl acetate, hexane, toluene, methyl in butyl ketone,
Cellosolve acetate or a mixed solvent thereof is preferred.

上記した樹脂と溶剤とからなる溶液に対する樹脂の量は
、該溶液に対して概ね０．４〜２０．０重量％、好まし
くは０．５〜１５重量％、より好ましくは０．９〜１０
重量％で用いる。The amount of resin in the solution consisting of the resin and solvent is approximately 0.4 to 20.0% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, more preferably 0.9 to 10% by weight.
Used in weight%.

尚、最終的に形成されるプラズマ重合微粒子を含む樹脂
の層の体積抵抗値は通常１０７〜１ｏ”（Ω・ｃｒｎ）
程度とする。抵抗値の調整は、例えば水溶性の各種樹脂
を有機溶媒可溶性の各種樹脂に添加することによって可
能であり、水溶性の樹脂を添加すると抵抗値は通常低下
する。Incidentally, the volume resistance value of the resin layer containing plasma polymerized fine particles that is finally formed is usually 107 to 1o" (Ω・crn).
degree. The resistance value can be adjusted, for example, by adding various water-soluble resins to various organic solvent-soluble resins, and when the water-soluble resin is added, the resistance value usually decreases.

そしてこのようにして調整された樹脂とプラズマ重合微
粒子の混合体の塗布方法は特に限定されるものではなく
、例えばスプレー塗布、ディッピング塗布、バーコ、−
ダー塗布等の公知の塗布方法を使用できる。また所望に
よって塗布を行った後、塗布層を焼成又は焼付しても良
い。The method of applying the mixture of resin and plasma polymerized fine particles thus prepared is not particularly limited, and examples include spray coating, dipping coating, barco coating, -
Known coating methods such as powder coating can be used. Further, after coating, the coated layer may be fired or baked, if desired.

塗布する樹脂の層の層厚は樹脂の層を形成する部材によ
って適宜決定されるべきである。例えば現像スリーブに
樹脂の層を設けるときは、摩擦電荷の残留が実質的なバ
イアス電圧を低下させることにもなりかねないので、比
較的薄い層０．５μｍ〜１０μｍ程度に樹脂層を形成し
て速やかに摩擦電荷がスリーブ表面から移動できる方が
望ましい。The thickness of the resin layer to be applied should be appropriately determined depending on the member forming the resin layer. For example, when providing a resin layer on the developing sleeve, the residual frictional charge may reduce the actual bias voltage. It is desirable that the triboelectric charge be able to quickly move from the sleeve surface.

以下、本発明をより明らかにするために実施例をあげる
、 実施例 プラズマ重合微量子Ａ、Ｇの作製 表１に示した原料ガス・プラズマ重合条件に従って本発
明のプラズマ重合微粒子Ａ、Ｇを得た。Examples will be given below to clarify the present invention. Example Preparation of plasma-polymerized fine particles A and G Plasma-polymerized fine particles A and G of the present invention were obtained according to the raw material gas and plasma polymerization conditions shown in Table 1. Ta.

尚、表１中の作製装置ｌ、〜４は第４図乃至第７図に示
す装置１．〜４．に対応する。In addition, manufacturing apparatuses 1 and 4 in Table 1 are apparatuses 1 and 4 shown in FIGS. 4 to 7. ~4. corresponds to

を混合して塗布液Ａ−畢を得た。were mixed to obtain a coating liquid A--.

実施例１゜ 第１図は本発明を適用する二成分現像剤を用いる現像装
置（１）の概略構成を示している。現像スリーブ（２）
は潜像担持体であるＳｅ感光体（３）に隣接して配置さ
れており、その表面上には内部に有する磁石により磁性
キャリアと高抵抗トナーからなる磁気ブラシが形成され
る。磁気ブラシの穂高は穂高規制ブレード（４）により
規制される。前記したキャリアとトナーはパケットロー
ラ（５）により混合攪拌されて摩擦帯電されており、画
像形成に伴うトナの消費に従い図示しないトナーボトル
からスパイラルローラ（６）によってトナーが補充され
る。Embodiment 1 FIG. 1 shows a schematic configuration of a developing device (1) using a two-component developer to which the present invention is applied. Developing sleeve (2)
is arranged adjacent to the Se photoreceptor (3) which is a latent image carrier, and a magnetic brush made of magnetic carrier and high-resistance toner is formed on its surface by a magnet contained inside. The height of the magnetic brush is regulated by a height regulating blade (4). The carrier and toner described above are mixed and agitated by a packet roller (5) and charged by friction, and as the toner is consumed during image formation, toner is replenished from a toner bottle (not shown) by a spiral roller (6).

そして現像剤であるキャリアとトナーに接触する部材の
表面には表３に示すように塗布ｉＡ、Ｂ。The surfaces of the members that come into contact with the carrier (developer) and toner are coated with coatings iA and B as shown in Table 3.

Ｃ，Ｄをそれぞれの塗布方法・焼付温度で塗布・焼付し
、本発明のプラズマ重合微粒子を含む樹脂の層を形成し
た。C and D were coated and baked using the respective coating methods and baking temperatures to form a resin layer containing the plasma polymerized fine particles of the present invention.

以下に画像評価を行うために用いた（標準トナー）及び
（標準キャリア）の組成を示す。The compositions of (standard toner) and (standard carrier) used for image evaluation are shown below.

（標準トナー） スチレンアクリル系樹脂（軟化点 １２４℃、Ｔｇ６２℃）・・・・・由・・・・・・・・
・ｔｏｏ　Ｍ置部カーボンブラック（商品名： ＭＡ＃８：三菱化成製）・・・・・・・・・・・・　５
重量部荷電制御剤（商品名：ポントロンＮで０１オリエ
ント化学工業製）・・・・・・・・・・・・　３重量部
上記組成の原料をヘンシェルミキサーで良く混合した後
混練し、冷却後粗粉砕し、さらにジェット粉砕機で微粉
砕した後分級して平均粒径１１３μｍの標準トナーを得
た。(Standard toner) Styrene acrylic resin (softening point 124℃, Tg 62℃)... Reason...
・too M Okibe Carbon Black (Product Name: MA#8: Manufactured by Mitsubishi Kasei) 5
Part by weight Charge control agent (trade name: Pontron N de 01 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 3 parts by weight The raw materials having the above composition were mixed well in a Henschel mixer, then kneaded, and after cooling. It was coarsely pulverized, further finely pulverized using a jet pulverizer, and then classified to obtain a standard toner having an average particle size of 113 μm.

（標準キャリア） 熱可塑性ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・１
００重量部磁性粉（商品名：　ＥＰＴ　−１０００：戸
田工業製）　　　　　・・・・・・・・・・・・５００
重量部カーボンブラック（商品名： ＭＡ＃８；三菱化成製）・・・・・・・・・・・・　２
重量部上記組成の原料をヘンシェルミキサーにより充分
混合し、混練して冷却後ジェットミルで微粉砕した後分
級して平均粒径５５μｍの標準キャリアを得た。(Standard carrier) Thermoplastic polyester resin・・・・・・・・・1
00 parts by weight Magnetic powder (product name: EPT-1000: manufactured by Toda Kogyo) ・・・・・・・・・・・・500
Weight part carbon black (product name: MA#8; manufactured by Mitsubishi Kasei) 2
Parts by weight The raw materials having the above composition were sufficiently mixed using a Henschel mixer, kneaded, cooled, pulverized using a jet mill, and then classified to obtain a standard carrier having an average particle size of 55 μm.

次に実際に画像を肝価したときの現像条件をより具体的
に述べる。Next, the developing conditions when actually evaluating an image will be described in more detail.

（現像条件） 現像スリーブ（２）は直径２４ｍのアルミ製で矢印方向
にｓｏ　ｒｐｍで回転させ、内部の磁石は８極のものを
用い、表面磁束密度は８００ガウスでやはり矢印の方向
に７００　ｒＰｍで回転させた。(Development conditions) The developing sleeve (2) is made of aluminum and has a diameter of 24 m, and is rotated at SO rpm in the direction of the arrow.The internal magnet uses an 8-pole magnet, and the surface magnetic flux density is 800 Gauss and 700 rPm, also in the direction of the arrow. I rotated it.

現像スリーブＣ）と穂高規制ブレード（４）のギャップ
は０．３５ｍに設定し、現像スリーブ表面とＳｅ感光体
（３）表面との距離は０．４５ｍに設定した。The gap between the developing sleeve C) and the height regulating blade (4) was set to 0.35 m, and the distance between the developing sleeve surface and the Se photoreceptor (3) surface was set to 0.45 m.

またＳｅ感光体（３）の表面周速は１１　ａｎ／　ｓｅ
ｃとした。In addition, the surface peripheral speed of the Se photoreceptor (3) is 11 an/se
c.

潜像はＳｅ感光体（３）の表面を５ＫＶで一様に帯電し
た後画像露光を行い形成した。このとき現像スリーブ（
２）には２００　Ｖの現像バイアスを印加しておいた。The latent image was formed by uniformly charging the surface of the Se photoreceptor (3) at 5 KV and then performing image exposure. At this time, the developing sleeve (
2), a developing bias of 200 V was applied.

潜像の最高電位は測定の結果６００■であった。The highest potential of the latent image was measured to be 600.

このように設定された現像条件の下で、前述した（標準
トナー）８重量部と（標準キャリア）９２重量部からな
る現像剤を用いて現像を行った。次いで転写紙の背面わ
ら７ＫＶの直流コロナ放電を行い粉像を転写しく図示せ
ず）複写画像を得た。Under the development conditions set in this way, development was carried out using the aforementioned developer consisting of 8 parts by weight (standard toner) and 92 parts by weight (standard carrier). Next, a direct current corona discharge of 7 KV was applied to the back side of the transfer paper to transfer the powder image (not shown) to obtain a copy image.

得られた画像は鮮明で解像度も良く、画像カブリや飛び
散りも見られなかった。さらにＡ４サイズで１万枚耐刷
後の画像を複写初期画像と比べたところ、ベタ画像部分
の画像濃度が低下する現像はほとんど見られなかった。The obtained images were clear and had good resolution, and no image fogging or scattering was observed. Furthermore, when the image after printing 10,000 sheets of A4 size was compared with the initial copy image, there was almost no development in which the image density of the solid image portion decreased.

さらに現像装置（１）内を観察したところ、現像スリー
プ（２）の表面、現像スリーブ（２）と穂高規制プレー
ト責４）との間隙、パケットローラ（５）の羽根付近、
スパイラルローラ（６）のスパイラルの部分、現像装置
（１）の内壁のどこにも現像剤の凝集はみられず、離型
性が優れていることがわかった。Furthermore, when the inside of the developing device (1) was observed, the surface of the developing sleeve (2), the gap between the developing sleeve (2) and the height regulating plate 4), the vicinity of the blades of the packet roller (5),
No agglomeration of the developer was observed anywhere on the spiral portion of the spiral roller (6) or the inner wall of the developing device (1), indicating that the mold releasability was excellent.

比較例１゜ プラズマ重合微粒子を含む樹脂島を設けない以外は実施
例１．と同様にして比較例１．の現像装置を作製し、複
写画像を得た。Comparative Example 1゜Example 1 except that resin islands containing plasma polymerized fine particles were not provided. Comparative example 1. A developing device was manufactured and a copy image was obtained.

得られた画像は初期においては実施例１．と大きな差異
は認められなかったが、Ａ４サイズで１万枚耐刷後の画
像は特にベタ画像において画像濃度が低下する現像がみ
られた。また画像カブリや飛び散りによる汚れも観察さ
れた。The obtained image initially resembles that of Example 1. Although no major difference was observed, there was a decrease in image density especially in solid images after printing 10,000 sheets of A4 size. Image fogging and stains due to scattering were also observed.

さらに現像装置内を観察したところ、現像スリーブ表面
、現像スリーブと穂高規制ブレードの間などに現像剤の
凝集がみられ、パケットローラ、スパイラルローラ付近
には現像剤の滞りが観察され、現像剤の流動性が損じら
れていることが観察された。Furthermore, when the inside of the developing device was observed, developer agglomeration was observed on the surface of the developing sleeve and between the developing sleeve and the height regulating blade, and developer stagnation was observed near the packet roller and spiral roller. It was observed that the flowability was impaired.

実施例２゜ 第２図は本発明を適用する一成分現像剤を用いる現像装
置（７）の概略構成を示している。現像スリーブ（８）
は直径２４ｍｇのアルミ製円筒部材に直径２５畷のニッ
ケル製ベルトを外周に設けてなる、所謂ベルトスリーブ
である。そしてこの現像スリーブは潜像担持体であるＳ
ｅ感光体（９）に隣接しており、その表面は後述する非
磁性−成分トナーの薄層が形成される。薄層の層厚はド
クターブレード（１０）により規制される。現像に寄与
したトナーはトナーかき落し部材（１１）にかき落され
、トナー攪拌部材（１２）方向に送られて新しいトナー
と一諸に混合攪拌される。Embodiment 2 FIG. 2 shows a schematic configuration of a developing device (7) using a one-component developer to which the present invention is applied. Developing sleeve (8)
This is a so-called belt sleeve made of an aluminum cylindrical member with a diameter of 24 mg and a nickel belt with a diameter of 25 mm provided around the outer periphery. This developing sleeve is a latent image carrier S.
Adjacent to the e-photoreceptor (9), the surface of which is coated with a thin layer of non-magnetic component toner as described below. The layer thickness of the thin layer is regulated by a doctor blade (10). The toner that has contributed to the development is scraped off by a toner scraping member (11), sent toward a toner stirring member (12), and mixed and stirred together with new toner.

そして現像剤である一成分トナーに接触する各部材の表
面には表４に示すように塗布液Ａ、　Ｂ、　Ｃ。As shown in Table 4, coating liquids A, B, and C are applied to the surface of each member that comes into contact with the one-component toner that is the developer.

ト　Ｇをそれぞれの塗布方法・焼付温度で塗布・焼付し
、本発明のプラズマ重合微粒子を今む樹脂の層を形成し
た。G was coated and baked using the respective coating methods and baking temperatures to form a resin layer containing the plasma polymerized fine particles of the present invention.

以下に画像評価を行うために用いた（−成分トナー）の
組成を示す。The composition of (-component toner) used for image evaluation is shown below.

（−成分トナー） スチレン・アクリル系樹脂　・・・・・・・・・１００
重量部（軟化点１２４℃、Ｔｇ６２℃） カーポンプラスク（商品名：　・・・・・・　５重量部
ＭＡ＃８；三菱化成製） 荷電制御剤（商品名：ボントロン・・・　３重量部Ｎ−
０１；オリエント化学工業製） 上記組成の原料をヘンシェルミキサーにより充分混合し
、混練して冷却後ジェットミルで微粉砕した後分級して
平均粒径１２．８μｍの一成分トナーを得た。(-component toner) Styrene/acrylic resin ・・・・・・・・・100
Parts by weight (Softening point: 124°C, Tg: 62°C) Carpon Plask (Product name: ... 5 parts by weight MA#8; manufactured by Mitsubishi Kasei) Charge control agent (Product name: Bontron... 3 parts by weight N −
01; manufactured by Orient Chemical Industries) The raw materials having the above composition were thoroughly mixed using a Henschel mixer, kneaded, cooled, pulverized using a jet mill, and then classified to obtain a one-component toner having an average particle size of 12.8 μm.

（現像条件） 現像スリーブ（８）は直径２４＋ｍのアルミ製円筒部材
に直径２５ｆｌのニッケル製ベルトを外周に設けてなり
、矢印方向に２２．５　ｃｍ／　ｓｅｃの周速で回転さ
せた。(Development Conditions) The developing sleeve (8) was an aluminum cylindrical member with a diameter of 24+ m and a nickel belt with a diameter of 25 fl provided on the outer periphery, and was rotated in the direction of the arrow at a circumferential speed of 22.5 cm/sec.

現像スリーブ（８）と潜像担持体（９）の表面は、線圧
１ｇで接触させた状態に保っている。又、潜像担持体で
あるＳｅ感光体（９）の周速は８．５　ｃｍ　／　Ｓｅ
ｃである。The surfaces of the developing sleeve (8) and the latent image carrier (9) are kept in contact with each other under a linear pressure of 1 g. Further, the peripheral speed of the Se photoreceptor (9), which is a latent image carrier, is 8.5 cm/Se
It is c.

潜像はＳｅ感光体（９）の表面を５ＫＶで一様に帯電さ
せた後、画像露光を行ない形成した。このとき現像スリ
ーブ［Ｆ］）には２００ｖの現像バイアスを印加してお
いた。潜像の最高電位は測定の結果６００Ｖであった。The latent image was formed by uniformly charging the surface of the Se photoreceptor (9) at 5 KV and then performing image exposure. At this time, a developing bias of 200 V was applied to the developing sleeve [F]. The highest potential of the latent image was measured to be 600V.

このように設定した現像条件の下で前述した（−成分ト
ナー）を用いて複写画像を実施例１．と同様の転写方法
によって得た。Under the development conditions set in this way, a copied image was produced using the (-component toner) described above in Example 1. Obtained by the same transfer method as .

得られた画像は鮮明で解像度も良く、画像カブリや飛び
散りも見られなかった。さらにＡ４サイズで１万枚耐刷
後の画像を複写初期画像と比べたところ、ベタ画像部分
の画像濃度の低下はほとんど見られなかった。The obtained images were clear and had good resolution, and no image fogging or scattering was observed. Furthermore, when the image after printing 10,000 sheets of A4 size was compared with the initial copy image, almost no decrease in image density was observed in the solid image portion.

また現像装置（７）内を観察したところ、現像スリーブ
［Ｆ］）の表面、現像スリーブ［Ｆ］）とドクターブレ
ード（１０）との間隙、トナーかき落し部材（１１）付
近、トナー攪拌部材（１２）、現像装置（７）の内壁と
どこにもトナーの凝集はみられず、トナーの離型性が優
れていることがわかった。When the inside of the developing device (7) was observed, the surface of the developing sleeve [F]), the gap between the developing sleeve [F]) and the doctor blade (10), the vicinity of the toner scraping member (11), the toner stirring member ( 12) No toner aggregation was observed anywhere on the inner wall of the developing device (7), indicating that the toner had excellent mold releasability.

比較例２゜ プラズマ重合微粒子を含む樹脂層を設けない以外は実施
例２．と同様にして比較例２．の現像装置を作製し、複
写画像を得た。Comparative Example 2゜Example 2 except that the resin layer containing plasma polymerized fine particles was not provided. Comparative example 2. A developing device was manufactured and a copy image was obtained.

得られた画像は初期においては実施例２．と大きな差異
は認められなかったが、Ａ４サイズで１万枚耐刷後の画
像は特にベタ画像において画像濃度が低下する現像が見
られた。また画像カブリや飛び散りによる汚れも観察さ
れた。The obtained image initially resembles that of Example 2. Although no major difference was observed, there was a decrease in image density especially in solid images after printing 10,000 sheets of A4 size. Image fogging and stains due to scattering were also observed.

さらに現像装置内を観察したとζろ、現像スリーブ＠）
表面、現像スリーブ（８）とドクターブレード（］０）
との間隙に現像剤の凝集がみられ、トナーかき落し部材
（１１）付近にはトナーの詰りか観察された。Furthermore, when I observed the inside of the developing device, I noticed that the developing sleeve @)
Surface, developing sleeve (8) and doctor blade (]0)
Agglomeration of developer was observed in the gap between the toner and the toner, and clogging of toner was observed near the toner scraping member (11).

実施例３ 第１図で示される現像装置において、現像スリーブ（２
）を第３図に示すような断面の表面を有する現像スリー
ブとした以外は実施例１．と同様にして本発明の他の実
施例である現像装置を得た。Example 3 In the developing device shown in FIG.
) was used as the developing sleeve of Example 1 having a cross-sectional surface as shown in FIG. A developing device according to another embodiment of the present invention was obtained in the same manner as described above.

第３図は実施例３．の現像スリーブの部分断面図であり
、該現像スリーブが直径２４ｗ１のアルミ製円筒部材（
１３）上にポリカーボネイト１重量部とテトラヒドロフ
ラン１０重電部の塗布液を塗布・乾燥して形成した厚さ
０．３μｍの第１の樹脂層（１４）と、塗布液Ｅを塗布
しよのち１２０℃で約１時間焼入れを行って形成した厚
さ０，１μｍの第２樹脂層（１５）を有していることを
示している。FIG. 3 shows Example 3. FIG. 2 is a partial cross-sectional view of a developing sleeve in which the developing sleeve is an aluminum cylindrical member (
13) A first resin layer (14) with a thickness of 0.3 μm was formed by coating and drying a coating solution containing 1 part by weight of polycarbonate and 10 parts by weight of tetrahydrofuran, and then coating solution E was applied. It shows that it has a second resin layer (15) with a thickness of 0.1 μm formed by quenching at a temperature of about 1 hour.

この構成においては本発明のプラズマ重合微粒子Ｇ　（
１６）は、アルミ製の円筒部材（１３）に°対して完全
に絶縁状態に置かれることとなる。In this configuration, plasma polymerized fine particles G (
16) is completely insulated from the aluminum cylindrical member (13).

そして表１から明らかなように、プラズマ重合微粒子Ｇ
　（１６）の芯粒子は導電性であり、表１に示される程
度の被覆を行ったところ導電性は失われないことは確認
されている。As is clear from Table 1, plasma polymerized fine particles G
It has been confirmed that the core particles of (16) are conductive, and that conductivity is not lost when the core particles are coated to the extent shown in Table 1.

以上の構成を有する本発明の一実施例である実施例３．
の現像装置を用いて実施例１．と同様の現像条件によっ
て、全く同一のキャリアとトナーを用いて複写画像を得
たところ、得られた画像は鮮明で解像度も良く、画像カ
ブリ飛び散りも見られず、さらにＡ４で１万枚耐刷後の
複写画像の画像濃度の低下も見られなかった。まだスリ
ーブ上には現像剤の凝集・滞りは観察されなかった。Example 3 which is an example of the present invention having the above configuration.
Example 1 was carried out using the developing device of Example 1. When a copy image was obtained under the same development conditions and using exactly the same carrier and toner, the resulting image was clear and had good resolution, with no image fogging or scattering, and it also had a print life of 10,000 copies on A4 paper. No decrease in image density of subsequent copied images was observed. No aggregation or stagnation of developer was observed on the sleeve.

さらに本実施例においてはベタ画像とライン画像の濃度
について特に好ましい特性が観察された。Furthermore, in this example, particularly favorable characteristics were observed regarding the density of solid images and line images.

即ち、ライン画像については画像濃度の比較的薄い原稿
を用いても比較的濃い画像濃度をもつ複写画像が得られ
、ベタ画像については画像濃度が薄ければ薄いなりの複
写画像を、画像濃度が濃ければ濃いなりの複写画像が得
られた。That is, for line images, a copy image with a relatively high image density can be obtained even if an original with a relatively low image density is used, and for a solid image, if the image density is low, a copy image with a relatively low image density can be obtained. The darker the image, the darker the copy image obtained.

以上の事実をより正確にするために比較例３．を作製し
、複写画像を得た。In order to make the above facts more accurate, Comparative Example 3. A copy image was obtained.

比較例３ 実施例３．の現像スリーブを単にアルミ製の円筒部材（
１３）とした他は実施例３．と全く同一にして比較例３
．の現像装置とした。Comparative Example 3 Example 3. Simply attach the developing sleeve to an aluminum cylindrical member (
13) except for Example 3. Comparative example 3 is exactly the same as
．． The developing device was

比較例３．の現像装置と、実施例３．の現像装置を用い
て実施例１．の現像条件で権々の画像濃度をもつ原稿に
対する複写画像を得た。この結果を図８に示す。（図中
実施例３．は実線で、比較例３．は破線で示す。）この
結果実施例３．の現像装置は原稿画像の大きさにかかわ
らず、常に一定の画像濃度を有する複写画像が得られる
ことがわかった。Comparative example 3. The developing device of Example 3. Example 1 was carried out using the developing device of Example 1. Copied images of originals with acceptable image density were obtained under the following development conditions. The results are shown in FIG. (In the figure, Example 3 is shown by a solid line, and Comparative Example 3 is shown by a broken line.) As a result, Example 3. It has been found that the developing device can always produce a copied image having a constant image density regardless of the size of the original image.

実施例４゜ 第２図で示される現像装置において、現像スリーブ（８
）を実施例３．で用いた現像スリーブとした以外は実施
例２．と同様にして本発明の他の実施例である現像装置
を得た（現像スリーブと潜像担持体間の距離、所謂現像
ギャップは０．３５ｍｍに設定した。） そしてこの現像装置を用いて、実施例２．と全く同一の
トナーを用い、同様の現像条件により複写画像を得たと
ころ、得られた画像は鮮明で解像度も良く、画像カブリ
、飛び散りが見られず、１万枚耐後の複写画像の画像濃
度低下が見られないばかりでなく、実施例３．の現像装
置と同様にライン画像とベタ画像の原稿にかかわらず一
定の画像濃度を有する複写画像が得られた。Example 4 In the developing device shown in FIG.
) in Example 3. Example 2 except that the developing sleeve used in Example 2 was used. A developing device according to another embodiment of the present invention was obtained in the same manner as above (the distance between the developing sleeve and the latent image carrier, the so-called developing gap, was set to 0.35 mm), and using this developing device, Example 2. When a copy image was obtained using the same toner and under the same developing conditions, the resulting image was clear and had good resolution, with no image fogging or scattering, and the copy image after 10,000 prints. Not only was no decrease in concentration observed, but also Example 3. Similar to the developing device described above, copied images with constant image density were obtained regardless of whether the original was a line image or a solid image.

比較例４゜ 実施例４の現像スリーブを単にアルミ製の円筒部材（１
３）とした他は実施例４．と全く同一にして比較例４の
現像装置としだ。Comparative Example 4 The developing sleeve of Example 4 was simply replaced with an aluminum cylindrical member (1
Example 4 except for 3). The developing device was exactly the same as that of Comparative Example 4.

そして比較例４と実施例４．の現像装置を用いて種々の
画像濃度を有する原稿に対する被写画像を得だ。結果を
図９に示した。（図中実施例４．は実線で、比較例４は
破線で示す。）この結果、実施例４の現像装置は原稿画
像の大きさにかかわらず一定の画像濃度を有する被写画
像が得られることがわかった。尚、被写画像を得るため
の現像条件即ち、スリーブ周速、潜像担持体周速、潜像
形成のための初期帯電、露光条件などは比較例４及び実
施例４．ともに実施例２．と同様にし念。And Comparative Example 4 and Example 4. Using this developing device, images of originals with various image densities were obtained. The results are shown in FIG. (In the figure, Example 4 is shown by a solid line, and Comparative Example 4 is shown by a broken line.) As a result, the developing device of Example 4 can obtain a subject image with a constant image density regardless of the size of the original image. I understand. Incidentally, the developing conditions for obtaining the photographed image, that is, the circumferential speed of the sleeve, the circumferential speed of the latent image carrier, the initial charging for forming the latent image, the exposure conditions, etc., were the same as those of Comparative Example 4 and Example 4. Both are Example 2. As well as a memorial service.

発明の効果 本発明は、現像剤に摩擦電荷を付与する部材を用いて摩
擦帯電せしめ、これを用いて静電潜像を現像する現像装
置において、前記の現像剤に摩擦電荷を付与する部材の
表面の少なくとも一部又は全灯にハロゲン原子を含有す
る有機プラズマ重合微粒子を含む樹脂の層を形成したこ
とにより、十分に現像・剤を摩擦帯電させるとともに現
像剤との離型性を向上させることができる。そしてこれ
によって鮮明で、かつ地肌カブリや飛び散りかない美し
い複写画像が得られ、複写画像の画像濃度の低下を防ぐ
ことができるなどの効果を得ることができる。Effects of the Invention The present invention provides a developing device that triboelectrically charges a developer using a member that applies a triboelectric charge and develops an electrostatic latent image using the member that applies a triboelectric charge to the developer. By forming a layer of resin containing organic plasma-polymerized fine particles containing halogen atoms on at least a part or all of the surface, the developer/agent can be sufficiently triboelectrified and the releasability from the developer can be improved. Can be done. As a result, it is possible to obtain a clear and beautiful copy image free from background fog and scattering, and to obtain effects such as being able to prevent a decrease in the image density of the copy image.

また、前記した現像剤に摩擦電荷を付与する部材の１つ
である現像スリーブを、導電性支持体と、該導電性支持
体に対して電気的に絶縁状態にあるハロゲン原子を含有
する導電性の有機７ラズマ重合微粒子とを含むように構
成することにより、この導電性の有機プラズマ重合微粒
子が所謂微小電極として働き、ベタ画像、ライン画像の
原稿にかかわらず一定の画像濃度を有する複写画像を得
られるという効果を得ることができる。In addition, the developing sleeve, which is one of the members that imparts a triboelectric charge to the developer described above, is made of a conductive support and a conductive material containing a halogen atom that is electrically insulated from the conductive support. The conductive organic plasma polymerized particles act as a so-called microelectrode, and can produce a copied image with a constant image density regardless of whether the original is a solid image or a line image. You can get the effect that you can get.

尚、本発明は電子複写機だけでなく、静電記録装置等に
おける現像装置にも適用でき、あるいは潜像担持体がド
ラム状ではなく、例えばベルト状に形成された装置にも
適用できるのは当然である。The present invention can be applied not only to electronic copying machines, but also to developing devices in electrostatic recording devices, etc., or to devices in which the latent image carrier is formed not in a drum shape but in a belt shape, for example. Of course.

さらに潜像担持体上に形成された複写画像を他の記録紙
等に転写する形式の複写機だけでなく、記録紙自体が潜
像担持体を形成し、との記録紙に直接複写、画像を形成
するようにした所謂直接式の複写機にも適用可能である
。Furthermore, in addition to copying machines that transfer the copied image formed on the latent image carrier onto other recording paper, the recording paper itself forms the latent image carrier, and the image is directly copied onto the recording paper. It is also applicable to a so-called direct type copying machine that forms a .

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図及び第２図は本発明の一実施例を示す概略説明図
。 第３図は本発明の他の実施例の部分断面図。 第４図乃至第７図は本発明に用いる有機プラズマ重合微
粒子を作製する装置を説明する説明図。 第８図及び第９図は原稿画像と複写画像とにおける画像
濃度の関係を説明するグラフ。 １．７・・・現像装置、　　　２，８・・・現像スリー
ブ、３．９・・・潜像担持体、　　４・・・穂高規制ブ
レード、５・・・バケットローラ、　　　６・・・スパ
イラルローラ、１０・・・ドクターブレード、１１・・
・トナーかき落し部材、１２・・・トナー攪拌部材。 出願人　　ミノルタカメラ株式会社 第 ワ 図 第 図 忠塙画４１を２長月１度 ／Ｗｒ　ａｋ’Ｋ　；Ｒ／ｉ！1 and 2 are schematic explanatory diagrams showing one embodiment of the present invention. FIG. 3 is a partial sectional view of another embodiment of the invention. 4 to 7 are explanatory diagrams illustrating an apparatus for producing organic plasma-polymerized fine particles used in the present invention. FIGS. 8 and 9 are graphs illustrating the relationship between image densities of original images and copied images. 1.7...Developing device, 2,8...Developing sleeve, 3.9...Latent image carrier, 4...Bear height regulation blade, 5...Bucket roller, 6...Spiral roller , 10...Doctor Blade, 11...
- Toner scraping member, 12... toner stirring member. Applicant: Minolta Camera Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、現像剤に摩擦電荷を付与する部材を用いて摩擦帯電
せしめ、これを用いて静電潜像を現像する現像装置にお
いて、 前記現像剤に摩擦電荷を付与する部材の表面の少なくと
も一部又は全体に、ハロゲン原子を含有する有機プラズ
マ重合微粒子を含む樹脂の層を形成したことを特徴とす
る現像装置。 ２、静電潜像の形成される潜像担持体に隣接して配置さ
れ、現像剤に摩擦電荷を付与する現像スリーブを有し、
該スリーブによって摩擦帯電された現像剤を用いて静電
潜像を現像する現像装置において、 前記現像スリーブが導電性支持体と、該導電性支持体に
対して電気的に絶縁されたハロゲン原子を含有する導電
性の有機プラズマ重合微粒子を含む樹脂の層からなるこ
とを特徴とする現像装置。[Scope of Claims] 1. A developing device that triboelectrically charges a developer using a member that imparts a triboelectric charge and develops an electrostatic latent image using the member, the member that imparts a triboelectric charge to the developer. A developing device characterized in that a layer of resin containing organic plasma polymerized fine particles containing halogen atoms is formed on at least a portion or the entire surface of the developing device. 2. A developing sleeve is disposed adjacent to the latent image carrier on which the electrostatic latent image is formed, and applies a frictional charge to the developer;
In a developing device that develops an electrostatic latent image using a developer triboelectrically charged by the sleeve, the developing sleeve includes a conductive support and a halogen atom electrically insulated with respect to the conductive support. A developing device comprising a resin layer containing conductive organic plasma polymerized fine particles.